JPH02118081A - 金属表面予備処理方法 - Google Patents
金属表面予備処理方法Info
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- JPH02118081A JPH02118081A JP1221396A JP22139689A JPH02118081A JP H02118081 A JPH02118081 A JP H02118081A JP 1221396 A JP1221396 A JP 1221396A JP 22139689 A JP22139689 A JP 22139689A JP H02118081 A JPH02118081 A JP H02118081A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
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Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野１
本発明は、清浄化、腐食および酸洗いした金属表面を、
キレート化アルミニウム単位、有機官能性配位子および
ハロゲン化ジルコニルの反応生成物としてＦＪられ有機
官能性配位子かキレート化アルミニウム単位およびジル
コニウム単位に化学的に結合しているアルミニウムージ
ルコニウム錯体の水溶液及び／又は分散液Ｉこ、まず接
触させることを含んでなる金属表面を予備処理する方法
に関する。
キレート化アルミニウム単位、有機官能性配位子および
ハロゲン化ジルコニルの反応生成物としてＦＪられ有機
官能性配位子かキレート化アルミニウム単位およびジル
コニウム単位に化学的に結合しているアルミニウムージ
ルコニウム錯体の水溶液及び／又は分散液Ｉこ、まず接
触させることを含んでなる金属表面を予備処理する方法
に関する。
［従来の技術１
アルミニウム、アルミニウム合金、亜鉛、カドミニウム
、マグネンウム、鋼及び／又は亜鉛メッキまたは合金亜
鉛メッキ鋼の表面に転化層を形成するための水溶液中に
クロム酸塩またはクロム酸を用いることは、かなり以前
から知られた従来技術である。
、マグネンウム、鋼及び／又は亜鉛メッキまたは合金亜
鉛メッキ鋼の表面に転化層を形成するための水溶液中に
クロム酸塩またはクロム酸を用いることは、かなり以前
から知られた従来技術である。
転化層は、次に適用される、例えば、塗料、粉末被覆剤
またはフィルムのような有機物質の被膜の接着性および
腐食防止効果を実質的に向上させる。従って、転化層は
、特に、アルミニウム、アルミニウム合金および亜鉛表
面に、その次に被覆処理をすることのない耐食被膜とし
ても適用される。クロム酸塩およびクロム酸の別の用途
は、鋼および亜鉛メッキ鋼表面の燐酸亜鉛および燐酸鉄
転化層の後濯ぎである。ここにおいても、後処理によっ
て、次に適用されるを機物質被膜の接着性か向上し、被
覆金属表面の耐食性が向上する。
またはフィルムのような有機物質の被膜の接着性および
腐食防止効果を実質的に向上させる。従って、転化層は
、特に、アルミニウム、アルミニウム合金および亜鉛表
面に、その次に被覆処理をすることのない耐食被膜とし
ても適用される。クロム酸塩およびクロム酸の別の用途
は、鋼および亜鉛メッキ鋼表面の燐酸亜鉛および燐酸鉄
転化層の後濯ぎである。ここにおいても、後処理によっ
て、次に適用されるを機物質被膜の接着性か向上し、被
覆金属表面の耐食性が向上する。
有機物質で被覆する前の従来のアルミニウム予備処理操
作を以下に示す： ｌ 比較的１．１やかなアルカリ性水溶液中での清浄化 ２、新しい水中での濯ぎ ３、高アルカリ性溶液中での腐食 ４、新しい水中でのｔＭぎ ５、酸性溶液中での酸洗い ６．新しい水中での濯ぎ ７、クロム酸塩及び／又はクロム酸含有溶液でのクロム
処理 ８、新しい水中での濯ぎ ９、充分に脱塩した水中での濯ぎ １０、転化層の乾燥 クロム（Ｖｌ）化合物の毒性故に、浴の操作および処理
中に得られる廃液は、特別に費用をかけて処理しなくて
はならない。
作を以下に示す： ｌ 比較的１．１やかなアルカリ性水溶液中での清浄化 ２、新しい水中での濯ぎ ３、高アルカリ性溶液中での腐食 ４、新しい水中でのｔＭぎ ５、酸性溶液中での酸洗い ６．新しい水中での濯ぎ ７、クロム酸塩及び／又はクロム酸含有溶液でのクロム
処理 ８、新しい水中での濯ぎ ９、充分に脱塩した水中での濯ぎ １０、転化層の乾燥 クロム（Ｖｌ）化合物の毒性故に、浴の操作および処理
中に得られる廃液は、特別に費用をかけて処理しなくて
はならない。
このことは、クロム（Ｖｌ）化合物を含む前記濯ぎ浴か
らの廃液にもあてはまる。通気性ダストおよびエアロゾ
ルとしてのクロム酸塩および酸化クロムの特別の毒性故
に、予備処理化学物質の調製および使用Ｊ二おいて、そ
れぞれの製造における作業員を保護するために厳しい注
意が必要である。すなわち、環境保護を考慮すると、上
記製造プラントにおいて形成された廃液を、同様に特別
に費用をかけて処理しなくてはならない。
らの廃液にもあてはまる。通気性ダストおよびエアロゾ
ルとしてのクロム酸塩および酸化クロムの特別の毒性故
に、予備処理化学物質の調製および使用Ｊ二おいて、そ
れぞれの製造における作業員を保護するために厳しい注
意が必要である。すなわち、環境保護を考慮すると、上
記製造プラントにおいて形成された廃液を、同様に特別
に費用をかけて処理しなくてはならない。
上記理由数に、過去において、有機物質で被覆する前の
金属の予備処理において、クロム（Ｍｌ）化合物の代わ
りに他の毒性の少ないまたは毒性のない化合物を用いる
多くの試みが度された。
金属の予備処理において、クロム（Ｍｌ）化合物の代わ
りに他の毒性の少ないまたは毒性のない化合物を用いる
多くの試みが度された。
アルミニウムの予備処理のために、例えば、クロム（［
１）化合物を用いた方法またはジルコニウム及び／又は
チタンの化合物を用いた方法が知られており、一部は商
業的に採用されている。文献においては、モリブデン酸
塩およびタングステン酸塩の腐食防止活性も報告されて
いる。しかしながら、それに基づく実用されている方法
は存在しない。
１）化合物を用いた方法またはジルコニウム及び／又は
チタンの化合物を用いた方法が知られており、一部は商
