DE2144337B2 - Verfahren zur Verbesserung der schmutzabweisenden Eigenschaften von Geweben aus organischem Material - Google Patents

Verfahren zur Verbesserung der schmutzabweisenden Eigenschaften von Geweben aus organischem Material

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Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Verbesserung der schmutzabweisenden Eigenschaften von Geweben aus organischem Material, d. h. die Verbesserung der Schmutzablösung oder der Fleckentfernung von Geweben während des Waschens.
Das Problem, das durch die Erfindung gelöst werden soll, ist durch die Einführung von synthetischen Fasern, zum Beispiel Polyesterfasern, die olephilen Charakter haben und durch Wasser nicht leicht benetzt werden, besonders akut geworden. Es hat ferner durch die Einführung von Aminoplastharzknittcrfestausrüstungen, die auf verschiedene Gewebearten aufgebracht werden, um ein Verknittern zu verhindern, besondere Bedeutung erlangt. In jedem dieser Fälle, oder in beiden, bielet die Entfernung von Flecken, besonders von öligen Flecken aus Geweben, erhebliche Schwierigkeiten. Von den Geweben, die gegenwärtig auf dem Markt sind, bereiten die Gewebe auf Polyesterbasis die meisten Schwierigkeilen. Die Erfindung läßt sich jedoch auf alle Arten von synthetischen sowie natürlichen (iranischen Geweben und Fasern anwenden.
Die GB-PS 787 175 betrifft ein Verfahren, mit dem Textilmaterialien wasserabweisend und knitterfest ausgerüstet werden, wobei in gewissen Fällen mit den beschriebenen Maßnahmen auch ein weicher Griff erzielt wird. Diese Patentschrift bezieht sich im wesentlichen aiif Zinn- oder Zirkoniumchelate oder organische Zirkoniumsalze, die als Härtungskatalysatoren für Polysiloxane verwendet werden, mit denen Textilien wasserabweisend gemacht werden sollen. HLnweise auf die Behandlung von Textilien mit Mischungen aus Organopolysiloxanen und Acrylpolymeren finden sich in der Einleitung, die sich auf Bekanntes bezieht. Bei den eingesetzten Acrylpolymeren handelt es sich um polymere Ester der Acr'lsäure oder der
ίο Methacrylsäure.
In der US PS 2 952 892 ist die Behandlung von Textilien mit einer Kombination aus einem polymerisierten Acrylsäureester und einem Silikonharz beschrieben. Wie zu ersehen ist, soll damit neben einer guten Knitterfestigkeit und guter Wasserabweisung auch eine verminderte Chlorretention bei der Behandlung mit chlorhaltigen Bleichmitteln, die sonst zur Vergilbung oder Festigkeitsminderung führt, erzielt werden. Eine Verbesserung der schmutzabweisenden Eigenschaft wird dagegen in dieser Veröffentlichung nirgends erwähnt.
Aus den US-PS 3 236 685 und 3 377 249 ist bekannt, daß Polyacrylsäurepolymere entweder allein oder in Verbindung mit Aminoplastknitterfestausrüstungsharzen zur Verbesserung der schmutzabweisenden Eigenschaften von Geweben verwendet werden können. Es ist ferner bekannt, daß Silicone allgemein die Verschmutzung von Geweben durch ölige Flecken erhöhen. Diese Erscheinung ist in vielen Veröffentlichungen beschrieben, zum Beispiel in einem Artikel in American Dyestuff Reporter, S. 299. 5. Mai 1958. mit dem Titel »Wet-Soiling Studies on Resin Treated Cotton Fabrics«. Aus diesem Artikel geht hervor daß die Verschmutzung verstärkt wird, wenn Acrylausrüstungen zur Erzielung eines weichen Griffs auf Gewebe aufgebracht werden. Aus den Fig. 2 und 4 dieses Artikels ist ferner zu ersehen, daß ein Methylpolysiloxan allein die Verschmutzung von Geweben durch öligen Schmutz erhöht und daß eine Kombination aus einem Methylpolysiloxan und einer Acrylatausrüstung zu schlechteren Ergebnissen als jede Komponente allein führt. In dem Artikel ist zusammenfassend festgestellt, daß die Silicon-Acrylat-AusriMung a-if Baumwolle nicht gereinigt werden kr.nn, sobald eine Verschmutzung erfolgt ist, und daß die Verschmutzung irreversibel ist. In einem Artikel in Textile Research Journal. S. 146. Februar 1963, mit dem Titel »Some Observations on Wet Soiling of Resin-Treated Cotvons«, wird diese Veröffentlichung bestätigt und ihren Schlüssen beigestimmt. Weitere Angaben über den nachteiligen Einfluß von Siliconen auf die Verschmutzung von Textilien finden sich in den Berichten der »American Association of Textile Chemists and Colorists« (AATCCX veröffentlicht in American Dyestuff Reporter. 11. Oktober 1965. S. 37. Bei der Diskussion des Einflusses der Oberfiächenenergie der Textilausrüstung auf die Verschmutzung kamen die Autoren zu dem Schluß, daß Stoffe mit niedriger Obcrllächcnencrgic, zum Beispiel Silicone.
