EP0317978B1 - Stabile, optische Aufheller enthaltende Waschmittel - Google Patents

Stabile, optische Aufheller enthaltende Waschmittel Download PDF

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EP0317978B1
EP0317978B1 EP88119485A EP88119485A EP0317978B1 EP 0317978 B1 EP0317978 B1 EP 0317978B1 EP 88119485 A EP88119485 A EP 88119485A EP 88119485 A EP88119485 A EP 88119485A EP 0317978 B1 EP0317978 B1 EP 0317978B1
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peracid
salts
detergent according
fluorescent whitening
detergent
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EP0317978A2 (de
EP0317978A3 (en
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Dieter Dr. Reinehr
Claude Dr. Eckhardt
Jürgen Dr. Kaschig
Kurt Dr. Weber
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BASF Schweiz AG
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Ciba Geigy AG
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/40—Dyes ; Pigments
    • C11D3/42—Brightening agents ; Blueing agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds

Definitions

  • the application relates to storage-stable, dry detergents which, in addition to at least one peracid or its salts, contain at least one specific optical brightener of the bis-benzofuranyl type, and to the production and use thereof for washing textiles.
  • M in formula (I) is, for example, alkaline earth metal such as magnesium or calcium, but preferably alkali metal such as lithium, sodium, potassium and optionally substituted ammonium such as ammonium, mono-, di- or triethanol-ammonium, mono-, di- or tripropanol -ammonium or tri- or tetramethyl-ammonium.
  • alkaline earth metal such as magnesium or calcium
  • alkali metal such as lithium, sodium, potassium
  • ammonium such as ammonium, mono-, di- or triethanol-ammonium, mono-, di- or tripropanol -ammonium or tri- or tetramethyl-ammonium.
  • the detergents contain brighteners of the formula
  • optical brighteners of the formula I and II are known and can be prepared by known methods (DE-OS-2 238 734).
  • the peracids or their salts are organic or inorganic compounds described in the literature or on the market which bleach textiles even at temperatures from 20 ° C.
  • organic peracids such as, for example, mono- or polyacids with alkyl chains of at least 3, preferably 6 to 20 carbon atoms, but especially diperoxydicarboxylic acids with 6 to 12 carbon atoms, such as diperoxyazelaic acid, diperoxysebacic acid and / or diperoxyphthalic acid.
  • very effective inorganic peracids such as persulfate can also be used.
  • the amount of organic peracids to be used is preferably 0.5% to 10%, in particular 1% to 5% and inorganic peracids preferably 1% to 30%, in particular 10% to 20%, based on the total detergent weight and, if appropriate, in Combination with small amounts of compounds that increase the bleaching effect of the peracids.
  • the peracids are mainly added to the detergent by mixing the components e.g. with the help of screw dosing systems and / or fluidized bed mixers.
  • the detergents are dry detergents of conventional compositions.
  • they contain, in addition to the combination of peracid and brightener according to the invention, for example anionic, non-ionic, amphoteric and / or cationic surfactants, builders such as, for example, pentasodium tripolyphosphate or substitute products such as phosphonates, polycarboxylates, acrylic-maleic copolymers, zeolites, nitrilotriacetate, ethylenediaminotetraacetic acid, soil-suspending agents such as, for example, sodium carboxymethyl cellulose, saline adjustment, desalination Alkali or alkaline earth silicates, foam regulators such as soap, salts for adjusting the spray drying and granulate properties such as sodium sulfate, perfumes, and optionally antistatic and plasticizing agents, enzymes, photo bleaching agents, pigments and / or shading agents.
  • these components should be stable with respect to the bleaching system used.
  • a granulate A is produced by drying and granulating a slurry consisting of approx. 1 part water and 1 part detergent of the following composition: 84 g linear dodecylbenzenesulfonate 31 g tallow alcohol tetradecane ethylene glycol ether (14 AeO) 37 g Na soap (mainly from behenic acid and C14-C20 458 g Na tripolyphosphate 79 g Na silicate 20 g Mg silicate 12 g carboxymethyl cellulose 2 g ethylenediamine tetraacetate 222 g Na sulfate 1 g optical brightener (FWA) according to the formula (I) - (II).
  • FWA optical brightener
  • the peracid B 70 g K-monopersulfate + 2 mg CuSO4 anhydrous is mixed homogeneously in the dry state.
  • the FWA determination mentioned above is carried out as follows: The washing powder is homogenized well by grinding and 1 g of it is mixed with 200 ml of solvent consisting of 9 parts of dimethyl sulfoxide and 1 part of water and stirred at room temperature for 30 minutes. Then it is centrifuged for 30 minutes. A sample of the clear solution thus obtained is transferred with a pipette into a 1 cm quartz cuvette and its absorbance in the UV range is measured at the absorption maximum against a standard solution of the respective FWA. The absorbance is the FWA concentration proportional. The reproducibility of the results is approx. ⁇ 1% if the test conditions are observed exactly the same.

