JPH0647609B2 - フタロシアニン重合体の合成方法 - Google Patents
フタロシアニン重合体の合成方法Info
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- JPH0647609B2 JPH0647609B2 JP60191210A JP19121085A JPH0647609B2 JP H0647609 B2 JPH0647609 B2 JP H0647609B2 JP 60191210 A JP60191210 A JP 60191210A JP 19121085 A JP19121085 A JP 19121085A JP H0647609 B2 JPH0647609 B2 JP H0647609B2
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Description
【発明の詳細な説明】 Ｉ 発明の背景 技術分野 本発明は、フタロシアニン重合体の合成方法に関する。
先行技術とその問題点 金属フタロシアニンは、大きなπ電子共役系の中の金属
イオンが存在するため、光吸収、電導、光電導、エネル
ギー変換、電極、触媒等の材料として注目され、種々研
究が行われている。しかし、フタロシアニンは、溶剤に
対する溶解度が低く、また高分子ポリマーとの相溶性が
低く、フィルム等の成型が困難であり、また成形後の安
定性に劣る。
イオンが存在するため、光吸収、電導、光電導、エネル
ギー変換、電極、触媒等の材料として注目され、種々研
究が行われている。しかし、フタロシアニンは、溶剤に
対する溶解度が低く、また高分子ポリマーとの相溶性が
低く、フィルム等の成型が困難であり、また成形後の安
定性に劣る。
そこで、本発明者らは、フタロシアニンを主鎖中ないし
側鎖中に有するポリマーを種々提案(Makromol.Chem.30
１４８０ １９８１，同 １８０ ２０７３ １９７
９等）し、フィルム等の成型を容易とし、高度な機能を
もつ材料としうる旨を見出している。
側鎖中に有するポリマーを種々提案(Makromol.Chem.30
１４８０ １９８１，同 １８０ ２０７３ １９７
９等）し、フィルム等の成型を容易とし、高度な機能を
もつ材料としうる旨を見出している。
また、それ自体、溶解度、相溶性が高く、電子線、紫外
線等によって重合ないし架橋可能なモノマーとしてのフ
タロシアニンとして、 本発明者らは、特願昭５９−３９９９７号でビニル含有
基を有するフタロシアニン化合物を開示している。
線等によって重合ないし架橋可能なモノマーとしてのフ
タロシアニンとして、 本発明者らは、特願昭５９−３９９９７号でビニル含有
基を有するフタロシアニン化合物を開示している。
従って、このようなフタロシアニン化合物を用いて重合
体がえられれば、より一層広い用途をもつ高機能材料が
実現するものと思われる。
体がえられれば、より一層広い用途をもつ高機能材料が
実現するものと思われる。
II 発明の目的 本発明の目的は、電子写真、光記録など広い用途に適用
可能な高機能材料が実現できるフタロシアニン重合体の
合成方法を提供することにある。
可能な高機能材料が実現できるフタロシアニン重合体の
合成方法を提供することにある。
III 発明の開示 このような目的は下記の本発明によって達成される。
すなわち、本発明は下記式（II）で示されるフタロシア
ニン化合物を用いて重合を行い、下記式（Ｉ）で示され
る構成単位を有する数平均分子量１００００以上のフタ
ロシアニン重合体を得ることを特徴とするフタロシアニ
ン重合体の合成方法である。
ニン化合物を用いて重合を行い、下記式（Ｉ）で示され
る構成単位を有する数平均分子量１００００以上のフタ
ロシアニン重合体を得ることを特徴とするフタロシアニ
ン重合体の合成方法である。
