EP0301120A1 - Schmiermittel für die Kaltumformung metallischer Werkstoffe und Verfahren zu seiner Herstellung - Google Patents

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EP0301120A1
EP0301120A1 EP87110995A EP87110995A EP0301120A1 EP 0301120 A1 EP0301120 A1 EP 0301120A1 EP 87110995 A EP87110995 A EP 87110995A EP 87110995 A EP87110995 A EP 87110995A EP 0301120 A1 EP0301120 A1 EP 0301120A1
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EP
European Patent Office
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polyvinyl alcohol
water
groups
lubricant
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EP87110995A
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English (en)
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Heinz-Rüdiger Dr.rer.nat. Vogel
Jürgen Dipl.-Chem. Reichert
Klaus Dipl.-Chem. Schipschack
Harri Dr.-Ing. Weinhold
Dieter Rauschenbach
Harald Dr.Rer.Nat. Genest
Bernhard Dipl.-Phys. Kurze
Jörg Dr.-Ing. Eickemeyer
Ingeborg Sasse
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ecoform Umformtechnik GmbH
Original Assignee
Akademie der Wissenschaften der DDR
Ecoform Umformtechnik GmbH
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Definitions

  • the invention relates to liquid lubricants for the cold forming of metallic materials and its production, which is used, for example, in cold rolling, cold upsetting, thread rolling, drawing sheet metal parts, calibrating sintered bodies, stranding and bending, and in particular when drawing strand-like material, such as wire, profiles and pipes , is advantageously applicable.
  • a lubricant When pulling wires, profiles, pipes, etc. a lubricant must be applied to the drawing material before the drawing tool, which is to prevent direct contact between the working surfaces of the drawing tool and the surface of the drawing material.
  • the use of solid, semi-solid or liquid lubricants at room temperature is common.
  • the liquid lubricants used include Oils, chlorinated paraffins, soap solutions and reactive fatty acid soaps are used in conjunction with a basic chemical coating.
  • Liquid lubricants are also known which consist of solid lubricants dispersed in water. In one of these lubricants, alkaline earth metal soaps are used as solid lubricants.
  • the lubricant also contains 2% by mass of polyvinyl alcohol as a dispersant for the solid lubricant, a corrosion inhibitor and surface-active substances. The lubricant is applied to the material to be formed, for example in the immersion process, and then dried, a solid lubricant film being produced for the subsequent forming process.
  • a disadvantage of this lubricant is that the dried solid lubricant film experiences a significant reduction in quality due to the thermal degradation of the polyvinyl alcohol that occurs during the shaping process, in particular with regard to its dynamic viscosity, its temperature resistance and its adhesiveness. Due to this reduction in quality, large cross-sectional reductions per train or only small total cross-sectional decreases per lubricant application are possible. In addition, this lubricant allows only low drawing speeds due to thermal degradation, and the forming of difficult-to-form materials is also critical.
  • the invention is based on the object of specifying a liquid lubricant which gives high-performance liquid or solid lubricating coatings on metal material to be formed, and a method for its production.
  • the object is achieved according to claims 1 and 7.
  • the dependent claims relate to advantageous Aus management forms.
  • both types of polyvinyl alcohol A1 and A2 preferably have a degree of polymerization in the range from 100 to 1500, the total content of polyvinyl alcohols A1 and A2 being 3% by mass if both types are present.
  • water-insoluble fatty acid salts B1 are preferred Alkaline earth metal soaps and preferably technical calcium stearate are present in an amount of 3 to 8% by mass.
  • the water-soluble alkali metal soaps B2 advantageously contain sodium soaps, preferably technical sodium stearate.
  • Suitable glass-forming borate C1 are e.g. Alkali borates and preferably borax.
  • Suitable surfactants D are in particular anionic and nonionic surfactants and in particular polyethylene oxide adducts, preferably nonylphenol-polyethylene oxide adducts.
  • Oxygen, ozone, peroxides, peroxo salts, hypochlorites, chlorates, dichromates and / or permanganate can be used as oxidizing agents according to the invention.