業的に採用されている。文献においては、モリブデン酸
塩およびタングステン酸塩の腐食防止活性も報告されて
いる。しかしながら、それに基づく実用されている方法
は存在しない。
クロム（ＩＩＩ）化合物およびジルコニウム及び／又は
チタン化合物を用いた上記方法は、特定分野番こむいて
のみ受は入れられ確立されており、得られる品質および
可能な一般的適用範囲に関してはクロム（Ｖｌ）化合物
を用いた方法に匹敵しない。燐酸亜鉛および燐酸鉄転化
層の後濯ぎの分野に同じことかあてはまる。
チタン化合物を用いた上記方法は、特定分野番こむいて
のみ受は入れられ確立されており、得られる品質および
可能な一般的適用範囲に関してはクロム（Ｖｌ）化合物
を用いた方法に匹敵しない。燐酸亜鉛および燐酸鉄転化
層の後濯ぎの分野に同じことかあてはまる。
しかしながら、新しい開発によって、ある種の物質は、
有機物質被覆前に金属表面を予備処理するための水溶液
中に用いる利益を有するに至り、この種の物質は有機金
属化合物を含む。過去において、有機金属化合物を水溶
液中に使用することは不可能であった。何故ならば、実
質的に全てのこの種の既知の物質は差異はあれ加水分解
するからである。
有機物質被覆前に金属表面を予備処理するための水溶液
中に用いる利益を有するに至り、この種の物質は有機金
属化合物を含む。過去において、有機金属化合物を水溶
液中に使用することは不可能であった。何故ならば、実
質的に全てのこの種の既知の物質は差異はあれ加水分解
するからである。
米国特許筒４，６５０，５２６号には、有機物質で被覆
する前に燐酸塩処理した金属表面を処理する方法を記載
している。特に、続いて適用される有機被膜の接着性を
向上させるために、後濯ぎ溶液中にある有機金属化合物
を使用することが記載されている。該有機金属化合物は
、カベトン・ケミカル社（Ｃａｖｅｄｏｎ Ｃｈｅｍｉ
ｃａｌ Ｃｏ、）からｒＣＡＶＣＯＭＯＤ」の名称で市
販されているアルミニウムージルコニウム錯体である。
する前に燐酸塩処理した金属表面を処理する方法を記載
している。特に、続いて適用される有機被膜の接着性を
向上させるために、後濯ぎ溶液中にある有機金属化合物
を使用することが記載されている。該有機金属化合物は
、カベトン・ケミカル社（Ｃａｖｅｄｏｎ Ｃｈｅｍｉ
ｃａｌ Ｃｏ、）からｒＣＡＶＣＯＭＯＤ」の名称で市
販されているアルミニウムージルコニウム錯体である。
アルミニウムジルコニウム錯体の調製が、米国特許筒４
．５３９．０４８号および同第４，５３９，０４９号に
記載されている。
．５３９．０４８号および同第４，５３９，０４９号に
記載されている。
本発明の基礎となるのは、米国特許筒４，６５０．５２
６号に記載されているアルミニウムージルコニウム錯体
である、アルミニウムをアルミニラｌ−’／’ルコニウ
ム錯体のみで処理すると、クロム（〜′１）化合物によ
る「従来の」予備処理後と比較して、許容できる接着性
および腐食防止活性は得られなかった。
６号に記載されているアルミニウムージルコニウム錯体
である、アルミニウムをアルミニラｌ−’／’ルコニウ
ム錯体のみで処理すると、クロム（〜′１）化合物によ
る「従来の」予備処理後と比較して、許容できる接着性
および腐食防止活性は得られなかった。
［発明の目的］
従って、本発明の一つの目的は、有機物質で被覆する萌
に金属表面を予備処理する方法を改良することにある。
に金属表面を予備処理する方法を改良することにある。
本発明のもう一つの目的は、有機物質で被覆する前の金
属表面の許容できる接着性および腐食防止性を得ること
にある。
属表面の許容できる接着性および腐食防止性を得ること
にある。
［発明の開示１
本発明によれば、上記目的は、前述のアルミニウムージ
ルコニウム錯体と有機及び／又は無機フィルム形成物質
とを組み合わせて適用することにより達成される。特に
、アルミニウムおよびアルミニウム合金表面に転化層を
形成することができ、該転化層は、次に適用する有機被
膜に対して非常に浸れた接着特性および向上した耐食特
性を示す。
ルコニウム錯体と有機及び／又は無機フィルム形成物質
とを組み合わせて適用することにより達成される。特に
、アルミニウムおよびアルミニウム合金表面に転化層を
形成することができ、該転化層は、次に適用する有機被
膜に対して非常に浸れた接着特性および向上した耐食特
性を示す。
すなわち、本発明の第１の態様は、清浄化、腐食および
酸洗いした金属表面を、キレート化アルミニウム単位、
有機官能性配位子およびハロゲン化ジルコニルの反応生
成物として得られ有機官能性配位子がキレート化アルミ
ニウム単位およびジルコニウム単位に化学的に結合して
いるアルミニウムージルコニウム錯体の水溶液及び／又
は分散液に、まず接触させることを含んでなる金属表面
を予備処理する方法であって、その次に、有機物質で被
覆する前に金属表面を一種またはそれ以上の無機及び／
又は打機フィルム形成物質の水溶液、乳濁液及び／又は
分散液で処理することを特徴とする方法に関する。
酸洗いした金属表面を、キレート化アルミニウム単位、
有機官能性配位子およびハロゲン化ジルコニルの反応生
成物として得られ有機官能性配位子がキレート化アルミ
ニウム単位およびジルコニウム単位に化学的に結合して
いるアルミニウムージルコニウム錯体の水溶液及び／又
は分散液に、まず接触させることを含んでなる金属表面
を予備処理する方法であって、その次に、有機物質で被
覆する前に金属表面を一種またはそれ以上の無機及び／
又は打機フィルム形成物質の水溶液、乳濁液及び／又は
分散液で処理することを特徴とする方法に関する。
研究において、米国特許第４，６５０，５２６号に記載
されているように更なる有機及び／又は無機フィルム形
成物質の不存在下にアルミニウムを上述のアルミニウム
ージルコニウム錯体のみで処理すると、せいぜい、未処
理の清浄しかされていない物質と比べた場合にのみ、次
に適用される有機被膜の接着性および耐食性が向上して
いることがわかった。しかしながら、クロム（Ｖｌ）化
合物を用いた予備処理と比較して満足できる接着性およ
び耐食性は、前述したようにアルミニウムージルコニウ
ム錯体と有機及び／又は無機フィルム形成物質を組み合
わせた場合にしか達成することができない。
されているように更なる有機及び／又は無機フィルム形
成物質の不存在下にアルミニウムを上述のアルミニウム