式（Ｉ） ｛上記式（Ｉ）において、 Ｐｃはフタロシアニン残基を表わし、 Ｌはアルキレン基を表わし、 Ｒは水素または低級アルキル基を表わし、 ｎは１以上の整数である。｝ 式(II) ｛上記式(II)において、 Ｐｃはフタロシアニン残基を表わし、 Ｌはアルキレン基を表わし、 Ｒは水素または低級アルキル基を表わし、 ｎは１以上の整数である。｝ IV 発明の具体的構成 以下、本発明の具体的構成について詳細に説明する。
本発明のフタロシアニン重合体は、下記式（Ｉ）で示さ
れる構成単位を有する。
れる構成単位を有する。
式 上記式（Ｉ）において、Ｌはアルキレン基を表わすが、
アルキレン基は直鎖であっても、分岐を有するものであ
ってもよい。そして、その炭素原子数には特に制限はな
く、３０以下程度のものであってよいが、通常、１〜
５、特に２〜３程度である。
アルキレン基は直鎖であっても、分岐を有するものであ
ってもよい。そして、その炭素原子数には特に制限はな
く、３０以下程度のものであってよいが、通常、１〜
５、特に２〜３程度である。
また、Ｒは水素または低級アルキル基、特に水素または
メチル基である。
メチル基である。
そして、ｎは１以上の整数であり、一般に１〜８の任意
の整数であってよいが、通常、２，４または８、特に２
または４である。
の整数であってよいが、通常、２，４または８、特に２
または４である。
一方、Ｐｃはフタロシアニンの１価以上の残基を表わ
し、 上記−ＣＯＯ−Ｌ−ＯＣＯ−ＣＲ＝ＣＨ２で示されるビ
ニル含有基は、フタロシアニン環を形成するベンゼン環
に結合するものである。
し、 上記−ＣＯＯ−Ｌ−ＯＣＯ−ＣＲ＝ＣＨ２で示されるビ
ニル含有基は、フタロシアニン環を形成するベンゼン環
に結合するものである。
この場合、ビニル含有基は、フタロシアニンのベンゼン
環の任意の位置に結合するが、通常は３−位ないし４−
位に結合するものである。従って、ビニル含有基の結合
位置は、ｎ＝２では、３，３′−、３，４′−、３，
３″−、３，４″−、または４，４′−である。
環の任意の位置に結合するが、通常は３−位ないし４−
位に結合するものである。従って、ビニル含有基の結合
位置は、ｎ＝２では、３，３′−、３，４′−、３，
３″−、３，４″−、または４，４′−である。
またｎ＝４では、３，３′，３″，３−を主とし、ｎ
＝８では、３，４，３′，４′−、３″，４″，３，
４−を主とする。
＝８では、３，４，３′，４′−、３″，４″，３，
４−を主とする。
さらに、フタロシアニンの中心原子には、特に制限はな
く、Ｆｅ、Ｃｕ，Ｃｏ、Ｎｉなどの他、Ｖ、Ｐｂ、Ｓ
ｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ａｌ、Ｒｕ、Ｔｉ、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｍ
ｎ、Ｖｏ等の他、Ｈ２も可能である。
く、Ｆｅ、Ｃｕ，Ｃｏ、Ｎｉなどの他、Ｖ、Ｐｂ、Ｓ
ｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ａｌ、Ｒｕ、Ｔｉ、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｍ
ｎ、Ｖｏ等の他、Ｈ２も可能である。
だだ、これらのうちでは、Ｆｅ、Ｎｉ、ＣｏまたはＣｕ
が好適である。
が好適である。
この場合、フタロシアニン環の上下には、さらに１ない
し２の他の配位子が配位してもよい。
し２の他の配位子が配位してもよい。
なお、フタロシアニン残基には、通常、他の置換基は結
合しないが、Ｐｃの特にベンゼン環にはカルボキシ基、
スルホ基、アミノ基等の置換基が結合していてもよい。
合しないが、Ｐｃの特にベンゼン環にはカルボキシ基、
スルホ基、アミノ基等の置換基が結合していてもよい。
上記式（Ｉ）で示される構成単位は、通常、ポリマー主
鎖中に含有される。
鎖中に含有される。
本発明の前記式（Ｉ）を構成単位とするフタロシアニン
重合体は、ビニルモノマー等とのコポリマーであること