  • the preferred oxidizing agent is hydrogen peroxide.
  • the oxidizing agent is reacted with an acidic polyvinyl alcohol solution, preferably with a pH of 1.5 to 4.
  • the oxidizing agent can also be reacted with an alkaline polyvinyl alcohol solution, preferably with a pH of 8 to 12.5.
  • the oxidizing agent is first reacted with an acidic polyvinyl alcohol solution, whereupon the pH is shifted to the alkaline range during the reaction by adding alkali metal hydroxides, preferably sodium hydroxide.
  • the lubricant according to the invention has a low to high viscosity and guarantees a high coating mass and a homogeneous and thermally stable lubricant layer on the material to be formed. This enables high individual degrees of forming and forming speeds to be achieved, and the forming of difficult-to-form materials is also possible. In addition, intermediate coatings between individual forming stages can be largely avoided. If the lubricant contains structure-modified polyvinyl alcohol, there is no or only a slight tendency to form skin or gel, which has a particularly favorable effect on the coating and drying effort.
  • aqueous polyvinyl alcohol solution which contains a polyvinyl alcohol which is 2% esterified with acetate groups and which has a pH of 2.2 and a temperature of 93 ° C.
  • 0.03% is stirred in a Hydrogen peroxide added as an oxidizing agent.
  • the solution is made alkaline with sodium hydroxide, the oxidation reaction is continued for a further 10 minutes while maintaining the specified temperature, and then an aqueous calcium soap dispersion which contains an alkylphenol-polyethylene oxide adduct as a dispersant is mixed in to prepare a lubricant concentrate.
  • This concentrate is diluted with water before use for cold forming and sodium stearate is added at a temperature of 80 ° C. Finally, borax is added.
  • the ready-to-use lubricant has the following composition:
  • This lubricant is used to coat 6.5 mm thick Mn 6 wire rod in a coil immersion process at 80 ° C. After drying the lubricant, which takes place in a very short time due to the inherent heat of the wire, the wire is removed in 7 steps with a pulling speed of 10 m / s on the 7th block without intermediate coating drawn to a final diameter of 2.0 mm.
  • 0.67% hydrogen peroxide at 75 ° C. is added to a 10% polyvinyl alcohol solution which contains a polyvinyl alcohol which is 12% esterified with acetate groups and which has a pH of 11.8. After a reaction time of 15 minutes, 0.002% potassium permanganate is added as a catalyst and the oxidation reaction is continued for a further 30 minutes at 75 ° C. A zinc soap dispersion is then mixed with sodium dodecylbenzenesulfonate as the dispersant and then diluted with water. The last component is borax at 75 ° C.
  • the ready-to-use lubricant has the following composition:
  • This lubricant is used to coat 8.0 mm thick wire rod of 20 Mn B 4 Q quality in a coil immersion process at 75 ° C. After the lubricant has dried, which occurs quickly due to the inherent heat of the wire, the wire is pulled to 8.05 mm in one go. After drawing, the wire has a residual lubricant film that is sufficiently thick for further processing, for example by cold upsetting.
  • This lubricant is used to coat 5.5 mm thick wire rod of quality 10 Mn Si 6 in a coil immersion process at 85 ° C and to dry it in air. Then the coated wire is drawn in 5 steps without intermediate coating to a final diameter of 2.5 mm.
  • a lubricant of the following composition is produced:
  • the polyvinyl alcohol used is esterified to 12% with acetate groups.
  • This lubricant is used to coat 6.5 mm thick wire rod of quality C15 in a continuous process.
  • the lubricant layer is then dried and then the wire is drawn to 3.6 mm in 6 steps at a pulling speed of 7 m / s.
  • a lubricant of the following composition is produced:
  • the lubricant film is dried and the wire is pulled at a pulling speed of 6 m / s in one go to 2.0 mm in diameter.
  • a lubricant of the following composition is produced:
  • the polyvinyl alcohol used is 2% esterified with acetate groups.
  • a steel wire of quality C 15 Q with an initial diameter of 3.35 mm is drawn to 3.0 mm in one single step in a wet pass.