ージルコニウム錯体のみで処理すると、せいぜい、未処
理の清浄しかされていない物質と比べた場合にのみ、次
に適用される有機被膜の接着性および耐食性が向上して
いることがわかった。しかしながら、クロム（Ｖｌ）化
合物を用いた予備処理と比較して満足できる接着性およ
び耐食性は、前述したようにアルミニウムージルコニウ
ム錯体と有機及び／又は無機フィルム形成物質を組み合
わせた場合にしか達成することができない。
本発明の好ましい態様において、アルミニウム、アルミ
ニウム合金、亜鉛、カドミウム、マグ不ノウム、鋼及び
／又は亜鉛メッキまたは合金亜鉛メッキ鋼の金属表面を
用いることができる。
ニウム合金、亜鉛、カドミウム、マグ不ノウム、鋼及び
／又は亜鉛メッキまたは合金亜鉛メッキ鋼の金属表面を
用いることができる。
米国特許第４．６５０，５２６号に記載されていル上記
アルミニウムージルコニウム錯体は、噴霧、浸漬、フラ
ッジング、ローラー塗布およびローリングにより金属表
面に接触させることができる。
アルミニウムージルコニウム錯体は、噴霧、浸漬、フラ
ッジング、ローラー塗布およびローリングにより金属表
面に接触させることができる。
上記アルミニウムージルコニウム錯体は、キレート化ア
ルミニウム単位、有機官能性配位子およびハロゲン化ジ
ルコニルの反応生成物として得られ、 （１）アルミニウム単位は式： ％式％（） 〔式中、 八およびＢは独立してＯＨ，弗素、塩素、臭素及び／又
は沃素を表し、 ａｌｂおよびＣは整数であって２ａ＋ｂ＋ｃ＝６を満足
し、および （ＯＲ’Ｏ）は（ａ）α、β−まｔ二はα、γ−グリコ
ール基（Ｒ１は炭素数１〜６のアルキル基を表す。）ま
たは（ｂ）式（Ｉｆ）： −０ＣＨ（Ｒ３）Ｃｏｏ−（
式中、Ｒ’は水素または炭素数１〜４のアルキル基を表
す。）で示されるσ−ヒドロキ／カルボン酸残基を表す
。〕で示され、 （２）有機官能性配位子は、アルキルまたはアルケニル
基、炭素数２〜３６のアルキルまたはアラルキルカルボ
ン酸、炭素数２〜１８のアミノ官能性カルボン酸、炭素
数２〜１８の二塩基性カルボン酸、炭素数２〜１８の二
塩基性カルボン酸無水物、炭素数２〜１８のメルカプト
官能性カルボン酸または炭素数２〜１８のエポキシ官能
性カルボン酸であり、 （３）ハロゲン化ジルコニル単位は式：％式％（［） 〔式中、 八およびＢは上記と同意義、および ｄおよびｅｌまｄ十ｅ＝４を満す数である。〕で示され
、 キレート化アルミニウム単位対ハロゲン化ジルコニルｔ
ト位のモル比か１．５〜１０であり、有機官能性配位子
対全金属のモル比が０．０５〜３である。
ルミニウム単位、有機官能性配位子およびハロゲン化ジ
ルコニルの反応生成物として得られ、 （１）アルミニウム単位は式： ％式％（） 〔式中、 八およびＢは独立してＯＨ，弗素、塩素、臭素及び／又
は沃素を表し、 ａｌｂおよびＣは整数であって２ａ＋ｂ＋ｃ＝６を満足
し、および （ＯＲ’Ｏ）は（ａ）α、β−まｔ二はα、γ−グリコ
ール基（Ｒ１は炭素数１〜６のアルキル基を表す。）ま
たは（ｂ）式（Ｉｆ）： −０ＣＨ（Ｒ３）Ｃｏｏ−（
式中、Ｒ’は水素または炭素数１〜４のアルキル基を表
す。）で示されるσ−ヒドロキ／カルボン酸残基を表す
。〕で示され、 （２）有機官能性配位子は、アルキルまたはアルケニル
基、炭素数２〜３６のアルキルまたはアラルキルカルボ
ン酸、炭素数２〜１８のアミノ官能性カルボン酸、炭素
数２〜１８の二塩基性カルボン酸、炭素数２〜１８の二
塩基性カルボン酸無水物、炭素数２〜１８のメルカプト
官能性カルボン酸または炭素数２〜１８のエポキシ官能
性カルボン酸であり、 （３）ハロゲン化ジルコニル単位は式：％式％（［） 〔式中、 八およびＢは上記と同意義、および ｄおよびｅｌまｄ十ｅ＝４を満す数である。〕で示され
、 キレート化アルミニウム単位対ハロゲン化ジルコニルｔ
ト位のモル比か１．５〜１０であり、有機官能性配位子
対全金属のモル比が０．０５〜３である。
本発明の好ましい態様において、上記アルミニウムージ
ルコニウム錯体は、水溶液及び／又は分散液きして０．
０５〜５０ｇ／ｌの濃度で使用される。
ルコニウム錯体は、水溶液及び／又は分散液きして０．
０５〜５０ｇ／ｌの濃度で使用される。
本発明の別の態様によれば、接触時間は、１０〜６０℃
の浴温度で１秒〜５分である。
の浴温度で１秒〜５分である。
本発明において使用される好ましい有機フィルム形成物
質（フィルム形成剤）は、ポリアクリル酸、ポリアクリ
レート、ポリエステル、ポリウレタン及び／又はポリエ
ボキ／化合物の水溶液、乳濁液及び／又は分散液であり
、浴での使用濃度は０゜０１〜２ｙ／ｌである。
質（フィルム形成剤）は、ポリアクリル酸、ポリアクリ
レート、ポリエステル、ポリウレタン及び／又はポリエ
ボキ／化合物の水溶液、乳濁液及び／又は分散液であり
、浴での使用濃度は０゜０１〜２ｙ／ｌである。
有機フィルム形成剤は、噴霧、浸漬、フラッジング、ロ
ーラー塗布およびローリングにより金属表面に接触させ
ることができる。本発明の一つの態様によれば、有機フ
ィルム形成剤を含有する水溶液、乳濁液及び／又は分散
液の接触時間は、１０〜６０℃の浴温度で１秒〜５分で
ある。
ーラー塗布およびローリングにより金属表面に接触させ
ることができる。本発明の一つの態様によれば、有機フ
ィルム形成剤を含有する水溶液、乳濁液及び／又は分散
液の接触時間は、１０〜６０℃の浴温度で１秒〜５分で
ある。
本発明で使用する好ましい無機フィルム形成物質（フィ
ルム形成剤）は、金属酸化物の水溶液及び／又は分散液
であり、浴での使用濃度は０．０５〜５ｙ／ｌである。
ルム形成剤）は、金属酸化物の水溶液及び／又は分散液
であり、浴での使用濃度は０．０５〜５ｙ／ｌである。
本発明において特に好ましいのは、酸化珪素、二酸化チ
タン及び／又は酸化アルミニウムからなる群より選択さ
れる金属酸化物である。
タン及び／又は酸化アルミニウムからなる群より選択さ
れる金属酸化物である。
有機フィルム形成剤と同様に、無機フィルム形成剤を水
溶液または分散液として、浴温度１０〜６０℃で、被覆
すべき金属表面に１秒〜５分接触させる。表面への接触
は、噴霧、浸漬、フラッジング、ローラー塗布およびロ
ーリングにより行われる。
溶液または分散液として、浴温度１０〜６０℃で、被覆
すべき金属表面に１秒〜５分接触させる。表面への接触