が好ましい。
重合体は、ビニルモノマー等とのコポリマーであること
が好ましい。
前記式（Ｉ）の構成単位のみのホモポリマーは、通常の
方法では得にくいからである。これはビニル基に導入さ
れたかさ高いフタロシアニン環の立体障害のためと考え
られる。
方法では得にくいからである。これはビニル基に導入さ
れたかさ高いフタロシアニン環の立体障害のためと考え
られる。
ただ、後述の放射線を用いて重合を行うときには、ホモ
ポリマーも生成する。
ポリマーも生成する。
重合体の重合率、コポリマー中のフタロシアニン含有
量、種々の溶媒に対する溶解度等は、重合法、用いるビ
ニルモノマー等により変化する。従って、これらは用途
に応じ種々変更可能である。
量、種々の溶媒に対する溶解度等は、重合法、用いるビ
ニルモノマー等により変化する。従って、これらは用途
に応じ種々変更可能である。
ただ、数平均分子量は、通常、１００００以上である。
また、コポリマーの吸収スペクトルは、出発物質の前記
式(II)のフタロシアニン化合物のものとほとんど変わら
ず、高分子反応によりポリマー側鎖にフタロシアニンを
導入した場合と異なる。この結果、フタロシアニンを含
むポリマーの合成方法が、従来の高分子反応による側鎖
へのフタロシアニンの導入から、本発明により、付加重
合によるポリマー鎖中に種々の形で導入可能となった。
式(II)のフタロシアニン化合物のものとほとんど変わら
ず、高分子反応によりポリマー側鎖にフタロシアニンを
導入した場合と異なる。この結果、フタロシアニンを含
むポリマーの合成方法が、従来の高分子反応による側鎖
へのフタロシアニンの導入から、本発明により、付加重
合によるポリマー鎖中に種々の形で導入可能となった。
本発明の重合体の合成には、後述のように、式(II)の化
合物を用いるが、その際共重合に用いるモノマーとして
は、種々のビニルモノマー、例えば、４−ビニルピリジ
ン、スチレン、２−ヒドロキシエチルアクリレート、
（メタ）アクリル酸、メチル（メタ）アクリレート、エ
チルアクリレート、エチレングリコールジアクリレー
ト、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレン
グリコールジアクリレート、１，６−ヘキサングリコー
ルジアクリレート、１，６−ヘキサングリコールジメタ
クリレート、トリメチルロールプロパントリアクリレー
ト、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ｎ−
ビニルカルバゾール、酢酸ビニル、塩化ビニル、アクリ
ロニトリル、塩化ビニリデンなど付加重合可能なビニル
モノマーなどがあげられる。
合物を用いるが、その際共重合に用いるモノマーとして
は、種々のビニルモノマー、例えば、４−ビニルピリジ
ン、スチレン、２−ヒドロキシエチルアクリレート、
（メタ）アクリル酸、メチル（メタ）アクリレート、エ
チルアクリレート、エチレングリコールジアクリレー
ト、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレン
グリコールジアクリレート、１，６−ヘキサングリコー
ルジアクリレート、１，６−ヘキサングリコールジメタ
クリレート、トリメチルロールプロパントリアクリレー
ト、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ｎ−
ビニルカルバゾール、酢酸ビニル、塩化ビニル、アクリ
ロニトリル、塩化ビニリデンなど付加重合可能なビニル
モノマーなどがあげられる。
また、これらビニルモノマーに加え、あるいはこれにか
え、多官能オリゴエステルアクリルレート、ウレタンエ
ラストマーのアクリル変性体などのオリゴマーを共重合
に用いてもよい。
え、多官能オリゴエステルアクリルレート、ウレタンエ
ラストマーのアクリル変性体などのオリゴマーを共重合
に用いてもよい。
