EP0198488B1 - Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial - Google Patents

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EP0198488B1
EP0198488B1 EP86105253A EP86105253A EP0198488B1 EP 0198488 B1 EP0198488 B1 EP 0198488B1 EP 86105253 A EP86105253 A EP 86105253A EP 86105253 A EP86105253 A EP 86105253A EP 0198488 B1 EP0198488 B1 EP 0198488B1
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EP
European Patent Office
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layer
electrophotographic
recording material
alkyl
ethyl
Prior art date
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EP86105253A
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English (en)
French (fr)
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EP0198488A1 (de
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Gerhard Dr. Hoffmann
Reinhold J. Dr. Leyrer
Peter Dr. Neumann
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BASF SE
Original Assignee
BASF SE
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Publication date
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Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Publication of EP0198488A1 publication Critical patent/EP0198488A1/de
Application granted granted Critical
Publication of EP0198488B1 publication Critical patent/EP0198488B1/de
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    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02—Charge-receiving layers
    • G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
    • G03G5/0622—Heterocyclic compounds
    • G03G5/0644—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings
    • G03G5/0646—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings in the same ring system
    • G03G5/0648—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings in the same ring system containing two relevant rings
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
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    • G03G5/0622—Heterocyclic compounds
    • G03G5/0624—Heterocyclic compounds containing one hetero ring
    • G03G5/0627—Heterocyclic compounds containing one hetero ring being five-membered
    • G03G5/0633—Heterocyclic compounds containing one hetero ring being five-membered containing three hetero atoms

Definitions

  • a high proportion of charge transport compounds B2) is required for the correct functioning of these electrophotographic layers. Good results are only achieved if the concentration of B2) exceeds 35% by weight; often up to 50% by weight is necessary in order to be able to maintain sufficiently short exposure times, as are required today by the offset printer.
  • the present invention relates to an electrophotographic recording material which is composed of A) a conductive support and B) an electrophotographic layer of organic materials and which is characterized in that the electrophotographic layer (B) as charge transport compounds is a mixture of at least one compound of the formula and at least one compound of the formula
  • charge transport compounds are a mixture of (I) and (II), in which R 1 for ethyl, R 2 for phenyl, R 3 for 5-methoxy, R 4 for hydrogen and R 6 , R 7 , R 8 and R 9 represents ethyl.
  • the ratio of (1) to (11) is 9: 1 to 0.6: 1 parts by weight, preferably 3.5: 1 to 0.7: 1.
  • the mixture of the charge carrier transporting compounds (I) and (11) to be used according to the invention can advantageously be used both in single-layer and in multi-layered recording systems applied to aluminum sheet suitable for offset printing.
  • Suitable single-layer systems preferably have a layer (B) of (a) 65 to 35% by weight of a binder, (b) 30 to 60, in particular 38 to 46% by weight of the mixture according to the invention on a conductive carrier material (A) the charge carrier transporting compounds (I) and (11), (c) optionally up to 15% by weight of a further, essentially inactive binder and (d) 0.02 to 2.5% by weight of a charge carrier when actinically exposed producing compound, in particular a suitable dye.
  • the layers are advantageously applied to the cleaned conductive carrier material from an approximately 6% by weight solution in a suitable organic solvent in such a way that, after the solvent has been flashed off, a dry layer thickness of approximately 0.8 to 40 ⁇ m, depending on the intended use , in particular 0.8 to 6 ⁇ m in electrophotographic printing forms.
  • Suitable multilayer systems have on an electroconductive support material (A) z. B.
  • the first layer is advantageously applied to the support material in a thickness of 0.005 to 5 ⁇ m, in particular 0.1 to 0.9 ⁇ m, as a solution in a suitable solvent.
  • the second layer is applied in a thickness that results in a layer thickness of 5 to 25, in particular 7 to 15 ⁇ m, after drying the composite structure.
  • an electrically conductive carrier such. B. raw or pretreated, e.g. B. roughened and / or anodized aluminum sheets or aluminum foils with thicknesses of 0.08 to 0.6 mm into consideration.
  • suitable organic binders for the layers depends on the intended use of the recording materials.
