EP0218067A1 - Dreibasiges Treibladungspulver und Verfahren zu seiner Herstellung - Google Patents

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EP0218067A1
EP0218067A1 EP86111683A EP86111683A EP0218067A1 EP 0218067 A1 EP0218067 A1 EP 0218067A1 EP 86111683 A EP86111683 A EP 86111683A EP 86111683 A EP86111683 A EP 86111683A EP 0218067 A1 EP0218067 A1 EP 0218067A1
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Jürgen Dr. Dipl.Phys. Kremp
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    • C06B25/26Compositions containing a nitrated organic compound the compound being nitrocellulose present as 10% or more by weight of the total composition with nitroglycerine with an organic non-explosive or an organic non-thermic component

Definitions

  • the invention relates to a three-base propellant powder consisting of nitrocellulose (NC), nitroglycerin (NGL) or an equivalent explosive oil and crystalline nitroguanidine (NIGU), which by mixing together, plasticizing the NC using a solvent, for. B. acetone, and by kneading the mixture to solid propellant bodies.
  • NC nitrocellulose
  • NNL nitroglycerin
  • NIGU crystalline nitroguanidine
  • Triple-base propellant powders have the advantage of high performance and low pipe erosion compared to single- and dual-base propellant powders, properties that are primarily due to the content of nitroguanidine. This can range from 5% to over 50%, with the types M30, M31, NQ and MNF being mentioned as examples for the range between 45 and 53%.
  • These propellant powders are processed either discontinuously in kneaders or continuously in extruders to give shaped articles, in the latter case to form propellant strands, which are then cut into bodies from which propellant charges are then put together.
  • the plasticization and thus the formability is primarily determined by the content of nitrocellulose, which is caused by the solvent, e.g. B. acetone, receives a gel structure and integrates the other components.
  • the mechanical strength in particular the brittleness behavior, is significantly influenced by the nitroguanidine mixed in in crystalline form. This has shown an increased tendency to embrittlement, especially at low temperatures, even at normal application temperatures down to minus 40 ° C.
  • the cold embrittlement results in a very unfavorable internal ballistic when bombarding such propellant charge powders, especially those with a high NIGU content, which extends to the point where the powder is unusable.
  • the object of the invention is to improve the embrittlement behavior of three-base propellant charge powders, in particular to reduce or exclude cold embrittlement.
  • This object is achieved in the case of a three-base propellant charge powder of the structure described at the outset by adding at least one organic titanate from the group of the monoalkoxy, chelate, quat (quaternary), neoalkoxy, cycloheteroatom or the coordinated titanates and / or at least one organic Zirconate from the group of neoalkoxy zirconates with an S 2% share.
  • the reason for the improvement of the cold embrittlement may be the fact that the titanates and zirconates are responsible for a better adhesion between the plasticized parts and the NIGU crystals and thereby the structure, possibly also the adhesion between the crystals, becomes more stable.
  • three-base propellant charge powders are produced essentially by two methods.
  • alcohol-damp NC, phlegmatized NGL or the equivalent explosive oil, crystalline NIGU and a solvent, e.g. B. acetone placed on a batch kneader, homogenized and plasticized, if necessary. the plasticized mass is temporarily stored. This mass is then formed into propellant strands and then cut or granulated into bodies.
  • this process is now modified in such a way that the organic titanate and / or zirconate is added to the kneading mixture directly or in a mixture with the solvent. Since the organic titanates and zirconates are liquids, they can easily be mixed homogeneously with the other constituents or added in a premix with the solvent.
  • the aforementioned components are placed on an extruder and continuously formed into propellant powder strands.
  • This method can also be used to produce propellant charge powders constructed in accordance with the invention in that the organic titanate and / or zirconate is applied to the extruder directly or in a mixture with the solvent or in a mixture with this and the NGL or the explosive oil having the same effect.
  • the improvement in cold embrittlement of the propellant charge powders assembled and produced according to the invention was determined by loading cylindrical test specimens in the axial direction and transversely thereto by means of a defined drop weight with a defined impact speed similar to the drop hammer test for measuring the mechanical inflammation behavior.
  • the propellant charge bodies were loaded with a falling weight of 1 kg at a drop height of 0.2 to 0.5 m at plus 21 ° C and minus 40 ° C.
  • Propellant charge powder bodies with 7-hole geometry were examined (diameter of the bodies 8, 6 mm and length 19.8 mm or diameter 8.0 mm and length 19.0 mm. Weight of the individual body 1.30 g to 1.45 g).
  • the cold embrittlement behavior can be deduced from the fragments that occur when the limit load is reached.
  • Triple-base propellant powder of conventional design including those with an optimized NIGU crystal shape and size and original Comparative powders show fragments of different sizes and geometries with a particularly large proportion of fines and thin-walled webs when the limit load is reached, while propellant charge powders according to the invention did not break at the same limit load, and did not even show any cracks. Investigations in the ballistic bomb with special internals also served for further assessment.