は、噴霧、浸漬、フラッジング、ローラー塗布およびロ
ーリングにより行われる。
本発明の別の好ましい態様において、遊離またｉＭ体弗
化物を０，０１〜１ｙ／ｌの濃度で、アルミニウムージ
ルコニウム錯体含有水溶液に添加する。
化物を０，０１〜１ｙ／ｌの濃度で、アルミニウムージ
ルコニウム錯体含有水溶液に添加する。
アルミニウムージルコニウム錯体は下記の式：〔式中、
Ｒは有機基、Ｘは反応性基（官能基）を表す。〕 で示される。
Ｒは有機基、Ｘは反応性基（官能基）を表す。〕 で示される。
市販アルミニウムージルコニウム溶液の名称は、第１表
に示すように、市販品中に用いられている官能基および
溶媒により正確に表される。
に示すように、市販品中に用いられている官能基および
溶媒により正確に表される。
市販溶液（以下、ジルコアルミネート溶液）ノ活性成分
含量は２０〜２４％であった。
含量は２０〜２４％であった。
生成物の名称の正確な定義が、米国特許第４゜６５０．
５２６号に記載されている。
５２６号に記載されている。
［実施例１
本発明を以下の実施例により更に説明する。
参考例１
１００ｌ１００ｍｍＸ２００．７ｍｍの寸法のアルミニ
ウム−ト（ＡＱ９９．５）を以下のように地理しｊこ。
ウム−ト（ＡＱ９９．５）を以下のように地理しｊこ。
１）Ｋ米のアルカリ性クレンザ−（ＲＩＤＯＬＩＮＥＣ
ｌ５１５、水酸化ナトリウム、燐酸塩、錯化剤および非
イオン性界面活性剤を含有）に浸漬 濃度：新しい水中に３重量％ 時間：３分 温度：６０℃ ２）新しい水中での浸漬濯ぎ 時間・１分 温度：室温 ３）クロム非含有製剤（ＤＥＯＸＩＤＩＺＥＲ３９５Ｈ
１酸性溶液中に錯体弗化物を含有）中への浸漬による酸
化物皮膜の除去 濃度：新しい水中に２容積％ 時間：１分 温度７４０℃ ４）新しい水中での浸漬濯ぎ 時間：１分 温度：室温 ５）アルミニウムージルコニウム錯体含有溶液（ＣＡＶ
ＣＯＭＯＤ Ａ）中への浸漬 濃度： ａ）市販品の状態で０．１容積％ ｂ）市販品の状態でｌ容積％ 時間１３分 温度：室温 ６）工程２）および４）と同様に浸漬濯ぎ７）充分に脱
塩した水中での浸！ｉＩ濯ぎ８）温風による乾燥 時間〜３分 風温ニア０℃ 実施例Ｉ−１ 参考例Ｉと同様の処理工程１）〜４）および６）〜８） ５）［ジルコアルミネート溶液ＪＣＡＶＣＯＭＯＤＡＰ
Ｇ中への浸漬 濃度： ａ）充分に脱塩した水中に市販品０．１容積％ ｂ）充分に脱塩した水中に市販品１．０容積％ 時間：３分 温度：室温 実施例ｒ−２ 参考例Ｉと同様の処理工程１）〜４）および６）〜８） ５）「ジルコアルミネート溶液ＪＣＡＶＣＯＭＯＤＣ中
への浸漬 濃度： ａ）充分に脱塩した水中に市販品０．１容積％ ｂ）充分に脱塩した水中に市販品１．０容贋％ 時間：３分 温度：室温 実施例Ｉ−３ 参考例Ｉと同様の処理工程ｌ）〜４）および６）〜８） ５）「ジルファルミ不−ト溶液ＪＣＡＶＣＯＭＯＤＣＰ
〜１中への浸漬 濃度。
ｌ５１５、水酸化ナトリウム、燐酸塩、錯化剤および非
イオン性界面活性剤を含有）に浸漬 濃度：新しい水中に３重量％ 時間：３分 温度：６０℃ ２）新しい水中での浸漬濯ぎ 時間・１分 温度：室温 ３）クロム非含有製剤（ＤＥＯＸＩＤＩＺＥＲ３９５Ｈ
１酸性溶液中に錯体弗化物を含有）中への浸漬による酸
化物皮膜の除去 濃度：新しい水中に２容積％ 時間：１分 温度７４０℃ ４）新しい水中での浸漬濯ぎ 時間：１分 温度：室温 ５）アルミニウムージルコニウム錯体含有溶液（ＣＡＶ
ＣＯＭＯＤ Ａ）中への浸漬 濃度： ａ）市販品の状態で０．１容積％ ｂ）市販品の状態でｌ容積％ 時間１３分 温度：室温 ６）工程２）および４）と同様に浸漬濯ぎ７）充分に脱
塩した水中での浸！ｉＩ濯ぎ８）温風による乾燥 時間〜３分 風温ニア０℃ 実施例Ｉ−１ 参考例Ｉと同様の処理工程１）〜４）および６）〜８） ５）［ジルコアルミネート溶液ＪＣＡＶＣＯＭＯＤＡＰ
Ｇ中への浸漬 濃度： ａ）充分に脱塩した水中に市販品０．１容積％ ｂ）充分に脱塩した水中に市販品１．０容積％ 時間：３分 温度：室温 実施例ｒ−２ 参考例Ｉと同様の処理工程１）〜４）および６）〜８） ５）「ジルコアルミネート溶液ＪＣＡＶＣＯＭＯＤＣ中
への浸漬 濃度： ａ）充分に脱塩した水中に市販品０．１容積％ ｂ）充分に脱塩した水中に市販品１．０容贋％ 時間：３分 温度：室温 実施例Ｉ−３ 参考例Ｉと同様の処理工程ｌ）〜４）および６）〜８） ５）「ジルファルミ不−ト溶液ＪＣＡＶＣＯＭＯＤＣＰ
〜１中への浸漬 濃度。
ａ）充分に脱塩した水中に市販品０．１容積％
ｂ）充分に脱塩した水中に市販品１．０容積％
時間〜３分
温度：室温
実施例１−４
参考例Ｉと同様の処理工程Ｉ）〜４）および６）〜８）
５）「ヅルコアルミ不−ト溶液ＪＣＡＶＣＯＭＯＤＣｌ
中への浸漬 １６７ｆ・ ａ）充分に脱塩した水中に市販品０．１容積％ ｂ）充分に脱塩した水中に市販品１．０容積％ 時間：３分 温度：室温 実施例１−５ 参考例Ｉと同様の処理工程ｌ）〜４）および６）〜８） ５）「ジルコアルミネート溶液ＪＣＡＶＣＯＭＯＤＦ中
への浸漬 濃度： ａ）充分に脱塩した水中に市販品０．１容積％ ｂ）充分に脱塩した水中に市販品１．０容樒％ 実施例Ｉ−６ 参考例ｒと同様の処理工程１）〜４）および６）〜８） ５）［ジルコアルミネート溶液ＪＣＡＶＣＯＭＯＤＭ中
への浸漬 濃度： ａ）充分Ｉこ脱塩した水中に市販品０．１容積％ ｂ）充分に脱塩した水中に市販品１．０容積％ 実施例１−７ 参考例Ｉと同様の処理工程１）〜４）および６）〜８） ５）「ジルコアルミネート溶液、ＩＣＡＶＣＯＭＯＤＭ
ｌ中への浸漬 濃度： ａ）充分に脱塩した水中に市販品０．１容積％ ｂ）充分に脱塩した水中に市販品１．０容積％ 時間：３分 温度：室温 次に、参考例■および実施例１−１〜７に従って処理し
たシートを、ポリエステル焼付塗料〔ＧＧ ９２ Ｌ：
バズフーラ７ケ・ウントー７アルペン社（ＢＡＳＦ Ｌ
ａｃｋｅ ｕｎｄ Ｆａｒｂｅｎ ＡＧ）製〕で被覆し
た。該塗料は、そのバインダーおよび顔料組成故に、天
候条件にさらした目的物の予備処理アルミニウム表面に
用いるように設計された市販の塗料組成物である。下塗
りは必要でない。塗料を、空気の温度２５０℃で２分お
よび１５秒焼付した。乾燥層の厚さは２５〜３０μｍで
あった。