  • their film-forming and electrical properties, their adhesive strength on the carrier material and their solubility properties play a special role.
  • Particularly suitable for recording materials for the production of electrophotographic printing plates and especially for those for offset printing are those which are soluble in basic, aqueous or alcoholic solvents.
  • binders especially those with high acid numbers, which are readily soluble in basic aqueous-alcoholic solvent systems and have an average molecular weight (weight average) of 800 to 80,000 and in particular 1,500 to 50,000.
  • binders with free carboxyl groups are known to undesirably increase the dark conductivity of the electrophotographic layers and thereby lead to poor stressing results, such binders can easily be adapted to the charge transport compounds used according to the invention. It has been shown that copolymers of styrene, maleic anhydride and acrylic or methacrylic acid, the proportion of copolymerized maleic anhydride from 5 to 50 wt .-% and a proportion of polymerized acrylic or methacrylic acid from 5 to 35, in particular 10 to 30 wt .-% have satisfactory electrophotographic layers with sufficient dark conductivity. They have excellent solubility in washing-out agents consisting of 75% by weight of water, 23% by weight of isobutanol and 2% by weight of soda, but are insoluble in offset-typical wiping water.
  • Suitable charge carrier-producing compounds or sensitizers are e.g. B. for single-layer systems, such as those used for the production of electrophotographic printing forms, dyes from the triarylmethane series, xanthene dyes and cyanine dyes. Very good results were obtained with the compounds of the formula I according to the invention and rhodamine B (CI 45170), rhodamine 6 G (CI 45160), malachite green (CI Basic Green 4; CI 42 000), methyl violet (CI 42535) or crystal violet (CI 42555) receive. In systems applied in multiple layers, the dye or pigment is present in a separate layer which generates charge carriers.
  • Azo dyes, phthalocyanines, isoindoline dyes and perylene tetracarboxylic acid derivatives are effective here. Particularly good results are achieved with perylene-3,4,9,10-tetracarboxylic acid diimide derivatives, as described in DE-OS-3 110 954 and 3 110 960.
  • the electrophotographic recording material according to the invention may contain conventional additives, e.g. B. leveling agents and plasticizers in the photoconductive layer or adhesion promoter between carrier and layer.
  • conventional additives e.g. B. leveling agents and plasticizers in the photoconductive layer or adhesion promoter between carrier and layer.
  • the materials according to the invention have clear advantages when used for the production of electrophotographic printing forms and meet high demands with regard to the resolution capacity and the print run.
  • the high sensitivity to light allows the exposure time during processing in the repro camera to be reduced by about half compared to commercially available materials.
  • a good resolution results from a very sharp image reproduction.
  • Thanks to a high charge contrast fine halftone dots can also be reproduced well in the clear tone word areas.
  • the exposure of the layers leads to very low residual stresses and the images obtained during the concreting are characterized by good basic freedom in the non-image areas. Since the spectral sensitivity of the layers drops sharply at 600 nm, the layers can be handled with red light without loss of image.
  • electrophotographic offset printing forms takes place, as usual, by electrostatically charging the electrophotographic recording material using a high-voltage corona, directly following image-wise exposure, developing the electrostatic latent charge image present using a dry or liquid toner, fixing the toner by means of a downstream melting process and the like Removal of the unstressed, photo-semiconducting layer using a suitable wash-out solvent.
  • the printing form thus obtained can be prepared in a known manner for offset printing, for. B. by hydrophilizing and gumming the water-bearing surface.