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Abstract

Die Erfindung betrifft ein flüssiges Schmiermittel für die Kaltumformung und ein Verfahren zu seiner Herstellung. Das Schmiermittel enthält in Wasser ein oder mehrere Fettsäuresalze als Schmierstoff sowie 0,2 bis 1,8 Masse-% Polyvinylalkohol und/oder 0,2 bis 3 Masse-% eines mit einem Oxidationsmittel strukturmodifizierten Polyvinylalkohols, der neben seinen strukturbestimmenden Hydroxylgruppen Keto- und Carboxylgruppen und/oder Carboxylationengruppen enthält und ferner Aldehydgruppen und/oder mit Ketogruppen konjugierte Olefingruppen enthalten kann. Neben 1 bis 45 Masse-% wasserunlöslichen Fettsäuresalzen, von denen >= 65 % eine Kettenlänge >= 16 C-Atome aufweisen, enthält das Schmiermittel zusätslich 0 bis 1,5 Masse-% wasserlösliche Alkalimetallseifen, 1 bis 6 Masse-% glasbildende Borate und/oder Borsäureester der beiden Arten von Polyvinylalkoholen sowie 0 bis 1 Masse-% Tenside. Zur Herstellung wird aus Polyvinylalkohol und Wasser ein Konzentrat hergestellt und darin der Polyvinylalkohol zumindest teilweise mit einem Oxxidationsmittel in seiner Struktur modifiziert. Danach werden dieses Konzentrat sowie Fettsäuresalze und erforderlichenfalls Tenside in Wasser eingebracht. Abschließend werden die glasbildenden Borate bzw. Borsäureester zugegeben.

Description

  • Die Erfindung bezieht sich auf flüssige Schmiermittel zur Kaltumformung metallischer Werkstoffe und seiner Herstel­lung, das beispielsweise beim Kaltwalzen, Kaltstauchen, Gewindewalzen, Ziehen von Blechteilen, Kalibrieren von Sinterkörpern, Verseilen und beim Biegen sowie insbesonde­re beim Ziehen von strangförmigem Umformgut, wie Draht, Profilen und Rohren, vorteilhalft anwendbar ist.
  • Beim Ziehen von Drähten, Profilen, Rohren u.ä. muß vor dem Ziehwerkzeug ein Schmiermittel auf das Ziehgut aufgetragen werden, das den unmittelbaren Kontakt zwischen den Ar­beitsflächen des Ziehwerkzeugs und der Oberfläche des Ziehguts verhindern soll. Dabei ist die Verwendung von bei Raumtemperatur festen, halbfesten oder flüssigen Schmier­mitteln üblich.
  • Als flüssige Schmiermittel werden u.a. Öle, Chlor­paraffine, Seifenlösungen und reaktive Fettsäureseifen in Verbindung mit einem chemischen Grundüberzug benutzt. Es sind auch bereits flüssige Schmiermittel bekannt, die aus in Wasser dispergierten Festschmierstoffen bestehen. Bei einem dieser Schmiermittel werden Erdalkalimetallseifen als Festschmierstoffe verwendet. Das Schmiermittel enthält außerdem noch 2 Masse-% Polyvinylalkohol als Dis­pergiermittel für den Festschmierstoff, einen Korro­sionsinhibitor und grenzflächenaktive Stoffe. Das Schmier­mittel wird beispielsweise im Tauchverfahren auf das Umformgut aufgebracht und anschließend getrocknet, wobei ein Festschmierstoffilm für den nachfolgenden Umformvor­gang entsteht.
  • Ein Nachteil dieses Schmiermittels besteht darin, daß der getrocknete Festschmierstoffilm aufgrund des eintretenden thermischen Abbaus des Polyvinylalkohols während des Umformvorgangs eine wesentliche Qualitätsminderung er­fährt, insbesondere hinsichtlich seiner dynamischen Vis­kosität, seiner Temperaturbeständigkeit und seines Haft­vermögens. Aufgrund dieser Qualitätsminderung sind keine großen Querschnittsabnahmen pro Zug bzw. nur geringe Ge­samtquerschnittsabnahmen pro Schmiermittelauftrag möglich. Außerdem erlaubt dieses Schmiermittel infolge des thermi­schen Abbaus nur kleine Ziehgeschwindigkeiten, ferner ist die Umformung schwerumformbarer Werkstoffe kritisch.
  • Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein flüssiges Schmiermittel, das hochleistungsfähige flüssige oder feste schmierende Überzüge auf metallischem Umformgut ergibt, und ein Verfahren zu seiner Herstellung anzugeben. Die Aufgabe wird gemäß den Patentansprüchen 1 und 7 gelöst. Die abhängigen Patentansprüche betreffen vorteilhafte Aus­ führungsformen.
  • Das erfindungsgemäße Schmiermittel enthält in Wasser ein oder mehrere Fettsäuresalze als Schmierstoffe sowie Poly­vinylalkohol; es ist gekennzeichnet durch
    • (A1) 0,2 bis 1,8 Masse-% eines oder mehrerer Polyvinyl­alkohole und/oder
    • (A2) 0,2 bis 3 Masse-% eines mit einem Oxidationsmittel strukturmodifizierten Polyvinylalkohols, der neben den strukturbestimmenden Hydroxylgruppen Ketogruppen, Carboxylgruppen und/oder Carboxylationengruppen ent­hält und ggfs. Aldehydgruppen und/oder mit Ketogrup­pen konjugierte Olefingruppen aufweist,
    • (B1) 1 bis 45 Masse-% wasserunlöslichen Fettsäuresalzen, von denen ≧ 65 % eine Kettenlänge von ≧ 16 C-Atomen aufweisen,
      und
    • (B2) 0 bis 1,5 Masse-% wasserlöslichen Alkalimetallseifen und/oder,
    • (C1) 1 bis 6 Masse-% glasbildenden Boraten und/oder
    • (C2) 1 bis 6 Masse-% Borsäureestern der Polyvinylalkohole A1 und/oder A2
      sowie
    • (D) 0 bis 1 Masse-% eines oder mehrerer Tenside.
  • Erfindungsgemäß weisen beide Polyvinylalkoholarten A1 und A2 vorzugsweise einen Polymerisationsgrad im Bereich von 100 bis 1500 auf, wobei im Falle des Vorhandenseins beider Arten der Gesamtgehalt an Polyvinylalkoholen A1 und A2 3 Masse-% beträgt.
  • Als wasserunlösliche Fettsäuresalze B1 sind vorzugsweise Erdalkalimetallseifen und bevorzugt technisches Calcium­stearat in einer Menge von 3 bis 8 Masse-% vorhanden, als wasserlösliche Alkalimetallseifen B2 sind vorteilhaft Na­triumseifen, vorzugsweise technisches Natriumstearat, ent­halten.
  • Als glasbildendes Borat C1 eignen sich z.B. Alkaliborate und vorzugsweise Borax.
  • Geeignete Tenside D sind insbesondere anionische und nichtionische Tenside und insbesondere Polyethylen­oxid-Addukte, vorzugsweise Nonylphenol-Polyethylenoxid-­Addukte.
  • Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung dieses Schmiermittels ist gekennzeichnet durch folgende wesentli­chen Schritte:
    • (I) Herstellung eines Konzentrats aus Polyvinylalkohol und Wasser und zumindest teilweise Strukturmodi­fizierung des Polyvinylalkohols mit einem Oxida­tionsmittel,
    • (II) Einbringen des Konzentrats aus Schritt I sowie der Fettsäuresalze B1, B2 und ggfs. der Tenside D unter Rühren in Wasser
      und
    • (III) Zugabe der glasbildenden Borate C1 bzw. der Bor­säureester C2.
  • Als Oxidationsmittel können erfindungsgemäß Sauerstoff, Ozon, Peroxide, Peroxosalze, Hypochlorite, Chlorate, Di­chromate und/oder Permanganat verwendet werden. Bevor­zugtes Oxidationsmittel ist Wasserstoffperoxid.