tJic- Verschmutzung des Gewebes erheblich vergrößern. Es ist deshalb verständlich, weshalb in den obengenannten Patentschriften keine Silicone in Verbindung mit den schmutzabweisenden Ausrüstungen genannt sind.
überraschenderweise wurde nun gefunden, daß mit einer Kombination von bestimmten Organopolysiloxanen und bestimmten polymeren Carbonsäuren schmutzabweisende Eigenschaften erzielt werden
können, die den mit den polymeren Carbonsäuren gruppen mit Vernetzungsmitteln wie SiH-haltigen Siallein erzielten gleichwertig oder überlegen sind. Fer- lanen und Siloxanen, Alkoxysilanen oder Alkylsiliner wurde gefunden, daß mit der Kombination von caten, Acryloxysilanen, Ketoximsilanen (d.h. Verbin-Siliconen und polymeren Carbonsäuren ein weit bes- düngen der Formel RSi[ON = CRZJ3, worin R und R' serer Griff, besonders in Verbindung mit Knitterfest- 5 Kohlenwasserstoffreste bedeuten) "und Aminoxysila- ausrüstungsharzen, erzielt wird, als mit den poly- nen unter Verwendung von Katalysatoren wie Metallmeren Carbonsäuren allein. Durch die Gegenwait salzen von Carbonsäuren, zum Beispiel Dibutylzinndes Silicons wird außerdem die mechanische Festig- diacetat oder Ferrioctoat, Alkyltitanaten, zum Beikeit des Gewebes, die häufig durch die Verwendung spiel TetrLb· iyltitanat, oder Aminen gehärtet wervon Aminoplastknitterfestausrüstungsharzen stark io den. Außerdem kann das Polysiloxan durch Reaktion verschlechtert wird, wesentlich erhöht. Wenn bei- von SiH-Gruppen mit Si-Alkenylresten unter Verspielsweise die Kombination des Silicons und der wendung von Katalysatoren wie Chloroplaünsäure polymeren Säure in Verbindung mit dem Aminoplast- und anderen Platinkatalysatoren gehärtet werden, harz angewandt wird, verbessert sie die Reißfestigkeit Die Härtung des Polysiloxans darf nicht mit der Härdes Gewebes um 40 % oder mehr und die Biege- 15 tung des Aminoplastharzes verwechselt werden, obscheuerfestigkeit um 400 bis 500 0Zo gegenüber dem gleich die beiden gewünsduenfalls gleichzeitig gegleichen mit dem Aminoplastharz allein behandelten härtet werden können.
Gewebe. Wenn keine Härtung des Polysiloxans gewünscht Die Erfindung betrifft daher ein Verfahren zur wird werden das Polysiloxan und die Polymersäure Verbesserung der schmutzabweisenden Eigenschaften 20 ohne einen Härtungskatalysator für das Polysiloxan von Geweben aus organischem Material, das dadurch auf das Gewebe aufgebracht und der Überzug wird gekennzeichnet ist, daß man auf das Gewebe eine zur Entfernung von Lösungsmittel oder Wasser erKombination aus wärmt. Die für die eifindungsgemäßen Zwecke ver-
(A) 10 bis 99 Gewichtsprozent eines Polymethyl- wendeten polymeren Carbonsäuren sind Polymere siloxans, das wenigstens eine Methvlgruppe pro *5 \on ungesättigten wasserlöslichen Carbonsäuren wie Siliciumatom enthält, und worin' die übriEen Acrylsäure, Methacrylsäure, Itaconsaure V inylessig-Substitucnlen der Siliciumatome praktisch samt- fure oder Fumarsäure. Die polymere Carbonsaure lieh Wasserstoff atome oder aliphatische Kohlen- kann 0I" Homopolymer« oder em Copolymer« von wasserstoffreste mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen ™V oder mJireren solchen Sauren sein. Be. Vinylsind und 3° cssl2saure oder Fumarsäure wird es bevorzugt, ein
(B) 1 bis % Gewichtsprozent einer Polymeren unge- Copolymeres mit Acrylsäure.^Methacrylsäure oder säumten wasserlöslichen Carbonsäure, wobei die Itaconsaure herzustellen. Gewunschtenfalls kann die Anteile von Bestandteil (A) und (B) jeweils auf erfindungsgernaB verwendete Polymercarbonsaure das Gesamteewicht der Kombination von (A) auch W«ne Mengen anderer Viny polymerer entha und (B) bezogen sind, in einer die schmutzab- 35 tcn' zum BeisPld Acrylester, Styrol oder Vmyl-ν eisenden Eigenschaften verbessernden Menee 1^ " ._ ., . . . ...