中への浸漬 １６７ｆ・ ａ）充分に脱塩した水中に市販品０．１容積％ ｂ）充分に脱塩した水中に市販品１．０容積％ 時間：３分 温度：室温 実施例１−５ 参考例Ｉと同様の処理工程ｌ）〜４）および６）〜８） ５）「ジルコアルミネート溶液ＪＣＡＶＣＯＭＯＤＦ中
への浸漬 濃度： ａ）充分に脱塩した水中に市販品０．１容積％ ｂ）充分に脱塩した水中に市販品１．０容樒％ 実施例Ｉ−６ 参考例ｒと同様の処理工程１）〜４）および６）〜８） ５）［ジルコアルミネート溶液ＪＣＡＶＣＯＭＯＤＭ中
への浸漬 濃度： ａ）充分Ｉこ脱塩した水中に市販品０．１容積％ ｂ）充分に脱塩した水中に市販品１．０容積％ 実施例１−７ 参考例Ｉと同様の処理工程１）〜４）および６）〜８） ５）「ジルコアルミネート溶液、ＩＣＡＶＣＯＭＯＤＭ
ｌ中への浸漬 濃度： ａ）充分に脱塩した水中に市販品０．１容積％ ｂ）充分に脱塩した水中に市販品１．０容積％ 時間：３分 温度：室温 次に、参考例■および実施例１−１〜７に従って処理し
たシートを、ポリエステル焼付塗料〔ＧＧ ９２ Ｌ：
バズフーラ７ケ・ウントー７アルペン社（ＢＡＳＦ Ｌ
ａｃｋｅ ｕｎｄ Ｆａｒｂｅｎ ＡＧ）製〕で被覆し
た。該塗料は、そのバインダーおよび顔料組成故に、天
候条件にさらした目的物の予備処理アルミニウム表面に
用いるように設計された市販の塗料組成物である。下塗
りは必要でない。塗料を、空気の温度２５０℃で２分お
よび１５秒焼付した。乾燥層の厚さは２５〜３０μｍで
あった。
次に、シートの接着性および耐食性試験を行っｊこ。
接着性試験：ＤＩＮ ５３１５１によるクロス−ハツ
チ試験およびＥＣＣＡ Ｃヨーロピアン コイルーコー
ティングアソンエーション（Ｅ ｕｒｏｐｅａｎ ＣＣ
ｏ１１−Ｃｏａｔｉｎ Ａｓ５ｏｃｉａｔｉｏｎ））法
Ｔ ７によるＴ−曲げ試験。
チ試験およびＥＣＣＡ Ｃヨーロピアン コイルーコー
ティングアソンエーション（Ｅ ｕｒｏｐｅａｎ ＣＣ
ｏ１１−Ｃｏａｔｉｎ Ａｓ５ｏｃｉａｔｉｏｎ））法
Ｔ ７によるＴ−曲げ試験。
全てのシートをＴＯ１５により１８０°の角度で曲げ、
曲げ肩（直系はシートの厚さ）の部分の塗料接着性を評
価した。接着テープに接着した塗料粒子の量は０〜５の
段階で評価した。
曲げ肩（直系はシートの厚さ）の部分の塗料接着性を評
価した。接着テープに接着した塗料粒子の量は０〜５の
段階で評価した。
〇−最良の結果：接着テープに塗料粒子が付着していな
い ３−中くらいの結果：接着テープに多量の塗料が付着し
ている ５−最悪の結果：接着テープに全ての塗料が付着してい
る 耐食特性の試験：ＤＩＮ ５００２１による中性塩噴
霧試験 金属基材にまで届く切り込みを入れ、試験後に切り込み
部分での掘削深さ（ｍｍ）を決めｔ；。
い ３−中くらいの結果：接着テープに多量の塗料が付着し
ている ５−最悪の結果：接着テープに全ての塗料が付着してい
る 耐食特性の試験：ＤＩＮ ５００２１による中性塩噴
霧試験 金属基材にまで届く切り込みを入れ、試験後に切り込み
部分での掘削深さ（ｍｍ）を決めｔ；。
参考例■および実施例ｒ−１〜７で得たシートの接着性
および腐食性データを第２表に示す。
および腐食性データを第２表に示す。
実施例■
工程７）の後にポリアクリル酸の（充分に脱塩した水の
）水溶液中に浸漬する以外は、実施例■−１〜７と同様
の操作を行った。使用したのは、ロームアンドハース社
（Ｒｏｈｍ ＆ Ｈａａｓ）のプリマールＡｌである。
）水溶液中に浸漬する以外は、実施例■−１〜７と同様
の操作を行った。使用したのは、ロームアンドハース社
（Ｒｏｈｍ ＆ Ｈａａｓ）のプリマールＡｌである。
市販品は、ｐＨが約２で、ポリアクリル酸の分子量が約
６００００の２５％溶液である。
６００００の２５％溶液である。
濃度：０．５ｇ／ｌ
時間二０．５分
温度：室温
参考例Ｉと同様の工程８）の後に、シートを更に濯ぐこ
となく乾燥させた。シートを参考例Ｉと同様に塗装し、
次に同じ接着性および腐食性試験を行った。その結果を
第３表に示す。
となく乾燥させた。シートを参考例Ｉと同様に塗装し、
次に同じ接着性および腐食性試験を行った。その結果を
第３表に示す。
実施例■
ポリアクリル酸の使用濃度をＬｇ／ａとした以外は、参
考例■および実施例■と同様の手順を繰り返した。
考例■および実施例■と同様の手順を繰り返した。
得られた接着性および耐食性のデータを第４表に示す。
実施例■
工程７）の後に二酸化珪素水性分散液中に浸漬した以外
は実施例１１〜７の手順を繰り返した。
は実施例１１〜７の手順を繰り返した。
使用したのは、センサント／ブレンターフ社（Ｍ 。
ｎ５ａｎｔｏ／ Ｂ ｒｅｎｔａｇ）のサイトン（Ｓｙ
ｔｏｎ） Ｘ ３０である。この分散液の市販形態は
、固体含量が３０％でｐＨが９．９である。二酸化珪素
粒子の比表面積は約２５０ｍ２／９であった。二酸化珪
素の浸漬濯ぎ浴中濃度は３ｇ／ｌとした。
ｔｏｎ） Ｘ ３０である。この分散液の市販形態は
、固体含量が３０％でｐＨが９．９である。二酸化珪素
粒子の比表面積は約２５０ｍ２／９であった。二酸化珪
素の浸漬濯ぎ浴中濃度は３ｇ／ｌとした。
時間：０，５分
温度：室温
ンートを、更に濯ぐことなく、参考例工と同様に乾燥し
、塗装し、試験を行った。
、塗装し、試験を行った。
得られた接着性および耐食性のデータを第５表に示す。
実施例Ｖ
二酸化珪素の浸漬濯ぎ浴中濃度を１ｇ／ｌとした以外は
、参考例■および実施例■と同様の操作を繰り返した。
、参考例■および実施例■と同様の操作を繰り返した。
得られた接着性および耐食性のデータを第６表に示す。
実施例■
工程７）の後に、ポリアクリル酸溶液（ブリマールＡ、
−１）および二酸化珪素分散液（サイトンＸ ３０）を
含む浴に浸漬した以外は、参考例■および実施例■ｌ〜
７の手順を繰り返した。
−１）および二酸化珪素分散液（サイトンＸ ３０）を
含む浴に浸漬した以外は、参考例■および実施例■ｌ〜
７の手順を繰り返した。
ポリアクリル酸濃度：０．５ｇ／（２
ＳｉＯ２濃度：３．０ｇ／ｌ
時間二０．５分
温度：室温
得られた接着性および耐食性のデータを第７表に示す。
実施例■
各々０．５９／ｌの弗化水素酸を含む種々のＣＡＶＣＯ
ＭＯＤｉ液を使用し、浸漬時間を８秒とした以外は、参
考例■および実施例■の手順を繰り返した。
ＭＯＤｉ液を使用し、浸漬時間を８秒とした以外は、参
考例■および実施例■の手順を繰り返した。
得られた接着性および耐食性のデータを第８表に示す。
実施例■
