EP0314944B1 - Zusammensetzung zum Ausrüsten und Verfahren zum Behandeln von Fasermaterialien - Google Patents

Zusammensetzung zum Ausrüsten und Verfahren zum Behandeln von Fasermaterialien Download PDF

Info

Publication number
EP0314944B1
EP0314944B1 EP88116823A EP88116823A EP0314944B1 EP 0314944 B1 EP0314944 B1 EP 0314944B1 EP 88116823 A EP88116823 A EP 88116823A EP 88116823 A EP88116823 A EP 88116823A EP 0314944 B1 EP0314944 B1 EP 0314944B1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
weight
process according
component
dispersion
treatment composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
EP88116823A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP0314944A3 (de
EP0314944A2 (de
Inventor
Hans-Burkhardt Vogel
Franz Mosch
Erich Rössler
Michael Dr. Bernheim
Johan Emiel De Witte
Rudolf Jozef Dams
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
3M Co
Original Assignee
Minnesota Mining and Manufacturing Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Minnesota Mining and Manufacturing Co filed Critical Minnesota Mining and Manufacturing Co
Priority to AT88116823T priority Critical patent/ATE95584T1/de
Publication of EP0314944A2 publication Critical patent/EP0314944A2/de
Publication of EP0314944A3 publication Critical patent/EP0314944A3/de
Application granted granted Critical
Publication of EP0314944B1 publication Critical patent/EP0314944B1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/564—Polyureas, polyurethanes or other polymers having ureide or urethane links; Precondensation products forming them
    • D06M15/576—Polyureas, polyurethanes or other polymers having ureide or urethane links; Precondensation products forming them containing fluorine
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/227—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of hydrocarbons, or reaction products thereof, e.g. afterhalogenated or sulfochlorinated
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/263—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acids; Salts or esters thereof
    • D06M15/277—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acids; Salts or esters thereof containing fluorine
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/643—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicon in the main chain

Definitions

  • the present invention describes aqueous finishing agents for the soft hydrophobic / oleophobic treatment of fiber materials based on perfluoroaliphatic compositions and extenders.
  • a method for soft hydrophobic / oleophobic treatment is also claimed.
  • Finishing agents have now been found which can be used for the simultaneous particularly smooth and soft hydrophobic / oleophobic treatment of fiber materials. These finishing agents contain perfluoroaliphatic group-containing hydrophobic / oleophobic agents, selected polyethylene emulsions and fluorine-free soft handle extender emulsions in selected proportions.
  • finishing agents of this invention namely the perfluoroaliphatic group-containing agent, the polyethylene emulsion and the fluorine-free polysiloxane softener extender are either available as a finished formulation or are added individually to the finishing bath. In this way, finishing agents are created which, surprisingly, are distinguished by overall very good effects, which also have excellent washing and dry cleaning resistance.
  • the present invention therefore describes in claims 1 to 10 aqueous finishing agents for the soft hydrophobic / oleophobic treatment of fiber materials. A method for the soft hydrophobic / oleophobic treatment of the fiber materials is then claimed in claims 11 to 13.
  • Ingredient A) is a hydrophobic / oleophobic agent containing perfluoroaliphatic groups, many of which are commercially available and which in the finished formulation have at least 5% by weight, in particular 5.5 to 15% by weight, very particularly preferably 7 to Contain 12% by weight fluorine.
  • the perfluoroaliphatic group R f can be straight-chain, branched-chain or, if the length is appropriate, also cyclic be. Combinations of these are of course also conceivable for R f .
  • the basic structure of the perfluoroaliphatic radical can contain oxygen and / or trivalent nitrogen heteroatoms in the chain, bound only to carbon atoms.
  • fluoroaliphatic agents are well known to those skilled in the art and he will have no difficulty in using the useful products.
  • the reaction of perfluoroaliphatic thioglycols with diisocyanates results in polyurethanes containing perfluoroaliphatic groups.
  • These products are typically used in aqueous dispersion for fiber treatment.
  • Such reaction products are described, for example, in US Pat. No. 4,054,592.
  • N-methylol condensation products containing perfluoroaliphatic groups are N-methylol condensation products containing perfluoroaliphatic groups. These compounds also belong to the prior art and are described in US Pat. No. 4,477,498, where the emulsification of such products is also discussed in detail.
  • the polycarbodiimides containing perfluoroaliphatic groups (R f groups) are prepared, for example, by reacting perfluoroaliphatic sulfonamide alkanols with polyisocyanates in the presence of suitable catalysts.
  • This class of compounds can also be used alone, but mostly it is used with other compounds containing R f groups, especially together with the (co) polymers. And this addresses another group of compounds that can be used in dispersion as component A).
  • fluoroaliphatic radical-containing polymers can be used, with condensation polymers such as polyesters and polyamides containing corresponding perfluoroaliphatic groups, and especially (co) polymers based on, for example, R f acrylates and R f methacrylates, different fluorine-free vinyl compounds being used as comonomers.
  • condensation polymers such as polyesters and polyamides containing corresponding perfluoroaliphatic groups
  • polymers based on, for example, R f acrylates and R f methacrylates different fluorine-free vinyl compounds
  • fluorochemical compounds can also be used as constituent A), for example guanidines containing R f groups (US Pat. No. 4,540,479), allophanates containing R f groups (US Pat. No. 4,606,737) and Biurete containing R f groups (US-A 4,668,406). These classes of component A) are mostly used in combination.
  • the active compounds of component A) generally have one or more perfluoroaliphatic radicals with preferably at least 4, in particular 6 to 14, carbon atoms.
  • Component A) is used in the finishing agents according to the invention in amounts of 25 to 65% by weight, based on the finishing agent. Since the components A) preferably contain about 7 to 12% by weight of fluorine, agents which have 30 to 55% by weight of these components are particularly suitable.
  • the emulsifiable polyethylene (polyethylene wax) contained in component B) is known and is described in detail in the prior art (DE-A-2 359 966, DE-A 2 824 716 and DE-A 1 925 993).
  • the emulsifiable polyethylene is one with functional groups, in particular COOH groups, which can be partially esterified. These functional groups are introduced by oxidation of the polyethylene.
  • functional groups in particular COOH groups, which can be partially esterified. These functional groups are introduced by oxidation of the polyethylene.
  • the emulsifiable polyethylenes contained in component B) have a density of at least 0.92 g / cm3 and an acid number at 20 ° C from at least 5 to.