aufbringt und^ dann den Überzug auf dem Ge- D" Bc*"ff, »Kombination aus« we er hierin ver-
■ " , . ö wendet wird, bedeutet, daß das Silicon und die polv-
\\eDC irocK.net. ^, ... ,-> . , Λ».
mere Carbonsäure em Copolymeres oder cine Mi-
Der Begriff »Trocknen« umfaßt sowohl eine Här- 4° schling sein können. Beispielsweise kann durch übtung des Überzugs als auch ein bloßes Entfernen des l;che Emulsioiispolymerisationsmcihoden das PolyWassers oder Lösungsmittels unter Bedingungen, siioxan hergestellt und anschließend mit der ungeunter denen keine Härtung stattfindet. Die Arten von sättigten Säure copolymerisicrt werden. Der bevor-Siliconen, die für die crfindungsgemäßer. Zwecke gc- zugte Katalysator für solche Methoden ist Kaliumeignet sind, sind Dimethylpolysiloxane, Methylhydro- 45 persulfat. Ferner enthält das Siioxan vorzugsweise genpolysiloxane, Methylvinylpolysiloxane und Me- Alkuivlciuppen. falls Copolymere hergestellt werden thyläthylpolysiloxane oder Copolymere davon. Vor- sollen. Für die erfindungsgcmäßen Zwecke sind aber zugsAveise ist das Polysiloxan ein Poiydimenthylsil- auch ebensogut bloße Mischungen der polymeren oxan, ein Polymethylbydrogcnsiloxan oder ein Co- Carbonsüvrc und drs Polysiloxans geeignet. In diesen polymeres von Dimethylsiloxan mit einer kleineren 50 Fällen werden das Polysiloxan und die polymere Menge, nämlich 20 Molprozent oder weniger, Methyl- Carbonsäure jeweils nach üblichen Polymerisationsvinylsiloxan oder Methyläthylsiloxan. Die Polys:!- methoden getrennt hergestellt. Die beiden Polymeren oxaiic können als Endgruppen Hydroxylgruppen oder werden dann in jeder zweckmäßigen Weise vermischt, funktionell Gruppen", zum Beispiel Alkoxy- und Es wurde gefunden, daß brauchbare Mischungen Acelongruppcn aufweisen, oder sie können durch 55 durch Vermischen der beiden Polymeren und an-R.,SiO(1 ",-Einheiten endblockiert sein, worin R einen schließendes Durchlesen der Mischung durch eine Kohlenwasserstoff- oder Halogenkohlenwasserstoff- Kolloidmühle erhalten werden. Vorzugsweise liegt rest bedeutet. Die Viskosität des Polysiloxans ist nicht das Polysiloxan in Form tiner Emulsion vor. kritisch und kann beispielsweise von 100 Centisloke Gewunschtenf alls kann die erfindungsgemäße bei 25° C bis zu nichifließcnc'cn kaulschukarligcn 6o schmutzabweisende Behandlung in Verbindung mit Stoffen reichen. " der Behandlung mit Aminoplasttextilharzen ange-Je nach dem Verwendungzweck des Gewebes kann wandt, werden. Diese Stoffe sind bekannte Handclsdas Polysiloxan auf dem Gewebe gehärtet oder nicht produkte. Beispiele für solche Han-.c sind Harnstoffgehärtet werden. Falls das Polysiloxan gehärtet wer- Formaldehyd-Harze, Melamin-Formaldehyd-Harze, den soll, können die üblichen Vernetzungsmittel und 65 Äthylenharnstoff-Formaldehyd-Harze, Carbamat-Katalysatoren angewandt werden, die gewöhnlich zur Fomialdehyd-Harzc, A-.nid-Formaldehyd-Harzc- Bis-Härtung von Polysiloxanen eingesetzt werden. Bei- harnstoff-Formaldehyd-Harze und Triazon-Formspielsweise können Polysiloxane mit Hydroxylend- aldehyd-Harze. Ausführlichere Angaben über die
einzelnen Aminoplastharze, die im Rahmen der Er- mists and Colorists« geliefert werden. Eine Bewerfindung verwendet werden können, finden sich in der tung von 5 bezeichnet eine ausgezeichnete Flecken-US-PS 3 377 249, Spalte 5 und 6. entfernung, und die Standardmuster sind bis zum
Das Arainoplastharz kann auf dem Textilerzeugnis Wert 1 abgestuft, der eine sehr schlechte Flecken-
mit den üblichen Katalysatoren gehärtet werden, die 5 entfernung bezeichnet.