  • Nach einer zweckmäßigen Ausgestaltung des Verfahrens wird das Oxidationsmittel mit einer sauer eingestellten Poly­vinylalkohollösung, vorzugsweise mit einem pH-Wert von 1,5 bis 4, zur Reaktion gebracht. Das Oxidationsmittel kann auch mit einer alkalisch eingestellten Polyvinyl­alkohollösung, vorzugsweise mit einem pH-Wert von 8 bis 12,5, zur Reaktion gebracht werden. Nach einer weiteren zweckmäßigen Ausgestaltung der Erfindung wird das Oxi­dationsmittel zunächst mit einer sauer eingestellten Polyvinylalkohollösung zur Reaktion gebracht, worauf während der Reaction durch Zugabe von Alkalihydroxiden, vorzugsweise von Natriumhydroxid, der pH-Wert in den alkalischen Bereich verlagert wird.
  • Das erfindungsgemäße Schmiermittel besitzt je nach Zusammensetzung und Anwendungstemperatur im flüssigen Zustand eine niedrige bis hohe Viskosität und garantiert eine hohe Beschichtungsmasse sowie eine homogene und thermisch stabile Schmirstoffschicht auf dem Umformgut. Dadurch lassen sich hohe Einzelumformgrade und Um­formgeschwindigkeiten erzielen, auch ist die Umformung von schwerumformbaren Werkstoffen möglich. Ferner können Zwischenbeschichtungen zwischen einzelnen Umformstufen weitestgehend eingespart werden. Wenn das Schmiermittel strukturmodifizierten Polyvinylalkohol enthält, besteht keine oder nur eine geringe Neigung zur Haut- oder Gelbildung, was sich besonders günstig auf den Be­schichtungs- und Trocknungsaufwand auswirkt.
  • Die Erfindung wird im folgenden anhand von Ausführungsbei­spielen näher erläutert.
    • Beispiel 1
  • Zu einer 10 %-igen wäßrigen Polyvinylalkohollösung, die einen Polyvinylalkohol enthält, der zu 2 % mit Ace­tatgruppen verestert ist, und die einen pH-Wert von 2,2 und eine Temperatur von 93 °C besitzt, werden in einem Rührgefäß 0,03 % Wasserstoffperoxid als Oxidationsmittel zugegeben. Nach einer Reaktionszeit von 15 min wird die Lösung mit Natriumhydroxid alkalisch gemacht, die Oxida­tionsreaktion unter Beibehaltung der angegebenen Tempe­ratur noch 10 min fortgesetzt und dann zur Herstellung eines Schmiermittelkonzentrats eine wässerige Calcium­seifendispersion, die ein Alkylphenol-Polyethylenoxid-­Addukt als Dispergiermittel enthält, zugemischt. Dieses Konzentrat wird vor dem Einsatz zur Kaltumformung mit Was­ser verdünnt und bei einer Temperatur von 80 °C mit Natriumstearat versetzt. Abschließend wird Borax zu­gemischt. Das gebrauchsfertige Schmiermittel besitzt fol­gende Zusammensetzung:
    Figure imgb0001
  • Mit diesem Schmiermittel wird 6,5 mm dicker Walzdraht der Qualität Mn 6 im Bundtauchverfahren bei 80 °C beschichtet. Nach dem Trocknen des Schmiermittels, das infolge der Eigenwärme des Drahts in sehr kurzer Zeit erfolgt, wird der Draht in 7 Stufen mit einer Ziehgeschwindigkeit von 10 m/s am 7. Block ohne Zwischenbeschichtung auf einen Enddurchmesser von 2,0 mm gezogen.