工程７）の次にポリアクリレートの水性分散液に浸漬し
た以外は、参考例■および実施例■の手順を繰り返した
。レーム社（Ｒ６ｈｍ ＧｍｂＨ）のプレクストル（Ｐ
ｌｅｘｔｏｌ） ＤＶ ５８８を使用した。
た以外は、参考例■および実施例■の手順を繰り返した
。レーム社（Ｒ６ｈｍ ＧｍｂＨ）のプレクストル（Ｐ
ｌｅｘｔｏｌ） ＤＶ ５８８を使用した。
ベースモノマーはアクリル酸ブチルおよびメタクリル酸
メチルであり、分散液の市販形態は、固体含量５０％、
ｐＨ２，２±０．５であり、平均粒径が０，１５μｍで
あった。
メチルであり、分散液の市販形態は、固体含量５０％、
ｐＨ２，２±０．５であり、平均粒径が０，１５μｍで
あった。
濃度：０．５９／ｌ
時間＝０．５分
温度：室温
得られた接着性および耐食性のデータを第９表に示す。
実施例■
二酸化珪素としてデグソサ社（Ｄ ｅｇｕｓｓａ）製の
アエロジル（Ａｅｒｏｓｉｌ） ２００を用いた以外は
参考例■および実施例■と同様の手順を繰り返した。
アエロジル（Ａｅｒｏｓｉｌ） ２００を用いた以外は
参考例■および実施例■と同様の手順を繰り返した。
アエロジル２００の特性データを以下に示す：平均粒径
１２ｎｍＸＢＥＴ表面積２００ｍ２／ｙ、４％水性分散
液のｐＨ３，６〜４．３ １ 度二 ３ ｇ／ｌ 時間：０．５分 温度；室温 得られた接着性および耐食性のデータを第１Ｏ表に示す
。
１２ｎｍＸＢＥＴ表面積２００ｍ２／ｙ、４％水性分散
液のｐＨ３，６〜４．３ １ 度二 ３ ｇ／ｌ 時間：０．５分 温度；室温 得られた接着性および耐食性のデータを第１Ｏ表に示す
。
上記衣は、本発明による予備処理の確実な効果を明確に
示している。有機被膜の接着性が、未処理シートおよび
標準的方法により処理したシートよりも向上した。耐食
性は、未処理シートについての値よりも標準的手順によ
り得られたシートについての値に明らかに近かった。
示している。有機被膜の接着性が、未処理シートおよび
標準的方法により処理したシートよりも向上した。耐食
性は、未処理シートについての値よりも標準的手順によ
り得られたシートについての値に明らかに近かった。
特許出願人 ゲルハルト・コラルディン・ゲゼルシャフ
ト・ミツト・ベシュレン クテル・ハフラング
ト・ミツト・ベシュレン クテル・ハフラング
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、清浄化、腐食および酸洗いした金属表面を、キレー
ト化アルミニウム単位、有機官能性配位子およびハロゲ
ン化ジルコニルの反応生成物として得られ有機官能性配
位子がキレート化アルミニウム単位およびジルコニウム
単位に化学的に結合しているアルミニウム−ジルコニウ
ム錯体の水溶液及び／又は分散液に、まず接触させるこ
とを含んでなる金属表面を予備処理する方法であって、
その次に、有機物質で被覆する前に金属表面を一種また
はそれ以上の無機及び／又は有機フィルム形成物質の水
溶液、乳濁液及び／又は分散液で処理することを特徴と
する方法。 ２、アルミニウム、アルミニウム合金、亜鉛、カドミウ
ム、マグネシウム、鋼及び／又は亜鉛メッキまたは合金
亜鉛メッキ鋼の金属表面を用いる請求項１記載の方法。 ３、噴霧、浸漬、フラッジング、ローラー塗布およびロ
ーリングにより、アルミニウム−ジルコニウム錯体を金
属表面に接触させる請求項１または２記載の方法 ４、（１）アルミニウム単位が式： Ａｌ＿２（ＯＲ＾１Ｏ），Ａ，Ｂ，（ I ） 〔式中、 ＡおよびＢは独立してＯＨ、弗素、塩素、臭素及び／又
は沃素を表し、 ａ、ｂおよびｃは整数であって２ａ＋ｂ＋ｃ＝６を満足
し、および （ＯＲ＾１Ｏ）は（ａ）α、β−またはα、γ−グリコ
ール基（Ｒ＾１が炭素数１〜６のアルキル基を表す。）
または（ｂ）式（II）：−ＯＣＨ（Ｒ＾３）ＣＯＯ−（
式中、Ｒ＾３は水素または炭素数１〜４のアルキル基を
表す。）で示されるα−ヒドロキシカルボン酸残基を表
す。〕で示され、 （２）有機官能性配位子が、アルキルまたはアルケニル
基、炭素数２〜３６のアルキルまたはアラルキルカルボ
ン酸、炭素数２〜１８のアミノ官能性カルボン酸、炭素
数２〜１８の二塩基性カルボン酸、炭素数２〜１８の二
塩基性カルボン酸無水物、炭素数２〜１８のメルカプト
官能性カルボン酸または炭素数２〜１８のエポキシ官能
性カルボン酸であり、（３）ハロゲン化ジルコニル単位
が式： ＺｒＡｄＢｅ（III） 〔式中、 ＡおよびＢは上記と同意義、および ｄおよびｅはｄ＋ｅ＝４を満す数である。〕で示され、 キレート化アルミニウム単位対ハロゲン化ジルコニル単
位のモル比が１．５〜１０であり、有機官能性配位子対
全金属のモル比が０．０５〜３である請求項１〜３のい
ずれかに記載の方法。 ５、アルミニウム−ジルコニウム錯体濃度が０．０５〜
５０ｇ／ｌである請求項１〜４のいずれかに記載の方法
。 ６、アルミニウム−ジルコニル錯体と金属表面との接触
時間が、浴温度１０〜６０℃でｌ秒〜５分である請求項
１〜５のいずれかに記載の方法。 ７、アルミニウム−ジルコニウム錯体含有溶液に、遊離
及び／又は錯体弗化物を０．０１〜１ｇ／ｌの濃度で添
加する請求項１〜６のいずれかに記載の方法。 ８、有機フィルム形成剤として、ポリアクリル酸、ポリ
アクリレート、ポリエステル、ポリウレタン及び／又は
ポリエポキシ化合物の水溶液、乳濁液及び／又は分散液
を０．０１〜２ｇ／ｌの濃度で用いる請求項１〜７のい
ずれかに記載の方法。 ９、無機フィルム形成剤として、金属酸化物の水溶液、
乳濁液及び／又は分散液を０．０５〜５ｇ／ｌの濃度で
用いる請求項１〜７のいずれかに記載の方法。 １０、金属酸化物が、酸化珪素、二酸化チタン及び／又
は酸化アルミニウムからなる群より選択される請求項９
記載の方法。 １１、無機及び／又は有機フィルム形成剤の接触時間が
、浴温度１０〜６０℃で１秒〜５分である請求項８〜１
０のいずれかに記載の方法。 １２、無機及び／又は有機フィルム形成剤を、噴霧、浸
漬、ブラッシング、ローラー塗布およびローリングによ
り金属表面に接触させる請求項８〜１１のいずれかに記
載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
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|---|---|---|---|
