EP0324180A2 - Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial - Google Patents

Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial Download PDF

Info

Publication number
EP0324180A2
EP0324180A2 EP88121872A EP88121872A EP0324180A2 EP 0324180 A2 EP0324180 A2 EP 0324180A2 EP 88121872 A EP88121872 A EP 88121872A EP 88121872 A EP88121872 A EP 88121872A EP 0324180 A2 EP0324180 A2 EP 0324180A2
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
recording material
polyvinylphenol
photoconductive layer
binder
material according
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
EP88121872A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP0324180B1 (de
EP0324180A3 (en
Inventor
Erwin Dr. Lind
Franz Freimuth
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hoechst AG
Original Assignee
Hoechst AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst AG filed Critical Hoechst AG
Publication of EP0324180A2 publication Critical patent/EP0324180A2/de
Publication of EP0324180A3 publication Critical patent/EP0324180A3/de
Application granted granted Critical
Publication of EP0324180B1 publication Critical patent/EP0324180B1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02—Charge-receiving layers
    • G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/05—Organic bonding materials; Methods for coating a substrate with a photoconductive layer; Inert supplements for use in photoconductive layers
    • G03G5/0528—Macromolecular bonding materials
    • G03G5/0532—Macromolecular bonding materials obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsatured bonds
    • G03G5/0535—Polyolefins; Polystyrenes; Waxes

