DE2144337C3 - Verfahren zur Verbesserung der schmutzabweisenden Eigenschaften von Geweben aus organischem Material - Google Patents

Verfahren zur Verbesserung der schmutzabweisenden Eigenschaften von Geweben aus organischem Material

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Description

gen Substituenten der Sfliciumatome pndc- «?*» Acrylsäureester und emem
2 Kohlenstoffatomen sind, und f !ΓΑ Λ2t^n πί β?«ΐ
(B) 1 bis 90 Gewichtsprozent einer polymeren JfS»« chlorhalügen Bleichmitteln, <be sonst zur
(B) jeweils mjf das Gesamleewicht dir Korn- " Eigenschaft wird dagegen ,„ dieser Veröffentlichung btaatio» von (A) and (B)ι bezogen stod, in "Xfd£~s 3236685 «nd 33772« is, be-
SÄSessys*: χ?;
2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch ge- senden Eigenschaften von Geweben verwendet werkennzeichnet, daß das Polymethylsiloxan mit für den können. Es ist ferner bekannt, daß Silicone alldie Härtung von Polysiloxanen üblichen Ver- gemein die Verschmutzung von Geweben durch ölige netzungsmitteln und Katalysatoren auf dem Ge- Flecken erhöhen. Diese Erscheinung ist in vielen webe gehärtet wird. 30 Veröffentlichungen beschrieben, zum Beispiel in
3. Verfahren gemäß Anspruch 1 oder 2, da- einem Artikelin American Do estuff Reporter, S. 299, durch gekennzeichnet, daß zusätzlich eine Be- 5. Mai 1958, mit dem Titel »Wet-Soiling Studies on handlung mit einem üblichen Aminoplasttextil- Resin Treated Cotton Fabrics«. Aus diesem Artikel harz erfolgt. geht hervor, daß die Verschmutzung verstärkt wird,
35 wenn Acrylausrüstungen zur Erzielung eines weichen Griffs auf Gewebe aufgebracht werden. Aus den F i g. 2 und 4 dieses Artikels ist ferner zu ersehen,
daß ein Methylpolysiloxan allein die Verschmutzung
von Geweben durch öligen Schmutz erhöht und daß
40 eine Kombination aus einem Methylpolysiloxan und
einer Acrylatausrüstung zu schlechteren Ergebnissen
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Verbesse- als jede Komponente allein führt. In dem Artikel ist rung der schmutzabweisenden Eigenschaften von Ge- zusammenfassend festgestellt, daß die Silicon-Acryweben aus organischem Material, d. h. die Verbesse- lat-Ausrüstung auf Baumwolle nicht gereinigt werden rung der Schmutzablösung oder der Fleckentfernung 45 kann, sobald eine Verschmutzung erfolgt ist, und daß von Geweben während des Waschens. die Verschmutzung irreversibel ist. In einem Artikel
Das Problem, das durch die Erfindung gelöst wer- in Textile Research Journal, S. 146, Februar 1963, den soll, ist durch die Einführung von synthetischen mit dem Titel »Some Observations on Wet Soiling of Fasern, zum Beispiel Polyesterfasern, die olephilen Resin-Treated Cottons«, wird diese Veröffentlichung Charakter haben und durch Wasser nicht leicht be- 50 bestätigt und ihren Schlüssen beigestimmt. Weitere setzt werden, besonders akut geworden. Es hat ferner Angaben über den nachteiligen Einfluß von Siliconen durch die Einführung von Aminoplastharzknitterfest- auf die Verschmutzung von Textilien finden sich in ausrüstungen, die auf verschiedene Gewebearten auf- den Berichten der »American Association of Textile gebracht werden, um ein Verknittern zu verhindern, Chemists and Colorists« (AATCC), veröffentlicht in besondere Bedeutung erlangt. In jedem dieser Fälle, 55 American Dyestuff Reporter, 1 I.Oktober 1965, S.37. oder in beiden, bietet die Entfernung von Flecken, Bei der Diskussion des Einflusses der Oberflächenbesonders von öligen Flecken aus Geweben, erheb- energie der Textilausrüstung auf die Verschmutzung liehe Schwierigkeiten. Von den Geweben, die gegen- kamen die Autoren zu dem Schluß, daß Stoffe mit wärtig auf dem Markt sind, bereiten die Gewebe auf niedriger Oberflächenenergie, zum Beispiel Silicone, Polyesterbasis die meisten Schwierigkeiten. Die Er- 5o die Verschmutzung des Gewebes erheblich verfindung läßt sich jedoch auf alle Arten von syntheti- großem. Es ist deshalb verständlich, weshalb in den sehen sowie natürlichen organischen Geweben und obengenannten Patentschriften keine Silicone in VerFasern anwenden. bindung mit den schmutzabweisenden Ausrüstungen
Die GB-PS 787 175 betrifft ein Verfahren, mit dem genannt sind.