Landscapes

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Description

  • Die Verwendung homogen sensibilisierter Photoleiterschichten zur Herstellung von elektrophotographischen Druckformen, insbesondere elektrophotographischer Offsetdruckformen ist bekannt. Solche Schichten und die dazugehörigen Verfahren sind z. B. in der DE-PS-1 117 391 sowie in DE-OS-2 322 047 und 2 526 720 beschrieben. Bei einer üblichen Ausführungsform dieser Photoleiterschichten und Druckformen wird die auf den elektrisch leitfähigen Schichtträger aufgebrachte Photoleiterschicht aufgeladen, bildmäßig belichtet, mit Flüssig- oder Trockentoner zum Bild entwickelt, das Tonerbiid durch Erhitzen fixiert und die Druckplatte durch Weglösen der unbetonerten Photoleiterschicht entwickelt. Die erhaltene Offsetdruckform nimmt an den Tonerbildbereichen Druckfarbe und an den freigelegten Bereichen der Trägeroberfläche Wasser an. Solche elektrophotographischen Offsetdruckformen bestehen im wesentlichen aus
    • A) einem für den Offsetdruck geeigneten elektrisch leitfähigen Aluminiumträgerblech in einer Dicke von 0,1 bis 0,6 mm mit z. B. einer elektrolytisch aufgerauhten oder anodisierten Oberfläche, und
    • B) der elektrophotograpischen Schicht aus
      • B1) mindestens einem mit allen in der Rezeptur vorhandenen Komponenten verträglichen Bindemittel, das in offsettypischen Auswaschmedien löslich ist,
      • B2) einer niedermolekularen Ladungstransportverbindung,
      • B3) mindestens einem Sensibilisator für den gewünschten aktinischen Bereich und
      • B4) weiteren Zusätzen, die die allgemeinen Schichteigenschaften verbessern.
  • Zur korrekten Funktion dieser eletrophotographischen Schichten ist ein hoher Anteil an Ladungstransportrtverbindungen B2) erforderlich. Gute Ergebnisse werden nur erreicht, wenn die Konzentration an B2) 35 Gew.-% übersteigt; häufig sind sogar bis zu 50 Gew.-% notwendig, um ausreichend kurze Belichtungszeiten, wie sie heute vom Offsetdrucker gefordert werden, einhalten zu können.
  • Dabei treten in der Praxis häufig Probleme auf. Solch hohe Konzentrationen an B2) führen zu schlechten elektrokinetischen Eigenschaften der Schichten. Die Belichtungszeiten werden zwar verkürzt, jedoch wird die Dunkelleitfähigkeit - die ja möglichst niedrig sein soll, um ein Ablaufen der Oberflächenladung zu verhindern unzulässig groß. Es kann sogar sein, daß bei einer hohen Konzentration, z. B. von über 40 Gew.-%, die Beladbarkeit der Schicht im Dunkeln schwierig wird, weil bei der Beladung mittels einer Corona das Oberflächenpotential schneller abfließt als es aufgesprüht werden kann. Wird die Corona dann abgeschaltet, tritt sehr schnell ein Potentialverlust ein, der soweit gehen kann, daß kein Toner mehr elektrostatisch gebunden werden kann; d. h. das latente Ladungsbild kann nicht mehr in ein Tonerbild umgewandelt werden.
  • Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, elektrophotographische Schichten für Kopierschichten, insbesondere Offsetdruckformen zu entwickeln, die bei einer hohen Photoempfindlichkeit gleichzeitig eine hohe Beladbarkeit, eine äußerst niedrige Dunkelleitfähigkeit und gute Druckeigenschaften aufweisen.
  • Es wurde gefunden, daß die gestellte Aufgabe gelöst wird, wenn man ein Gemisch aus zwei Ladungstransportverbindungen anwendet, deren Struktur verschieden ist. Dementsprechend betrifft die vorliegende Erfindung ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial, das aus A) einem leitfähigen Träger und B) einer elektrophotographischen Schicht aus organischen Materialien aufgebaut ist und das dadurch gekennzeichnet ist, daß die elektrophotographische Schicht (B) als Ladungstransportverbindungen ein Gemisch aus mindestens einer Verbindung der Formel
    Figure imgb0001
    und mindestens einer Verbindung der Formel
    Figure imgb0002
  • im Verhältnis 9 : 1 bis 0,6 : 1 Gewichtsteilen enthält, wobei in den Formeln Rl und R2 unabhängig voneinander für C, bis C6-Alkyl, Allyl, Phenyl-C1- bis -C4-alkyl oder für gegebenenfalls durch C1- bis C4-Alkyl, C1- bis C4-Alkoxy und/oder Halogen substituiertes Phenyl,
    • R3 und R4 unabhängig voneinander für Wasserstoff, C,- bis C4-Alkyl, C,- bis C4-Alkoxy oder Halogen und
    • R6, R7, R8 und R9 unabhängig voneinander für C1- bis C4-Alkyl, Phenyl-, -C1- oder C2-alkyl oder Cyclohexyl stehen.