Definitions

  • the invention relates to an electrophotographic recording material comprising an electrically conductive layer support, particularly suitable for the production of printing forms or printed circuits, and a photoconductive layer which contains organic photoconductor, phenolic resin as a binder, sensitizer and conventional additives.
  • Recording material of the type described is known (DE-PS 25 26 720 corresponding to US-PS 4,063,948). It contains binders in the photoconductive layer which are soluble in aqueous or alkaline solvent systems. These include high-molecular substances which carry alkali-solubilizing groups such as acid, anhydride, carboxyl, phenol, sulfonic acid, sulfonamide or sulfonimide groups. Binders with high acid numbers are particularly suitable. With good electrophotographic properties, however, the solubility of the layer is not yet adjusted to meet the highest requirements for reproducing small details.
  • mixtures which contain photosensitive compounds such as o-quinonediazides and phenol condensation products such as novolak. After UV exposure, they experience a change in their solubility in an aqueous alkaline solution through the decomposition reaction of the photosensitive compounds.
  • photosensitive compounds such as o-quinonediazides and phenol condensation products such as novolak.
  • novolak component polymers or copolymers can be used which have vinylphenol units (DE-PS 23 22 230 corresponding to US-PS 3,869,292). Their use for electrophotographic purposes could not be deduced from this.
  • the solution to this problem is based on a material of the type mentioned at the outset, and it is characterized in that an optionally substituted polyvinylphenol is present in the photoconductive layer as a binder.
  • an optionally substituted polyvinylphenol is present in the photoconductive layer as a binder.
  • a polyvinylphenol with a molecular weight between 1500 and 60,000 is present.
  • the polyvinylphenol according to the invention is preferably a polymer of p-vinylphenol.
  • the polyvinylphenol can preferably be halogen-substituted.
  • chlorinated or brominated, in particular brominated, polymers are preferably used as halogenated vinylphenol polymers.
  • copolymers of vinylphenols and other vinyl compounds such as styrene or acrylic acid esters can also be used.
  • the homopolymers of p-vinylphenol are preferred.
  • the halogen content of the halogenated polyvinylphenol is generally between 20 and 60, preferably 40-60 percent by weight.
  • an o-quinonediazide is preferred in the photoconductive layer according to the invention an o-naphthoquinonediazide is present. It is hereby achieved that the photoconductive layer can be subjected to a post-exposure with UV light after the development (emphasis), which results in a particularly good solubility of the exposed areas during the stripping. The applied toner image can not be fixed. It was completely surprising that the addition of the light-sensitive substance does not adversely change the electrophotographic properties of the photoconductive layer and exhibits good charging behavior with little dark discharge. The recording material also has a good shelf life.
  • the photoconductive layer can generally contain 5-40 percent by weight of o-quinonediazide. Preferably 15 to 25 percent by weight is present.
  • the reproduction of fine picture elements, such as fine raster, is made possible in excellent quality.
  • cellulose products such as special papers, cellulose hydrate, cellulose acetate
  • plastics such as polyamides in film form or metal-coated films, are also suitable as layer supports.
  • the surface refinement consists in mechanical or electrochemical roughening and, if appropriate, in a subsequent anodization and treatment with polyvinylphosphonic acid according to DE-OS 16 21 478 in accordance with US Pat. No. 4,153,461. This results in a higher print run and less susceptibility to oxidation.
  • the organic photoconductors used for the photoconductive layer can be regarded as known in principle. The following are possible:
  • Triphenylamine derivatives more highly condensed aromatic compounds, such as anthracene, benzo-fused heterocycles, such as benzothiazoles, pyrazoline, imidazole or triazole derivatives, oxdiazole derivatives such as 2,5-bis- (4'-diethylaminophenyl) oxdiazole-1,3,4), oxazole derivatives such as 2 -Phenyl-4- (2'-chlorophenyl) -5- (4 ⁇ -diethylaminophenyl) oxazole, further vinyl aromatic polymers such as polyvinylanthracene, polyacenaphthylene or polyvinyl carbazole and their copolymers, provided that they are compatible with polyvinylphenol and are suitable for differentiation in solubility.
  • aromatic polymers such as polyvinylanthracene, polyacenaphthylene or polyvinyl carbazole and their copolymers, provided that they are compatible
  • Preferred o-quinonediazides to be added are preferably o-naphthoquinonediazides, such as the di- or tri-esters of 2,3,4-trihydroxybenzophenone and naphthoquinone- (1,2) -diazide- (2) -5-or 4-sulfonic acid, esters , especially the diester of bis (2-hydroxynaphthyl) methane and naphthoquinone (1,2) diazide- (2) -5-sulfonic acid and esters from 2-phenyl-2- (4'-hydroxyphenyl) propane and naphthoquinone (1,2) diazide- (2) -4- sulfonic acid.
  • Esters from hydroxyl-containing polymers and naphthoquinonediazide sulfonic acids are also suitable. Mixtures of the quinonediazide sulfonic acid esters mentioned can also be used with good success.
  • Additional binders can also be contained in the photoconductive layer. Their addition serves to improve the film properties of the layer, its adhesive strength on the substrate and to increase the print run.
  • Suitable binders are, for example, copolymers of styrene and maleic anhydride and their partial esterification products, polyvinyl acetates and copolymers with crotonic acid, phenolic resins, coumarone-indene resins, polyacrylates and copolymers with acrylic acid, rosin and its conversion products, maleate resins and phthalate resins.
  • Electrophotographic recording material contains at least one sensitizing dye to expand the spectral sensitivity range.
  • Suitable sensitizing dyes are, for example, malachite green (Color Index (CI) 42 000), crystal violet (CI 42 555), methyl violet (CI No. 42 535), night blue (CI No. 44 085), Victoria blue (CI No. 44 045 or No. 52595: 2), Rhodamine B, Rhodamine FB (CI No. 45 170), Capri Blue (CI No. 51 015), Methy len blue (CI No. 52 015), fuchsin (CI No. 42 500), Rose Bengal (CI No. 45 440), polymethine dyes such as astrazone orange G (CI No.
  • the recording material according to the invention can contain leveling agents and plasticizers as conventional additives in the photoconductive layer and / or adhesion promoter between layer support and layer.
  • the presence of the additive does not significantly affect the interaction between the photoconductor and any o-quinonediazide present.
  • the solution is thus applied to a 300 ⁇ m thick, electrochemically roughened, anodized aluminum plate pretreated with polyvinylphosphonic acid wear that a photoconductor layer with a thickness of 5.5 microns is formed after the solvent has evaporated.
  • the light sensitivity of the layer is determined by charging it to -500 V and exposing it to white incandescent light until it is discharged to a residual voltage of -60 V.
  • the energy density required for this is 320 ⁇ J / cm2.
  • the photoconductor layer is charged with a corona to a surface potential of -500 V and exposed to images in a repro camera with 8 halogen lamps of 500 watts for 20 seconds.
  • the resulting latent charge image is developed using a magnetic roller with a commercially available toner / carrier development mixture.
  • the developed image is fixed with the help of thermal radiation.
  • the plate For conversion into a printing form, the plate is immersed for 2 minutes in a solution which is obtained by dissolving 20 g Na2SiO3 ⁇ 9H2O and 2 g NaOH in a mixture of 728 g water, 100 g n-propanol and 150 g ethylene diglycol.
  • the layer parts not covered by the toner image are removed with a water jet with gentle rubbing.
  • the printing form obtained is characterized by good raster and full tone reproduction.
  • the plate prints well over 100,000 prints in a sheetfed offset press.
  • the 50 g poly-p-vinylphenol resin is replaced by a novolak made from m-cresol and Formaldehyde (Alnovol® 429 K from HOECHST AG) gives a printing plate which requires an energy density of 520 ⁇ J / cm2 to discharge from -500 V to -60V and which has to be exposed in the repro camera for 30 seconds.
  • the residence time in the stripping solution described above is 6 minutes.
  • 35 g of 2-vinyl-4- (2'-chlorophenyl) -5- (4 ⁇ -diethylaminophenyl) oxazole and 40 g of polyvinylphenol are dissolved in a mixture of 160 ml of ethylene glycol monomethyl ether, 270 ml of tetrahydrofuran and 60 ml of butyl acetate and the solution is added 440 mg astrazone orange R (CI 48 040) and 350 mg astrazone red violet 3 RN (CI 48 013).
  • the solution is used to coat an anodized aluminum plate which has been roughened by wet brushing and pretreated with polyvinylphosphonic acid in such a way that the photoconductor layer has a weight per unit area of 5.5 g / m 2.
  • the plate is charged (-500 V) and exposed as described in Example 1, the exposure time being only 14 seconds in order to achieve a high-contrast, base-free image.
  • the latent electrostatic image has been made visible with a dry developer and the toner image has been fixed by means of heat radiation
  • the plate is passed through a commercially available stripping device to remove the non-image areas at a throughput speed of 1.1 m / min.
  • the plate is charged to -500 V and imagewise exposed in a repro camera for 18 seconds with 10 halogen lamps of 600 watts, developed and fixed in a known manner.
  • the photoconductor layer is removed at the areas not covered by toner with the solution described in Example 1.
  • the printing result achieved with the plate is excellent.
  • a 300 ⁇ m thick, electrochemically roughened, anodized and treated with polyvinylphosphonic acid-treated aluminum foil is coated with the solution in such a way that a 5 ⁇ m thick photoconductor layer remains after the solvents have evaporated.
  • the layer is charged to -500 V and exposed in a repro camera as described in Example 1.
  • the toner image created after development is not fixed.
  • the concrete plate is exposed for 2 minutes in a commercially available automatic copying machine under a 5 KW metal halogen lamp (Violight).
  • the toner image is then removed by rinsing with water and the plate is immersed in a stripping solution described in Example 1 for 1/2 minute, rinsed with water and rubbed off.
  • a printing form is obtained in which, in particular, a rastered image is better reproduced than with the plates described in Examples 1-3.
  • An anodized aluminum foil is coated with the solution as described in Example 4.
  • a toner image that is not fixed is produced on the coated film by electrophotography.
  • the toner image is rinsed off with water.
  • the plate is immersed in a decoater solution described in Example 1 for 30 seconds and rinsed with water while rubbing. You get a planographic printing form with very good image reproduction and high print run quality.