| DE3829154A DE3829154A1 (de) | 1988-08-27 | 1988-08-27 | Chromfreies verfahren zur vorbehandlung von metallischen oberflaechen vor einer beschichtung mit organischen materialien |
| DE3829154.1 | 1988-08-27 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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ID=6361748
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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| CA (1) | CA1332801C (ja) |
| DE (2) | DE3829154A1 (ja) |
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010111898A (ja) * | 2008-11-05 | 2010-05-20 | Nippon Parkerizing Co Ltd | 化成処理金属板およびその製造方法 |
Families Citing this family (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4017187A1 (de) * | 1990-05-29 | 1991-12-05 | Metallgesellschaft Ag | Verfahren zur nachspuelung von konversionsschichten |
| EP0556250A1 (en) * | 1990-11-10 | 1993-08-25 | Laporte Surface Treatment Limited | Coating composition and process |
| GB9120442D0 (en) * | 1991-09-25 | 1991-11-06 | Laporte Industries Ltd | Coating composition and process |
| GB9120441D0 (en) * | 1991-09-25 | 1991-11-06 | Laporte Industries Ltd | Aqueous composition and uses thereof |
| DE4138218C2 (de) * | 1991-11-21 | 1994-08-04 | Doerken Ewald Ag | Verwendung von Nachtauchmitteln für die Nachbehandlung von chromatierten oder passivierten Verzinkungsschichten |
| US5294265A (en) * | 1992-04-02 | 1994-03-15 | Ppg Industries, Inc. | Non-chrome passivation for metal substrates |
| ATE200505T1 (de) * | 1992-11-30 | 2001-04-15 | Bulk Chemicals Inc | Verfahren und zusammensetzungen zur behandlung von metalloberflächen |
| US5314546A (en) * | 1993-01-04 | 1994-05-24 | Betz Laboratories, Inc. | Process for enhanced drainage of residual aqueous rinse on the external surface of plastic parts |
| US5804652A (en) * | 1993-08-27 | 1998-09-08 | Bulk Chemicals, Inc. | Method and composition for treating metal surfaces |
| DK0859872T3 (da) * | 1995-10-10 | 2002-07-15 | Prc Desoto Int Inc | Ikke-chromatholdige korrosionsinhibitorer til aluminiumlegereringer |
| US6059867A (en) * | 1995-10-10 | 2000-05-09 | Prc-Desoto International, Inc. | Non-chromate corrosion inhibitors for aluminum alloys |
| US5693371A (en) * | 1996-10-16 | 1997-12-02 | Betzdearborn Inc. | Method for forming chromium-free conversion coating |
| US6027579A (en) * | 1997-07-07 | 2000-02-22 | Coral Chemical Company | Non-chrome rinse for phosphate coated ferrous metals |
| TW387926B (en) * | 1998-05-15 | 2000-04-21 | Nippon Dacro Shamrock Co | Surface treatment agent for metals, surface treatment method for metals, and pre-coated steel plate |
| DE19921842A1 (de) * | 1999-05-11 | 2000-11-16 | Metallgesellschaft Ag | Vorbehandlung von Aluminiumoberflächen durch chromfreie Lösungen |