さらには、アクリル系、アリル系、マレイン酸系等の不
飽和結合を有するプレポリマーも使用可能である。例え
ば、塩化ビニル系、ポリエステル系、ポリビニルアルコ
ール系、エポキシ系、フェノキシ系、セルロース系、ポ
リウレタン系、アクリルニトリル系、ブタジェン系等の
アクリル、アリル等の変性体などである。
飽和結合を有するプレポリマーも使用可能である。例え
ば、塩化ビニル系、ポリエステル系、ポリビニルアルコ
ール系、エポキシ系、フェノキシ系、セルロース系、ポ
リウレタン系、アクリルニトリル系、ブタジェン系等の
アクリル、アリル等の変性体などである。
この他、シンナモイル系、シンナミリデン系、フリルア
クリロイル系、クマリン系、ピロン系、ベンザルアセト
フェノン系、アントラセン系、スチルベン系、α−フェ
ニルマレイミド系、アジド系、１，３−ジオキソラン
系、ジチオカルバマート系、アザジオキサビシクロ系、
スピロピラン系等の感光基を有するモノマー、オリゴマ
ー、プレポリマーも使用可能である。
クリロイル系、クマリン系、ピロン系、ベンザルアセト
フェノン系、アントラセン系、スチルベン系、α−フェ
ニルマレイミド系、アジド系、１，３−ジオキソラン
系、ジチオカルバマート系、アザジオキサビシクロ系、
スピロピラン系等の感光基を有するモノマー、オリゴマ
ー、プレポリマーも使用可能である。
このようなフタロシアニン重合体は以下のように合成す
る。
る。
まず、下記式(II)で示されるフタロシアニン化合物の合
成法について述べる（特願昭５９−２７９４９６号に詳
述）。
成法について述べる（特願昭５９−２７９４９６号に詳
述）。
式 ｛上記式(II)において、Ｐｃ、Ｌ、Ｒおよびｎは前記式
（Ｉ）におけるものと同義である。｝ 最初に通常、ベンゼン環にｎ個、通常２，４ないし８個
のカルボキシ基を有するフタロシアニンを合成する。
（Ｉ）におけるものと同義である。｝ 最初に通常、ベンゼン環にｎ個、通常２，４ないし８個
のカルボキシ基を有するフタロシアニンを合成する。
これらの合成法は公知であり、例えば、ｎ＝２は、高分
子学会予稿集３２巻（１９８３）３号 Ｐ５０５、ｎ＝
４は、Makromol.Chem．１８２ ２４２９〜２４３８
（１９８１）、ｎ＝８は、Makromol.Chem.１８１ ５６
５（１９８０）に示される。
子学会予稿集３２巻（１９８３）３号 Ｐ５０５、ｎ＝
４は、Makromol.Chem．１８２ ２４２９〜２４３８
（１９８１）、ｎ＝８は、Makromol.Chem.１８１ ５６
５（１９８０）に示される。
次いで、これに塩化チオニルを加え、環流し、沈澱を濾
別し、石油エーテル等で洗って酸クロリドとする。
別し、石油エーテル等で洗って酸クロリドとする。
これに、 （ＬおよびＲは前記に同じ） を加え、加熱して反応を行う。
反応後、遠心分離し、上澄み液に水を添加し、沈澱を
得、これを濾別し、乾燥後、アセトンに溶解し、濃縮
後、精製すればよい。
得、これを濾別し、乾燥後、アセトンに溶解し、濃縮
後、精製すればよい。
このように合成した上記フタロシアニン化合物に重合反
応をおこなわせ、重合体を得る。
応をおこなわせ、重合体を得る。
重合反応には、重合開始剤または放射線による重合反応
を適用すればよい。
を適用すればよい。
重合開始剤を用いる重合反応では、所定量の前記フタロ
シアニン化合物と、これに重合させる所定量のビニルモ
ノマー、オリゴマーないしプリポリマーと、所定量の重
合開始剤とを、適当な溶媒に溶解し、乾燥窒素、アルゴ
ン等の不活性雰囲気中で温度４０〜６０℃で１日〜７日
間反応させる。
シアニン化合物と、これに重合させる所定量のビニルモ
ノマー、オリゴマーないしプリポリマーと、所定量の重
合開始剤とを、適当な溶媒に溶解し、乾燥窒素、アルゴ
ン等の不活性雰囲気中で温度４０〜６０℃で１日〜７日
間反応させる。
上記は溶液重合法であるが、組み合わせるビニルモノマ
ーにより、適宜、塊状重合法、乳化重合法、懸濁重合法