  • the finishing agents according to the invention are particularly preferred of those emulsifiable polyethylenes which have a density at 20 ° C. of 0.95 to 1.05 g / cm 3, an acid number of 10 to 60 and a saponification number of 15 to 80.
  • This material is generally commercially available in the form of scales, lozenges and the like.
  • Component B that is to say the dispersion of the emulsifiable polyethylene, is used in the finishing agents in amounts of 10 to 35% by weight, based on the finishing agent and based on a 20 to 35% dispersion (based on polyethylene wax). It has been shown that higher amounts of component B) make the soft handle even more pleasant, flowing, even softer, so that amounts of 20 to 35% by weight of component B), based on the overall finishing agent, are particularly good are preferred.
  • the polyethylene wax is used in the form of emulsions. Different emulsifiers are required for this. These emulsifiers can support the soft hand effect of the finishing agents.
  • Modified hydrogen alkyl polysiloxanes in the form of aqueous dispersions are suitable as component C).
  • component C Modified hydrogen alkyl polysiloxanes in the form of aqueous dispersions.
  • compounds which are obtained by modification of hydrogen methyl polysiloxane with a long-chain alkyl radical are suitable as fluorine-free soft-grip extenders.
  • This alkyl radical should contain an average of at least 8 carbon atoms, in particular 8 to 18 carbon atoms. This condition does not preclude the presence of low-chain alkyl radicals, but it should be noted that the average carbon chain length is at least 8 carbon atoms. Compounds of this type are described in the aforementioned US-A-4,004,059.
  • those components C) which are modified to an even greater extent are particularly preferred, ie which, in addition to the above-mentioned groups, also include epoxyalkyl groups and possibly additionally aryl, in particular phenyl, groups contained in the molecule (US-A-4,625,010).
  • Such compounds then have an Si-H content of approximately 0.02 to 6, in particular 0.3 to 1.8% by weight, an epoxy number of approximately 0.01 to 0.06 and, moreover, hydrogen per g-atom of the siloxane, at least 0.2 g atom of the same is substituted by an alkyl radical (see above).
  • the constituents C) are present as an average of 25 to 40% dispersions and based on these dispersions 25 to 40% by weight, in particular 25 to 35% by weight, based on the finishing agent, of the component C) are used.
  • components C are prepared in a known manner (see the literature mentioned).
  • emulsifiers there are basically no restrictions with regard to dispersion or dispersion polymerization, i.e. Both nonionic and conventional cationic and anionic emulsifiers can be used.
  • the finished dispersions that is to say the constituents A), B) and C
  • the finishing agent according to the invention and, in addition, are frequently used in combination with other constituents
  • the emulsifiers that can be used individually are well known and do not require any special explanation.
  • the emulsifiers are used in customary amounts. In general, the amount of emulsifier is 3 to 50, preferably 8 to 40,% by weight, based on the respective solid.
  • finishing agents can be produced in a simple manner by combining components A) to C) in the stated amounts. These agents have the advantage of being a stable one-component finishing agent.
  • the fibers thus produced are used directly from fiber materials.
  • the amounts used depend on the desired effects and are usually 40 to 100, in particular 50 to 80 g / l, based on a 25 to 35% by weight finishing agent.
  • the use of the agents according to the invention is preferred due to the presence of a one-component finishing agent.
  • the equipment itself is carried out according to known methods.
  • fiber materials of all kinds can be finished as well as according to the known methods.
  • textiles are to be mentioned as fiber materials, these textiles in turn being particularly suitable, which consist of cellulose fibers or at least partially contain cellulose fibers.
  • synthetic fibers such as polyester, polyamide or polyacrylonitrile fibers and wool can also be considered as additional fibers.
  • the oil and water repellent finishing of cotton / polyester blended fabrics is particularly critical and it is precisely here that the finishing agents according to the invention show their superiority over the prior art.
  • Equipment I The following components are mixed together to produce an equipment (equipment I):
  • a commercially available dispersion emulsifier: polyethoxylated quaternary ammonium salt
  • emulsifier polyethoxylated quaternary ammonium salt
  • polymer X see DE-A 2 310 801
  • R f polycarbodiimide emulsion see example 1, DE-A 2 310 801 in a weight ratio of 2: 1.
  • polyetylene wax dispersion 50% nonylphenol ethoxylated with an average of 15 moles of ethylene oxide, based on polyethylene wax, as an emulsifier; polyethylene wax with a density at 20 ° C. of about 1, an acid number of about 13 and a saponification number of about 22).
  • an aqueous finishing liquor is prepared as follows: 60 g / l finishing agent I, 40 g / l of an approx. 60% aminoplast resin solution (contains dimethylol dihydroxyethylene urea etherified with methanol and pentamethylolmelamine in a ratio of 12: 1 and approx. 5% neutral salt), 6 g / l of a 30% zinc nitrate solution (pH approx. 1.0) and 2 g / l 60% acetic acid.
  • components A 1) to C 1) of the fleet are added separately but in equal amounts.
  • component C 1 Like fleet II, but instead of component C 1) the same amount of ⁇ , ⁇ -dihydroxy-polydimethylsiloxane (viscosity (20 ° C.) approx. 5000 mPa.s) is used in aqueous dispersion.
  • a polyester / cotton jacket Popeline 67/33 (approx. 210 g / m2) was padded with liquors I to V (liquor absorption approx. 65%), then dried at 110 ° C. for 10 minutes and condensed at 150 ° C. for 5 minutes.
  • the results of the equipment are summarized in the table below, the laundry being the usual 40 ° C. household machine wash and the chemical cleaning (CR) washing in the presence of 2 g / l of a conventional cleaning booster and 2 g / l of water (Fleet ratio 1:10).
  • the measurements were carried out after 5 days of exposure in a normal climate.
  • aqueous liquors are prepared with the finishing agents II and II a: 90 or 100 g / l of finishing agent II or IIa, 30 g / l of a 60% aqueous solution of pentamethylolmelamine trimethyl ether, 6 g / l of the catalyst solution mentioned in Example 1 and 2 g / l of 60% acetic acid ( Fleets I and II).
  • Example 1 The textile material described in Example 1 is finished with the two liquors produced and the following effects are obtained, a comparison based on the prior art (Fleet III with 80 g / l of an agent from A 2) and C2), ie without polyethylene dispersion) was also added.
  • a cotton fabric (170 g / m2) is soaked in an aqueous liquor which contains the following constituents, squeezed to a liquor absorption of about 70%, dried briefly at 105 ° C. and condensed for 5 minutes at 155 ° C.
  • Example 1 The fabric described in Example 1 is immersed in a liquor of the following composition, squeezed to a liquor absorption of 55%, dried and condensed at 160 ° C. for 3 minutes:
  • the washing and cleaning resistance is given in the same way as in the other examples.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)