    • Bevorzugt sind Ladungstransportverbindungen (1) und (11), in denen
    • Rl für Methyl, Ethyl oder Benzyl,
    • R2 für Methyl, Ethyl oder Phenyl,
    • R3 für Wasserstoff, 5-Methoxy oder 5-Ethoxy,
    • R4 für Wasserstoff und
    • R6, R7, R8 und R9 für Methyl, Ethyl, Propyl oder Butyl stehen.
  • Ganz besonders sind als Ladungstransportverbindungen hervorzuheben ein Gemisch aus (I) und (II), in denen Rl für Ethyl, R2 für Phenyl, R3 für 5-Methoxy, R4 für Wasserstoff und R6, R7, R8 und R9 für Ethyl stehen.
  • Das Verhältnis von (1) zu (11) liegt bei 9 : 1 bis 0,6 : 1 Gewichtsteilen, vorzugsweise bei 3,5 : 1 bis 0,7 : 1.
  • Besonders gute Ergebnisse werden mit einem Gemisch aus (1) und (11) erhalten, wenn das Gewichtsverhältnis von (I) : (11) im Bereich von 2,3 : 1 bis 0,8 : 1 liegt.
  • Die Verbindungen (1) und (11) sind als Ladungstransportverbindungen bekannt und geben allein angewendet auch gute Belichtungseigenschaften. Jedoch bereiten die Verbindungen (I) und (11) bei den für hochlichtempfindliche Systeme erforderlichen Konzentrationen die oben beschriebenen Probleme. Überraschend und für den Fachmann nicht zu erwarten war der Befund, daß bei Anwendung einer Kombination der Ladungsträgertransportverbindungen (I) mit (11), die voneinander chemisch ganz verschieden sind, die oben geschilderten Probleme und Schwierigkeiten nicht eintreten.
  • Aus dem Stand der Technik, z. B. EP-A-11 980, sind Mischungen von Ladungstransportverbindungen zwar bekannt, jedoch werden stets nur Mischungen von chemisch sehr eng verwandten Ladungstransportverbindungen verwendet. Durch die Anwendung der Gemische soll das Kristallisieren der Ladungstransportverbindungen bei der erforderlichen hohen Konzentration verhindert werden. Eine Verbesserung der elektrophotographischen Eigenschaften - die Aufgabe der vorliegenden Erfindung - ist aus den Angaben nicht zu erkennen und kann aus den Ergebnissen auch nicht abgeleitet werden.
  • Das Aufzeichnungsmaterial gemäß der Erfindung weist folgende Eigenschaften auf:
    • 1) eine gleich gute bis höhere Photoempfindlichkeit als die bessere Komponente allein;
    • 2) eine deutlich geringere Dunkelentladung als bei Anwendung der beiden Komponenten allein;
    • 3) eine raschere Potentialabnahme bei Belichtung und ein höheres Oberflächenpotential als bei Anwendung der beiden Komponenten allein;
    • 4) keine Beeinflussung (Änderung) der Auswascheigenschaften der Schicht und
    • 5) keine Beeinflussung (Änderung) der Druckeigenschaften gegenüber Schichten, die nur (I) oder (11) enthalten und
    • 6) die beiden Ladungstansportverbindungen sind miteinander verträglich.
  • Die Verträglichkeit von (1) und (11) untereinander war nicht zu erwarten, da aus Phys. Rev. Lett. 37 (1976), S. 1360 bekannt ist, daß sich zwei Ladungsträgertransportverbindungen nebeneinander gegenseitig stören. Um so überraschender ist der Befund, daß das Gemisch mindestens genau so gut oder sogar besser wirkt als die in der Wirkung beste Einzelkomponente.
  • Das erfindungsgemäß zu verwendende Gemisch aus den Ladungsträger transportierenden Verbindungen (I) und (11) kann mit Vorteil sowohl in einschichtig als auch in mehrschichtig auf für den Offsetdruck geeignetem Aluminiumblech aufgebrachten Aufzeichnungssystemen verwendet werden.