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Description

  • Die Anmeldung betrifft lagerstabile, trockene Waschmittel, die neben mindestens einer Persäure oder deren Salze mindestens einen spezifischen optischen Aufheller vom Bis-benzofuranyl-Typ enthalten, sowie deren Herstellung und Verwendung zum Waschen von Textilien.
  • Begründet durch den gestiegenen Anteil an Kunstfasern bzw. Mischfasern in den heute hergestellten Textilien, dem Wunsch, bunte Wäsche nicht mehr separat zu waschen sowie aus Energie-Sparmassnahmen wird in vielen Ländern die Wäsche nicht mehr bei 90°C-95°C oder beim Kochen sondern bei tieferen Temperaturen gewaschen. Dies führte dazu, dass die bislang meistens in Waschmitteln enthaltenen, als Bleichmittel wirkenden, Perborate durch Hilfsmittel wie z.B. Tetraacetylethylendiamin (TAED) aktiviert werden mussten, um akzeptable Bleicheffekte auch bei Waschtemperaturen von 60-80°C zu erlangen. Bei noch tieferen Waschtemperaturen liefern auch die Perborat/Aktivator-Systeme keine befriedigenden Ergebnisse mehr.
  • Seit einiger Zeit werden daher Waschmittel beschrieben (DE-OS-27 56 583, EP-A-145 438, GB-2 141 754, GB-2 141 755, US-4 028 263, GB-59 272), die stärkere Bleichmittel wie z.B. Persäuren enthalten. Diese neuen Bleichmittel zeigen einerseits zwar hervorragende Bleicheffekte schon bei Temperaturen ab 20°C, andererseits zerstören sie aber die üblichen in Waschmitteln enthaltenen optischen Aufheller.
  • Es wurde nun gefunden, dass spezielle Bis-benzofuranyl-Verbindungen überraschenderweise eine ausgezeichnete Stabilität in Waschmitteln aufweisen, die solche starken Bleichmittel enthalten. Unter durchschnittlichen Lagerbedingungen und sogar unter verschärften Bedingungen (Temperaturen über 30°C und Luftfeuchtigkeit über 60 %) sind diese speziellen Bis-benzofuranyl-Aufheller im Waschmittel über mehrere Monate vollständig stabil oder werden höchstens in einem für die Praxis nicht störenden Mass abgebaut.
  • Gegenstand der Anmeldung sind somit lagerstabile trockene Waschmittel enthaltend 0,5 bis 30 % einer anorganischen oder organischen Persäure oder deren Salze oder Mischungen von Persäuren oder deren Salze sowie 0,03 % bis 0,5 % eines optischen Aufhellers oder eine Mischung von optischen Aufhellern, dadurch gekennzeichnet, dass die optischen Aufheller Bis-benzofuranyl-Aufheller der Formel (I)
    Figure imgb0001
    sind, worin
    • M =
    Wasserstoff oder ein Aequivalent eines nicht chromophoren Kations und
    n =
    2 bis 4 bedeuten und wobei (I) gegebenenfalls auch mit Resten R = Halogen, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy substituiert ist, und daß die Waschmittel Mono- oder Polypersäure mit Alkylketten von 3 bis 20 Kohlenstoffatomen und/oder Persulfat oder Mischungen davon oder deren Salze enthalten.
  • M in Formel (I) steht beispielsweise für Erdalkalimetall wie Magnesium oder Calcium, vorzugsweise jedoch Alkalimetall, wie Lithium, Natrium, Kalium und gegebenenfalls substituiertes Ammonium, wie Ammonium, Mono-, Di- oder Triethanol-ammonium, Mono-, Di- oder Tripropanol-ammonium oder Tri- oder Tetramethyl-ammonium.
  • Insbesondere enthalten die Waschmittel als Aufheller Verbindungen der Formel
    Figure imgb0002
  • Diese optischen Aufheller der Formel I und II sind bekannt und können nach bekannten Methoden hergestellt werden (DE-OS-2 238 734).
  • Bei den Persäuren bzw. deren Salze handelt es sich um in der Literatur beschriebene oder auf dem Markt befindliche organische oder anorganische Verbindungen die Textilien schon bei Temperaturen ab 20°C bleichen. Insbesondere sind die organischen Persäuren wie zum Beispiel Mono- oder Polypersäuren mit Alkyl-Ketten von mindestens 3, vorzugsweise 6 bis 20 Kohlenstoffatomen vor allem jedoch Diperoxydicarbonsäuren mit 6 bis 12 C-Atomen, wie Diperoxyazelainsäure, Diperoxysebacinsäure und/oder Diperoxyphthalsäure von Interesse. Es können aber auch sehr wirksame, anorganische Persäuren wie Persulfat eingesetzt werden. Die einzusetzende Menge an organischen Persäuren liegt vorzugsweise bei 0,5 % bis 10 %, insbesondere 1 % bis 5 % und an anorganischen Persäuren vorzugsweise bei 1 % bis 30 %, insbesondere 10 % bis 20 %, bezogen auf das gesamte Waschmittelgewicht und gegebenenfalls in Kombination mit kleinen Mengen an Verbindungen, die die Bleichwirkung der Persäuren verstärken.