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
  • Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)

Abstract

Die Erfindung betrifft ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial aus einem elektrisch leitenden, insbesondere zur Herstellung von Druckformen oder gedruckten Schaltungen geeigneten Schichtträger und einer photoleitfähigen Schicht, die organischen Photoleiter, Phenolharz als Bindemittel, Sensibilisator und übliche Zusätze enthält. Als Bindemittel ist ein gegebenenfalls substituiertes Polyvinylphenol vorhanden, vorzugsweise mit einem Molekulargewicht zwischen 1500 und 60 000. Das Polyvinylphenol kann halogeniert, vorzugsweise bromiert sein. Die photoleitfähige Schicht kann weiterhin ein o-Chinondiazid enthalten. Das Aufzeichnungsmaterial besitzt hohe Aufladbarkeit, gute Lichtempfindlichkeit und hervorragendes Löslichkeitsverhalten. Das Material ist zur Wiedergabe kleiner Bildelemente geeignet.

Description

  • Die Erfindung betrifft ein elektrophotographisches Auf­zeichnungsmaterial aus einem elektrisch leitenden, ins­besondere zur Herstellung von Druckformen oder gedruckten Schaltungen geeigneten Schichtträger und einer photo­leitfähigen Schicht, die organischen Photoleiter, Phenol­harz als Bindemittel, Sensibilisator und übliche Zusätze enthält.
  • Aufzeichnungsmaterial der beschriebenen Art ist bekannt (DE-PS 25 26 720 entsprechend US-PS 4,063,948). Es enthält in der photoleitfähigen Schicht Bindemittel, die in wäß­rigen oder alkalischen Lösungsmittelsystemen löslich sind. Hierzu gehören hochmolekulare Substanzen, die alkalilös­lich machende Gruppen, wie Säure, Anhydrid-, Carboxyl-, Phenol-, Sulfonsäure-, Sulfonamid- oder Sulfonimid-gruppen tragen. Bindemittel mit hohen Säurezahlen sind besonders geeignet. Bei guten elektrophotographischen Eigenschaften ist die Löslichkeit der Schicht jedoch noch nicht so ein­gestellt, daß sie höchsten Anforderungen nach Wiedergabe kleiner Details entspricht.
  • Es ist auch bekannt bei einem Verfahren zur Herstellung einer Druckform auf elektrophotographischem Wege für die photoleitfähige Schicht ein Material zu verwenden, das neben anorganischem oder organischem Photoleiter ein o-­Chinondiazid enthält (DE-PS 14 47 008 entsprechend GB-PS 996 315). Als Bindemittel enthält die Schicht organisches Natur- oder Kunstharz, vorteilhaft eine Mischung aus Polyvi­nylacetat und m-Kresolformaldehyd-Novolak. Materialien dieser Art sind jedoch in ihrer Wechselwirkung aufeinander nicht ausreichend abgestimmt, so daß sich das Verfahren nicht durchsetzen konnte.
  • Es ist ferner bekannt, substituierte Phenolharze als Bin­demittel in photoleitfähigen Schichten für zum Druck ge­eignete elektrophotographische Aufzeichnungsmaterialien zu verwenden (DE-AS 29 04 183 entsprechend GB-PS 2,014,748). Die Harze werden durch Kondensation von Aldehyden oder Ketonen mit längerkettig substituierten Phenolen hergestellt. Aufgrund ihrer hydrophoben Beschaffenheit sind zusätzlich hydrophile Substituenten am Phenolkern wie z.B. Hydroxy-, Amino- oder Carboxy-Gruppen notwendig. Es zeigte sich jedoch, daß die Löslichkeit ungenügend und die anschließende Ent­schichtung nur bedingt und mit stark basischen Entschichtern möglich war.
  • Es sind andererseits Gemische bekannt, die lichtempfindliche Verbindungen, wie o-Chinondiazide und Phenolkonden­sationsprodukte, wie Novolak enthalten. Sie erfahren nach UV-­Belichtung eine Änderung ihrer Löslichkeit in einer wäßrig-alkalischen Lösung durch Zersetzungsreaktion der lichtempfindlichen Verbindungen. Anstelle der Novolakkom­ponente können Polymerisate oder Mischpolymerisate verwendet werden, die Vinylphenoleinheiten besitzen (DE-PS 23 22 230 entsprechend US-PS 3,869,292). Ihr Einsatz für elektropho­tographische Zwecke war hieraus nicht zu entnehmen.
  • Es ist auch bekannt in lichtempfindlichen Schichten, die für die Bestrahlung mit Elektronenstrahlen geeignet sind, Gemische von lichtempfindlichen Verbindungen mit Poly-(p-­vinylphenol) als Bindemittel zu verwenden. In Form brom­substituierter Verbindungen sind solche Gemische besonders für Vernetzungsreaktionen bei Bestrahlung und damit für nega­tiv arbeitende lichtempfindliche Verfahren geeignet (IBM Technical Disclosure Bulletin, Band 23, Nr.2, Juli 1980, Seite 773, EP-PS 0 045 639).
  • Es war Aufgabe der Erfindung ein elektrophotographisches Auf­zeichnungsmaterial zur Verfügung zu stellen, das höchsten Ansprüchen genügt, die bekannten Nachteile nicht besitzt, das bei einer großen Hellentladung und geringen Dunkelentladung mit Trocken- oder Flüssigentwickler durch Betonern entwickelt werden kann und das zur Herstellung von hochwertigen Druck­formen mit umweltfreundlichen wäßrig-alkalischen Lösungen leicht entschichtet werden kann.