のいずれかを用いればよい。
ーにより、適宜、塊状重合法、乳化重合法、懸濁重合法
のいずれかを用いればよい。
なお溶媒としては、アセトン、ベンゼン、クロロホル
ム、ＤＭＦなど種々可能である。
ム、ＤＭＦなど種々可能である。
重合に用いられる重合開始剤としてはアゾビスイソブチ
ロニトリル等のアゾ化合物、イソブチルベンゾインエー
テル等のベンゾインエーテル系化合物、１−フェニル−
１，２−プロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニ
ル）オキシム等のα−アシロキシムエステル系化合物、
２，２−ジメチトキシ−２−フェニルアセトフェノン等
のベンジルケタール系化合物、ジエトキシアセトフェノ
ン等のアセトフェノン誘導体系化合物、クロロチオキサ
ントン等のケトン−（ケトン−アミン系）系化合物、ナ
フタレン等の炭化水素類化合物、２，６−ジニトロ−４
−ニトロアニリンフェノール等のアミノ、ニトロ、フェ
ノール化合物、アセトフェノン等のケトン系化合物、ベ
ンゾキノン等のキノン系化合物、１，９−ベンゾアント
ロン等のアントロン類化合物、メルカプタン類、ジスル
フィド類等の有機イオウ化合物、各種ハロゲン化合物な
どが挙げられる。
ロニトリル等のアゾ化合物、イソブチルベンゾインエー
テル等のベンゾインエーテル系化合物、１−フェニル−
１，２−プロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニ
ル）オキシム等のα−アシロキシムエステル系化合物、
２，２−ジメチトキシ−２−フェニルアセトフェノン等
のベンジルケタール系化合物、ジエトキシアセトフェノ
ン等のアセトフェノン誘導体系化合物、クロロチオキサ
ントン等のケトン−（ケトン−アミン系）系化合物、ナ
フタレン等の炭化水素類化合物、２，６−ジニトロ−４
−ニトロアニリンフェノール等のアミノ、ニトロ、フェ
ノール化合物、アセトフェノン等のケトン系化合物、ベ
ンゾキノン等のキノン系化合物、１，９−ベンゾアント
ロン等のアントロン類化合物、メルカプタン類、ジスル
フィド類等の有機イオウ化合物、各種ハロゲン化合物な
どが挙げられる。
放射線を用いる重合反応では、所定量の前記フタロシア
ニン化合物と、これに重合させる所定量のビニルモノマ
ー、オリゴマーないしプレポリマーと、必要に応じて光
重合増感剤とを、必要に応じて適当な溶媒を用いて溶解
するなどした後、この溶液や塗膜などに放射線を照射し
て反応させる。
ニン化合物と、これに重合させる所定量のビニルモノマ
ー、オリゴマーないしプレポリマーと、必要に応じて光
重合増感剤とを、必要に応じて適当な溶媒を用いて溶解
するなどした後、この溶液や塗膜などに放射線を照射し
て反応させる。
放射線としては、放射線加速器を線源とした電子線、Ｃ
ｏ６０を線源としたγ−線、Ｓｒ９０を線源としてβ−
線、Ｘ線発生器を線源としたＸ線あるいは紫外線等が使
用される。
ｏ６０を線源としたγ−線、Ｓｒ９０を線源としてβ−
線、Ｘ線発生器を線源としたＸ線あるいは紫外線等が使
用される。
使用する放射線特性としては、透過力の面から加速電圧
１００〜７５０ＫＶ、好ましくは１５０〜３００ＫＶの
放射線加速器を用い吸収線量を０．５〜１０メガラット
になるように照射するのが好都合である。
１００〜７５０ＫＶ、好ましくは１５０〜３００ＫＶの
放射線加速器を用い吸収線量を０．５〜１０メガラット
になるように照射するのが好都合である。
また放射線架橋に際しては、Ｎ２ガス、Ｈｅガス等の不
活性ガス気流中で放射線を照射することが好ましく、空
気中で放射線を照射することは、放射線照射により生じ
たＯ３等の影響でポリマーに生じたラジカルが有利に架
橋反応に働くことを阻害するので不利である。
活性ガス気流中で放射線を照射することが好ましく、空
気中で放射線を照射することは、放射線照射により生じ
たＯ３等の影響でポリマーに生じたラジカルが有利に架