  • Selbstverständlich können auch Mischungen von organischen und/oder anorganischen Persäuren bzw. -Salzen eingesetzt werden.
  • Die Zugabe der Persäuren in das Waschmittel erfolgt vor allem durch Mischen der Komponenten z.B. mit Hilfe von Schnecken-Dosier-Systemen und/oder Wirbelschicht-Mischern.
  • Bei den Waschmitteln handelt es sich um trockene Waschmittel üblicher Zusammensetzungen. In der Regel enthalten sie neben der erfindungsgemässen Kombination aus Persäure und Aufheller, beispielsweise anionische, nicht-ionogene, amphotere und/oder kationische Tenside, Builder wie z.B. Pentanatriumtripolyphosphat oder Ersatzprodukte wie Phosphonate, Polycarboxylate, Acryl-Malein-Copolymere, Zeolithe, Nitrilotriacetat, Ethylendiaminotetraessigsäure, Schmutzsuspendiermittel wie z.B. Natriumcarboxymethylcellulose, Salze zur Einstellung des pH-Werts wie z.B. Alkali- oder Erdalkalisilikate, Schaum-Regulatoren wie z.B. Seife, Salze zur Einstellung der Sprühtrocknungs- und Granulat-Eigenschaften wie z.B. Natriumsulfat, Parfums, sowie gegebenenfalls antistatische und weichmachende Mittel, Enzyme, Photobleichmittel, Pigmente und/oder Nuancierungsmittel. Selbstverständlich sollen diese Bestandteile gegenüber dem eingesetzten Bleichsystem stabil sein.
  • Dank der erfindungsgemässen Kombination ist es möglich, Waschmittel anzubieten, die dem üblichen Standard wie z.B. punkto Waschkraft, Fleckenentfernung, Erfrischung des Aussehens der gewaschenen Artikel entsprechen, auch wenn bei Temperaturen von 20°C-60°C gewaschen wird. Vorteilhafterweise können somit Buntwäsche und Weisswäsche unabhängig von der Faser zusammen gewaschen werden.
  • Die nachfolgenden Beispiele erläutern die Erfindung, ohne sie darauf zu beschränken. Prozent-Angaben sind Gewichtsprozente.
    • Waschmittelzubereitung
  • Die Waschmittel der folgenden Beispiele werden nach dem üblichen Verfahren, in zwei Stufen hergestellt:
    Zuerst wird ein Granulat A durch Trocknung und Granulierung eines Slurry bestehend aus ca. 1 Teil Wasser und 1 Teil Waschmittel folgender Zusammensetzung hergestellt:
       84 g Lineares Dodecylbenzolsulfonat
       31 g Talgalkohol-tetradecan-äthylenglykoläther (14 AeO)
       37 g Na-Seife (vorwiegend aus Behen-Säure und C₁₄-C₂₀
       458 g Na-Tripolyphosphat
       79 g Na-Silikat
       20 g Mg-Silikat
       12 g Carboxymethylcellulose
       2 g Aethylendiamin-tetraacetat
       222 g Na-Sulfat
       1 g optische Aufheller (FWA) gemäss der Formel (I)-(II).
  • Zu 500 g dieses Granulats A, das nach der Trocknung eine Restfeuchte von ∼5 % aufweist, wird die Persäure B (70 g K-Monopersulfat + 2 mg CuSO₄ wasserfrei) im trockenen Zustand homogen zugemischt.
    • Lagertest
  • Proben der so erhaltenen Waschmittel W (Granulat A + Persäure B) werden:
    • einerseits zur Kontrolle des Ausgangswertes, sofort durch Extraktion und spektrophotometrische Extinktions-Messung auf den Gehalt an FWA bestimmt, (theoretisch: 0.1 % FWA bezogen auf das Gewicht des Granulats A)
    • andererseits in Handels-Waschpulver gerechten Karton-Paketen, d.h. mit Beschichtung, unter ausgewählten und kontrollierten Temperatur- und Luftfeuchtigkeits-Bedingungen während bestimmten Zeit-Perioden gelagert. Nach der Lagerung wird von jedem Waschmittel sofort der Gehalt an FWA bestimmt. Der Unterschied zum Ausgangswert, in Prozent ausgedrückt, ist ein Mass für die Stabilität des FWA gegenüber dem entsprechenden Bleichmittel im Waschpulver.
  • Die oben erwähnte FWA-Bestimmung wird wie folgt durchgeführt:
    Das Waschpulver wird durch Mahlen gut homogenisiert und 1 g davon wird mit 200 ml Lösungsmittel, bestehend aus 9 Teilen Dimethylsulfoxid und 1 Teil Wasser versetzt, und bei Raumtemperatur während 30 Minuten gerührt. Dann wird während 30 Minuten zentrifugiert. Von der so erhaltenen, klaren Lösung wird eine Probe mit einer Pipette in eine 1 cm Quarz-Küvette transferiert und deren Extinktion im UV-Bereich, beim Absorptionsmaximum gegen eine Standard-Lösung des jeweiligen FWA gemessen. Die Extinktion ist der FWA-Konzentration proportional. Die Reproduzierbarkeit der Resultate liegt bei ca. ± 1 %, sofern die Test-Bedingungen genau gleich eingehalten werden.
  • Beispiel: Gemäss oben beschriebenen Bedingungen, wird der prozentuale FWA-Verlust bestimmt. Die Lagerung erfolgt in geschlossenem Paket, bei 20 bis 25°C. Nach 6 Monaten beträgt der FWA-Verlust von:
    Figure imgb0003