allgemein dafür gebräuchlich sind. Diese Katalysato- In den Beispielen werden verschiedene Stoffe wie
ren können Lewissäuren, basische Katalysatoren oder folgt abgekürzt.
andere Katalysatortypen sein. In Spalte 6 und 7 der Verbindung C: Nonylbenzolpolyalkylenoxid.
obengenannten US-PS sind solche Katalysatoren zu- Verbindung D: Dihydroxydimethyloläthylenharnstoff.
sammengestellt. xo Verbindung E: Tridecyloxypoly(äthylenoxy)äthanol.
Selbstverständlich kann das Aminoplastharz ge- Durch die folgenden Beispiele wird die Erfindung
wünschtenfalls durch andere Maßnahmen, zum Bei- näher erläutert. Alle Prozentsätze beziehen sich auf
spiel durch Bestrahlung, gehärtet werden. das Gewicht, und alle Viskositäten sind bei 25° C ge-
Die erfindungsgemäße Kombination wird auf das messen, wenn nicht anderes angegeben ist.
Gewebe durcn beliebige übliche Maßnahmen, zum 15 B e' s d i e 1 1
Beispiel durch Klotzen, Tauchen und Sprühen, auf- ^
gebracht. Die Konzentration des Behandlungsbades Eine Emulsion wird durch Polymerisation von
ist nicht kritisch und kann in bezug auf das Gesamt- Methacrylsäure mit Kaliumpersulfat in einer Emul-
gewicht des Polysiloxans und der polymeren Carbon- sion eines Copolymeren aus 98,5 Molprozent Di-
säure 0,1 bis 5 0O oder mehr betragen. Das Amino- ao methylsiloxan und 1,5 Molprozent Methykinylsil-
plastharz kann in der üblichen Konzentration aufge- oxan in solchen Verhältnissen, daß die Emulsion ein
bracht werden, die bei dem betreffenden Gewebetyp Gewichtsverhältnis von 50° 0 Polysiloxan und 50«.
angewandt wird. Wenn Aminoplastharz verwendet Polyacrylsäure aufweist, hergestellt. Die erhalten-
wird, kann das Bad übliche Mengen solcher Harze, Emulsion hat einen Feststoffgehalt von 13,7'Vn.
zum Beispiel 2 bis 30 0Zo oder mehr enthalten, wie sie 25 26,7 g dieser Emulsion werden mit 44,7 g Wasser.
in der US-PS 3 377 249 angegeben sind. 0,3 g Verbindung C, 25 g einer wäßrigen Lösung der
Weder die Menge der Kombination aus den Korn- Verbindung D mit einem Feststoffgehalt von 45 " „ ponenten (A) und (B) auf dem trockenen Gewebe und 3,5 g einer 50prozentigen wäßrigen Lösung von noch die relativen Mengen der Kombination aus (A) Magnesiumchlorid vermischt. Die erhaltene Kombi- und (B) und dem Aminoplastharz sind kr tisch, so- 30 nation wird auf Polyamidgewebe aufgebracht und fern die Kombination in einer ausreichenden Menge 15 Minuten bei 121 C gehärtet. Nach einer Wäsche zur Erzielung schmutzabweisender Eigenschaften vor- entsprechend dem oben beschriebenen Standards^ liegt. Im allgemeinen beträgt die Naßaufnahme, be- beträgt die Bewertung für Flecken aus einem Autozogen auf das Trockengewicht des Gewebes, 50 bis mobilfahrwerk-Schmierfett 5 und für Flecken aus ge-85 °o des Gewichts von (A) und (B). 35 brauchten! Motoröl 5. Diese Werte bezeichnen ein.