橋反応に働くことを阻害するので不利である。
また、用いる光重合増感剤としては従来公知のものでも
よく、大部分前述の重合開始剤として列挙したものであ
り、例えばベンゾイルメチルエーテル、ベンゾイルエチ
ルエーテル、α−メチルベンゾイレ、α−クロルデオキ
シベンゾイン等のベンゾイン系、ベンゾフェノン、アセ
トフェノン、ビスジアルキルアミノベンゾフェノン等の
ケトン類、アントラキノン、フェナントラキノン等のキ
ノン類、ベンジルスルフィド、テトラメチルチウラムモ
ノスルフィド等のスルフィド類等を挙げることができ
る。
よく、大部分前述の重合開始剤として列挙したものであ
り、例えばベンゾイルメチルエーテル、ベンゾイルエチ
ルエーテル、α−メチルベンゾイレ、α−クロルデオキ
シベンゾイン等のベンゾイン系、ベンゾフェノン、アセ
トフェノン、ビスジアルキルアミノベンゾフェノン等の
ケトン類、アントラキノン、フェナントラキノン等のキ
ノン類、ベンジルスルフィド、テトラメチルチウラムモ
ノスルフィド等のスルフィド類等を挙げることができ
る。
このようにして得られた重合体は、基本上に塗設され、
光記録媒体の光記録層として使用できる。この場合は、
レーザー照射によりピットを形成し、記録再生を行うこ
とができる。また、電子写真用の感光層ないしキャリヤ
生成層としても使用可能である。
光記録媒体の光記録層として使用できる。この場合は、
レーザー照射によりピットを形成し、記録再生を行うこ
とができる。また、電子写真用の感光層ないしキャリヤ
生成層としても使用可能である。
さらに、重合体の光照射による合成法を利用し、フォト
レジストとしても使用できる。
レジストとしても使用できる。
Ｖ 発明の具体的作用効果 本発明によれば、前記式（Ｉ）で示される構成単位を有
しているため、電子写真、光記録など広い用途に適用可
能な高機能材料が実現できるフタロシアニン重合体が得
られる。
しているため、電子写真、光記録など広い用途に適用可
能な高機能材料が実現できるフタロシアニン重合体が得
られる。
そして、前記式(II)で示されるフタロシアニン化合物を
出発物質として種々のビニルモノマー等と重合させるこ
とが可能なため、目的に応じてビニルモノマー等を選択
し、所望の特性をもつフタロシアニン重合体を得ること
ができる合成法が提供される。
出発物質として種々のビニルモノマー等と重合させるこ
とが可能なため、目的に応じてビニルモノマー等を選択
し、所望の特性をもつフタロシアニン重合体を得ること
ができる合成法が提供される。
VI 発明の具体的実施例 以下、本発明の具体的実施例を示し、本発明をさらに詳
細に説明する。
細に説明する。
実施例１ 前記一般式(II)で表わされるフタロシアニン化合物（Ｐ
ｃ化合物とする。中心原子＝Ｃｏ、Ｌ＝（ＣＨ２）２、
Ｒ＝ＣＨ３、ｎ＝４）０．１ｇ、精製した２−ヒドロキ
シエチルメタクリレート（２−ＨＥＭＡ）２ｍ、およ
びアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０５ｇ
をベンゼンに溶解し、乾燥窒素を１０分間流した後、こ
の重合管を封管し、６０℃で３日間反応させた。なお、
この場合Ｐｃ化合物の共重合におけるモル分率は０．２
８７である。
ｃ化合物とする。中心原子＝Ｃｏ、Ｌ＝（ＣＨ２）２、
Ｒ＝ＣＨ３、ｎ＝４）０．１ｇ、精製した２−ヒドロキ
シエチルメタクリレート（２−ＨＥＭＡ）２ｍ、およ
びアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０５ｇ
をベンゼンに溶解し、乾燥窒素を１０分間流した後、こ
の重合管を封管し、６０℃で３日間反応させた。なお、
この場合Ｐｃ化合物の共重合におけるモル分率は０．２
８７である。
得られたポリマーは青色で、有機溶媒に不溶であった。