Description

  • Die vorliegende Erfindung beschreibt wäßrige Ausrüstungsmittel zur weichen Hydrophob/Oleophob-Behandlung von Fasermaterialien auf Basis von perfluoraliphatischen Zusammensetzungen und Extendern. Außerdem wird ein Verfahren zur weichen Hydrophob/Oleophob- Behandlung beansprucht.
  • Die wasser-, öl- und schmutzabweisende Ausrüstung mit fluorchemischen Mitteln oder Zusammensetzungen ist seit langem bekannt (siehe Chwala/Anger "Handbuch der Textilhilfsmittel", 1977, Verlag Chemie, Weinheim, Seiten 470 ff). Ein wesentlicher Nachteil dieser Ausrüstungen ist ihr hoher Preis. Man hat deshalb schon bald sogenannte Extender entwickelt, um in erster Linie die Kosten dieser Ausrüstung zu senken und später um außerdem in grifflicher Hinsicht Verbesserungen zu erhalten. Zuerst wurden für diesen Zweck metallsalzhaltige Paraffinemulsionen, fettmodifizierte Kunstharze, Wachse und ähnliche Produkte eingesetzt, die jedoch allesamt bei Beurteilung der Summe der Effekte nicht überzeugen können. Die danach entwickelten Additionsprodukte von u.a. Olefinen, Vinyl-und Allylestern aliphatischer geradkettiger oder verzweigtkettiger Säuren an Wasserstoffpolysiloxane (US-A 4 004 059) brachten zwar eine Verbesserung der Wasser- und Ölabweisung, waren aber im Hinblick auf die heute geforderten Permanenzen noch nicht ganz überzeugend und konnten vor allem hinsichtlich des gewünschten Soft-hand-Effektes ebenfalls die gestellten Anforderungen nicht erfüllen.
  • Es wurden nun Ausrüstungsmittel gefunden, die zur gleichzeitigen besonders glatten und weichen Hydrophob/Oleophob-Behandlung von Fasermaterialien einsetzbar sind. Diese Ausrüstungsmittel enthalten perfluoraliphatische Gruppen enthaltende Hydrophob/Oleophob-Mittel, ausgewahlte Polyethylenemulsionen und fluorfreie Weichgriffextenderemulsionen in ausgewählten Mengenverhältnissen.
  • Die Ausrüstungsmittel dieser Erfindung, nämlich das perfluoraliphatische Gruppen enthaltende Mittel, die Polyethylenemulsion und der fluorfreie Polysiloxan-weichgriffextender stehen entweder als fertige Formulierung zur Verfügung, oder sie werden individuell dem Ausrüstungsbad zugesetzt. Auf diese Weise entstehen Ausrüstungsmittel, die sich überraschenderweise durch insgesamt gesehen sehr gute Effekte, die zudem eine hervorragende Wasch- und Chemisch-Reinigungsbeständigkeit aufweisen, auszeichnen. Die vorliegende Erfindung beschreibt demnach in den Patentansprüchen 1 bis 10 wäßrige Ausrüstungsmittel zur weichen Hydrophob/Oleophob-Behandlung von Fasermaterialien. Ein Verfahren zur weichen Hydrophob/Oleophob-Behandlung der Fasermaterialien wird dann in den Patentansprüchen 11 bis 13 beansprucht.
  • Bei dem Bestandteil A) handelt es sich um perfluoraliphatische Gruppen enthaltende Hydrophob/Oleophobmittel, von denen zahlreiche im Handel erhältlich sind und die in der fertigen Formulierung mindestens 5 Gew.%, insbesondere 5,5 bis 15 Gew.%, ganz besonders bevorzugt 7 bis 12 Gew.% Fluor enthalten. Die perfluoraliphatische Gruppe Rf kann geradkettig, verzweigtkettig oder bei entsprechender Länge auch cyclisch sein. Natürlich sind auch Kombinationen daraus für Rf denkbar. Das Grundgerüst des perfluoraliphatischen Radikals kann dabei in der Kette Sauerstoff- und/oder trivalente Stickstoff-Heteroatome, gebunden allein an Kohlenstoffatome, enthalten. Diese Typen fluoraliphatischer Mittel sind dem Fachmann hinreichend bekannt und er wird keine Schwierigkeiten haben, die brauchbaren Produkte einzusetzen.
    Als Beispiele seien folgende genannt:
    Durch die Umsetzung von perfluoraliphatischen Thioglykolen mit Diisocyanaten entstehen perfluoraliphatische Gruppen enthaltende Polyurethane. Diese Produkte werden für die Faserbehandlung normalerweise in wäßriger Dispersion angewandt. Derartige Umsetzungsprodukte sind z.B. in der US-A-4 054 592 beschrieben.
  • Eine andere Gruppe von Verbindungen im Bestandteil A) sind perfluoraliphatische Gruppen enthaltende N-Methylolkondensationsprodukte. Auch diese Verbindungen gehören zum Stand der Technik und sind in der US-A 4 477 498 beschrieben, wo auch auf die Emulgierung derartiger Produkte eingehend eingegangen wird.
    Die perfluoraliphatischen Gruppen (Rf-Gruppen) enthaltenden Polycarbodiimide werden z.B. durch Umsetzung von perfluoraliphatischen Sulfonamidalkanolen mit Polyisocyanaten in Gegenwart geeigneter Katalysatoren hergestellt. Diese Verbindungsklasse kann auch allein verwendet werden, aber zumeist wird sie mit anderen Rf-Gruppen enthaltenden Verbindungen, vor allem zusammen mit den (Co)polymeren eingesetzt. Und damit ist eine weitere Gruppe von Verbindungen, die in Dispersion als Bestandteil A) verwendbar ist, angesprochen. Unter diesen Verbindungen können alle bekannten, fluoraliphatische Reste enthaltenden Polymeren verwendet werden, wobei auch Kondensationspolymere, wie Polyester und Polyamide, die entsprechende perfluoraliphatische Gruppen enthalten, und vor allem (Co)polymere auf Basis von z.B. Rf-Acrylaten und Rf-Methacrylaten, wobei als Comonomere unterschiedliche fluorfreie Vinylverbindungen Verwendung finden, in Frage kommen. In der DE-A- 2 310 801 (siehe auch GB-A-1.413.051/052) werden diese Verbindungen unter weiterer Literaturbenennung ausführlich besprochen und auch die Herstellung von Rf-Gruppen enthaltenden Polycarbodiimiden sowie die Mischung dieser Verbindungen untereinander wird hier ausführlich abgehandelt.
  • Neben den obengenannten perfluoraliphatischen Gruppen enthaltenden Mitteln können noch weitere fluorchemische Verbindungen als Bestandteil A) verwendet werden, z.B. Rf-Gruppen enthaltende Guanidine (US-A 4.540.479), Rf-Gruppen enthaltende Allophanate (US-A 4.606.737) und Rf-Gruppen enthaltende Biurete (US-A 4.668.406). Diese Klassen an Bestandteil A) werden meistens in Kombination verwendet.
  • Wie aus der gesamten Literatur zu entnehmen ist, weisen die Aktivverbindungen des Bestandteils A) im allgemeinen einen oder mehrere perfluoraliphatische Reste mit vorzugsweise mindestens 4, insbesondere 6 bis 14 Kohlenstoffatomen auf. Der Bestandteil A) wird dabei in den erfindungsgemäßen Ausrüstungsmitteln in Mengen von 25 bis 65 Gew.%, bezogen auf das Ausrüstungsmittel, eingesetzt. Da die Bestandteile A) bevorzugt etwa 7 bis 12 Gew.% Fluor enthalten, sind Mittel, die von diesen Bestandteilen 30 bis 55 Gew.% aufweisen, besonders geeignet.
  • Das in dem Bestandteil B) enthaltene emulgierbare Polyethylen (Polyethylenwachs) ist bekannt und im Stand der Technik (DE-A-2 359 966, DE-A 2 824 716 und DE-A 1 925 993) ausführlich beschrieben. In aller Regel handelt es sich bei dem emulgierbaren Polyethylen um solches mit funktionellen Gruppen, insbesondere COOH-Gruppen, die teilweise verestert sein können. Diese funktionellen Gruppen werden durch Oxidation des Polyethylens eingeführt. Es ist aber auch möglich, durch Copolymerisation von Ethylen mit z.B. Acrylsäure die Funktionalität zu erhalten. Die im Bestandteil B) enthaltenen emulgierbaren Polyethylene weisen bei 20°C eine Dichte von mindestens 0,92 g/cm³ und eine Säurezahl von mindestens 5 auf. Besonders bevorzugt sind die erfindungsgemäßen Ausrüstungsmittel solcher emulgierbaren Polyethylene, die eine Dichte bei 20°C von 0,95 bis 1,05 g/cm³, eine Säurezahl von 10 bis 60 und eine Verseifungszahl von 15 bis 80 besitzen. Im Handel ist dieses Material im allgemeinen in Form von Schuppen, Pastillen und ähnliches zu haben. Der Bestandteil B), also die Dispersion des emulgierbaren Polyethylens, wird in den Ausrüstungsmitteln in Mengen von 10 bis 35 Gew. %, bezogen auf das Ausrüstungsmittel und bezogen auf eine 20 bis 35 %ige Dispersion (bezogen auf Polyethylenwachs), eingesetzt. Es hat sich dabei gezeigt, daß durch höhere Mengen an Bestandteil B) der Weichgriff noch angenehmer, noch fließender, noch weicher gestaltet werden kann, so daß Mengen von 20 bis 35 Gew.% an Bestandteil B), bezogen auf das gesamte Ausrüstungsmittel, besonders bevorzugt sind.