  • Die Lösung dieser Aufgabe geht aus von einem Material der eingangs erwähnten Art, und sie ist dadurch gekennzeichnet, daß als Bindemittel ein gegebenenfalls substituiertes Polyvi­nylphenol in der photoleitfähigen Schicht vorhanden ist. Vor­zugsweise ist ein Polyvinylphenol mit einem Molekulargewicht zwischen 1500 und 60 000 vorhanden. Bevorzugt ist das erfindungsgemäße Polyvinylphenol ein Polymerisat des p-­Vinylphenols. Das Polyvinylphenol kann vorzugsweise halogen­substituiert sein.
  • Hierdurch wird erreicht, daß ein Aufzeichnungsmaterial zur Herstellung von Druckformen oder gedruckten Schaltungen zur Verfügung gestellt werden kann, das in seinen elektro­photographischen Eigenschaften, insbesondere in der Aufladbarkeit, seiner Lichtempfindlichkeit und in seinem Löslichkeitsverhalten gegenüber wäßrig-alkalischen Lö­sungen verbessert ist, kleine Bildelemente gut wiedergibt und eine hohe Druckauflage ermöglicht.
  • Die Herstellung von Vinylphenolpolymerisaten ist bekannt (DE-OS 26 08 407) und "Journal of Polymer Science" Teil A-1, Bd. 7 (1969), Seiten 2175 bis 2184 und 2405 bis 2410 oder in "Journal of Organic Chemistry", Bd. 24 (1959), Seiten 1345 bis 1347, bei der man Ethylphenol zur Umwand­lung in Vinylphenol dehydriert und das entstehende Roh­produkt radikalisch oder kationsich polymerisiert und das Polymersationsprodukt reinigt. Die halogensubstituierten Polymerisate werden z.B. durch Bromieren des Vinylphenol­polymerisats hergestellt.
  • Als halogenierte Vinylphenolpolymerisate werden erfin­dungsgemäß vorzugsweise chlorierte oder bromierte, ins­besondere bromierte Polymerisate verwendet.
  • Außer Homopolymerisaten können auch Mischpolymerisate von Vinylphenolen und anderen Vinylverbindungen wie Styrol oder Acrylsäureester eingesetzt werden. Im allgemeinen werden die Homopolymerisate des p-Vinylphenols bevorzugt. Der Halogengehalt des halogenierten Polyvinylphenols liegt im allgemeinen zwischen 20 und 60, vorzugsweise 40 - 60 Gewichtsprozent.
  • In besonderer Ausführungsform ist in der erfindungsgemäßen photoleitfähigen Schicht ein o-Chinondiazid, vorzugsweise ein o-Naphthochinondiazid vorhanden. Hierdurch wird er­reicht, daß die photoleitfähige Schicht nach der Ent­wicklung (Betonerung) einer Nachbelichtung mit UV-Licht unterzogen werden kann, was eine besonders gute Löslich­keit der belichteten Bereiche bei der Entschichtung be­wirkt. Eine Fixierung des aufgebrachten Tonerbildes kann unterbleiben. Es war völlig überraschend, daß die photo­leitfähige Schicht durch Zusatz der lichtempfindlichen Substanz in ihren elektrophotographischen Eigenschaften nicht nachteilig verändert wird und ein gutes Aufladungs­verhalten bei geringer Dunkelentladung aufweist. Das Auf­zeichnungsmaterial besitzt darüber hinaus eine gute Lagerfähigkeit.
  • Die photoleitfähige Schicht kann im allgemeinen 5 - 40 Gewichtsprozent an o-Chinondiazid enthalten. Vorzugsweise sind 15 bis 25 Gewichtsprozent vorhanden. Die Wiedergabe feiner Bildelemente, wie feiner Raster wird hierdurch in hervorragender Qualität ermöglicht.
  • Als Schichtträger für das erfindungsgemäße Aufzeichnungs­material zur Herstellung von Druckformen und gedruckten Schaltungen können sämtliche für diesen Zweck bekannten Materialien eingesetzt werden, wie z.B. Aluminium-, Zink-, Magnesium-, Kupferplatten oder Mehrmetallplatten, aber auch Celluloseprodukte, wie z.B. Spezialpapiere, Cellu­losehydrat-, Celluloseacetat-oder Cellulosebutyrat-Folien, letztere besonders in teilweise verseifter Form. In beschränktem Umfange kommen auch Kunststoffe, wie z.B. Polyamide in Folienform oder metallbedampfte Folien als Schichtträger in Frage.
  • Besonders bewährt haben sich oberflächenveredelte Alumi­niumfolien. Die Oberflächenveredelung besteht in einer mecha­nischen oder elektrochemischen Aufrauhung und gegebenenfalls in einer anschließenden Anodisierung und Behandlung mit Poly­vinylphosphonsäure gemäß DE-OS 16 21 478 entsprechend US-PS 4,153,461. Hierdurch wird eine höhere Druckauflage und eine geringere Anfälligkeit gegen Oxidation erzielt.
  • Die für die photoleitfähige Schicht verwendeten organischen Photoleiter sind als im Prinzip bekannt anzusehen. Hierfür kommen in Frage:
  • Triphenylaminderivate, höher kondensierte aromatische Verbin­dungen, wie Anthracen, benzokondensierte Heterocyclen, wie Benzthiazole, Pyrazolin-, Imidazol- oder Triazolderivate, Oxdiazolderivate wie 2,5-Bis-(4′-diethylaminophenyl)oxdiazol-­1,3,4), Oxazolderivate wie 2-Phenyl-4-(2′-chlorphenyl)-5-­(4˝-diethylaminophenyl)-oxazol, ferner vinylaromatische Polymerisate wie Polyvinylanthracen, Polyacenaphthylen oder Polyvinylcarbazol und dessen Mischpolymerisate, sofern sie mit Polyvinylphenol verträglich sind und zu einer Lös­lichkeitsdifferenzierung geeignet sind.