  • Geeignete einschichtige Systeme weisen bevorzugt auf einem leitfähigen Trägermaterial (A) eine Schicht (B) aus (a) 65 bis 35 Gew.-% eines Bindemittels, (b) 30 bis 60, insbesondere 38 bis 46 Gew.-% des erfindungsgemäßen Gemisches aus den Ladungsträger transportierenden Verbindungen (I) und (11), (c) gegebenenfalls bis zu 15 Gew.-% eines weiteren, im wesentlichen inaktiven Bindemittels und (d) 0,02 bis 2,5 Gew.-% einer bei aktinischer Belichtung Ladungsträger erzeugenden Verbindung, insbesondere eines geeigneten Farbstoffs auf. Die Schichten werden mit Vorteil aus einer ca. 6 gew.-%-igen Lösung in einem geeigneten organischen Lösungsmittel auf das gereinigte leitfähige Trägermaterial so aufgebracht, daß nach dem Ablüften des Lösungsmittels je nach Verwendungszweck eine Trockenschichtdicke von ca. 0,8 bis 40 µm, bei elektrophotographischen Druckformen insbesondere 0,8 bis 6 µm, resultiert.
  • Geeignete Mehrschichtsysteme haben auf einem elektroleitfähigen Trägermaterial (A) z. B. (a) eine Ladungsträger erzeugende Schicht und (ß) eine Ladungstransportschicht aus 30 bis 60 Gew.-% des Gemisches aus den Ladungsträger transportierenden Verbindungen der Formeln (1) und (11), 65 bis 35 Gew.-% eines organischen Bindemittels und gegebenenfalls bis zu 15 Gew.-% weiterer, die mechanischen Eigenschaften der Schicht verbessernde Zusätze. Die erste Schicht wird vorteilhaft in einer Dicke von 0,005 bis 5 µm, insbesondere 0,1 bis 0,9 um als Lösung in einem geeigneten Lösungsmittel auf das Trägermaterial aufgetragen. Nach dem Auftrag erfolgt der Auftrag der zweiten Schicht in einer Dicke, daß nach dem Trocknen der Kompositstruktur eine Schichtdicke von 5 bis 25, insbesondere 7 bis 15 um resultiert.
  • Als elektrisch leitende Träger kommen z. B. rohe oder vorbehandelte, z. B. aufgerauhte und/oder anodisierte Aluminiumbleche oder Aluminiumfolien mit Dicken von 0,08 bis 0,6 mm in Betracht.
  • Die Art der geeigneten organischen Bindemittel für die Schichten richtet sich nach dem beabsichtigten Verwendungszweck der Aufzeichnungsmaterialien. Für den Kopiersektor eignen sich z. B. Celluloseether, Polyesterharze, Polyvinylchloride, Polycarbonate, Copolymere, wie Styrol-Maleinsäureanhydrid-Copolymere oder Vinylchlorid-Maleinsäureanhydrid-Copolymere oder Mischungen solcher Bindemittel. Bei ihrer Auswahl spielen ihre filmbildenden und elektrischen Eigenschaften, ihre Haftfestigkeit auf dem Trägermaterial und ihre Löslichkeitseigenschaften eine besondere Rolle. Insbesondere bei Aufzeichnungsmaterialien für die Herstellung elektrophotographischer Druckplatten und besonders bei denen für den Offsetdruck sind solche besonders geeignet, die in basischen, wäßrigen oder alkoholischen Lösungsmitteln löslich sind. Dies sind vor allem Substanzen mit alkalilöslich machenden Gruppen wie Anhydrid-, Carboxyl-, Sulfonsäure-, Phenol- oder Sulfonimid-Gruppierungen. Bevorzugt sind Bindemittel, insbesondere solche mit hohen Säurenzahlen, die in basischen wäßrig-alkoholischen Lösungsmittelsystemen leicht löslich sind und ein mittleres Molekulargewicht (Gewichtsmittel) von 800 bis 80.000 und insbesondere 1.500 bis 50.000 aufweisen. Geeignet sind z. B. Copolymerisate aus Methacrylsäure und Methacrylsäureestern, besonders