  • Das Polyethylenwachs wird in Form von Emulsionen eingesetzt. Dazu sind unterschiedliche Emulgatoren erforderlich. Diese Emulgatoren können den Soft-hand-effekt der Ausrüstungsmittel unterstützen.
  • Als Bestandteil C) sind modifizierte Wasserstoffalkylpolysiloxane in Form wäßriger Dispersionen geeignet. Vor allem aber kommen als fluorfreie Weichgriffextender Verbindungen in Frage, die durch Modifikation von Wasserstoffmethylpolysiloxan mit einem langkettigen Alkylrest erhalten werden. Dieser Alkylrest soll durchschnittlich mindestens 8 C-Atome, insbesondere 8 bis 18 C-Atome enthalten. Diese Bedingung schließt nicht aus, daß auch niederkettige Alkylreste zugegen sind, doch ist zu beachten, daß die durchschnittliche C-Kettenlänge mindestens 8 Kohlenstoffatome ausmacht. Verbindungen dieser Art werden in der bereits genannten US-A-4.004.059 beschrieben. Ganz besonders aber sind solche Bestandteile C) bevorzugt, die in noch größerem Maße modifiziert sind, d.h. die neben den obengenannten Gruppen noch Epoxyalkylgruppen und evtl. zusatzlich noch Aryl-, insbesondere Phenylgruppen im Molekül enthalten (US-A-4.625.010). Derartige Verbindungen weisen dann einen Si-H-Gehalt von etwa 0,02 bis 6, insbesondere 0,3 bis 1,8 Gew.%, eine Epoxidzahl von etwa 0,01 bis 0,06 auf und außerdem sind je g-Atom Wasserstoff des Siloxans mindestens 0,2 g-Atom desselben durch einen Alkylrest (siehe oben) substituiert.
  • Die Bestandteile C) liegen als durchschnittlich 25 bis 40%ige Dispersionen vor und bezogen auf diese Dispersionen werden von dem Bestandteil C) 25 bis 40 Gew.%, insbesondere 25 bis 35 Gew.%, bezogen auf Ausrüstungsmittel, verwendet.
  • Diese Bestandteile C) werden ebenso wie die Bestandteile A) und B) in bekannter Weise hergestellt (siehe genannte Literatur). Hinsichtlich der Emulgatoren bestehen bei der Dispergierung bzw. Dispersionspolymerisation grundsätzlich keine Einschränkungen, d.h. es sind sowohl nichtionogene wie auch übliche kationische und anionische Emulgatoren verwendbar. Aufgrund der Tatsache aber, daß die fertigen Dispersionen, also die Bestandteile A), B) und C) bei der Herstellung des erfindungsgemäßen Ausrüstungsmittels gemischt werden und außerdem zusätzlich noch häufig mit anderen Bestandteilen kombiniert angewandt werden, ist es bevorzugt, zur Herstellung mehr oder weniger nichtionogene oder nur schwach kationische Emulgatoren einzusetzen, um die Gefahr von gegenseitigen Beeinflussungen möglichst gering zu halten. Die im einzelnen einsetzbaren Emulgatoren sind hinreichend bekannt und bedürfen keiner besonderen Erläuterung. Die Emulgatoren werden dabei in üblichen Mengen angewandt. Im allgemeinen beträgt die Emulgatormenge 3 bis 50, vorzugsweise 8 bis 40 Gew.%, bezogen auf den jeweiligen Feststoff.
  • Die Herstellung der Ausrüstungsmittel gelingt auf einfache Weise durch Zusammengeben der Bestandteile A) bis C) in den angegebenen Mengen. Diese Mittel haben den Vorteil, daß ein stabiles Einkomponentenausrüstungsmittel vorliegt.
  • Für das Verfahren zur weichen Hydrophob/Oleophob-Behandlung von Fasermaterialien werden die so hergestellten Mittel direkt eingesetzt. Die verwendeten Mengen richten sich nach den angestrebten Effekten und liegen üblicherweise bei 40 bis 100, insbesondere bei 50 bis 80 g/l, bezogen auf ein 25 bis 35 gew.%-iges Ausrüstungsmittel.
  • Die Verwendung der erfindungsgemäßen Mittel ist, wie oben bereits ausgeführt, aufgrund des Vorliegens eines Einkomponentenausrüstungsmittels bevorzugt. Es ist aber im Rahmen des vorliegenden Verfahrens auch möglich, mit den entsprechenden Mengen der Bestandteile A), B) und C) die üblicherweise wäßrigen Ausrüstungsflotten anzusetzen und der Fachmann wird keine Mühe haben, auch dann zu den angestrebten hervorragenden Gesamteffekten zu gelangen. Die Ausrüstung selbst erfolgt nach bekannten Methoden.
  • Es ist selbstverständlich, daß dem obenbeschriebenen Ausrüstungsbad auch bei dem vorliegenden Verfahren weitere, in der Textilindustrie übliche Hilfsmittel zugefügt werden können. Besonders hervorgehoben seien in diesem Zusammenhang Knitterfreimittel, da hierbei nicht nur die gewünschte Knitterfestigkeit, sondern zusätzlich auch noch eine weitere Stabilisierung der Effekte erzielt wird. Daneben sind aber auch Füllharze, Flammschutzmittel, Schiebefestmittel und ähnliche Produkte sowie gegebenenfalls die außerdem notwendigen Katalysatoren, alle in üblichen Mengen, als Zusatzprodukte zu nennen.
  • Nach dem vorliegenden Gegenstand können ebenso wie nach den bekannten Verfahren Fasermaterialien aller Art ausgerüstet werden. Als Fasermaterialien sind dabei insbesondere Textilien zu nennen, wobei wiederum diese Textilien besonders gut geeignet sind, die aus Cellulosefasern bestehen oder mindestens teilweise Cellulosefasern enthalten. Als zusätzliche Fasern neben der Cellulose kommen dabei sowohl synthetische Fasern, wie Polyester-, Polyamid- oder Polyacrylnitrilfasern, als auch Wolle in Betracht. Selbstverständlich kann aber das erfindungsgemäße Verfahren auch zur Ausrüstung von reinen Synthesefaser- und Wollfasermaterialien herangezogen werden. Besonders kritisch ist die öl- und wasserabweisende Ausrüstung von Baumwoll/Polyester-Mischgeweben und gerade hierbei zeigen die erfindungsgemäßen Ausrüstungsmittel ihre Überlegenheit gegenüber dem Stand der Technik.
  • Die Vorteile des erfindungsgemäßen Gegenstandes liegen weniger in den öl- und wasserabweisenden Effekten. Aber schon bei der Beurteilung der Wasch- und Reinigungspermanenzen sind gegenüber dem Stand der Technik (US-A-4.004.059) merkliche Vorteile erkennbar.
  • Vor allem aber ist bei dem Vergleich des Griffes ohne weiteres eine deutliche Überlegenheit des Anmeldungsgegenstandes festzustellen. Nach dem Stand der Technik war es aufgrund der verwendeten Extender bereits möglich, einen guten bis sehr guten Silikongriff zu erhalten. Es ließ jedoch bei dieser bekannten Ausrüstung die Oberflächenglätte und vor allem die innere Weichheit noch zu wünschen übrig. Bei dem vorliegenden Gegenstand werden auch in dieser Hinsicht alle Anforderungen erfüllt, so daß nunmehr die Erzielung von insgesamt überragenden Soft-hand-Effekten zu nennen ist. Es muß als überraschend angesehen werden, daß vor allem durch den Zusatz des ausgewählten Bestandteiles B) in den angegebenen Mengen noch eine - wenn auch geringe - Steigerung der öl- und wasserabweisenden Effekte, eine merkliche Verbesserung der Permanenzen und vor allem eine beachtliche positive Griffbeeinflussung erreichbar ist, nachdem ja der Silikongriff allein schon allgemein als besonders weich und oberflächenglatt angesehen worden ist. Weiterhin ist als Vorteil die Effektstabilität der vorliegenden Ausrüstungsmittel hervorzuheben.
  • Die vorliegende Erfindung wird in den nachfolgenden Beispielen näher beschrieben, wobei Teile gleich Gewichtsteile und Prozentangaben gleich Gewichtsprozent sind.
    • Beispiel 1
  • Zur Herstellung eines Ausrüstungsmittels werden folgende Bestandteile zusammengerührt (Ausrüstungsmittel I):
    • Bestandteil A 1)
  • 55 Teile einer handelsüblichen Dispersion (Emulgator: polyethoxyliertes quaternäres Ammoniumsalz) bestehend aus Polymer X (siehe DE-A 2 310 801) und Rf-Polycarbodiimid-Emulsion (siehe Beispiel 1, DE-A 2 310 801) im Gewichtsverhältnis 2:1.