Es ist zu beachten, daß entweder (A), (B) und das ausgezeichnete Entfernung der Flecken durch eine
Aminoplastharz gemeinsam auf das Gewebe aufge- Wäsche.
bracht werden können oder daß jeder Bestandteil Beispiel Ί
allein und in beliebiger Reihenfolge aufgebracht werden kann. Vorzugsweise werden die Bestandteile 40 60 g Methyihydrogenpolysiloxan werden mit 136 g gleichzeitig aufgebracht. Wasser gemischt und mit 4 g Verbindung E emulgiert.
Die erfindungsgemäß erzielten schmutzabweisen- wodurch eine Emulsion mit einem Feststoffgehalt von den Eigenschaften werden bei jedem organischen 30° 0 erhalten wird. 25 g dieser Emulsion werden mil Gewebe erreicht, zum Beispiel bei Cellulosegeweben 98,8 g einer wäßrigen Polymethacrylsäurelösung verwie Baumwolle, Rayon, Celluloseacetat oder Viskose, 45 mischt, die 7,5 g der Säure enthält.
Polyamidfasern wie Nylon, Polyacrylfasern wie Poly- 28,2 g dieser Mischung werden mit 43 g Wasser. acrylnitril und Polyesterfasern, zum Beispiel solchen 0,3 g Verbindung C, 25 g einer 45prozentigen Löaus Äthylenglycol und Terephthalsäure, Protein- sung der Verbindung D und 3.5 g einer 50prozentigen fasern wie Wolle und Polyvinylfasern wie Copoly- Magr.esiumchloridlösung vermischt. Das erhaltene meren aus Vinylchlorid und Vinylidenchlorid oder 50 Bad wird auf ein 50 50-Polyester-Baumwolle-M'sch-Polypropylen. Es ist zu beachten, daß gewünschten- gewebe aufgebracht, 5 Minuten bei 121 C getrocknet falls Mischungen dieser Fasertypen verwendet wer- und dann 15 Minuten bei 121' C gehärtet. Nach einer den können. Wäsche beträgt die Bewertung nach dem Standard-Die in den folgenden Beispielen genannten mime- test für Automobilfahrwerk-Schmierfett 5 und für rischen Werte für die schmutzabweisenden Eigen- 55 gebrauchtes Motoröl 4.
schäften wurden nach der AATCC-Testmethode , .
130-1969. der Standard-Methode zur Prüfung der Beispiel i
Entfernung von öligem Schmutz, erhalten (mit Aus- Es wird eine Emulsion eines Copolymeren aus nähme von Beispiel 3). Diese Testmethode ist in 98,5 Molprozent Dimcthylsiloxan und 1.5 Molprozent AATCC Technical Manual auf S. 223 beschrieben. 60 Methylvinylsiloxan mit einer Siloxankonzentration Der Test wurde nur insoweit modifiziert, als ge- von 32 Gewichtsprozent hergestellt. 56,6 g dieser brauchtes Motoröl, ein handelsübliches Automobil- Emulsion werden mit 312 g einer 7,8prozentigen fahrwerk-Schmierfett oder Salatöl an Stelle von Polymelhacrylsäurelösung vermischt. Die Mischung Mineralöl verwendet wurden. Bei dem Standardtest wird einmal bei einer Einstellung von 0.51 mm und ist ein Austausch zulässig. Bei diesem Test werden 65 anschließend dreimal bei einer Einstellung von die Flecken, die auf dem Kleidungsstück nach Wa- 0.13 nun durch eine Kolloidmühle geführt,
sehen verbleiben, mit Standardmustern verglichen. 32.4 g dieser Mischung werden mit 38,8 g Wasser, die von der »American Association of Textile Che- 25 g einer 45prozentigen wäßrigen Lösung der Ver-
bindungD, 0,3 g Verbindung C und 3,5 g einer 50prozentigen Magnesiumchloridlösung vermischt.
Diese Mischung wird auf ein weißes Tuch aus SO/SO-Polyester-Baumwoll-Mischgewebe aufgebracht und 15 Minuten bei 1210C gehärtet. Das Gewebe wird entsprechend dem oben beschriebenen Standardtest verschmutzt und gewaschen. Die Fleckcncntfernung wird jedoch mit einem Photospannungsmeßgerät mit photoelektrischer Zeile gemessen, das die Intensität des von der Probe reflektierten Lichts registriert. Das mit der oben beschriebenen Mischung behandelte Tuch wird gegen das gleiche, aber unbchandelte unverschmutzte Tuch, das gleiche unbehandelte verschmutzte Tuch und das gleiche, nur mit der Verbindung D behandelte und verschmutzte Tuch verglichen. Jede Probe wird nach einer Wäsche und nach 23 Waschen geprüft.