Copolymerisate aus Styrol und Maleinsäureanhydrid und aus Styrol, Methacrylsäure und Methacrylsäureester, soweit sie die vorstehende Löslichkeitsbedingung aufweisen. Obwohl bekanntermaßen Bindemittel mit freien Carboxylgruppen die Dunkelleitfähigkeit der elektrophotographischen Schichten in unerwünschter Weise erhöhen und dadurch zu schlechten Betonerungsergebnissen führen, lassen sich solche Bindemittel leicht an die erfindungsgemäß verwendeten Ladungstransportverbindungen anpassen. So hat sich gezeigt, daß Copolymerisate aus Styrol, Maleinsäureanhydrid und Acryl- oder Methacrylsäure, die einen Anteil von einpolymerisiertem Maleinsäureanhydrid von 5 bis 50 Gew.-% und einen Anteil von einpolymerisierter Acryl- oder Methacrylsäure von 5 bis 35, insbesondere 10 bis 30 Gew.-% aufweisen, befriedigende elektrophotographische Schichten mit hinreichender Dunkelleitfähigkeit ergeben. Sie weisen eine hervorragende Löslichkeit in Auswaschmitteln aus 75 Gew.-% Wasser, 23 Gew.-% Isobutanol und 2 Gew.-% Soda auf, sind aber in offsettypischem Wischwasser unlöslich.
  • Geeignete Ladungsträger erzeugende Verbindungen bzw. Sensibilisatoren sind z. B. für einschichtig aufgetragene Systeme, wie sie auch zur Herstellung elektrophotographischer Druckformen dienen, Farbstoffe aus der Triarylmethanreihe, Xanthenfarbstoffe und Cyaninfarbstoffe. Sehr gute Ergebnisse wurden mit den erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I und Rhodamin B (C.I. 45170), Rhodamin 6 G (C.I. 45160), Malachitgrün (C.I. Basic Green 4; C.I. 42 000), Methylviolett (C.I. 42535) oder Kristallviolett (C. I. 42555) erhalten. Bei mehrschichtig aufgetragenen Systemen liegt der Farbstoff oder das Pigment in einer separaten Ladungsträger erzeugenden Schicht vor. Hier sind Azofarbstoffe, Phthalocyanine, Isoindolinfarbstoffe und Perylentetracarbonsäurederivate gut wirksam. Besonders gute Ergebnisse werden mit Perylen-3,4,9,10-tetracarbonsäurediimidderivaten erzielt, wie sie in DE-OS-3 110 954 und 3 110 960 beschrieben sind.
  • Für die jeweilige Verwendung kann das erfindungsgemäße elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial übliche Zusätze enthalten, z. B. Verlaufmittel und Weichmacher in der photoleitfähigen Schicht oder Haftvermittler zwischen Träger und Schicht.
  • Deutliche Vorteile weisen die erfindungsgemäßen Materialien bei der Verwendung für die Herstellung von elektrophotographischen Druckformen auf und genügen hierbei hohen Ansprüchen im Hinblick auf das Auflösungs vermögen und die Druckauflage. Die hohe Lichtempfindlichkeit erlaubt eine Senkung der Belichtungszeit bei der Verarbeitung in der Reprokamera gegenüber handelsüblichen Materialien bis etwa auf die Hälfte. Aus einer sehr randscharfen Bildwiedergabe resultiert eine gute Auflösung. Durch einen hohen Ladungskontrast können auch feine Rasterpunkte in den lichten Tonwortbereichen gut wiedergegeben werden. Ferner führt die Belichtung der Schichten zu sehr geringen Restspannungen und die bei der Betonerung erhaltenen Bilder zeichnen sich durch gute Grundfreiheit in den Nichtbildbereichen aus. Da die spektrale Empfindlichkeit der Schichten bei 600 nm stark absinkt, können die Schichten bei Rotlicht gehandhabt werden, ohne daß Bildverluste auftreten.