Textilmaterialien wasserabweisend und knitterfest 65 Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß mit ausgerüstet werden, wobei in gewissen Fällen mit den einer Kombination von bestimmten Organopolysilbeschriebenen Maßnahmen auch ein weicher Griff er- oxanen und bestimmten polymeren Carbonsäuren zielt wird. Diese Patentschrift bezieht sich im wesent- schmutzabweisende Eigenschaften erzielt werden
können, die den mit den polymeren Carbonsäuren gruppen mit Vemetzungsmitteto wie SiH-haltigen Siallein erzielten gleichwertig oder überlegen sind. Fer- lanen und Siloxanen, Alkoxysilanen oder Alkylsiliner wurde gefunden, daß mit der Kombination v©n caten, Acryloxysilanen, Ketoximsilanen (d. h. Verbin-Siliconen und polymeren Carbonsäuren ein weit bes- düngen der Formel RSi{ON = CR'J3, worin R und R' serer Griff, besonders in Verbindung mit Knitterfest- 5 Kohlenwasserstoffreste bedeuten) und Aminoxysäaausrüstungsharzen, erzielt wild, als mit den poly- nen unter Verwendung von Katalysatoren wie Metallmeren Carbonsäuren allein. Durch die Gegenwart salzen von Carbonsäuren, zum Beispiel Dibutylzinndes Silicons wird außerdem die mechanische Festig- diacetat oder Ferrioctoat, Alkyltitanaten, zum Beikeit des Gewebes, die häufig durch die Verwendung spiel Tetrabutyltitanat, oder Aminen gehärtet wervon Aminoplastknitterlestausrüstungsharzen stark 10 den. Außerdem kann das Poiysiloxan durch Reaktion verschlechtert wird, wesentlich erhöht Wenn bei- von SiH-Gruppen mit Si-Alkenylresten unter Verspielsweise die Kombination des Silicons und der wenduag von Katalysatoren wie Chloroplatinsäure polymeren Säure in Verbindung mit ftem Aminoplast- und anderen Platinkatalysatoren gehärtet werden, harz angewandt «drd, verbessert sie die Reißfestigkeit Die Härtung des Polysiloxans darf nicht mit der Härdes Gewebes um 40% oder mehr und die Biege- 15 ämg des Aminoplastharzes verwechselt werden, obscheuerfestigkeit um 400 bis 500% gegenüber dem gleich die beiden gewönschtenfalls gleichzeitig gegleichen mit dem Aminoplastharz allein behandelten härtet werden können.
Gewebe. Wenn keine Härtung des Polysiloxans gewünscht Die Erfindung betrifft daher ein Verfahren zur wird werden das Poiysiloxan und die Polymersäure Verbesserung der schmutzabweisenden Eigenschaften ao ohne einen Härtungskatalysator für das Poiysiloxan von Geweben aus organischem Material, das dadurch auf das Gewebe aufgebracht und der Überzug wird gekennzeichnet ist, daß man auf das Gewebe eine zur Entfernung von Lösungsmittel oder Wasser erKombination aus wärmt. Die für die erfindungsgemäßen Zwecke ver-
(A) 10 bis 99 Gewichtsprozent eines Polymethyl- wendeten polymeren Carbonsäuren sind Polymere siloxans, das wenigstens eine Methylgruppe pro a5 von »"gesättigten wasserlöslichen Carbonsäuren wie Siliciumatom enthält und worin die übrigen Acrylsäure, Methacrylsäure, Itaconsäure, Vinylessig-Substituenten der Siliciumatome praktisch samt- säure oder Fumarsäure. Die polymere Carbonsäure lieh Wasserstoffatome oder aliphatische Kohlen- kann ein Homopolymeres oder ein Copolymeres von wasserstoffreste mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen zwei oder mehreren solchen Säuren sein. Bei Vinylsind, und 3° essigsäure oder Fumarsäure wird es bevorzugt, ein
(B) 1 bis 90 Gewichtsprozent einer Polymeren unge- Copolymeres mit Acrylsäure, Methacrylsäure oder sättigten wasserlöslichen Carbonsäure, wobei die liponsäure herzustellen. Gewünschtenfalls kann die Anteile von Bestandteil (A) und (B) jeweils auf erfindungsgemäß verwendete Polymercarbonsäure das Gesamtgewicht der Kombination von (A) auch kldne Men8fn anderer Vinylpolymerer entha und (B) bezogen sind, in einer die schmutzab- 35 ten· m BeisPieI Acrylester, Styrol oder Vinylweisenden Eigenschaften verbessernden Menge IS U .«.,..· · .. ■ aufbringt und dann den Überzug auf dem Ge- Df Β*βψ »Kombination aus« w« er hierin verwebe trocknet wendet wird, bedeutet daß das Silicon und die polymere Carbonsäure ein Copolymeres oder eine Mi-