  • Als gegebenenfalls zuzusetzende o-Chinondiazide werden vor­zugsweise o-Naphthochinondiazide verwendet, wie die Di- oder Trisester aus 2,3,4-Trihydroxybenzophenon und Naphthochinon-­(1,2)-diazid-(2)-5-oder 4-sulfonsäure, Ester, insbesondere der Diester aus Bis(2-hydroxynaphthyl)-methan und Naphthochinon(1,2)-diazid-(2)-5-sulfonsäure und Ester aus 2-Phenyl-2-(4′-hydroxyphenyl)-propan und Naphthochinon­(1,2)-diazid-(2)-4-sulfonsäure. Ferner kommen Ester aus hydroxylgruppenhaltigen Polymerisaten und Napthochinondiazid­sulfonsäuren in Frage. Auch Mischungen der genannten Chi­nondiazidsulfonsäureester können mit gutem Erfolg einge­setzt werden.
  • In der photoleitfähigen Schicht können zusätzlich weitere Bindemittel enthalten sein. Ihr Zusatz dient der Verbesse­rung der Filmeigenschaften der Schicht, ihrer Haftfestig­keit auf dem Schichtträger und der Steigerung der Druck­auflage.
  • Als Bindemittel eignen sich beispielsweise Copolymerisate aus Styrol und Maleinsäureanhydrid und deren Teilvereste­rungsprodukte, Polyvinylacetate und Copolymerisate mit Cro­tonsäure, Phenolharze, Cumaron-Inden-Harze, Polyacrylate und Copolymerisate mit Acrylsäure, Kolophonium und seine Umwandlungsprodukte, Maleinatharze und Phthalatharze.
  • Erfindungsgemäßes elektrophotographisches Aufzeichnungsma­terial enthält zur Erweiterung des spektralen Empfind­lichkeitsbereiches mindestens einen Sensibilisierungs­farbstoff. Geeignete Sensibilisierungsfarbstoffe sind beispielsweise Malachitgrün (Color-Index (C.I.) 42 000), Kristallviolett (C.I. 42 555), Methylviolett (C.I. Nr. 42 535), Nachtblau (C.I. Nr. 44 085), Viktoriablau (C.I. Nr.44 045 bzw. Nr. 52595:2), Rhodamin B, Rhodamin FB (C.I. Nr. 45 170), Capriblau (C.I. Nr. 51 015), Methy­ lenblau (C.I. Nr. 52 015), Fuchsin (C.I. Nr. 42 500), Rose Bengal (C.I. Nr. 45 440), Polymethinfarbstoffe, wie Astrazo­norange G (C.I. Nr. 48 035), Astrazonorange R (C.I. 48 040), Astrazongelb 3G (C.I. Nr. 48 055), Astrazongelb 5G (C.I. Nr. 48 065), Basic Yellow (C.I. Nr. 48 060), oder Astrazonrot­violett (C.I. Nr. 48 013).
  • Das erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterial kann als übliche Zusätze in der photoleitfähigen Schicht Verlaufmittel und Weichmacher und/oder zwischen Schichtträger und Schicht Haft­vermittler enthalten.
  • Die Anwesenheit des Zusatzes beeinflußt die Wechselwirkung zwischen dem Photoleiter und dem gegebenenfalls vorhandenen o-Chinondiazid nicht wesentlich.
  • Anhand der folgenden Beispiele wird die Herstellung und Verarbeitung des erfindungsgemäßen Materials näher beschrieben.
    • Beispiel 1
  • In einem Gemisch aus 225 ml Ethylenglykolmonomethylether, 360 ml Tetrahydrofuran und 90 ml Butylacetat werden 50 g 2,5-Bis-(4′-diethylaminophenyl)-oxadiazol-1,3,4, 50 g Poly-p-­vinylphenolharz (Resin M der Maruzen Oil Co., Ltd. Osaka, Japan) und 250 mg Rhodamin FB (Color Index C.I. 45 170) gelöst. Die Lösung wird auf eine 300 µm dicke elektroche­misch aufgerauhte, anodisierte und mit Polyvinylphosphonsäure vorbehandelte Aluminiumplatte so aufge­ tragen, daß nach dem Verdunsten des Lösungsmittels eine Photoleiterschicht mit einer Dicke von 5,5 µm entsteht.
  • Die Lichtempfindlichkeit der Schicht bestimmt man, indem man sie auf -500 V auflädt und mit weißem Glühlampenlicht so lange belichtet bis sie auf eine Restspannung von -60 V entladen ist. Die dazu erforderliche Energiedichte beträgt 320 µJ/cm².
  • Zur Bebilderung wird die Photoleiterschicht mit einer Corona auf ein Oberflächenpotential von -500 V aufgeladen und in einer Reprocamera mit 8 Halogenlampen à 500 Watt 20 Sekunden lang bildmäßig belichtet. Das entstandene latente Ladungsbild wird mit Hilfe einer Magnetwalze mit einem handelsüblichen Toner/Träger-Entwicklungsgemisch ent­wickelt. Das entwickelte Bild wird mit Hilfe von Wärme­strahlung fixiert.
  • Zur Umwandlung in eine Druckform taucht man die Platte 2 Minuten in eine Lösung, die man erhält, wenn man 20 g Na₂SiO₃·9H₂O und 2 g NaOH in einem Gemisch aus 728 g Wasser, 100 g n-Propanol und 150 g Ethylendiglykol löst. Die nicht vom Tonerbild bedeckten Schichtteile werden mit einem Wasserstrahl unter leichtem Reiben entfernt. Die erhaltene Druckform zeichnet sich durch eine gute Raster- und Volltonwiedergabe aus. In einer Bogenoffsetmaschine druckt die Platte weit über 100 000 Drucke.
  • Ersetzt man im oben beschriebenen Ansatz die 50 g Poly-p-­vinylphenolharz durch einen Novolak aus m-Kresol und Formaldehyd (Alnovol® 429 K der HOECHST AG) so erhält man eine Druckplatte, die zur Entladung von -500 V auf -60V eine Energiedichte von 520 µJ/cm² erfordert, und die in der Reprocamera 30 Sekunden belichtet werden muß. Die Ver­weilzeit in der oben beschriebenen Entschichtungslösung beträgt 6 Minuten.