| US6746719B2 (en) * | 2000-10-13 | 2004-06-08 | Atofina Chemicals, Inc. | Process of priming a metal surface for attaching resin systems thereto utilizing aqueous emulsion of a polyfunctional epoxide compound as the primer |
| US6761932B2 (en) * | 2002-08-23 | 2004-07-13 | Basf Corporation | Method to improve adhesion of primers to substrates |
| US6887308B2 (en) * | 2003-01-21 | 2005-05-03 | Johnsondiversey, Inc. | Metal coating coupling composition |
| US7815751B2 (en) * | 2005-09-28 | 2010-10-19 | Coral Chemical Company | Zirconium-vanadium conversion coating compositions for ferrous metals and a method for providing conversion coatings |
| FR2952557B1 (fr) * | 2009-11-17 | 2011-12-23 | Peugeot Citroen Automobiles Sa | Procede de traitement de surface et de peinture de pieces metalliques, notamment des arbres de transmission de vehicules automobiles |
| US10676828B2 (en) | 2016-09-01 | 2020-06-09 | Saint-Gobain Performance Plastics Corporation | Conversion coating and method of making |
| ES2906198T3 (es) * | 2017-09-14 | 2022-04-13 | Chemetall Gmbh | Método para pretratar materiales de aluminio, en particular ruedas de aluminio |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3850732A (en) * | 1970-12-02 | 1974-11-26 | Amchem Prod | Zirconium rinse for phosphate coated metal surfaces |
| US3912548A (en) * | 1973-07-13 | 1975-10-14 | Amchem Prod | Method for treating metal surfaces with compositions comprising zirconium and a polymer |
| DE2704260A1 (de) * | 1977-02-02 | 1978-08-03 | Metallgesellschaft Ag | Verfahren zur oberflaechenbehandlung von aluminium oder aluminiumlegierungen |
| DE3200245C2 (de) * | 1982-01-07 | 1986-06-05 | Showa Aluminum Corp., Sakai, Osaka | Verdampfer, insbesondere von Klimaanlagen, und Verfahren zu seiner Beschichtung |
| US4539048A (en) * | 1983-02-09 | 1985-09-03 | Jos. Cavedon Company Inc. | Aluminum zirconium metallo-organic complexes useful as coupling agents |
| US4539049A (en) * | 1983-02-09 | 1985-09-03 | Jos. Cavedon Co., Inc. | Aluminum zirconium metallo-organic complex useful as coupling and hydrophobic agents |
| US4496404A (en) * | 1984-05-18 | 1985-01-29 | Parker Chemical Company | Composition and process for treatment of ferrous substrates |
| AU4751885A (en) * | 1984-10-09 | 1986-04-17 | Parker Chemical Company | Treating extruded aluminium metal surfaces |
| US4650526A (en) * | 1986-03-18 | 1987-03-17 | Man-Gill Chemical Company | Post treatment of phosphated metal surfaces by aluminum zirconium metallo-organic complexes |
-
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010111898A (ja) * | 2008-11-05 | 2010-05-20 | Nippon Parkerizing Co Ltd | 化成処理金属板およびその製造方法 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
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