Der Begriff »Trocknen« umfaßt sowohl eine Här- 40 schung sein können. Beispielsweise kann durch übtung des Überzugs als auch ein bloßes Entfernen des liehe Emulsionspolymerisationsmethoden das PolyWassers oder Lösungsmittels unter Bedingungen, siloxan hergestellt und anschließend mit der ungeunter denen keine Härtung stattfindet Die Arten von sättigten Säure (»polymerisiert werden. Der bevor-Siliconen, die für die erfindungsgemäßen Zwecke ge- zugte Katalysator für solche Methoden ist Kaliumeignet sind, sind Dimethylpolysiloxane, Methyihydro- 45 persulfat. Ferner enthält das Siloxan vorzupweise genpolysiloxane, Methylvinylpolysiloxane und Me- Alkenylgruppen, falls Copotymere hergestellt werden thyläthylpolysiloxane oder Copolymere davon. Vor- sollen. Für die erfindungsgemäßen Zwecke sind aber zugsweise ist das Poiysiloxan ein Polydimcnthylsil- auch ebensogut bloße Mischungen der polymeren oxan, ein Polymethylhydrogensiloxan oder ein Co- Carbonsäure und des Polysiloxans geeignet. In diesen polymeres von Dimethylsiloxan mit einer kleineren 50 Fällen werden das Poiysiloxan und die polymere Menge, nämlich 20 Molprozent oder weniger, Methyl- Carbonsäure jeweils nach üblichen Polymerisationsvinylsiloxan oder Methyläthylsiloxan. Die Polysil- methoden getrennt hergestellt. Die beiden Polymeren oxane können als Endgruppen Hydroxylgruppen oder werden dann in jeder zweckmäßigen Weise vermischt, funktionell Gruppen, zum Beispiel Alkoxy- und Es wurde gefunden, daß brauchbare Mischungen Acetongruppen aufweisen, oder sie können durch 55 durch Vermischen der beiden Polymeren und an-R3SiO0 5-Einheiten endblockiert sein, worin R einen schließendes Durchleiten der Mischung durch eine Kohlenwasserstoff- oder Halogenkohlenwasserstoff- Kolloidmühle erhalten werden. Vorzugsweise liegt rest bedeutet. Die Viskosität des Polysiloxans ist nicht das Poiysiloxan in Form einer Emulsion vor. kritisch und kann beispielsweise von 100 Centistoke Gewünschtenfalls kann die erfindungsgemäße
bei 25°C bis zu nichtfließenden kautschukartigen 60 schmutzabweisende Behandlung in Verbindung mit Stoffen reichen. der Behandlung mit Aminoplasttextilharzen ange-
Je nach dem Verwendungzweck des Gewebes kann wandt werden. Diese Stoffe sind bekannte Handelsdas Poiysiloxan auf dem Gewebe gehärtet oder nicht produkte. Beispiele für solche Harze sind Harnstoffgehärtet werden. Falls das Poiysiloxan gehärtet wer- Formaldehyd-Harze, Melamin-Formaldehyd-Harze, den soll, können die üblichen Vernetzungsmittel und «5 Äthylenharnstoff-Formaldehyd-Harze, Carbamat-Katalysatoren angewandt werden, die gewöhnlich zur Formaldehyd-Harze, Amid-Formaldehyd-Harze- Bis-Härtung von Polysiloxanen eingesetzt werden. Bei- harnstoff-Formaldehyd-Harze und Triazon-Formspielsweise können Polysiloxane mit Hydroxylend- aldehyd-Harz'e. Ausführlichere Angaben über die
einzelnen Aininoplastharze, die in» Rahmen der Er- mists and Colorists« geliefert werden. Eine Bewerfindong verwendet werden können, finden sich in der tung von 5 bezeichnet eine ausgezeichnete Flecken-US-PS 3 377 249, Spalte 5 und ό. entfernung, und die Standardmuster sind bis zum
Das Aminoplasthans kann auf dem Textilerzeugnis Wert 1 abgestuft, der eine sehr schlechte Flecken-
mit den üblichen Katalysatoren gehärtet werden, die 5 entfernung bezeichnet.
