EP0160872A2 - Verfahren zur Behandlung von cellulosischen Fasermaterialien - Google Patents
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- EP0160872A2 EP0160872A2 EP85104821A EP85104821A EP0160872A2 EP 0160872 A2 EP0160872 A2 EP 0160872A2 EP 85104821 A EP85104821 A EP 85104821A EP 85104821 A EP85104821 A EP 85104821A EP 0160872 A2 EP0160872 A2 EP 0160872A2
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- D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
- D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
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- D06P1/44—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders
- D06P1/60—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders using compositions containing polyethers
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- D06P5/02—After-treatment
- D06P5/04—After-treatment with organic compounds
- D06P5/08—After-treatment with organic compounds macromolecular
Definitions
- R 1 and R 2 the methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl and sec.-butyl radicals may be mentioned as C 1 -C 4 alkyl radicals.
- R is C 1 -C 4 alkyl or cyclohexyl and R 1 and R 2 are hydrogen or methyl.
- the average molecular weight of the polyethers to be used according to the invention should be between 500 and 20,000, preferably 1,000 to 15,000.
- the polyethers to be used according to the invention are linear or slightly branched polyethers.
- the linear polyethers can be prepared by known methods by condensing N-2-hydroxyalkylamines of the formula I in the presence of acidic catalysts, for example H 3 PO 3 high temperatures, for example 150 - 280 ° C can be obtained.
- acidic catalysts for example H 3 PO 3 high temperatures, for example 150 - 280 ° C can be obtained.
- the diols containing tertiary amino groups are condensed together with triols containing tertiary amino groups, ie N-2-hydroxyalkylamines of the formula I in which R represents one of the stated B-hydroxyalkyl groups.
- the amount of triols in the condensation mixture should not be more than 20 percent by weight, preferably 2-15 percent by weight.
- polyethers to be used according to the invention are known, for example, from GB-A-1 107 818 and DE-A-2 060 572.
- B-Hydroxyalkylamines of the formula (I) which may be mentioned are, for example, the N-di- (2-hydroxyalkyl) amines as used in the addition of ethylene, propylene and butylene oxide or mixtures of these alkylene oxides to primary aliphatic, cycloaliphatic, araliphatic and aromatic amines are formed.
- Triethanolamine, triisopropanolamine and tributanolamine may be mentioned in particular as representatives of the triols used to prepare the branched polyethers.
- the quaternization is carried out in a manner known per se by reacting the polyethers which are optionally dissolved or suspended in alcohol / water mixtures with known alkylating agents, such as dimethyl sulfate or diethyl sulfate; p-toluenesulfonic acid alkyl esters, e.g. p-toluenesulfonic acid methyl ester; Alkyl halides, e.g.
- Methyl iodide or ethyl bromide Chloroacetamide, halocarboxylic acid salts, halocarboxylic acid esters, alkane sultones, benzyl chloride, methanephosphonic acid dimethyl ester, trimethyl phosphate or alkylene oxide such as ethylene oxide and propylene oxide in the presence of acids.
- the amounts in which the quaternized polyethers to be used according to the invention are added to the aqueous liquors can fluctuate within wide limits. In general, an addition of 0.1-2%, preferably 0.2-1%, based on the weight of the fiber materials, has proven useful.
- the quaternized polyethers can be applied in a pretreatment process to the untreated fiber material to be dyed or printed in order to improve the color yield by impregnating or printing with aqueous liquors which contain the quaternized polyethers.
- the fiber material treated in this way is e.g. squeezed to a liquor intake of 60-100%, dried and, if necessary after heat treatment, e.g. by brief steaming at 102 - 120 °, colored or printed in the usual way.
- the aftertreatment of the dyed or printed fiber material to improve the wet fastness is carried out either in the exhaust process, e.g. for 20-30 minutes into an aqueous liquor which contains the quaternized polyethers to be used according to the invention and has a pH of e.g. 4-8, preferably 5.5-6.5, and a temperature of 20-40 ° C, or the liquor used for after-treatment continuously, e.g. by means of a foulard onto which colored or printed material is applied.
- Suitable dyes for producing the dyeings and prints are, for example, in the Color Index, 3rd edition (1971), Vol. 2 listed on pages 2005-2478 as direct dyes and on pages 1001-1562 as acid dyes.
- Suitable reactive dyes are described, for example, in Venkataraman, The Chemistry of Synthetic Dyes, Volume VI, Reactive Dyes (Academic Press, New York, London 1972).
- Fiber materials suitable according to the invention are, above all, those made from natural or regenerated cellulose; Cotton, hemp, jute, linen, as well as viscose and cellulose acetate fibers and blended fabrics containing cellulose fibers are mentioned.
- the fiber material can be in various processing states and e.g. exist as loose material, yarn, woven or knitted fabric.
- the color yield and the fastness properties of dyeings and prints are considerably improved.
- the compounds according to the invention offer the advantage of being completely free from formaldehyde.
- Another advantage of the claimed compounds is the slight impairment in the grip of the treated ones Fiber materials and the lightfastness of the dyeings. Furthermore, they do not cause color changes in the colorings.