    • Bestandteil B 1)
  • 20 Teile einer handelsüblichen, nichtionogenen, feinteiligen, wäßrigen 20 %-igen Polyetylenwachsdispersion (50% Nonylphenol ethoxyliert mit durchschnittlich 15 Mol Ethylenoxyd, bezogen auf Polyethylenwachs, als Emulgator; Polyethylenwachs mit einer Dichte bei 20°C von ca. 1, einer Säurezahl von etwa 13 und einer Verseifungzahl von etwa 22).
    • Bestandteil C 1)
  • 35 Teile einer wäßrigen, nichtionogenen (Emulgator: 3% eines mit 6 Mol Ethylenoxyd ethoxylierten C₁₀-C₁₂-Fettalkohols) 35%-igen Weichgriffextenderdispersion (H- und Epoxyfunktionelles Aryl-Methyl-C₁₂-Alkyl-Polysiloxan mit folgenden Daten: Viskosität (25°C) ca. 1350 mPa.s, Brechungsindex nD²⁵ 1,460-1,465, Si-H-Gehalt ca. 1 Gew.%, Epoxidzahl ca. 0,03, Verhältnis der 2-Phenyl-propyl- zu den C₁₂-Alkylresten ca. 1:5, keine Dimethyl-Si-Gruppen).
    • Flotte I
  • Mit diesem Ausrüstungsmittel I wird eine wäßrige Ausrüstungsflotte wie folgt angesetzt:
    60 g/l Ausrüstungsmittel I,
    40 g/l einer ca. 60%-igen Aminoplastharzlösung (enthält mit Methanol veretherten Dimethylol-dihydroxy-ethylenharnstoff und Pentamethylolmelamin im Verhältnis 12:1 und ca. 5% Neutralsalz),
    6 g/l einer 30%-igen Zinknitratlösung (pH-Wert ca. 1,0) und 2 g/l 60%-ige Essigsäure.
    • Flotte II
  • Wie Flotte I, wobei anstelle des Ausrüstungsmittels I die Bestandteile A 1) bis C 1) der Flotte getrennt, aber mengengleich zugegeben werden.
    • Flotte III
  • Wie Flotte II, aber mit doppelter Menge an Bestandteil B1).
    • Flotte IV (Vergleich)
  • Wie Flotte II, aber ohne den Bestandteil B 1).
    • Flotte V (Vergleich)
  • Wie Flotte II, wobei anstelle des Bestandteils C 1) die gleiche Menge an α,ω -Dihydroxy-polydimethylsiloxan (Viskosität (20°C) ca. 5000 mPa.s) in wäßriger Dispersion verwendet wird.
    • Ausrüstung
  • Mit den Flotten I bis V wurde ein Polyester/Baumwollmantelpopeline 67/33 (ca. 210 g/m²) foulardiert (Flottenaufnahme ca. 65%), dann bei 110°C 10 Minuten getrocknet und bei 150°C 5 Minuten kondensiert.
  • Die Ergebnisse der Ausrüstungen sind in der nachfolgenden Tabelle zusammengestellt, wobei es sich bei den Wäschen um übliche 40°C-Haushaltsmaschinenwäschen und bei den chemischen Reinigungen (CR) um solche in Gegenwart von 2 g/l eines üblichen Reinigungsverstärkers und 2 g/l Wasser (Flottenverhältnis 1:10) handelt. Die Messungen wurden nach 5-tägigem Ausliegen unter Normalklima vorgenommen. Die Ölabweisung wurde dabei nach AATCC 118-1972, die Wasserabweisung nach DIN 53888 (a= Wasseraufnahme in %; b= Abperleffekt) bzw. dem Spraytest entsprechend AATCC 22-1974 durchgeführt.
    Figure imgb0001
    • Beispiel 2
  • Zur Herstellung der Ausrüstungsmittel II bzw. II a werden folgende Bestandteile zusammengerührt:
    • Bestandteil A 2)
  • 40 Teile einer Formulierung entsprechend Beispiel 1 der PCT-Anmeldung WO 86/02115 (ca. 6 % Fluor).
    • Bestandteil B 2)
  • 10 bzw. 20 Teile (II bzw. II a) einer handelsüblichen, nichtionogenen, feinteiligen, wäßrigen 21%-igen Polyethylenwachsdispersion (25% Talgfettamin ethoxyliert mit 8 Mol Ethylenoxyd, bezogen auf Polyethylenwachs, als Emulgator; Polyethylenwachs mit Dichte ca. 0,96 g/cm³ bei 20°C, Säurezahl 27 und Verseifungszahl ca. 52).
    • Bestandteil C 2)
  • 40 Teile einer 15%-igen, wäßrigen Weichgriffextenderemulsion eines Additionsproduktes von n-Hexadecen (α-Olefin mit durchschnittlich 16 C-Atomen) an Methylwasserstoffpolysiloxan (Molverhältnis 1:2) hergestellt entsprechend US-A-4.004.059 (Umsetzung in Butylacetat während insgesamt 1,5 Stunden; Inaktivator: tertiäres Hexadecylmercaptan; Emulgierung wie beschrieben).
  • Mit den Ausrüstungsmitteln II bzw. II a werden folgende wäßrige Flotten angesetzt:
    90 bzw. 100 g/l Ausrüstungsmittel II bzw. IIa, 30 g/l einer 60%-igen wäßrigen Lösung von Pentamethylolmelamin-trimethylether, 6 g/l der im Beispiel 1 genannten Katalysatorlösung und 2 g/l 60%-ige Essigsäure (Flotten I bzw. II).
  • Mit den beiden hergestellten Flotten wird das im Beispiel 1 beschriebene Textilmaterial in der dort angegebenen Weise ausgerüstet und dabei werden die nachfolgenden Effekte erhalten, wobei ein Vergleich in Anlehnung an den Stand der Technik (Flotte III mit 80 g/l eines Mittels aus A 2) und C2), also ohne Polyethylendispersion) zusätzlich aufgenommen wurde.
    Figure imgb0002
    • Beispiel 3
  • Ein Baumwollgewebe (170 g/m²) wird mit einer wäßrigen Flotte, die folgende Bestandteile enthält, getränkt, auf eine Flottenaufnahme von etwa 70% abgequetscht, kurz bei 105°C getrocknet und 5 Minuten bei 155°C kondensiert:
    40 g/l Asahi Guard AG 310 (Dispersion auf Basis von Perfluoralkylacrylatpolymer mit ca. 9 % Fluor), 15 g/l der im Beispiel 1 beschriebenen Polyethylenwachsdispersion (Polyethylenwachs mit d(20°C)=0,93, Säure-/Verseifungszahl = 16), 20 g/l einer 25%-igen, nichtionogenen Dispersion eines Weichgriffextenders (H-funktionelles Methyl-C₁₀₋₁₂-Alkylpolysiloxan mit 11 Mol% Me-Si-H-Gruppen und 89 Mol% Me-Si-Alkyl-Gruppen, einer Viskosität bei 25°C von 930 mPa.s und nD25= 1,453), 20 g/l einer waßrigen, ca. 50%-igen Lösung von Pentamethylol-Melaminmethylether,
    20 g/l einer 45%-igen wäßrigen Lösung von Dimethylol-dihydroxyethylenharnstoff,
    2 g/l 60%-ige Essigsäure und
    8 g/l Magnesiumchloridhexahydrat (Flotte I).
  • Im Vergleich zum Stand der Technik wird eine Flotte ohne die Polyethylenwachsdispersion angesetzt (Flotte II).
  • Es wird bei der erfindungsgemäßen Ausrüstung ein Gewebe mit einer ebenfalls sehr guten und permanenten Öl- und Wasserabweisung und einem wirklich ausgeprägten Soft-hand-Effekt erhalten. Nach dem Stand der Technik sind die Effekte und vor allem der Griff schwächer ausgeprägt. Einzelheiten können der nachfolgenden Tabelle entnommen werden:
    Figure imgb0003
  • Wird dieser Flotte I anstelle des Aminoplast/Katalysatorsystems ein übliches Schiebefestmittel auf Basis Polykieselsäure/basisches Aluminiumchlorid (Wirksubstanz ca. 16%) in Mengen von 15 g/l zugesetzt, so wird gleichzeitig die Schiebefestigkeit verbessert, wenn zum Beispiel eine Polyestermaschenware ausgerüstet wird.
    • Beispiel 4
  • In gleicher Weise wie im Beispiel 1 beschrieben können zur Herstellung des Bestandteils C) auch folgende beiden Silikone verwendet werden:
    Figure imgb0004
  • Das Effekt-niveau entsprechender Ausrüstungen entspricht den im Beispiel 1 angegebenen Werten.
    • Beispiel 5
  • Das in Beispiel 1 beschriebene Gewebe wird in eine Flotte folgender Zusammensetzung eingetaucht, auf eine Flottenaufnahme von 55 % abgequetscht, getrocknet und bei 160°C 3 Minuten kondensiert:
  • 32 g/l Rf-Acrylatcopolymer (kationische Dispersion auf Basis des Acrylats von C₆₋₁₀-Perfluoroalkyl-N-ethyl-N-β-hydroxyethyl-sulfonamid mit ungefähr 10% Fluorgehalt), 15 g/l einer 27 %igen Polyethylenwachsdispersion (Polyethylenwachs mit d= 0,98 (20°C), Säurezahl 25, Verseifungszahl 50; 50%, bezogen auf Polyethylenwachs, einer Emugatormischung aus C16/18-Fettalkohol ethoxyliert mit durchschnittlich 40 Mol Ethylenoxyd je Mol Alkohol und Emulgator nach Beispiel 1 der US-A-3.904.661 im Verhältnis 1:9) und 20 g/l des Bestandteils C 1) aus Beispiel 1 vorliegender Anmeldung mit dem modifizierten Hydrogenalkylpolysiloxan aus Beispiel 1 der US-A-4.625.010 als Weichgriffextender (Flotte I).
  • Als Vergleich nach dem Stand der Technik wird die gleiche Ausrüstung ohne die Polyethylenwachsdispersion durchgeführt (Flotte II).
    Figure imgb0005
  • Die Wasch- und Reinigungsbeständigkeit ist in gleicher Weise wie in den anderen Beispielen gegeben.