allgemein dafür gebräuchlich sind. Diese Katdjsato- In den Beispielen werden verschiedene Stoffe wie
ren können Lewissäuren, basische Katalysatoren oder folgt abgekürzt
andere Katalysatortypen sein. In Spalte 6 und 7 der VerbindungC: Nonylbenzolpolyalkylenoxid.
obengenannten US-PS sind solche KataJvsatoren zu- Verbindung D: Dihydroxydimethyloläthylenharnstoff.
sammengestellL 10 Verbindung E: Tridecyloxypoly(äthylenoxy)äthanol.
Selbstverständlich kann das Aminoplastharz ge- Durch die folgenden Beispiele wird die Erfindung
wönschtenfaUs durch andere Maßnahmen, zum Bei- näher erläutert. Alle Prozentsätze beziehen sich auf
spiel durch Bestrahlung, gehärtet werden. das Gewicht, und alle Viskositäten sind bei 25° C ge-
Die erindungsgemäße Kombination wird auf das messen, wenn nicht anderes angegeben ist.
Gewebe durch beliebige übliche Maßnahmen, zum 15 Beispiel 1 Beispiel durch Klotzen, Tauchen u«id Sprühen, auf-
gebracht. Die Konzentration des Behandlungsbades Eine Emulsion wird durch Polymerisation von
ist nicht kritisch und kann in bezug auf das Gesamt- Methacrylsäure mit Kaliumpersulfat in einer Emul-
gewicht des Polysiloxans und der polymeren Carbon- sion eines Copolymeren aus 98,5 Molprozent Di-
säure 0,1 bis 5°/o oder mehr betragen. Das Amino- 30 methylsiloxan und 1,5 Molprozent Methylvinylsil-
plastharz kann in der üblichen Konzentration aufge- oxan in solchen Verhältnissen, daß die Emulsion ein
bracht werden, die bei dem betreffenden Gewebetyp Gewichtsverhältnis von 50% Polysiloxan und 5O«/o
angewandt wird. Wenn Aminoplastharz verwendet Polyacrylsäure aufweist, hergestellt. D'e erhaltene
wird, kann das Bad übliche Mengen solcher Harze, Emulsion hat einen Feststoffgehalt von 13,7«/0.
zum Beispiel 2 bis 30 °/o oder mehr enthalten, wie sie a5 26,7 g dieser Emulsion werden mit 44,7 g Wasser,
in der US-PS 3 377 249 angegeben sind. 0,3 g Verbindung C, 25 g einer wäßrigen Lösung der
Weder die Menge der Kombination aus den Korn- Verbindung D mit einem Feststoffgehalt von 45 °«, ponenten (A) und (B) auf dem trockenen Gewebe und 3,5 g einer SOprozentigen wäßrigen Lösung von noch die relativen Mengen der Kombination aus (A) Magnesiumchlorid vermischt. Die erhaltene Kombi- und (B) und dem Aminoplastharz sind kritisch, so- 30 nation wird auf Polyamidgewebe aufgebracht und fern die Kombination in einer ausreichenden Menge 15 Minuten bei 121' C gehärtet. Nach einer Wäsche zur Erzielung schmutzabweisender Eigenschaften vor- entsprechend dem oben beschriebenen Standardtest liegt. Im allgemeinen beträgt d*e Naßaufnahme, be- beträgt die Bewertung für Flecken aus einem Autozogen auf das Trockengewicht des Gewebes, 50 bis mobilfahrwerk-Schmierfett 5 und für Flecken aus ge-85 °/o des Gewichts von (A) und (B). 35 brauchtem Motoröl 5. Diese Werte bezeichnen eine
Es ist zu beachten, daß entweder (A), (B) und das ausgezeichnete Entfernung der Flecken durch eine Aminoplastharz gemeinsam auf das Gewebe aufge- Wäsche.