    • Beispiel 2
  • Man löst 35 g 2-Vinyl-4-(2′-chlorphenyl)-5-(4˝-diethyl­aminophenyl)-oxazol und 40 g Polyvinylphenol in einer Mischung aus 160 ml Ethylenglykolmonomethylether, 270 ml Tetrahydrofuran und 60 ml Butylacetat und setzt der Lösung 440 mg Astrazonorange R (C.I. 48 040) und 350 mg Astra­zonrotviolett 3 RN (C.I. 48 013) zu. Mit der Lösung beschichtet man eine oberflächlich durch Naßbürstung auf­gerauhte, anodisierte, mit Polyvinylphosphonsäure vorbe­handelte Aluminiumplatte so, daß die Photoleiterschicht ein Flächengewicht von 5,5 g/m² aufweist. Die Platte wird wie in Beispiel 1 beschrieben aufgeladen (-500 V) und belichtet, wobei die Belichtungszeit zur Erzielung eines kontrastreichen grundfreien Bildes nur 14 Sekunden be­trägt. Nach Sichtbarmachen des latenten elektrostatischen Bildes mit einem Trockenentwickler und Fixierung des Tonerbildes mittels Wärmestrahlung wird die Platte zur Entfernung der bildfreien Bereiche durch ein handelsüb­liches Entschichtungsgerät, bei einer Durchlaufgeschwin­digkeit von 1,1 m/min geführt.
    • Beispiel 3
  • 30 g eines bromierten Polyvinylphenolharzes (Resin MB, Maruzen Oil, Japan) , 30 g eines Copolymerisates aus Styrol und Maleinsäureanhydrid, 40 g 2,5-Bis-(4′-diethyl­aminophenyl)-oxadiazol-1,3,4, 10 g eines Kondensations­produktes aus Benzophenon-2-carbonsäure und Diethylanilin und 250 mg Rhodamin FB (C.I. 45 170) werden in einem Ge­misch aus 280 ml Propylenglykolmonomethylether, 100 ml Tetrahydrofuran und 200 ml Butylacetat gelöst. Mit der Lösung wird eine Aluminiumfolie wie in Beispiel 1 beschrieben beschichtet und getrocknet.
  • Die Platte wird auf -500 V aufgeladen und in einer Repro­camera 18 Sekunden lang mit 10 Halogenlampen à 600 Watt bildmäßig belichtet, in bekannter Weise entwickelt und fixiert. Die Photoleiterschicht wird an den nicht von Toner bedeckten Stellen mit der in Beispiel 1 beschriebe­nen Lösung entfernt. Das mit der Platte erzielte Druck­ergebnis ist ausgezeichnet.
    • Beispiel 4
  • Man löst 40 g Polyvinylphenol mit einem mittleren Moleku­largewicht von 1700, 40 g 2,5-Bis-(4′-diethylaminophenyl)-­oxadiazol-1,3,4, 20 g 2,3,4-Trihydroxybenzophenon-naphthochinon-(1,2)-­diazid-(2)-5-sulfonsäure-trisester, 500 mg Astrazonorange R (C.I. 48 040) und 200 mg Rhodamin FB (C.I. 45 170) in einem Lösungsmittelgemisch aus 200 ml Propylenglykolmonomethylether, 100 ml Tetrahydrofuran und 200 ml Butylacetat. Mit der Lösung beschichtet man eine 300 µm dicke, elektrochemisch aufgerauhte, anodisierte und mit Poly­vinylphosphonsäure behandelte Aluminiumfolie so, daß nach dem Verdunsten der Lösungsmittel eine Photoleiterschicht von 5 µm Dicke zurückbleibt. Die Schicht wird auf -500 V auf­geladen und in einer Reprokamera wie in Beispiel 1 beschrieben belichtet. Das nach dem Entwickeln entstandene Tonerbild wird nicht fixiert. Die betonerte Platte wird in einer handelsüblichen Automatik-Kopieranlage unter einer 5 KW Metall-Halogen-Lampe (Violight) 2 Minuten lang belichtet. Anschließend wird das Tonerbild durch Abspülen mit Wasser entfernt und die Platte 1/2 Minute lang in eine in Beispiel 1 beschriebene Entschichterlösung getaucht, mit Wasser gespült und ausgerieben. Man erhält eine Druckform, bei der insbeson­dere ein gerastertes Bild besser wiedergegeben wird als mit den in den Beispielen 1-3 beschriebenen Platten.
  • Verwendet man anstelle des Polyvinylphenols einen Novolak aus Kresol und Formaldehyd, so ist bei der Bebilderung in der Reprocamera eine Belichtungszeit von 30 statt 20 Sekunden erforderlich. Die Verweilzeit im Entschichter beträgt 2 Minu­ten.
    • Beispiel 5
  • In einem Gemisch aus 250 ml Propylenglykolmonomethylether, 125 ml Tetrahydrofuran und 250 ml Butylacetat werden 24 g eines bromierten Polyvinylphenols (Resin MB, der Maruzen Oil Co., Ltd., JP), 24 g eines mit Isobutanol teilveresterten Copolymerisates aus Styrol und Maleinsäureanhydrid, 42 g 2-Phenyl-4-(2′-chlorphenyl)-5(4˝-diethylaminophenyl)oxazol, 30 g 2,3,4-Trihydroxybenzophenonnaphthochinon-(1,2)-diazid-­(2)-5-sulfonsäuretrisester, 525 mg Astrazonorange R und 210 mg Rhodamin FB gelöst. Mit der Lösung wird eine anodisierte Aluminiumfolie wie in Beispiel 4 beschrieben beschichtet. Auf der beschichteten Folie erzeugt man auf elektropho­tographischem Wege ein Tonerbild, das nicht fixiert wird. Nach einer wie in Beispiel 4 beschriebenen Belichtung zur Zersetzung des in der Schicht enthaltenen Chinondiazids wird das Tonerbild mit Wasser abgespült. Zur Umwandlung in eine Druckform wird die Platte 30 Sekunden in eine in Beispiel 1 beschriebene Entschichterlösung getaucht und unter Reiben mit Wasser abgespült. Man erhält eine Flachdruckform mit sehr guter Bildwiedergabe und hoher Auflagenqualität beim Drucken.