Claims (7)

  1. Lagerstabile trockene Waschmittel enthaltend 0,5 bis 30 % einer anorganischen oder organischen Persäure oder deren Salze oder Mischungen von Persäuren oder deren Salze sowie 0,03 % bis 0,5 % eines optischen Aufhellers oder eine Mischung von optischen Aufhellern, dadurch gekennzeichnet, dass die optischen Aufheller Bis-benzofuranyl-Aufheller der Formel (I)
    Figure imgb0004
     sind, worin
    M =   Wasserstoff oder ein Aequivalent eines nicht chromophoren Kations und
    n =   2 bis 4 bedeuten, und daß die Waschmittel Mono- oder Polypersäure mit Alkylketten von 3 bis 20 Kohlenstoffatomen und/oder Persulfat oder Mischungen davon oder deren Salze enthalten.
  2. Mittel nach Anspruch 1, das als Persäure bzw. -salz, Diperoxydicarbonsäuren mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen und/oder Persulfat oder Mischungen davon oder deren Salze, enthält.
  3. Mittel nach Anspruch 2, das als Persäure bzw. -salz, Diperoxydicarbonsäuren mit 6-12 Kohlenstoffatomen und/oder Persulfat, oder Mischungen davon oder deren Salze enthält.
  4. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, das die Persäure in Kombination mit kleinen Mengen an Verbindungen, die Bleichwirkung der Persäuren verstärken, enthält.
  5. Mittel nach Anspruch 1, der als optischen Aufheller Verbindungen der Formel (II)
    Figure imgb0005
     enthält.
  6. Verwendung der Waschmittel gemäß den Ansprüchen 1 bis 5 zum Waschen von Textilien bei Temperaturen von 20 bis 60 ° C.
  7. Herstellung der Waschmittel gemäß den Ansprüchen 1 bis 5, durch Mischen der Komponenten mit Hilfe von Schnecken-Dosier-Systemen und/oder Wirbelschichtmischern.
EP88119485A 1987-11-26 1988-11-23 Stabile, optische Aufheller enthaltende Waschmittel Expired - Lifetime EP0317978B1 (de)

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