  • Die Herstellung elektrophotographischer Offsetdruckformen erfolgt dabei wie üblich durch eine elektrostatische Aufladung des elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials mittels einer Hochspannungscorona, eine direkt nachfolgende bildmäßige Belichtung, die Entwicklung des vorliegenden elektrostatischen, latenten Ladungsbildes mittels eines Trocken- oder Flüssigtoners, die Fixierung des Toners durch einen nachgeschalteten Schmelzvorgang und die Entfernung der unbetonerten, photohalbleitenden Schicht mittels eines geeigneten Auswaschlösemittels. Die so erhaltene Druckform kann in bekannter Weise noch für den Offsetdruck vorbereitet werden, z. B. durch eine Hydrophilierung und Gummierung der wasserführenden Oberfläche.
  • Die folgenden Ausführungsbeispiele sollen die erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterialien zusätzlich erläutern.
  • Die genannten Teile und Prozentangaben beziehen sich auf das Gewicht.
    • Beispiel 1
    • a) In 900 g Tetrahydrofuran werden 54,6 g eines Copolymeren aus 70 Gew.-% Styrol, 24 Gew.-% Acrylsäure und 6 Gew.-% Maleinsäureanhydrid, 28 Gew.-teile 2-(Diethylaminophenyl)-benztriazol-1,2,3 (la), 17 Gew.-teile 2,5-Bis-(4'-diethylaminophenyl)-oxadiazol-1,3,4 (Ila) und 0,4 Gew.-teile C.I. Basic Red 1; C.I. No. 45160 gelöst. Diese Lösung wird in einer solchen Naßschichtdicke auf ein Offsetaluminiumträgerblech aufgebracht, daß nach dem Trocknen für 30 Minuten bei 80° C eine Trockenschichtdicke von 4 µm verbleibt.
    • b) Diese Platte wird mit einer Corona in einem Abstand von 10 mm und einer damit verbundenen Hochspannungsquelle von 6,75 kV auf ein Oberflächenpotential von -850 Volt beladen. Dabei wird die Geschwindigkeit der Potentialannahme ermittelt. Nach dem Abschalten der Corona verbleibt die beladene Platte für 20 Sekunden im Dunkel, wobei der auf das ursprünglich vorhandene Potential bezogene prozentuale Potentialabfall registriert wird. Dann wird mit dem weißen Licht einer Xenonhochdrucklampe mit einer Lichtintensität von 60 uW.cm-2 in Plattenebene belichtet und dabei gemessen:
      • - die Potentialannahme zu Beginn der Beladung in V/s,
      • - Zeit bis zur Beladung mit 850 V in s,
      • - prozentualer Potentialabfall im Dunkeln,
      • - der lichtinduzierte Potentialabfall in %, bezogen auf das unmittelbar vor der Belichtung vorhandene Potential,
      • -das Restpotential am Ende des Meßvorganges. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 1 zusammengestellt.
    Vergleichsbeispiel 1
  • Es wurde wie in Beispiel 1a) verfahren, jedoch wurde das Oxdiazol (IIa) durch die gleiche Menge Benztriazol (la) ersetzt.
    • Vergleichsbeispiel 2
  • Es wurde wie in Beispiel 1a) verfahren, jedoch wurde das Benztriazol (la) durch die gleiche Menge Oxdiazol (Ila) ersetzt.
    • Vergleichsbeispiel 3
  • Es wurde wie in Beispiel 1a) verfahren, jedoch wurde das Oxdiazol (Ila) durch die gleiche Menge Triphenylamin, eine aus dem Stand der Technik sehr bekannte niedermolekulare Ladungstransportverbindung, ersetzt.
    • Beispiel 2
  • Es wurde wie in Beispiel 1a) verfahren, jedoch wurden 22,5 Teile (la) und 22,5 Teile (IIa) verwendet.
    • Beispiel 3
  • Es wurde eie in Beispiel 1a) verfahren, jedoch wurden 33,75 Teile (la) und 11,25 Teile (Ila) verwendet.
    • Beispiel 4
  • Es wurde wie in Beispiel 1a) verfahren, jedoch wurde ein Gemisch aus 30,2 Teilen (la) und 14,8 Teilen (IIa) verwendet.