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Abstract

Dreibasige Treibladungspulver bestehen aus Nitrozellulose, Nitroglyzerin oder einem gleichwirkenden Sprengöl und kristallinem Nitroguanidin, die durch Mischen miteinander und Plastifizieren des NC mittels eines Lösungsmittels, z.B. Aceton, sowie durch Kneten der Mischung und anschliessender Formgebung zu festen Treibladungspulverkörpern verarbeitet werden. Zur Verbesserung der Temperaturstabilität, insbesondere des Kaltversprödungsverhaltens, werden dem Treibladungspulver wenigstens ein organisches Titanat aus der Gruppe der Monoalkoxy-, Chelat-, Quat- (auatäre), Neoalkoxy-, Cycloheteroatom- oder der koordinierten Titanate und/oder wenigstens ein organisches Zirkonat aus der Gruppe der Neoalkoxy-Zirkonate mit einem Anteil von <=2%, vorzugsweise <=0,5% zugesetzt. Durch diesen Zusatz wird ferner die chemische Stabilität des Treibladungspulvers verbessert.

Description

  • Die Erfindung betrifft ein dreibasiges Treibladungspulver, bestehend aus Nitrozellulose (NC), Nitroglyzerin (NGL) oder einem gleichwirkenden Sprengöl und kristallinem Nitroguanidin (NIGU), die durch Mischen miteinander, Plastifizieren der NC mittels eines Lösungsmittels, z. B. Aceton, sowie durch Kneten der Mischung zu festen Treibladungskörpern verarbeitet werden.
  • Dreibasige Treibladungspulver haben gegenüber ein- und zweibasigen Treibladungspulvern den Vorteil hoher Leistung bei geringer Rohrerosion, Eigenschaften, die vor allem auf den Gehalt an Nitroguanidin zurückzuführen sind. Dieser kann von 5% bis über 50% erreichen, wobei für den Bereich zwischen 45 und 53% beispielhaft die Typen M30, M31, NQ und MNF genannt seien. Diese Treibladungspulver werden entweder diskontinuierlich in Knetern oder kontinuierlich in Extrudern zu Formkörpern, im letztgenannten Fall zu Treibladungssträngen,verarbeitet, diese dann zu Körpern geschnitten, aus denen dann Treibladungen zusammengestellt werden. Die Plastifizierung und damit die Formbarkeit wird in erster Linie durch den Gehalt an Nitrozellulose bestimmt, die durch das Lösungsmittel, z. B. Aceton, eine Gelstruktur erhält und die anderen Komponenten einbindet.
  • Die mechanische Festigkeit, insbesondere das Sprödheits- verhalten wird maßgeblich von dem in kristalliner Form eingemischten Nitroguanidin beeinflußt. Dabei hat sich insbesondere bei tiefen Temperaturen eine erhöhte Neigung zur Kaltversprödung gezeigt, und zwar auch bei üblichen Anwendungstemperaturen bis minus 40°C.
  • Durch die Kaltversprödung ergibt sich beim Beschuß solcher Treibladungspulver, insbesondere solcher mit hohem NIGU-Anteil,eine sehr ungünstige Innenballistik, die bis zur Unbrauchbarkeit des Pulvers reicht.
  • Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, das Versprödungsverhaltenvon dreibasigen Treibladungspulvern zu verbessern, insbesondere die Kaltversprödung zu reduzieren bzw. auszuschließen.
  • Diese Aufgabe wird bei einem dreibasigen Treibladungspulver des eingangs geschilderten Aufbaus gelöst durch den Zusatz wenigstens eines organischen Titanats aus der Gruppe der Monoalkoxy-, Chelat-, Quat- (quatäre), Neoalkoxy-, Cycloheteroatom- oder der koordinierten Titanate und/oder wenigstens eines organischen Zirkonats aus der Gruppe der Neoalkoxy-Zirkonate mit einem Anteil S 2%.
  • Praktische Untersuchungen an dreibasigen Treibladungspulvern des vorgenannten Aufbaus haben gezeigt, daß die Kaltversprödung bei Temperaturen bis minus 40°C völlig unterbunden werden kann und insbesondere bessere Eigenschaften erzielt werden, als sie beispielsweise durch Optimierung der Kristallform und Kristallgröße des Nitroguanidins oder auch beispielsweise durch Anlösen der NIGU-Kristalle erreicht werden können. Parallelversuche an Treibladungspulvern, deren Kaltversprödung durch Zugabe von Polymeren zu verbessern versucht wurde, führten dazu,daß gleiche Ergebnisse in der Kaltversprödung erst dann erreicht werden können, wenn das Polymer mit einem Anteil von ca. 5% zugesetzt wurde. Dabei ergeben sich aber schon bei einem Einsatz an Polymer von mehr als 2% negative Änderungen im Abbrandverhalten, die bei einem Äquivalent in der Kaltversprödung von 5% sogar zur Unbrauchbarkeit solcher polymergebundener, dreibasiger Treibladungspulver führen. Hingegen wird durch den erfindungsgemäßen Zusatz an organischen Titanaten oder Zirkonaten das Abbrandverhalten nicht verschlechtert und die Leistung gegenüber den "reinen" dreibasigen Treibladungspulvern beibehalten. Auch die chemische Stabilität des Treibladungspulvers wird in keiner Weise beeinträchtigt. Außerdem hat sich eine positive Nebenwirkung gezeigt, indem die Erosionswirkung auf die Waffe verringert wird, was auf Titanoxid-Ablagerungen beim Abbrand zurückzuführen ist. Ursache für die Verbesserung der Kaltversprödung dürfte die Tatsache sein, daß die Titanate und Zirkonate für eine bessere Haftung zwischen den plastifizierten Anteilen und den NIGU-Kristallen verantwortlich sind und dadurch die Struktur, gegebenenfalls auch die Haftung zwischen den Kristallen stabiler wird.