収 率 ２４％ ポリマー中のフタロシアニン含有量 １．１２wt％ 数平均分子量 約５００００ 実施例２ Ｐｃ化合物（中心原子＝Ｃｏ、 Ｌ＝（ＣＨ２）２、Ｒ＝ＣＨ３、ｎ＝４）０．１ｇ、精
製４−ビニルピリジン（４−ＶＰ）３ｍ、ＡＩＢＮ
０．０１ｇを脱水テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶解
し、乾燥窒素気流下、６０℃で３日間反応さた。この反
応溶液をエーテルに注ぎ、濾別後アセトンにて洗浄し乾
燥した。なお、この場合Ｐｃ化合物の共重合におけるモ
ル分率は０．１５０である。
製４−ビニルピリジン（４−ＶＰ）３ｍ、ＡＩＢＮ
０．０１ｇを脱水テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶解
し、乾燥窒素気流下、６０℃で３日間反応さた。この反
応溶液をエーテルに注ぎ、濾別後アセトンにて洗浄し乾
燥した。なお、この場合Ｐｃ化合物の共重合におけるモ
ル分率は０．１５０である。
得られたポリマーは青色で、メタノール、ＴＨＦ、ＤＭ
Ｆ等に可溶であった。
Ｆ等に可溶であった。
収 率 ８．４ ％ ポリマー中のフタロシアニン含有量 １３．５wt％ 数平均分子量 約５００００ 実施例３ Ｐｃ化合物（中心原子＝Ｃｏ、 Ｌ＝（ＣＨ２）２、Ｒ＝ＣＨ３、ｎ＝４）の共重合にお
けるモル分率を０．２４３とし、モノマーにスチレンを
用い、実施例１と同様に４０℃で７日間反応させ同様に
処理した。
けるモル分率を０．２４３とし、モノマーにスチレンを
用い、実施例１と同様に４０℃で７日間反応させ同様に
処理した。
得られたポリマーは青色で、メタノール、ＴＨＦ、ＤＭ
Ｆ等に可溶であった。
Ｆ等に可溶であった。
収 率 １．９ ％ ポリマー中のフタロシアニン含有量 ６３wt％ 数平均分子量 約４００００ なお、共重合体のＰｃ含有量は金属の原子吸光法によっ
た。
た。
実施例４ Ｐｃ化合物（中心原子＝Ｃｏ、 Ｌ＝（ＣＨ２）２、Ｒ＝ＣＨ３、ｎ＝４）をガラス基板
上に、バーコータにより、乾燥後厚み３０〜４０μｍと
なるように手引きし、４０℃にて２４時間乾燥させた。
上に、バーコータにより、乾燥後厚み３０〜４０μｍと
なるように手引きし、４０℃にて２４時間乾燥させた。
さらに、ＥＳＩ社製エレクトロカーテン型電子線加速装
置を用いて、加速電圧１５０KeV電極電流２０mA 全照
射量５Mradの条件下でＮ２雰囲気下にて電子線を照射
し、塗膜を硬化させた。
置を用いて、加速電圧１５０KeV電極電流２０mA 全照
射量５Mradの条件下でＮ２雰囲気下にて電子線を照射
し、塗膜を硬化させた。
残 膜 率 約１００％ 数平均分子量 約１０００００ 実施例５ Ｐｃ化合物（中心原子＝Ｃｏ、 Ｌ＝（ＣＨ２）２、ｎ＝４）において、Ｒ＝Ｈのものと
Ｒ＝ＣＨ３のものとの混合物（モル比１：１）を用いる
以外は実施例４と同様にしてと膜を硬化させた。
Ｒ＝ＣＨ３のものとの混合物（モル比１：１）を用いる
以外は実施例４と同様にしてと膜を硬化させた。
残 膜 率 約１００％ 数平均分子量 約１００００ 実施例６ 実施例１の重合体をアクリルディスク上に０．０８μｍ
に塗設した。９００rpmで回転させながらＡｒレーザー
を用いて10mW ２MHzで書き込みを行ったところ、良好
なピットが記録された。
に塗設した。９００rpmで回転させながらＡｒレーザー
を用いて10mW ２MHzで書き込みを行ったところ、良好
なピットが記録された。
実施例７ アルミ電極上に、実施例４の重合体を０．１μｍに塗設
し、その上にオキサゾールの１２μｍの層を設層した。
し、その上にオキサゾールの１２μｍの層を設層した。
この結果、良好な電子写真画像がえられた。
実施例８ 実施例４，５において、パターン状に照射を行い、溶媒
浸漬を行ったところ、良好な解像度にて、パターン像が
得られた。
浸漬を行ったところ、良好な解像度にて、パターン像が