Tabelle 1
Wäsche Unbehan-
deUes
unvcr-
schmutz-
tes Tuch
Unbehan-
deltes ver
schmutz
tes Tuch
Mit C be
handel
tes ver
schmutz
tes Tuch
Mit Silicon-
Polymethacry!-
säure-Harz
behandeltes
verschmutztes
Tuch
1 mal
23 mal
88
89.5
57.5
55.0
51.5
46.5
79
63
Beispiel 4
75 g einer 30 Vo Feststoffe enthaltenden Emulsion eines Polydimethylsiloxans mit 25 000 Centistoke werden mit 4 g eines anionischen oberflächenaktiven Mittels vermischt. Die Mischung wird auf 70° C erwärmt und mit 10.5 g einer 2ptozentigcr, Lösung von Kaliumpersulfat und dann mit 25 g Methacrylsäure während einer Zeit von 30 Minuten versetzt. Dann werden weitere 10,5 g 2prozentige Kaliumpersulfatlösung zugegeben, und die Emulsion wird 30 Minuten auf 70° C und dann 30 Minuten auf 850C erwärmt. Das erhaltene Produkt enthält 50 Gewichtsprozent der Kombination aus Silicon und Poiymethacrylsäure.
30,5 g dieser Emulsion werden mit 45,7 g Wasser, 0.3 g Verbindung C, 20 g einer 45prozentigen wäßrigen Lösung der Verbindung D und 3,5 g Zinknitratlösung vermischt. Das Bad enthält 4 n 0 der Kombination aus Silicon und Polymethacrylsäure. Das Bad wird auf 50/50-Polyester-BaumwOll-Mischgewebe aufgebracht, 5 Minuten bei 1210C getrocknet und dann 15 Minuten bei 1280C gehärtet. Das Gewebe wird mit gebrauchtem Motoröl verschmutzt und zeigt nach dem Waschen eine wesentlich bessere Fleckentfernung als ein identisches Gewebe, das mit einem handelsüblichen schmutzabweisenden Arylatmittel behandelt worden ist.
Beispiel 5
Es wird eine 310O Feststoff enthaltende Emulsion eines Copolymeren aus 80 Molprozent Dimethylsiloxan und 20 Molprozent Methylvinylsiloxan mit 5500 Centistoke hergestellt. 79 g dieser Emulsion werden mit 4 g eines anionischen oberflächenaktiven Mittels und 300 g Wasser vermischt und unter Stickstoff auf 7O0C erwärmt. Dann werden 10,5 g einer 2prozentigcn Kaliumpersulfatlösung und anschließend 25 g Acrylsäure während einer Zeit von 30 Minuten zugegeben. Hierauf werden weitere 10,5 g 2prozenüge Kaliumpersulfatlösung zugesetzt, und die Mischung wird 30 Minuten auf 70 C und dann 30 Minuten auf 35 - C erwärmt.
31 g dieser Emulsion werden mit 45,2 g Wasser, 0,3 g Verbindung C, 20 g Verbindung D (45 ".,. Feststoffgehalt) und 3,5 g Zinknitrat vermischt. Diese Mischung wird auf 100 "Zo Baumwollgewebe aufgebracht und 15 Minuten bei 121°C gehärtet. Das Gewebe ίο wird mit gebrauchtem Motoröl verschmutzt und nach der Standardmethode gewaschen. Die Schmutzentfernung ist besser als bei einem Überzug aus handelsüblichem schmutzabweisendem Acrylmittel.
B e i spiel 6
Dieses Beispiel zeigt die Anwendung ohne Aminoplastharz.
Unter Verwendung von Bcuzcilsulfonsäure wird eine Emulsion eines Copolyme:ren aus 98,5 Molprozent Dimethvlsilox.in und 1,5 Molprozent Methylvinylsiloxan hergestellt. Der Fesfstoffgehalt beträgt 32,2 Gewichtsprozent. 23.9 g dieser Emulsion werden mit 100 g einer 7,7prozentigem Polymethacrylsäurelösung vermischt.
28,2 g dieser Mischung werden mit 71,5 g Wasser und 0,3 g Verbindung C vermischt. Die erhaltene Zubereitung wird auf ein 50/50-Po!yester-Baumwolle-Mischgewebe aufgebracht und 15 Minuten bei 121CC getrocknet.
Der Test mit gebrauchtem Motoröl ergibt nach einer Wäsche eine Schmutzentfvrnung von 2. Das unbehandelte Gewebe hat nach einer Wäsche eine Bewertung von 1.