    • Beispiel 5
  • Es wurde wie in Beispiel 1 verfahren, jedoch wurde ein Gemisch aus 28 Teilen 2-(N-Ethyl-N-phenylaminophenyl)-5-methoxybenztriazol-1,2,3 (Ib) und 17 Teilen 2,5-Bis-(4'-di-n-butylaminophenyl)-oxadiazol-1,3,4 (Ilb) verwendet.
  • Die Prüfung der nach den Beispielen 2, 3, 4 und 5 und der nach den Vergleichsbeispielen 1, 2 und 3 erhaltenen Schichten erfolgte entsprechend Beispiel 1b). Die Ergebnisse sind in der Tabelle zusammengestellt.
    Figure imgb0003

Claims (10)

1. Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial aus A) einem leitfähigen Träger und B) einer elektrophotograpischen Schicht aus organischen Materialien, dadurch gekennzeichnet, daß die elektrophotgraphische Schicht (B) als Ladungstransportverbindungen ein Gemisch aus mindestens einer Verbindung der Formel
Figure imgb0004
und mindestens einer Verbindung der Formel
Figure imgb0005
im Verhältnis 9 : 1 bis 0,6 : 1 Gewichtsteilen enthält, wobei in den Formeln
Rl und R2 unabhängig voneinander für C1- bis C6-Alkyl, Allyl, Phenyl-C1- bis -C4-alkyl oder für gegebenenfalls durch C1- bis C4-Alkyl, C1- bis C4-Alkoxy und/oder Halogen substituiertes Phenyl,
R3 und R4 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Cl- bis C4-Alkyl, Cl- bis C4-Alkoxy oder Halogen und
R6, R7, R8 und R9 unabhängig voneinander für C1- bis C4-Alkyl, Phenyl-C1- oder C2-Alkyl oder Cyclohexyl stehen.
2. Aufzeichnungsmaterial gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Schicht (B) Ladungstransportverbindungen der Formeln (I) und (11) enthält, wobei
R1 für Methyl, Ethyl oder Benzyl,
R2 für Methyl, Ethyl oder Phenyl,
R3 für Wasserstoff, 5-Methoxy oder 5-Ethoxy,
R4 für Wasserstoff und
R6, R7, R8 und R9 für Methyl, Ethyl, Propyl oder Butyl stehen.
3. Aufzeichnungsmaterial gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß R1 für Ethyl, R2 für Phenyl, R3 für 5-Methoxy, R4 für Wasserstoff und R6, R7, R8 und R9 für Ethyl stehen.
4. Aufzeichnungsmaterial gemäß den Ansprüchen 1, 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis der Verbindungen (1) und (11) im Bereich von 2,3 : 1 bis 0,8 : 1 liegt.
5. Aufzeichnungsmaterial gemäß den Ansprüchen 1, 2, 3 oder 4, dadurch gekennzeichnet, daß die elektrophotographische Schicht (B) 30 bis 60, vorzugsweise 38 bis 46 Gew.-%, bezogen auf (B), an (1) und (11) enthält.
6. Aufzeichnungsmaterial gemäß den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die elektrophotographische Schicht (B) 0 bis 5 Gew.-%, bezogen auf (B), eines oder mehrerer Aktivatoren enthält.
7. Verfahren zur Herstellung eines elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials aus (A) einem leitfähigen Träger und (B) einer elektrophotographischen Schicht aus organischen Materialien gemäß den Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß auf den Träger (A) die Schicht (B) in Form einer Lösung mittels einer Rakel oder einer Walzenvorrichtung aufgetragen wird.
8. Verfahren gemäß Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Schicht (B) in einer Dicke von 0,8 bis 40 µm, vorzugsweise 0,8 bis 6 pm aufgetragen wird.
9. Verfahren gemäß der Ansprüche 7 oder 8, dadurch gekennzeichnet, daß als (A) ein für den Offsetdruck geeignetes Trägerblech, vorzugsweise ein elektrisch aufgerauhtes, anodisch oxidiertes und gesealtes Aluminiumträgerblech verwendet wird.
10. Verwendung der Aufzeichnungsmaterialien gemäß der Ansprüche 1 bis 6 für den elektrophotographischen Offsetdruck.
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