Claims (13)

  1. Verfahren zur weichen Hydrophob/Oleophob-Behandlung von Fasermaterialien, insbesondere Textilien, dadurch gekennzeichnet, daß eine wäßrige Flotte, die ein Ausrüstungsmittel auf Basis von perfluoraliphatischen Zusammensetzungen und Extendern enthält, wobei das Ausrüstungsmittel folgende Zusammensetzung (Summe 100 %) aufweist:
    A) 25 bis 65 Gew. %, bezogen auf das Ausrüstungsmittel, eines perfluoraliphatische Gruppen enthaltenden Hydrophob/Oleophob-Mittels mit mindestens 5 Gew. % Fluor in Dispersion,
    B) 10 bis 35 Gew.%, bezogen auf das Ausrüstungsmittel, einer 20 bis 35 %igen Dispersion eines emulgierbaren Polyethylens mit einer Dichte (bei 20°C) von mindestens 0,92 g/cm³ und einer Säurezahl von mindestens 5 und
    C) 25 bis 40 Gew.%, bezogen auf das Ausrüstungsmittel, einer 25 bis 40 %igen fluorfreien Dispersion eines Weichgriffextenders auf Basis eines modifizierten Hydrogenalkylpolysiloxans
    auf das Material aufgebracht und dasselbe in üblicher Weise fertiggestellt wird.
  2. Verfahren nach Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Bestandteil A) Mischungen von perfluoraliphatische Gruppen enthaltenden Hydrophob/Oleophob-Mitteln eingesetzt werden.
  3. Verfahren nach den Patentansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Bestandteil A) einzeln oder in Mischung
    - perfluoraliphatische Gruppen enthaltende Polyurethane,
    - perfluoraliphatische Gruppen enthaltende N-Methylolkondensationsprodukte,
    - perfluoraliphatische Gruppen enthaltende Polycarbodiimide und/oder
    - perfluoraliphatische Gruppen enthaltende Polymere bzw. Copolymere in Dispersionsform eingesetzt werden.
  4. Verfahren nach den Patentansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die perfluoraliphatischen Gruppen enthaltenden Mittel im Bestandteil A) 5,5 bis 15 Gew.% Fluor, bezogen auf die Dispersion, enthalten.
  5. Verfahren nach den Patentansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das emulgierbare Polyethylen im Bestandteil B) eine Dichte von 0,95 bis 1,05 g/cm³, eine Säurezahl von 10 bis 60 und eine Verseifungszahl von 15 bis 80 aufweist.
  6. Verfahren nach den Patentansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß der Emulgatoranteil im Bestandteil B) mindestens 3 Gew.%, insbesondere 8 bis 40 Gew.%, bezogen auf Polyethylenwachs, beträgt.
  7. Verfahren nach den Patentansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß im Ausrüstungsmittel der Bestandteil B) zu 20 bis 35 Gew.% enthalten ist.
  8. Verfahren nach den Patentansprüchen 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß als Bestandteil C) Mischungen von Weichgriffextendern auf Silikonbasis eingesetzt werden.
  9. Verfahren nach den Patentansprüchen 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß als Bestandteil C)
    - H-funktionelles C₈₋₁₈-Alkyl-Methyl-Polysiloxan und/oder
    - H- und epoxyfunktionelles C₈₋₁₈-Alkyl-Methyl-Polysiloxan,
    die gegebenenfalls Arylgruppen aufweisen,
    in Dispersionsform eingesetzt werden.
  10. Verfahren nach den Patentansprüchen 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß im Ausrüstungsmittel der Bestandteil C) zu 25 bis 35 Gew.% enthalten ist.
  11. Verfahren nach den Patentansprüchen 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß eine wäßrige Flotte, die 40 bis 100, insbesondere 50 bis 80 g/l des etwa 25 bis 35 gew.%igen Ausrüstungsmittels enthält, verwendet wird.
  12. Verfahren nach den Patentansprüchen 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß zusätzlich 10 bis 45 g/l eines handelsüblichen, 40 bis 60 gew.%igen Aminoplastharzes mitverwendet werden.
  13. Verfahren nach den Patentansprüchen 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß weiterhin übliche Textilhilfsmittel in bekannter Weise mitverwendet werden.
EP88116823A 1987-11-06 1988-10-11 Zusammensetzung zum Ausrüsten und Verfahren zum Behandeln von Fasermaterialien Expired - Lifetime EP0314944B1 (de)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AT88116823T ATE95584T1 (de) 1987-11-06 1988-10-11 Zusammensetzung zum ausruesten und verfahren zum behandeln von fasermaterialien.

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3737753 1987-11-06
DE19873737753 DE3737753A1 (de) 1987-11-06 1987-11-06 Waessriges ausruestungsmittel und verfahren zur weichen hydrophob/oleophob-behandlung von fasermaterialien
SG105394A SG105394G (en) 1987-11-06 1994-07-30 Finishing composition and process for the treatment of fiber materials

Publications (3)

Publication Number Publication Date
EP0314944A2 EP0314944A2 (de) 1989-05-10
EP0314944A3 EP0314944A3 (de) 1991-10-09
EP0314944B1 true EP0314944B1 (de) 1993-10-06

Family

ID=25861539

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP88116823A Expired - Lifetime EP0314944B1 (de) 1987-11-06 1988-10-11 Zusammensetzung zum Ausrüsten und Verfahren zum Behandeln von Fasermaterialien

Country Status (11)

Country Link
US (1) US5047065A (de)
EP (1) EP0314944B1 (de)
JP (1) JPH01156581A (de)
KR (1) KR950012691B1 (de)
CN (1) CN1036419A (de)
AU (1) AU616214B2 (de)
DE (2) DE3737753A1 (de)
ES (1) ES2047011T3 (de)
HK (1) HK495A (de)
SG (1) SG105394G (de)
ZA (1) ZA888291B (de)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10211549B4 (de) * 2002-03-15 2004-07-29 Rudolf Gmbh & Co. Kg Chemische Fabrik Zubereitungen auf Basis von Wasser und/oder organischen Lösemitteln und deren Anwendung als Appretur auf Flächengebilden
US8231802B2 (en) 2003-06-03 2012-07-31 Rudolf Gmbh Preparations for making planar structures oil-repellent and water-repellent, and use thereof