Beispiel 7
Dieses Beispiel zeigt die Verwendung von 80 Gewichtsprozent Dimethylpolysiloxan und 20 Gewichtsprozent Methacrylsäure.
95.7 g der Siliconemulsion · on Beispiel 6 werden mit 100 g der 7.7prozent:gen Polytnethacrylsäurelösung vermischt. 17,8g der erhaltenen Mischung werden mit 53,4 g Wasser, O.l· g Verbindung C. 25 g Verbindung D (45»ο Feststoff gehalt) und 3.5"g MgCl2-Lösung vereinigt.
Ein SO/SO-Polyester-Mischgewebe wird in die Zusammensetzung eingelegt und dann durch Quetschwalzen mit 2.8 kg/qcm Druck gefühlt. Das Gewebe wird 15 Minuten bei 121r C getrocknet. Die Schmutzbewertung für gebrauchtes Motoröl beträgt nach einer Wäsche 2. während das mit der Verbindung D allein behandelte Gewebe die Bewertung 1 erhält.
Beispiel 8
Dieses Beispiel erläutert die Härtung des Siloxans 3 g einer 35 ° ο Feststoffe enthaltenden Emulsion eine; hydroxylendblockierten Polydimetbylsüoxans mi 100 000 Centistoke werden mit 0,3 g Methyltri methoxysilan, 0,3 g einer Dibutylzinndilauratcmul sion mit einem Feststoffgehall von 200Zo1 26,3 g eine Polymethacrylsäurelösung mit einem Feststoffgehal von 7,3 0Zo und 69,2 g Wasser vermischt.
Diese Mischung wird auf ein 50/50-Polyestei B aumwoll-Mi sch gewebe aufgebracht und 20 Minute bei 12PC gehärtet. Die Schmutzbewertung des Ge webes beträgt nach einer Wäsche für gebrauchte Motoröl 2 und für Salatöl 3. Das unbchandelte G« webe ergibt für jede Verschmutzung eine Bewertun von 1.
409526/41
Beispiel 9
Dieses Beispie' erläutert ebenfalls die Härtung des Siloxans. Eis zeigt ferner, daß die polymere Säure in niedrigen Konzentrationen die Reinigungsfähigkeit bei guten Griffeigenschaften verbessert.
Acht Zusammensetzungen (F-N) werden hergestellt und auf ein weißes 50 '50-Polyester-BaumwolI-Mischgewebe aufgebracht. Die Stoffproben werden in die Zusammensetzung getaucht, zwischen Walzen mit 2.8 kg/qcm Druck hindurchgeführt, getrocknet und dann 15 Minuten bei 12Γ C im Ofen gehärtet. Dann weiden die Stotfproben auf Schmutzentfernung getestet. Die verwendeten Zusammensetzungen sind anschließend beschrieben. Die Zusammensetzungen F-H und eine unbehandehe Gewebeprobe werden zu Vergleichszwecken verwendet.
Zusammensetzung F besteht aus 3 g einer 350O FestostofTe enthaltenden wäßrigen Emulsion eines hydroxylendblockierten Polydimethylsiloxans mit lOOOOOCentistoke/25'C, 1 g Methyltrimethoxysilan, 0,3 g einer wäßrigen Emulsion von Dibutylzinndilaurat mit einem Feststoffgehalt von 20%, 0,1 g Essigsäure und 95,6 g Wasser.
Zusammensetzung G besteht aus 3 g einer
Feststoffe enthaltenden wäßrigen Emulsion
hydroxylendblockierten Polydimethylsiloxans
lÖ0 00ÖCentistoke/25cC, 1 gMethyltrimethoxysilan. 0,3 g einer wäßrigen Emulsion von Dibutylzinndilauiat mit einem Feststoffgehalt von 200O. 1,3 g einer wäßrigen Polymethacrylsäurelösung mil einem Feslstoffgehalt von 7.7 ° Ό und 94,4 g Wasser.
Zusammensetzung H besteht aus 3 g einer 350O Feststoffe enthaltenden wäßrigen Emulsion eines hydroxylendblockierteri Polydimeihylsiloxans mit 100 000 Centistoke/25CC, 1 gMethyltrimethoxysilan, 0,3 g einer wäßrigen Emulsion von Dibutylzirykti^ laural mit 20 0Zc Feststoffgehalt, 6,5 g einer^väßrigen Polymethacrylsäurelösung mit einem F^istoffgehalt von 7,7 °o und 89,2 g Wasser.