    • Beispiel 2
  • Zu einer 10 %-igen Polyvinylalkohollösung, die einen Poly­vinylalkohol enthält, der zu 12 % mit Acetatgruppen ver­estert ist, und die einen pH-Wert von 11,8 besitzt, werden in einem Rührgerfäß 0,67 % Wasserstoffperoxid bei 75 °C gegeben. Nach einer Reaktionszeit von 15 min wird 0,002 % Kaliumpermanganat als Katalysator zugemischt und die Oxidationsreaktion noch weitere 30 min bei 75 °C fortgesetzt. Anschließend wird eine Zinkseifendispersion mit Natriumdodecylbenzolsulfonat als Dispergiermittel zugemischt und danach mit Wasser verdünnt. Als letzte Komponente wird Borax bei 75 °C zugegeben. Das gebrauchs­fertige Schmiermittel besitzt folgende Zusammensetzung:
    Figure imgb0002
  • Mit diesem Schmiermittel wird 8,0 mm dicker Walzdraht der Qualität 20 Mn B 4 Q im Bundtauchverfahren bei 75 °C be­schichtet. Nach dem Trocknen des Schmiermittels, das infolge der Eigenwärme des Drahtes schnell erfolgt, wird der Draht in einem Zug auf 8,05 mm gezogen. Nach dem Ziehen weist der Draht einen für die Weiterverarbeitung z.B. durch Kaltstauchen ausreichend dicken Schmier­mittel-Restfilm auf.
    • Beispiel 3
  • Zu einer 8 %-igen Polyvinylalkohollösung, die einen Poly­vinylalkohol enthält, der zu 3 % mit Acetatgruppen verestert ist, und die einen pH-Wert von 10,5 besitzt, werden bei 85 °C in einem Rührgefäß 0,2 % Kalium­permanganat in Form einer 4 %-igen Lösung zugegeben. Nach einer Reaktionszeit von 20 min wird zur Herstellung eines Schmiermittelkonzentrats eine wässerige Calciumseifen­dispersion, die ein Alkylphenol-Polyethylenoxid-Addukt als Dispergiermittel enthält, zugemischt. Dieses Konzentrat wird vor dem Einsatz zur Beschichtung von Drahtbunden mit Wasser verdünnt, und bei einer Temperatur von 85 °C wird als letzte Komponente Natriummetaborat zugegeben. Das fertige Schmiermittel besitzt folgende Zusammensetzung:
    Figure imgb0003
  • Mit diesem Schmiermittel wird 5,5 mm dicker Walzdraht der Qualität 10 Mn Si 6 im Bundtauchverfahren bei 85 °C beschichtet und an Luft getrocknet. Danach wird der be­schichtete Draht in 5 Stufen ohne Zwischenbeschichtung auf einen Enddurchmesser von 2,5 mm gezogen.
    • Beispiel 4
  • Es wird ein Schmiermittel folgender Zusammensetzung herge­stellt:
    Figure imgb0004
  • Der eingesetzte Polyvinylalkohol ist zu 12 % mit Acetat­gruppen verestert.
  • Mit diesem Schmiermittel wird 6,5 mm dicker Walzdraht der Qualität C15 im Durchlaufverfahren beschichtet. Die Schmiermittelschicht wird anschließend getrocknet, und danach wird der Draht mit einer Ziehgeschwindigkeit von 7 m/s in 6 Stufen auf 3,6 mm gezogen.
    • Beispiel 5
  • Es wird ein Schmiermittel folgender Zusammensetzung herge­stellt:
    Figure imgb0005
  • 2,5 mm dicker patentierter Stahldraht der Qualität D 45 wird dann mit dem Schmiermittel beschichtet.
  • Nach dem Beschichten wird der Schmiermittelfilm getrocknet und der Draht mit einer Ziehgeschwindigkeit von 6 m/s in einem Zug auf 2,0 mm Durchmesser gezogen.
    • Beispiel 6
  • Es wird ein Schmiermittel folgender Zusammensetzung herge­stellt:
    Figure imgb0006
  • Der eingesetzte Polyvinylalkohol ist zu 2 % mit Acetat­gruppen verestert.
  • Ein Stahldraht der Qualität C 15 Q mit einem Aus­gangsdurchmesser von 3,35 mm wird einstufig in einem Naß­zug auf 3,0 mm gezogen.