bracht werden können oder daß jeder Bestandteil Beispiel 2 allein und in beliebiger Reihenfolge aufgebracht werden kann. Vorzugsweise werden die Bestandteile 40 60 g Methylhydrogenpolysiloxan werden mit 136 g gleichzeitig aufgebracht. Wasser gemischt und mit 4 g Verbindung E emulgiert,
Die erfindungsgemäß erzielten schmutzabweisen- wodurch eine Emulsion mit einem Feststoffgehalt von den Eigenschaften werden bei jedem organischen 30 °/o erhalten wird. 25 g dieser Emulsion werden mit Gewebe erreicht, zum Beispiel bei Cellulosegeweben 98,8 g einer wäßrigen Polymethacrylsäurelösung verwie Baumwolle, Rayon, Celluloseacetat oder Viskose, 45 mischt, die 7,5 g der Säure enthält. Polyamidfasern wie Nylon, Polyacrylfasern wie Poly- 28,2 g dieser Mischung werden mit 43 g Wasser, acrylnitril und Polyesterfasern, zum Beispiel solchen 0,3 g Verbindung C, 25 g einer 45prozentigen Löaus Äthylenglycol und Terephthalsäure, Protein- sung der Verbindung D und 3,5 g einer 50prozentigen j fasern wie Wolle und Polyvinylfasem wie Copoly- Magnesiumchloridlösung vermischt. Das erhaltene j meren aus Vinylchlorid und Vinylidenchlorid oder so Bad wird auf ein SO/SO-Polyester-Baumwolle-M'sch- i Polypropylen. Es ist zu beachten, daß gewünschten- gewebe aufgebracht, 5 Minuten bei 121° C getrocknet i falls Mischungen dieser Fasertypen verwendet wer- und dann 15 Minuten bei 1210C gehärtet. Nach einer ! den können. Wäsche beträgt die Bewertung nach dem Standard-Die in den folgenden Beispielen genannten nume- test für Automobilfahrwerk-Schmierfett 5 und für rischen Werte für die schmutzabweisenden Eigen- 55 gebrauchtes Motoröl 4. schäften wurden nach der AATCC-Testmethode _ . . , , 130-1969, der Standard-Methode zur Prüfung der Beispiel i Entfernung von öligem Schmutz, erhalten (mit Aus- Es wird eine Emulsion eines Copolymeren aus nähme von Beispiels). Diese Testmethode ist in 98,5 Molprozent Dimethylsiloxan und 1,5 Molprozent AATCC Technical Manual auf S. 223 beschrieben. 60 Methylvinylsiloxan mit einer Siloxankonzentration Der Test wurde nur insoweit modifiziert, als ge- von 32 Gewichtsprozent hergestellt. 56,6 g dieser brauchtes Motoröl, ein handelsübliches Automobil- Emulsion werden mit M2g einer 7,8prozentigen fahrwerk-Schmierfett oder Salatöl an Stelle von PolymethacrylsäUfelösun£ vermischt. Die Mischung Mineralöl verwendet wurden. Bei dem Standardtest wird einmal bei einer Einstellung von 0,51 mm und ist ein Austausch zulässig. Bei diesem Test werden 65 anschließend dreimal bei einer Einstellung von die Flecken, die auf dem Kleidungsstück nach Wa- 0,13 mm durch eine Kolloidmühle geführt, sehen verbleiben, mit Standardmustern verglichen, 32,4 g dieser Mischung werden mit 38,8 g Wasser, die von der »American Association of Textile Che- 25 e einer 45nrozentitren wäßnoen T fitnn« ri» a/»,„
bindung D, 0,3 g Verbindung C und 3,5 g einer SOprozentigen Magnesiumchloridlösung vermischt.
Diese Mischung wird auf ein weißes Tuch aus SO/SO-Polyester-Baumwoll-Mischgewebe aufgebfacht und 15 Minuten bei 121° C gehärtet. Das Gewebe wird entsprechend dem oben beschriebenen Standardtest verschmutzt und gewaschen. Die Fleckenentfernung wird jedoch mit einem Photospannungsrneßgerät mit photoelektrischer Zelle gemessen, das die Intensität des von der Probe reflektierten Lichts registriert. Das mit der oben beschriebenen Mischung behandelte Tuch wird gegen das gleiche, aber unbehandelte unverschmutzte Tuch, das gleiche unbehandelte verschmutzte Tuch und das gleiche, nur mit der Verbindung D behandelte und verschmutzte Tuch Verglichen. Jede Probe wird nach einer Wäsche und nach 23 Waschen geprüft.