Claims (7)

1. Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial aus einem elektrisch leitenden, insbesondere zur Herstellung von Druckformen oder gedruckten Schaltungen geeigneten Schichtträger und einer photoleitfähigen Schicht, die organischen Photoleiter, Phenolharz als Bindemittel, Sen­sibilisator und übliche Zusätze enthält, dadurch gekenn­zeichnet, daß als Bindemittel ein gegebenenfalls substituiertes Polyvinylphenol vorhanden ist.
2. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch ge­kennzeichnet, daß als Bindemittel ein Polyvinylphenol mit einem Molekulargewicht zwischen 1500 und 60 000 vorhanden ist.
3. Aufzeichnungsmaterial nach Ansprüchen 1 oder 2, da­durch gekennzeichnet, daß das Polyvinylphenol ein Poly­merisat des p-Vinylphenols ist.
4. Aufzeichnungsmaterial nach Ansprüchen 1 bis 3, da­durch gekennzeichnet, daß das Polyvinylphenol halogeniert ist.
5. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 4, dadurch ge­kennzeichnet, daß das Polyvinylphenol bromiert ist.
6. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch ge­kennzeichnet, daß die photoleitfähige Schicht ein o-­Chinondiazid enthält.
7. Aufzeichnungsmaterial nach Ansprüchen 1 und 6, da­durch gekennzeichnet, daß die photoleitfähige Schicht ein o-Naphthochinondiazid enthält.
EP88121872A 1988-01-12 1988-12-30 Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial Expired - Lifetime EP0324180B1 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3800617 1988-01-12
DE3800617A DE3800617A1 (de) 1988-01-12 1988-01-12 Elektrophotographisches aufzeichnungsmaterial

Publications (3)

Publication Number Publication Date
EP0324180A2 true EP0324180A2 (de) 1989-07-19
EP0324180A3 EP0324180A3 (en) 1990-01-17
EP0324180B1 EP0324180B1 (de) 1993-07-21

Family

ID=6345116

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP88121872A Expired - Lifetime EP0324180B1 (de) 1988-01-12 1988-12-30 Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial

Country Status (4)

Country Link
US (1) US4933248A (de)
EP (1) EP0324180B1 (de)
JP (1) JPH01216362A (de)
DE (2) DE3800617A1 (de)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0470729A1 (de) * 1990-07-26 1992-02-12 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Fotoempfindliches Material für die Elektrofotografie und seine Herstellung
EP0720060A1 (de) 1994-12-21 1996-07-03 Hoechst Aktiengesellschaft Verfahren zum Entwickeln bestrahlter strahlungsempfindlicher Aufzeichnungsmaterialien
US6190825B1 (en) 1998-01-30 2001-02-20 Agfa-Gevaert N.V. Polymers containing N-substituted maleimide units and their use in radiation-sensitive mixtures

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5437952A (en) * 1992-03-06 1995-08-01 Konica Corporation Lithographic photosensitive printing plate comprising a photoconductor and a naphtho-quinone diazide sulfonic acid ester of a phenol resin
JPH05323682A (ja) * 1992-05-18 1993-12-07 Konica Corp 印刷版の製版方法
TW425637B (en) * 1993-01-18 2001-03-11 Semiconductor Energy Lab Method of fabricating mis semiconductor device
US6214502B1 (en) 1998-07-21 2001-04-10 Lexmark International, Inc. Charge generation layers comprising binder blends and photoconductors including the same
US6376144B1 (en) 2000-08-03 2002-04-23 Kodak Polychrome Graphics, Llc Organic photoconductive composition
US20040043314A1 (en) * 2002-08-30 2004-03-04 Nusrallah Jubran Organophotoreceptors with a fluoran-based compound
KR100916656B1 (ko) 2002-10-22 2009-09-08 삼성전자주식회사 레이저 조사 장치 및 이를 이용한 다결정 규소 박막트랜지스터의 제조 방법
JP4506583B2 (ja) * 2005-06-24 2010-07-21 富士ゼロックス株式会社 コーティング剤組成物、電子写真感光体及びその製造方法、画像形成装置