Claims (10)

1. Schmiermittel für die Kaltumformung metallischer Werk­stoffe,
das ein oder mehrere Fettsäuresalze als Schmierstoffe sowie Polyvinylalkohol enthält,
gekennzeichnet durch
(A1) 0,2 bis 1,8 Masse-% eines oder mehrerer Polyvinyl­alkohole und/oder
(A2) 0,2 bis 3 Masse-% eines mit einem Oxidationsmittel strukturmodifizierten Polyvinylalkohols, der neben den strukturbestimmenden Hydroxylgruppen Ketogrup­pen, Carboxylgruppen und/oder Carboxylationengrup­pen enthält und ggfs. Aldehydgruppen und/oder mit Ketogruppen konjugierte Olefingruppen aufweist,
(B1) 1 bis 45 Masse-% wasserunlöslichen Fettsäuresal­zen, von denen ≧ 65 % eine Kettenlänge von ≧ 16 C-Atomen aufweisen,
und
(B2) 0 bis 1,5 Masse-% wasserlöslichen Alkalimetall­seifen und/oder,
(C1) 1 bis 6 Masse-% glasbildenden Boraten und/oder
(C2) 1 bis 6 Masse-% Borsäureestern der Polyvinylalko­hole A1 und/oder A2
sowie
(D) 0 bis 1 Masse-% eines oder mehrerer Tenside.
2. Schmiermittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Polyvinylalkohole A1 und/oder A2 einen Poly­merisationsgrad von 100 bis 1500 aufweisen.
3. Schmiermittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekenn­zeichnet, daß bei Vorliegen beider Polyvinylalkohole A1 und A2 ihre Gesamtmenge ≦ 3 Masse-% beträgt.
4. Schmiermittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, gekenn­zeichnet durch
3 bis 8 Masse-% einer oder mehrerer Erdalkalimetall­seifen als wasserunlösliche Fettsäuresalze B1, vorzugs­weise Calciumstearat,
und
eine oder mehrere Natriumseifen als wasserlösliche Al­kalimetallseifen B2, vorzugsweise Natriumstearat.
5. Schmiermittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, gekenn­zeichnet durch ein Alkaliborat als glasbildendes Borat C1, vorzugsweise Borax.
6. Schmiermittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, gekenn­zeichnet durch anionische oder nichtionische Tenside, insbesondere Polyethylenoxid-Addukte und vorzugsweise ein Nonylphenol-Polyethylenoxid-Addukt, als Tenside D.
7. Verfahren zur Herstellung der Schmiermittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6,
gekennzeichnet durch
(I) Herstellung eines Konzentrats aus Polyvinyl­alkohol und Wasser und zumindest teilweise Strukturmodifizierung des Polyvinylalkohols mit einem Oxidationsmittel,
(II) Einbringen des Konzentrats aus Schritt I sowie der Fettsäuresalze B1, B2 und ggfs. der Tenside D unter Rühren in Wasser
und
(III) Zugabe der glasbildenden Borate C1 bzw. der Bor­säureester C2.
8. Verfahren nach Anspruch 7, gekennzeichnet durch Verwendung von Wasserstoffperoxid, Sauerstoff, Ozon, Peroxiden, Peroxosalzen, Hypochlorit, Chlorat, Dichromat und/oder Permanganat als Oxidationsmittel in Schritt I.
9. Verfahren nach Anspruch 7 oder 8, dadurch gekennzeich­net, daß das Oxidationsmittel in Schritt I mit einer sauer eingestellten Polyvinylalkohollösung, vorzugs­weise mit einem pH-Wert von 1,5 bis 4, oder mit einer alkalisch eingestellten Polyvinylalkohollösung, vor­zugsweise mit einem pH-Wert von 8 bis 12,5, zur Reak­tion gebracht wird.
10. Verfahren nach einem der Ansprüche 7 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß das Oxidationsmittel in Schritt I mit einer sauer eingestellten Polyvinylalkohollösung zur Reaktion gebracht und der pH-Wert während der Reaktion durch Zugabe von Alkalihydroxiden, vorzugs­weise von Natriumhydroxid, in den alkalischen Bereich verlagert wird.
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