35°o eines
mit
35
Zusammensetzung I besteht aus 3 g einer 35 "0 Feststoffe enthaltenden wäßrigen Emulsion eines hydroxylendblockierten Polydimethylsiloxans mit 100000 Centistoke 25 C. 1 gMethyltrimeihoxysilan. 0.3 g einer wäßrigen Emulsion von Dibutylzinndilaurat mit einem Feststoffgehalt von 20 * 0. 13 g Feststoffgehalt von 7,7 ° 0 und 82.7 g Wasser,
einer wäßrigen Polymethacrylsäurelösung mit einem
Zusammensetzung K besteht aus 3 g einer 35 ° 0 Feststoffe enthaltenden wäßrigen Emulsion eines hydmxvlendblockierten Polydimethylsiloxans mit 100000 Centistoke 25" C. 1 gMethyltrimethoxysilan, 0.3 g einer wäßrigen Emulsion von Dibutylzinndilanrat mit einem Feststoffgehalt von 200O. 26 g einer wäßrigen Polymethacrylsäurelösung mit einem Feststoffgehalt von 7.7 0O und 69.7 g Wasser.
Zusammensetzung L besteht aus 3 g einer 350V Feststoffe enthaltenden wäßrigen Emulsion eines hydroxylendblockierten Polydimethylsiloxans mit 100 000 Centistoke 25r C. 1 gMethyltrimethoxysilan. 0.3 g einer wäßrigen Emulsion von Dibutylzinndilaurat mit einem Feststoffgehalt von 200O. 39 g einer wäßrigen Polymethacrylsäurelösung mit einem Feststoffgehalt von 7.7 0O und 56.7 g Wasser.
Zusammensetzung M besteht aus 3 g einer 350O Feststoffe enthaltenden wäßrigen Emulsion eines hydroxylendblockierten Polydimethylsiloxans mit 100 00Ö Centistoke '25CC. 1 g" Methyltrimethoxysilan, 0.3 g einer wäßrigen Emulsion von Dibutylzinndilaurat mit einem Feststoffgehalt von 20 S, 65 g einer wäßrigen Polymethacrylsäurelösung mit einem Feststoffgehalt von 7.7 0O und 31.7 g Wasser.
Zusammensetzung N besteht aus 3 g einer ?5°o Feststoffe enthaltenden wäßrigen Emulsion eines hydroxylendblockierten Polydimethylsiloxans mit 100 000 Centistoke'25C C. 1 gMethyltrimethoxysilan. 0,3 g einer wäßrigen Emulsion von Dibutylzinndiiaurat mit einem Feststoffgehalt von 20n Ό. Q4,8 g einer wäßrigen Polymethacrylsäurelösung mit einem Feststoffgehalt von 7,7 °/o und 0.9 g Wasser.
Die Testergebnisse zeigt die folgende Tabelle.
Verschmutzung und Griff !- G H Schmutze
Zus
J
ntfernunes
ammensetz
K
Bewertung
iing
L
M N keine
Unverschmutzt S 5 5 5 5 5 5 5 5
Tomatensoße 3
3
3
3
3
4
5
4
5
4
5
4
5
5
5
5
4
Senf 1 1 1 2 3 3 4 4
Schmierfett 1 1 1 1 2 2 3 ■} 2
Motoröl R R R S P P P P P
Griff
R = ausgezeichnet, S = gut, P = schlecht.

Claims (3)

Patentansprüche:
1. Verfahren zur Verbesserung der schmutzabweisenden Eigenschaften von Geweben aus organischem Material, dadurch gekennzeichnet, daß man auf das Gewebe eine Kombination aus
(A) 10 bis 99 Gewichtsprozent eines Polymethylsiloxans, das wenigstens eine Methylgruppe pro Siliciumatom enthält, und worin die übrigen Substituenten der Siliciumatome praktisch sämtlich Wasserstoffatome oder aliphatische Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen sind, und
(D) 1 bis 90 Gewichtsprozent einer polymeren ungesättigten wasserlöslichen Carbonsäure, wobei die Anteile von Bestandteil (A) und (B) jeweils auf das Gesamtgewicht der Kombination von (A) und (B) bezogen sind, in einer die schmutzabweisenden Eigenschaften verbessernden Menge aufbringt und dann den Überzug auf dem Gewebe trocknet.
2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Polymethylsiloxan mit für die Härtung von Polysiloxanen üblichen Vernetzungsmitteln und Katalysatoren auf dem Gewebe gehärtet wird.
3. Verfahren gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß zusätzlich eine Behandlung mit einem üblichen Aminoplasttextilharz erfolgt.
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