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1447008A1 (de) * 1962-09-22 1969-01-23 Kalle Ag Verfahren zur elektrophotographischen Herstellung von Druckformen
FR2183748A1 (de) * 1972-05-05 1973-12-21 Oce Van Der Grinten Nv
EP0125481A1 (de) * 1983-04-15 1984-11-21 Hoechst Aktiengesellschaft Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE625567A (de) * 1961-12-04
ZA6807938B (de) * 1967-12-04
JPS51105389A (en) * 1975-03-01 1976-09-17 Kenji Kanezaki Kojundo pp binirufuenoorujugotaino seizohoho
AU507694B2 (en) * 1975-06-14 1980-02-21 Hoechst Aktiengesellschaft Electrophotographic reproduction
GB2014748B (en) * 1978-02-07 1982-06-16 Konishiroku Photo Ind Electrophotographic material for obtaining toner image and process for forming printing plate by using the same
JPS5730829A (en) * 1980-08-01 1982-02-19 Hitachi Ltd Micropattern formation method
US4439516A (en) * 1982-03-15 1984-03-27 Shipley Company Inc. High temperature positive diazo photoresist processing using polyvinyl phenol

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1447008A1 (de) * 1962-09-22 1969-01-23 Kalle Ag Verfahren zur elektrophotographischen Herstellung von Druckformen
FR2183748A1 (de) * 1972-05-05 1973-12-21 Oce Van Der Grinten Nv
EP0125481A1 (de) * 1983-04-15 1984-11-21 Hoechst Aktiengesellschaft Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0470729A1 (de) * 1990-07-26 1992-02-12 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Fotoempfindliches Material für die Elektrofotografie und seine Herstellung
EP0720060A1 (de) 1994-12-21 1996-07-03 Hoechst Aktiengesellschaft Verfahren zum Entwickeln bestrahlter strahlungsempfindlicher Aufzeichnungsmaterialien
US6190825B1 (en) 1998-01-30 2001-02-20 Agfa-Gevaert N.V. Polymers containing N-substituted maleimide units and their use in radiation-sensitive mixtures

Also Published As

Publication number Publication date
US4933248A (en) 1990-06-12
JPH01216362A (ja) 1989-08-30
DE3800617A1 (de) 1989-07-20
EP0324180B1 (de) 1993-07-21
DE3882509D1 (de) 1993-08-26
EP0324180A3 (en) 1990-01-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0157241B1 (de) Lichtempfindliches Aufzeichnungsmaterial und dessen Verwendung in einem Verfahren zum Herstellen einer druckform oder einer gedruckten Schaltung
DE1058836B (de) Material fuer elektrophotographische Reproduktion
EP0324180B1 (de) Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial
EP0198488B1 (de) Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial
DE2322046C3 (de) Verfahren zum Herstellen von Druckformen
DE2904183B2 (de) Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial und Verwendung desselben zur Herstellung einer Druckform
DE1522497B2 (de) Verfahren zum Herstellen von Druckformen
AT392852B (de) Elektrophotographisches aufzeichnungsmaterial
DE3307613C2 (de)
EP0093330B1 (de) Elektrographische Aufzeichnungsmaterialien mit speziellen Ladungsträger transportierenden Verbindungen
EP0131215B1 (de) Elektrophotographische Aufzeichnungsmaterialien mit verbesserter Photoempfindlichkeit
EP0031481B1 (de) Material für elektrophotographische Reproduktion
DE3210577A1 (de) Elektrophotographisches aufzeichnungsmaterial
DE3310804A1 (de) Verfahren und lichtempfindliche materialien zur herstellung von flachdruckformen
EP0125481B1 (de) Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial
EP0093329B1 (de) Elektrographische Aufzeichnungsmaterialien mit speziellen Ladungsträger transportierenden Verbindungen
EP0133469B1 (de) Elektrophotographische Aufzeichnungsmaterialien mit verbesserter Photoempfindlichkeit
EP0733955B1 (de) Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial für die Herstellung von Druckplatten
DE4034623C2 (de) Druckplatte für elektrophotographisches Verfahren
DE1811209C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Druckformen auf elektrophotographischem Wege
DE2726116A1 (de) Material zur herstellung von druckformen
DE2322047C3 (de) Verfahren zum Herstellen von Druckformen
DE3911405A1 (de) Druckplatte fuer die elektrophotographische plattenherstellung
DE2322047B2 (de) Verfahren zum herstellen von druckformen
JPH0561276A (ja) 電子写真式印刷版

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A2

Designated state(s): DE FR GB NL

PUAL Search report despatched

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009013

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A3

Designated state(s): DE FR GB NL

17P Request for examination filed

Effective date: 19900625

17Q First examination report despatched

Effective date: 19920925

RBV Designated contracting states (corrected)

Designated state(s): DE GB

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B1

Designated state(s): DE GB

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Effective date: 19930721

REF Corresponds to:

Ref document number: 3882509

Country of ref document: DE

Date of ref document: 19930826

GBV Gb: ep patent (uk) treated as always having been void in accordance with gb section 77(7)/1977 [no translation filed]

Effective date: 19930721

PLBE No opposition filed within time limit

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: NO OPPOSITION FILED WITHIN TIME LIMIT

26N No opposition filed
PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Effective date: 19940901