Tabelle 1
Wäsche Unbehan-
deltes
unver-
schmutz-
tesTuch
Unbehan-
deltes ver
schmutz
tes Tuch
Mit C be
handel
tes ver
schmutz
tes Tuch
Mit Silicon-
Polymethacryl-
säure-Harz
behandeltes
verschmutztes
Tuch
1 mal
23 mal
88
89,5
57,5
55,0
51,5
46,5
79
63
Beispiel 4
75 g einer 3O°/o Feststoffe enthaltenden Emulsion eines Polydimethylsiloxans mit 25 000 Centistoke werden mit 4 g eines anionischen oberflächenaktiven Mittels vermischt Die Mischung wird auf 70° C erwärmt und mit 10,5 g einer 2prozentigen Lösung von Kaliumpersulfat und dann mit 25 g Methacrylsäure während einer Zeit von 30 Minuten versetzt Dann werden weitere 10,5 g 2prozentige Kaliumpersulfatlösung zugegeben, und die Emulsion wird 30 Minuten auf 70° C und dann 30 Minuten auf 85° C erwärmt Das erhaltene Produkt enthält 50 Gewichtsprozent der Kombination aus Silicon und Polymethacrylsäure.
30,5 g dieser Emulsion werden mit 45,7 g Wasser, 0,3 g Verbindung C, 20 g einer 45prozentigen wäßrigen Lösung der Verbindung D und 3,5 g Zinknitratlösung vermischt. Das Bad enthält 4 % der Kombination ans Silicon und Polymethacrylsäure. Das Bad wird auf SO/SO-Polyester-BaumwoR-Mischgewebe aufgebracht, 5 Minuten bei 121° C getrocknet und darm 15 Minuten bei 1280C gehärtet Das Gewebe wird mit gebrauchtem Motoröl verschmutzt und zeigt nach dem Waschen eine wesentlich bessere Fleckentfernung als em identisches Gewebe, das mit einem handelsüblichen schmutzabweisend» Arylatmittel bebandelt worden ist
Beispiel S
Es wird eine 31 */o Feststoff enthaltende Emulsion eines Coporymerea aas 80 Mo^rozent Dhnethylsäbxan and 20 Molprozent Memytvmylsuoxan mit SSOO Centistoke hergestellt. 79 g dieser Emulsion werden mit 4 g eines ankmtschen oberflächenaktiven Mittels aod 300 g Wasser vermischt aod unter Stickstoff auf 70° C errmt Dann werde» 10,5 g einer 2pHMse Kalkonpersulfatfösung und anschließend 25 g Acrylsäure während einer Zeit von 30 Minuten zugegeben. Hierauf werden weitere 10,5 g 2prozenüge Kaliumpersulfatlösung zugesetzt, und die Mischung wird 30 Minuten auf 70° C und dann 30 Minuten auf 85° C erwärmt.
31 g dieser Emulsion werden mit 45,2 g Wasser, 0,3 g Verbindung C, 20 g Verbindung D (45 °/o Feststoffgehalt) und 3,5 g Zinknitrat vermischt. Diese Mischung wird auf 100°/o Baumwollgewebe aufgebracht und 15 Minuten bei 121° C gehärtet. Das Gewebe ίο wird mit gebrauchtem Motoröl verschmutzt und nach der Standardmethode gewaschen. Die Schmutzentfernung ist besser als bei einem Überzug aus handelsüblichem schmutzabweisendem Acrylmittel.
Beispiel 6
Dieses Beispiel zeigt die Anwendung ohne Aminoplastharz.
Unter Verwendung von Benzolsulfonsäure wird eine Emulsion eines Copolymeren aus 98,5 Molprozent Dimethylsiloxan und 1,5 Molprozent Methylvinylsiloxan hergestellt. Der Feststoffgehalt beträgt 32,2 Gewichtsprozent. 23,9 g dieser Emulsion werden mit 100 g einer 7,7prozentigem Polymethacrylsäurelösung vermischt.
as 28,2 g dieser Mischung werden mit 71,5 g Wasser und 0,3 g Verbindung C vermischt. Die erhaltene Zubereitung wird auf ein 50/50-Polyester-Baumwolle-Mischgewebe aufgebracht und 15 Minuten bei 1210C getrocknet.