得られた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 白井 汪芳 長野県小県郡丸子町長瀬２―496 (72)発明者 北條 舒正 長野県上田市保屋藤塚611 (56)参考文献 特公 昭54−4265（ＪＰ，Ｂ２) 特公 平４−7350（ＪＰ，Ｂ２)
Claims (1)
- 【請求項１】下記式(II)で示されるフタロシアニン化合
物を用いて重合を行い、下記式（Ｉ）で示される構成単
位を有する数平均分子量１００００以上のフタロシアニ
ン重合体を得ることを特徴とするフタロシアニン重合体
の合成方法。 式（Ｉ） ｛上記式（Ｉ）において、 Ｐｃはフタロシアニン残基を表わし、 Ｌはアルキレン基を表わし、 Ｒは水素または低級アルキル基を表わし、 ｎは１以上の整数である。｝ 式(II) ｛上記式(II)において、 Ｐｃはフタロシアニン残基を表わし、 Ｌはアルキレン基を表わし、 Ｒは水素または低級アルキル基を表わし、 ｎは１以上の整数である。｝
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60191210A JPH0647609B2 (ja) | 1985-08-30 | 1985-08-30 | フタロシアニン重合体の合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60191210A JPH0647609B2 (ja) | 1985-08-30 | 1985-08-30 | フタロシアニン重合体の合成方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6250311A JPS6250311A (ja) | 1987-03-05 |
| JPH0647609B2 true JPH0647609B2 (ja) | 1994-06-22 |
Family
ID=16270736
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60191210A Expired - Fee Related JPH0647609B2 (ja) | 1985-08-30 | 1985-08-30 | フタロシアニン重合体の合成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0647609B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3737753A1 (de) * | 1987-11-06 | 1989-06-15 | Pfersee Chem Fab | Waessriges ausruestungsmittel und verfahren zur weichen hydrophob/oleophob-behandlung von fasermaterialien |
| US5516900A (en) * | 1993-09-14 | 1996-05-14 | Hirofusa Shirai | Phthalocyanine compounds containing either a polymerizable vinyl group, a nitro group, or an amino group |
| JPH07118273A (ja) * | 1993-10-22 | 1995-05-09 | Hiroyoshi Shirai | ナフタロシアニン系化合物および製造方法、ならびにナフタロシアニン系重合体および製造方法 |
-
1985
- 1985-08-30 JP JP60191210A patent/JPH0647609B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6250311A (ja) | 1987-03-05 |
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