  • Eine nennenswerte und in den meisten Fällen auch ausreichende Verbesserung der Kaltversprödung ergibt sich aufgrund praktischer Versuche bereits bei einem Anteil an organischem Titanat und/oder organischem Zirkonat von 0,2 bis 1%,vorzugsweise von 0,2 bis 0,5%.
  • Es ist überraschend, daß mit einem derart geringen Zusatz eine nennenswerte Verbesserung der Kaltversprödng erreicht wird, andererseits wird verständlich, daß durch diese geringe Menge das Abbrandverhalten und die Leistung des Treibladungspulvers praktisch nicht beeinflußt wird.
  • Wie bereits eingangs angedeutet, werden dreibasige Treibladungspulver im wesentlichen nach zwei Methoden hergestellt. Bei der ersten Methode werden alkoholfeuchte NC,phlegmatisiertes NGL oder das gleichwirkende Sprengöl, kristallines NIGU und ein Lösungsmittel, z. B. Aceton, auf einen diskontinuierlich arbeitenden Kneter aufgegeben, homogenisiert und plastifiziert, ggfls. die plastifizierte Masse zwischengelagert. Diese Masse wird dann zu Treibladungssträngen geformt und anschließend zu Körpern geschnitten oder granuliert. Erfindungsgemäß wird nun dieses Verfahren dahingehend modifiziert, daß das organische Titanat und / oder Zirkonat unmittelbar oder in Mischung mit dem Lösungsmittel dem Knetansatz zugegeben wird. Da es sich bei den organischen Titanaten und Zirkonaten um Flüssigkeiten handelt, lassen sie sich ohne weiteres mit den übrigen Bestandteilen homogen vermischen bzw. in einer Vormischung mit dem Lösungsmittel zugeben.
  • Bei der zweiten Methode, einem kontinuierlichen Verfahren, werden die vorgenannten Komponenten auf einen Extruder gegeben und kontinuierlich zu Treibladungspulversträngen geformt. Auch mit diesem Verfahren lassen sich erfindungsgemäß aufgebaute Treibladungspulver dadurch herstellen, daß das organische Titanat und/oder Zirkonat unmittelbar oder in Mischung mit dem Lösungsmittel oder in Mischung mit diesem und dem NGL bzw. dem gleichwirkenden Sprengöl auf den Extruder aufgegeben wird.
  • Die Verbesserung in der Kaltversprödung der erfindungsgemäß zusammengesetzten und hergestellten Treibladungspulver wurde durch Belastung von zylindrischen Probekörpern in Achsrichtung und quer dazu mittels eines definierten Fallgewichtes mit definierter Auftreffgeschwindigkeit ähnlich dem Fallhammer-Test zur Messung des mechanischen Entzündungsverhaltens festgestellt. Die Treibladungskörper wurden bei plus 21°C und minus 40°C mit einem Fallgewicht von 1kg bei einer Fallhöhe von 0,2 bis 0,5 m belastet.Es wurden Treibladungspulver-Körper mit 7-Loch-Geometrie untersucht (Durchmesser der Körper 8,6 mm und Länge 19,8 mm bzw. Durchmesser 8,0 mm und Länge 19,0 mm. Gewicht der Einzelkörper 1,30 g bis 1,45 g). Aus den bei Erreichen der Grenzbelastung entstehenden Bruchstücken kann man auf das Kaltversprödungsverhalten schließen. Dreibasige Treibladungspulver üblichen Aufbaus, auch solche mit optimierter NIGU-Kristallform und -größe und Original-Vergleichspulver zeigen bei Erreichen der Grenzbelastung Bruchstücke unterschiedlicher Größe und Geometrie mit insbesondere großem Feinanteil und dünnwandigen Stegen, während erfindungsgemäß zusammengesetzte Treibladungspulver bei der gleichen Grenzbelastung nicht zu Bruch gingen, ja nicht einmal Rißbildungen zeigten. Zur weiteren Beurteilung dienten auch Untersuchungen in der ballistischen Bombe mit speziellen Einbauten.
  • Neben der Verbesserung im Kaltversprödungsverhalten konnte durch Lagerungsversuche bei 90°C festgestellt werden, daß auch der Gewichtsverlust, der ein Maß für die chemische Stabilität des Treibladungspulvers ist, sehr gering war. Der Gewichtsverlust bewegte sich bei allen untersuchten Proben mit einem Zusatz zwischen 0,2 bis 0,5% an Titanat in etwa gleichen Grenzen und er war überraschenderweise geringer als beim "reinen" Treibladungspulver, woraus zu schließen ist, daß die Zugabe organischer Titanate bzw. Zirkonate die chemische Stabilität sogar etwas verbessert, wohingegen durch Zusatz von Polymeren bis zu 2% ein nennenswert höherer Gewichtsverlust eintritt.
  • In den nachfolgenden Tabellen sind einige typische Beispiele für dreibasige Treibladungspulver mit verschiedenen Zusätzen wiedergegeben, bei denen die oben genannten Eigenschaften beobachtet werden konnten.
    Figure imgb0001
    Figure imgb0002