Families Citing this family (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH04119174A (ja) * 1990-09-10 1992-04-20 Toray Dow Corning Silicone Co Ltd 繊維処理剤
US5258458A (en) * 1991-02-28 1993-11-02 Minnesota Mining And Manufacturing Company Composition for providing oil and water repellency
US6309752B1 (en) 1991-04-02 2001-10-30 3M Innovative Properties Company Substrate having high initial water repellency and a laundry durable water repellency
BR9205831A (pt) * 1991-04-02 1994-08-02 Minnesota Mining & Mfg Composição flúor-eficiente repelente ao óleo e à água, substrato com propriedade repelentes ao óleo e à água, disperso aquosa, processo para proporcionar a um material subtrato fibroso propriedades de repelência ao óleo e à água, e, processo para melhorar a flúor-eficiência de um agente fluoroquimico
US5728673A (en) * 1996-01-31 1998-03-17 The Procter & Gamble Company Process for making a fluid, stable liquid fabric softening composition including dispersible polyolefin
US5789373A (en) * 1996-01-31 1998-08-04 Baker; Ellen Schmidt Laundry additive compositions including dispersible polyolefin
US5830843A (en) * 1996-01-31 1998-11-03 The Procter & Gamble Company Fabric care compositions including dispersible polyolefin and method for using same
US6165545A (en) * 1999-08-12 2000-12-26 Ricard J. Moody After-treatment method for imparting oil-and water-repellency to fabric
US6159548A (en) * 1998-09-24 2000-12-12 Moody; Richard J. After-treatment method for oil-and water-repellency of fibrous substrates
DE19857106C2 (de) * 1998-12-10 2000-10-26 Heinz Neubaur Badebekleidung aus einem wasserabweisenden Stoff und Verfahren zu ihrer Herstellung
ATE289639T1 (de) * 2001-01-20 2005-03-15 Ciba Sc Pfersee Gmbh Zusammensetzung für die behandlung von fasermaterialien
DE10139126A1 (de) 2001-08-09 2003-02-20 Ciba Sc Pfersee Gmbh Zusammensetzungen aus Polysiloxanen, Fluorpolymeren und Extendern
FR2835855B1 (fr) * 2002-02-08 2005-11-11 Rhodia Chimie Sa Utilisation d'une emulsion inverse a base de silicone reticulable pour la realisation de revetements "imper-respirants"
US20030192130A1 (en) * 2002-04-09 2003-10-16 Kaaret Thomas Walter Fabric treatment for stain release
US10822577B2 (en) 2002-04-09 2020-11-03 Gregory van Buskirk Fabric treatment method for stain release
US7893014B2 (en) * 2006-12-21 2011-02-22 Gregory Van Buskirk Fabric treatment for stain release
US20050204477A1 (en) * 2004-03-22 2005-09-22 Casella Victor M Fabric treatment for stain release
US10900168B2 (en) 2002-04-09 2021-01-26 Gregory van Buskirk Fabric treatment for stain repellency
US20040147188A1 (en) * 2003-01-28 2004-07-29 3M Innovative Properties Company Fluorochemical urethane composition for treatment of fibrous substrates
JP4206767B2 (ja) * 2003-02-07 2009-01-14 旭硝子株式会社 撥水撥油剤水性組成物
US9700450B2 (en) 2003-07-28 2017-07-11 Baronova, Inc. Devices and methods for gastrointestinal stimulation
US20090259236A2 (en) 2003-07-28 2009-10-15 Baronova, Inc. Gastric retaining devices and methods
US20050229327A1 (en) * 2004-04-20 2005-10-20 Casella Victor M Fabric treatment for stain release
EP2146953A4 (de) * 2007-05-18 2014-03-12 Invista Tech Sarl Verfahren und zusammensetzung zur bearbeitung fibröser substrate
CA2843571C (en) 2007-09-07 2018-02-06 Baronova, Inc. Device for intermittently obstructing a gastric opening and method of use
EP2302130A1 (de) 2009-09-26 2011-03-30 Huntsman Textile Effects (Germany) GmbH Zusammensetzung für die Öl- und/oder Wasserabweisende Ausrüstung von Fasermaterialien
AU2014235521B2 (en) 2013-03-15 2018-01-04 Baronova, Inc. Locking gastric obstruction device and method of use
CN103342814B (zh) * 2013-07-19 2015-07-29 湖南工程学院 一种含短氟碳链涂层整理剂及其制备方法和应用
AU2016206650A1 (en) 2015-01-14 2017-08-10 Gregory Van Buskirk Improved fabric treatment method for stain release
US11124918B2 (en) 2015-02-13 2021-09-21 3M Innovative Properties Company Fluorine-free fibrous treating compositions including a polycarbodiimide and an optional paraffin wax, and treating methods
US10294609B2 (en) 2015-02-13 2019-05-21 3M Innovative Properties Company Fluorine-free fibrous treating compositions including isocyanate-derived ethylenically unsaturated monomer-containing oligomers, and treating methods
DE102015208116B3 (de) 2015-04-30 2016-04-14 Bernhard Sandner Hydrophobie-verleihende Verbindung sowie Fluorkohlenstoffpolymer-freie Zubereitungen auf Basis von Wasser und/oder organischen Lösemitteln, deren Anwendung als Appretur auf Flächengebilden sowie danach erhaltene Substrate
JP6334597B2 (ja) * 2016-04-28 2018-05-30 本田技研工業株式会社 布帛及びその製造方法
US20200270478A1 (en) * 2017-09-22 2020-08-27 3M Innovative Properties Company Polycarbodiimide-containing compositions, methods, and articles
CN112210994A (zh) * 2020-09-07 2021-01-12 苏州贤辉新纺织科技有限公司 一种采用氟辛基磺酰胺处理聚氨酯纤维防水、防油的工艺方法
CN112391839B (zh) * 2020-11-18 2023-01-24 湖南派意特服饰有限公司 一种西服整理剂及制备方法

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE793344A (fr) * 1971-12-28 1973-04-16 Pfersee Chem Fab Procede de fabrication de tensio-actifs n'affectant pas l'effetdes substances hydrofugeantes
US4043964A (en) * 1973-11-14 1977-08-23 Minnesota Mining And Manufacturing Company Carpet treating and treated carpet
DE2359966C3 (de) * 1973-12-01 1980-07-03 Chemische Fabrik Pfersee Gmbh, 8900 Augsburg Verfahren zur wasserabweisenden Ausrüstung von Fasermaterialien aller Art
US4054592A (en) * 1974-02-04 1977-10-18 Ciba-Geigy Corporation Urethanes containing two perfluoroalkylthio groups
US3968066A (en) * 1974-04-18 1976-07-06 Ciba-Geigy Corporation Oil and water repellent textile composition containing a fluorochemical polyurethane resin and a quaternary ammonium salt
JPS50112597A (de) * 1974-02-08 1975-09-04
US4215205A (en) * 1977-01-12 1980-07-29 Minnesota Mining And Manufacturing Company Fluoroaliphatic radical and carbodiimide containing compositions for fabric treatment
DE2824716A1 (de) * 1978-06-06 1979-12-13 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von desinfektionsmittel enthaltenden, waessrigen putzmittelemulsionen
DE3133303A1 (de) * 1981-08-22 1983-03-03 Chemische Fabrik Pfersee Gmbh, 8900 Augsburg Verfahren zur herstellung von perfluoralkylreste enthaltenden kondensationsprodukten, die so hergestellten kondensationsprodukte und deren verwendung
JPS58166252A (ja) * 1982-03-26 1983-10-01 Toyota Motor Corp セラミツクヒ−タ付酸素センサ素子及びその製造方法
DE3307420A1 (de) * 1983-03-03 1984-09-13 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Textilausruestungsmittel
JPS60151380A (ja) * 1984-01-19 1985-08-09 大日本インキ化学工業株式会社 耐久性撥水撥油加工方法
US4668726A (en) * 1984-03-30 1987-05-26 Minnesota Mining And Manufacturing Company Cationic and non-ionic fluorochemicals and fibrous substrates treated therewith
US4668406A (en) * 1984-04-02 1987-05-26 Minnesota Mining And Manufacturing Company Fluorochemical biuret compositions and fibrous substrates treated therewith
US4606737A (en) * 1984-06-26 1986-08-19 Minnesota Mining And Manufacturing Company Fluorochemical allophanate compositions and fibrous substrates treated therewith
US4624889A (en) * 1984-08-17 1986-11-25 Minnesota Mining And Manufacturing Company Launderable textile sizing having stain resistance and soil release
DE3431075A1 (de) * 1984-08-23 1986-02-27 Wacker-Chemie GmbH, 8000 München Organopolysiloxane mit si-gebundenem wasserstoff und sic-gebundenen epoxygruppen, verfahren zu ihrer herstellung und eine verwendung dieser organopolysiloxane
DE3435618A1 (de) * 1984-09-28 1986-04-10 Chemische Fabrik Pfersee Gmbh, 8900 Augsburg Verfahren zur erzielung wasch- und reinigungsbestaendiger textilausruestungen mit reaktiven (co)polymeren bzw. vorkondensaten
JPH0647609B2 (ja) * 1985-08-30 1994-06-22 ティーディーケイ株式会社 フタロシアニン重合体の合成方法

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10211549B4 (de) * 2002-03-15 2004-07-29 Rudolf Gmbh & Co. Kg Chemische Fabrik Zubereitungen auf Basis von Wasser und/oder organischen Lösemitteln und deren Anwendung als Appretur auf Flächengebilden
DE10211549B9 (de) * 2002-03-15 2004-11-25 Rudolf Gmbh & Co. Kg Chemische Fabrik Zubereitungen auf Basis von Wasser und/oder organischen Lösemitteln und deren Anwendung als Appretur auf Flächengebilden
US7354458B2 (en) 2002-03-15 2008-04-08 Rudolf Gmbh & Co., Kg, Chemische Fabrik Preparations based on water and/or organic solvents and their use as a finish on flat materials
US8231802B2 (en) 2003-06-03 2012-07-31 Rudolf Gmbh Preparations for making planar structures oil-repellent and water-repellent, and use thereof