Der Test mit gebrauchtem Motoröl ergibt nach einer Wäsche eine Schmutzentfernung von 2. Das unbehandelte Gewebe hat nach einer Wäsche eine Bewertung von 1.
Beispiel 7
Dieses Beispiel zeigt die Verwendung von 80 Gewichtsprozent Dimethylpolysiloxan und 20 Gewichtsprozent Methacrylsäure.
95,7 g der Siliconemulsion von Beispiel 6 werden mit 100 g der 7,7prozentigen Polymethacrylsäurelösung vermischt 17,8 g der erhaltenen Mischung werden mit 53,4 g Wasser, 0,3 g Verbindung C, 25 g Verbindung D (45 °/o Feststoffgehalt) und 3,5 g MgCl2-Lösung vereinigt.
♦5 Ein 50/50-Polyester-Mischgewebe wird in die Zusammensetzung eingelegt und dann durch Quetschwalzen mit 2,8 kg/qcm Druck geführt. Das Gewebe wird 15 Minuten bei 121 ° C getrocknet Die Schmutzbewertung für gebrauchtes Motoröl beträgt nach
einer Wäsche 2, während das not der Verbindung D allein behandelte Gewebe die Bewertung 1 erhält
Beispiel 8 Dieses Beispiel erläutert die Härtung des Siioxans.
3 g einer 35 «/» Feststoffe enthaftenden Emulsion eines hydroxylendblockierten PorydimerhylsHoxans not 100000 Centistoke werden mit 03 g Metfayttrimethoxysilan, 0,3 g einer DibirtylzHindilaurateHHil- SHMi mit einem Feststofigehalt von 20 "Vo, 26,3 g einer
Polymethacryisäurelosmig mit einem Feststoffgehalt voa 73 ·/· und 69,2 g Wasser vermischt
Diese Mischung wird auf em 50/50-Polyester-Baumwoll-Mischgewebe aufgebracht und 20 Minuten bei 121° C gehärtet Die Sdnnetzbewertung des Ge-
webes beträgt nach einer Wäsche für gebrauchtes Motoröl 2 und fur Salatöl 3. Das unbehandelte Gewebe ergibt für jede Verszg eine Bewc von 1.
rtung
509608/207
ίο
Beispiel 9
Dieses Beispiel erläutert ebenfalls die Härtung des Siloxans. Es zeigt ferner, daß die polymere Säure in niedrigen Konzentrationen die Reinigungsfähigkeit bei guten Griffeigenschaften verbessert.
Acht Zusammensetzungen (F-N) werden hergestellt und auf ein weißes 50/50-Polyester-Baumwoll-Mischgewebe aufgebracht. Die Stoffproben werden in die Zusammensetzung getaucht, zwischen Walzen mit 2,8 kg/qcm Druck hindurchgeführt, getrocknet und dann 15 Minuten bei 121° C im Ofen gehärtet. Dann werden die Stoffproben auf Schmutzentfernung getestet. Die verwendeten Zusammensetzungen sind anschließend beschrieben. Die Zusammensetzungen F-H und eine unbehandelte Gewebeprobe werden zu Vergleichszwecken verwendet.
Zusammensetzung F besteht aus 3 g einer 35 % Festostoffe enthaltenden wäßrigen Emulsion eines hydroxylendblockierten Polydimethylsiloxans mit 100 000 Centistoke/25°C, 1 g Methyltrimethoxysilan, 0,3 g einer wäßrigen Emulsion von Dibutylzinndilaurat mit einem Feststoffgehalt von 20%, 0,1g Essigsäure und 95,6 g Wasser.
Zusammensetzung G besteht aus 3 g einer 35 %> Feststoffe enthaltenden wäßrigen Emulsion eines hydroxylendblorkierten Polydimethylsiloxans mit 100 000Centistoke/25°C, 1 g Methyltrimethoxysilan, 0,3 g einer wäßrigen Emulsion von Dibutylzinndilaurat mit einem Feststoffgehalt von 20 0O, 1,3 g einer wäßrigen Polymethacrylsäurelösung mit einem Feststoffgehalt von 7,7 °/o und 94,4 g Wasser.
Zusammensetzung H besteht aus 3 g einer 35 0Zo Feststoffe enthaltenden wäßrigen Emulsion eines hydroxylendblockierten Polydimethylsiloxans mit 100 000 Centistoke/25°C, 1 g Methyltrimethoxysilan, 0,3 g einer wäßrigen Emulsion von Dibutylzinndilaurat mit 20 % Feststoffgehalt, 6,5 g einer wäßrigen Polymethacrylsäurelösung mit einem Feststoffgehalt von 7,7 % und 89,2 g Wasser.