Claims (4)

1. Deibasiges Treibladungspulver, bestehend aus Nitrozellulose (NC), Nitroglyzerin (NGL) oder einem gleichwirkenden Sprengöl und kristallinem Nitroguanidin (NIGU), die durch Mischen miteinander und Plastifizieren der NC mittels eines Lösungsmittels, z. B. Aceton, sowie durch Kneten der Mischung zu festen Treibladungskörpern verarbeitet werden,
gekennzeichnet durch
den Zusatz wenigstens eines organischen Titanats aus der Gruppe der Monoalkoxy-, Chelat-, Quat-, (quatäre), Neoalkoxy-, Cycloheteroatom- oder der koordinierten Titanate und/oder wenigstens eines organischen Zirkonats aus der Gruppe der Neoalkoxy-Zirkonate mit einem Anteil von 5 2%.
2. Treibladungspulver nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Anteil an organischem Titanat und/oder organischem Zirkonat von 0,2 bis 1,0%, vorzugsweise von o,2 bis 0,5%.
3. Verfahren zur Herstellung eines dreibasigen Treibladungspulvers nach Anspruch 1 oder 2, wobei alkoholfeuchte NC, phlegmatisiertes NGL oder das gleichwirkende Sprengöl, kristallines NIGU und ein Lösungsmittel, z. B. Aceton, auf einen diskontinuierlich arbeitenden Kneter aufgegeben und homogenisiert werden, die plastifizierte Masse zwischengelagert und danach zu einem Treibladungskörper geformt wird, dadurch gekennzeichnet, daß das organische Titanat und/oder Zirkonat unmittelbar oder in Mischung mit dem Lösungsmittel dem Knetansatz zugegeben wird.
4. Verfahren zur Herstellung eines dreibasigen Treibladungspulvers nach Anspruch 1 oder 2, wobei alkoholfeuchte NC, phlegmatisierte NGL oder das gleichwirkende Sprengöl, kristallines NIGU und ein Lösungsmittel, z.B. Aceton, einem Extruder aufgegeben und kontinuierlich zu einem Treibladungsstrang geformt werden, dadurch gekennzeichnet, daß das organische Titanat und/oder Zirkonat unmittelbar oder in Mischung mit dem Lösungsmittel oder in Mischung mit diesem und dem NGL bzw. dem gleichwirkenden Sprengöl auf den Extruder aufgegeben wird.
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