Also Published As

Publication number Publication date
CN1036419A (zh) 1989-10-18
HK495A (en) 1995-01-13
DE3737753A1 (de) 1989-06-15
EP0314944A3 (de) 1991-10-09
SG105394G (en) 1995-03-17
KR950012691B1 (ko) 1995-10-20
EP0314944A2 (de) 1989-05-10
AU616214B2 (en) 1991-10-24
US5047065A (en) 1991-09-10
DE3884746D1 (de) 1993-11-11
JPH01156581A (ja) 1989-06-20
ZA888291B (en) 1990-07-25
AU2401988A (en) 1989-05-11
KR890008391A (ko) 1989-07-10
ES2047011T3 (es) 1994-02-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0314944B1 (de) Zusammensetzung zum Ausrüsten und Verfahren zum Behandeln von Fasermaterialien
DE2123752C3 (de) Mindestens 5 Gew % Fluor enthaltende Siloxancopolymerisate und deren Verwendung
DE69306578T2 (de) Hochleistungszusammensetzungen mit wasser- und ölabweisenden Eigenschaften
EP0412324B1 (de) Zusammensetzung in Form einer wässrigen Dispersion und Verfahren zur Behandlung von Fasermaterialien
DE69114908T2 (de) Fluorchemische Zusammensetzung um textilen Fasern Antischmutz- und Gleiteigenschaften zu verleihen.
EP0057937B2 (de) Verfahren zur Imprägnierung von organischen Fasern
EP0429983B1 (de) Wasser- und Ölabweisende Zusammensetzung
DE2359966B2 (de) Verfahren zur wasserabweisenden ausruestung von fasermaterialien aller art
EP0325918A2 (de) Modifizierte, perfluoraliphatische Gruppen enthaltende Polyurethane und deren Verwendung
EP0560161B1 (de) Mittel und Verfahren zur Ausrüstung von Textilien
DE2144337C3 (de) Verfahren zur Verbesserung der schmutzabweisenden Eigenschaften von Geweben aus organischem Material
EP0370326A2 (de) Verfahren zur Behandlung von faserigen Materialien mit modifizierten Organopolysiloxanen und die so behandelten Materialien
EP0173231A2 (de) Organopolysiloxane mit Si-gebundenem Wasserstoff und SiC-gebundenen Epoxygruppen, Verfahren zu ihrer Herstellung und eine Verwendung dieser Organopolysiloxane
DE2922376C2 (de) Verfahren und Mittel zum Weichmachen von Textilmaterial
DE3926005A1 (de) Zusammensetzung in form einer waessrigen dispersion und verfahren zur behandlung von fasermaterialien
DE3802633A1 (de) Modifizierte, perfluoraliphatische gruppen enthaltende polyurethane und deren verwendung
DE3831093A1 (de) Verfahren zur pflegeleichtausruestung von textilen materialien
DE102005056864B4 (de) Zubereitungen auf Basis von ammonium- und polyethermodifizierten Organopolysiloxanen und deren Verwendung zur Veredlung textiler Substrate
EP0415279B1 (de) Verwendung von ethoxylierten Fettsäureamiden als Textilweichmacher
DE2406002C3 (de) Verfahren zum gleichzeitigen Öl- und Wasserabweisendmachen von Fasermaterialien
EP0039783A2 (de) Verfahren zum Dimensionsstabilisieren von flächenförmigen Textilmaterialien
DE2411326C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Additionsprodukten aus ungesättigte Reste enthaltenden Verbindungen an Organopolysiloxane, die an Silicium gebundene Wasserstoffatome enthalten und deren Verwendung
DE2347373C3 (de) Mittel zum gleichzeitigen chemischen Reinigen und Hydrophobieren von konfektionierten Textilien und deren Verwendung
DE3929757A1 (de) Waessrige aminopolysiloxanmikroemulsionen, deren herstellung und verwendung
DE2012351A1 (de) öl- und wasserabweisende Emulsionen sowie Verfahren zu deren Herstellung und Anwendung

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A2

Designated state(s): AT BE CH DE ES FR GB IT LI NL

RTI1 Title (correction)
RAP3 Party data changed (applicant data changed or rights of an application transferred)

Owner name: CHEMISCHE FABRIK PFERSEE GMBH

Owner name: MINNESOTA MINING AND MANUFACTURING COMPANY

PUAL Search report despatched

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009013

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A3

Designated state(s): AT BE CH DE ES FR GB IT LI NL

RAP1 Party data changed (applicant data changed or rights of an application transferred)

Owner name: PFERSEE CHEMIE GMBH

Owner name: MINNESOTA MINING AND MANUFACTURING COMPANY

17P Request for examination filed

Effective date: 19920113

17Q First examination report despatched

Effective date: 19920520

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B1

Designated state(s): AT BE CH DE ES FR GB IT LI NL

REF Corresponds to:

Ref document number: 95584

Country of ref document: AT

Date of ref document: 19931015

Kind code of ref document: T

ITTA It: last paid annual fee
REF Corresponds to:

Ref document number: 3884746

Country of ref document: DE

Date of ref document: 19931111

ITF It: translation for a ep patent filed
ET Fr: translation filed
GBT Gb: translation of ep patent filed (gb section 77(6)(a)/1977)

Effective date: 19940112

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: PUE

Owner name: MINNESOTA MINING AND MANUFACTURING COMPANY

RAP2 Party data changed (patent owner data changed or rights of a patent transferred)

Owner name: MINNESOTA MINING AND MANUFACTURING COMPANY

REG Reference to a national code

Ref country code: GB

Ref legal event code: 732E

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: TP

NLS Nl: assignments of ep-patents

Owner name: MINNESOTA MINING AND MANUFACTURING COMPANY TE ST.

PLBE No opposition filed within time limit

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: NO OPPOSITION FILED WITHIN TIME LIMIT

26N No opposition filed
REG Reference to a national code

Ref country code: ES

Ref legal event code: PC2A

Owner name: MINNESOTA MINING AND MANUFACTURING COMPANY

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: AT

Payment date: 19990920

Year of fee payment: 12

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: ES

Payment date: 19991011

Year of fee payment: 12

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: AT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20001011

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: ES

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20001012

REG Reference to a national code

Ref country code: GB

Ref legal event code: IF02

REG Reference to a national code

Ref country code: ES

Ref legal event code: FD2A

Effective date: 20011113

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES;WARNING: LAPSES OF ITALIAN PATENTS WITH EFFECTIVE DATE BEFORE 2007 MAY HAVE OCCURRED AT ANY TIME BEFORE 2007. THE CORRECT EFFECTIVE DATE MAY BE DIFFERENT FROM THE ONE RECORDED.

Effective date: 20051011

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: PFA

Owner name: MINNESOTA MINING AND MANUFACTURING COMPANY

Free format text: MINNESOTA MINING AND MANUFACTURING COMPANY#3M CENTER, 2501 HUDSON ROAD P.O. BOX 33427#SAINT PAUL/MN (US) -TRANSFER TO- MINNESOTA MINING AND MANUFACTURING COMPANY#3M CENTER, 2501 HUDSON ROAD P.O. BOX 33427#SAINT PAUL/MN (US)

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Payment date: 20071130

Year of fee payment: 20

Ref country code: NL

Payment date: 20071024

Year of fee payment: 20

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: CH

Payment date: 20071030

Year of fee payment: 20

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: BE

Payment date: 20071107

Year of fee payment: 20

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Payment date: 20071029

Year of fee payment: 20

Ref country code: FR

Payment date: 20071017

Year of fee payment: 20

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: PL

BE20 Be: patent expired

Owner name: *MINNESOTA MINING AND MFG CY

Effective date: 20081011

REG Reference to a national code

Ref country code: GB

Ref legal event code: PE20

Expiry date: 20081010

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Free format text: LAPSE BECAUSE OF EXPIRATION OF PROTECTION

Effective date: 20081011

NLV7 Nl: ceased due to reaching the maximum lifetime of a patent

Effective date: 20081011

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Free format text: LAPSE BECAUSE OF EXPIRATION OF PROTECTION

Effective date: 20081010