Zusammensetzung I besteht aus 3 g einer 35%
Feststoffe enthaltenden wäßrigen Emulsion eines hydroxylendblockierten Polydimethylsiloxans mit 100000 Centistoke/25°C, 1 g Methyltrimethoxysilan, 0,3 g einer wäßrigen Emulsion von Dibutylzinndilaurat mit einem Feststoffgehalt von 20 %, 13 g Feststoffgchalt von 7,7 % und 82,7 g Wasser.
einer wäßrigen Polymethacrylsäurelösung mit einem Zusammensetzung K besteht aus 3 g einer 35 %
ίο Feststoffe enthaltenden wäßrigen Emulsion eines hydroxvlendblockierten Polydimethylsiloxans mit 100 000 Centistoke/25"'C, 1 g Methyltrimethoxysilan, 0,3 g einer wäßrigen Emulsion von Dibutylzinndilaurat mit einem Feststoffgehalt von 20 %, 26 g einer wäßrigen Polymethacrylsäurelösung mit einem Feststoffgehalt von 7,7 % und 69,7 g Wasser.
Zusammensetzung L besteht aus 3 g einer 35 % Feststoffe enthaltenden wäßrigen Emulsion eines hydroxylendblockierten Polydimethylsiloxans mit
ao 100 00qCentistoke/25°C, 1 g Methyltrimethoxysilan, 0,3 g einer wäßrigen Emulsion von Dibutylzinndilaurat mit einem Feststoffgehalt von 20%, 39 g einer wäßrigen Polymethacrylsäurelösung mit einem Feststoffgehalt von 7,7 % und 55,7 g Wasser.
as Zusammensetzung M besteht aus 3 g einer 35 % Feststoffe enthaltenden wäßrigen Emulsion eines hydroxylendblockierten Polydimethylsiloxans mit 100 000 Centistoke/25°C, 1 g Methyltrimethoxysilan, 0,3 g einer wäßrigen Emulsion von Dibutylzinndilaurat mit einem Feststoffgehalt von 20 0Zo, 65 g einer wäßrigen Polymethacrylsäurelösung mit einem Feststoffgehalt von 7.7 % und 31,7 g Wasser.
Zusammensetzung N besteht aus 3 g einer 35% Feststoffe enthaltenden wäßrigen Emulsion eines hydroxylendblockierten Polydimethylsiloxans mit 100 000Centistoke/25°C, 1 g Methyltrimethoxysilan, 0,3 g einer wäßrigen Emulsion von Dibutylzinndilaurat mit einem Feststoffgehalt von 20 %, 94,8 g einer wäßrigen Polymethacrylsäurelösung mit einem Feststoffgehalt von 7,7 % und 0,9 g Wasser.
Die Testergebnisse zeigt die folgende Tabelle.
Verschmutzung und Griff F G H Schmutze
Zus
J
ntfernungs
ammenseu
K
Bewertung
ung
L
M N keine
Unverschmutzt 5 5 5 5 5 5 5 5 5
Tomatensoße 3 3 3 5 5 5 5 5 4
Senf 3 3 4 4 4 4 5 5 3
Schmierfett 1 1 1 2 3 3 4 4 2
Motoröl 1 i 1 1 2 2 3 3 2
Griff R R R S P P P P P
R = ausgezeichnet, S = got, P = schlecht.

Claims (1)

lichen auf Zinn- oder Zirkoniumchelaie oder organische Zirkoniumsalze, die als Härtungskatalysatoren Patentansprüche: für Polysiloxane verwendet werden, mit denen Tex tilien wasserabweisend gemacht werden sollen. HIn-
1. Verfahren zur Verbesserung der scamutzab- 5 weise auf die Behandlung von Textilien mit Mischunweisenden Eigenschaften von Geweben aus uiga- gen aus Orgauopolysiloxanen und Acrylpu" Tneren nischem Material, dadurch gekennzeich- finden sich in der Einleitung, die sich auf ti·. ■ lnntes net, daß man auf das Gewebe eine Kombination bezieht Bei den eingesetzten Acrylpolymeren handelt aus es sich um polymere Ester der Acrylsäure o&sr der
(A) 10 bis 99 Gewichtsprozent eines Polymethyl- 10 Μ«Λη.°^^·,
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