- Polyether B was produced analogously to polyether A, except that instead of the 82 parts of dimethyl sulfate, only 54 parts of dimethyl sulfate (0.5 mol of dimethyl sulfate per mole of basic amino group) were used for the quaternization. The Q remains uatern réelles. back as a yellow water-soluble syrup.
- Polyether C was prepared analogously to polyether A, except that 108 parts of dimethyl sulfate (1.0 mol of dimethyl sulfate per mol of basic amino group) were used instead of the 82 parts of dimethyl sulfate for the quaternization.
- the quaternization product remains as a yellow water-soluble syrup.
- the polyether can be represented by the formula describe.
- a cotton fabric is at an H aspelkufe treated with a dyeing liquor at a liquor ratio of 1:20 at 40 ° C, per liter, 1 g of the dye Direct Red contains 79 (CI 29065).
- the dyebath is heated to 98 ° C. in the course of 30 minutes and then 10 g / 1 of sodium sulfate are added. and stains for one hour at the same temperature. After the dye bath has cooled to 80 ° C., the dyeing is rinsed in cold water. The coloring is then in a fresh bath, which is in liters
- a cotton fabric is dyed, rinsed and dried as described in Example 1.
- the dyeing is then done on a foulard with a liquor in liters
- a cotton fabric is treated on a reel runner in a liquor ratio of 1:20 at 25 ° C. with a dyeing liquor which contains 2 g of the red dye of DE-A 2 264 698, Example 3 in liters.
- the dyebath is heated to 40 ° C. in the course of 30 minutes and then 50 g / 1 of sodium sulfate and, after a further 10 minutes, 20 g / 1 of sodium carbonate are added, and the mixture is colored at 40 ° C. for 1 hour. Then it is rinsed cold, hot and boiling.
- the dyeing is then treated with the polyether A in a fresh bath as described in Example 1.
- a cotton fabric is dyed, rinsed, soaped and dried as described in Example 3.
- Example 3 The dyeing is then treated as in Example 2. As a result of the aftertreatment, the wet fastness level is significantly improved, as in Example 3.
- a cotton fabric is printed with an aqueous preparation, which is in liters
- the material pretreated in this way is then dyed and rinsed as described in Example 1.
- the printed areas show a significantly deeper staining than the unprinted areas.
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Abstract
Description
- Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Behandlung von cellulosischen Fasermaterialien mit wäßrigen Flotten vor oder nach dem Färben oder Bedrucken mit Substantiv-oder Reaktivfarbstoffen. Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man die Fasermaterialien vor oder nach dem Färben oder Bedrucken mit wäßrigen Flotten behandelt, die quaternierte Polyether enthalten, die durch Kondensation von N-2-Hydroxyalkylaminen der Formel
- R1 und R2 unabhängig voneinander Wasserstoff oder einen C1-C4-Alkylrest und
- R einen C1-C18-Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Arylrest oder eine der Hydroxyalkylgruppen
- A einen 2-, 3- oder 4-wertigen aliphatischen, cycloaliphatischen, araliphatischen oder aromatischen Rest bedeutet und
- n eine Zahl von 2 bis 4 ist,
- als C1-C18-Alkylreste der Methyl-, Ethyl-, Propyl-, n-Butyl-, sec.-Butyl-, 2-Ethylhexyl-, Decyl-, Dodecyl-oder Stearylrest;
- als Cycloalkylreste vor allem der Cyclohexylrest und durch C1-C4-Alkylgruppen substituierte Cyclohexylreste, wie der Methylcyclohexyl-, Ethylcyclohexyl-, Butylcyclohexyl-, Dimethylcyclohexyl- und der Diethylcyclohexylrest;
- als Aralkylreste insbesondere der gegebenenfalls durch C1-C4-Alkyl substituierte Benzylrest;
- als Arylreste vor allem der gegebenenfalls durch C1-C4-Alkyl substituierte Phenylrest wie der Kresyl-, Xylyl-, Ethylphenyl- und tert.-Butylphenylrest.
- Für R1 und R2 seien als C1-C4-Alkylreste der Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, iso-Propyl-, n-Butyl- und sec.-Butylrest genannt.
- In bevorzugten Verbindungen (I) stehen R für C1-C4-Alkyl oder Cyclohexyl und R1 und R2 für Wasserstoff oder Methyl.
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- B für 0, S, CO oder CyH2y,
- x für 2 oder 3,
- y für 1 - 3 und
- z für 0 oder 1 stehen.
- Bevorzugte cycloaliphatische, araliphatische und aromatische Reste A leiten sich von Cyclohexylen, Xylylen und Phenylen ab. Als Polyole seien genannt:
- Aliphatische Polyole, z.B. Diole, wie Ethylenglykol, Propylenglykol, Butylenglykol, Diethylenglykol, Triethylenglykol, Tetraethylenglykol; Triole wie Glycerin, Trimethylolethan, Trimethylolpropan; Tetraole wie Pentaerythrit; 1,4-Di-ß-hydroxy-ethoxy-benzol, 4,4'-Di-ßhydroxyethoxydiphenylether, 4,4'-Di-B-hydroxyethoxydiphenylsulfid, 4,4'-Di-ß-hydroxybenzophenon, 2,2-Bis-(4-β-hydroxyethoxyphenyl)-propan; cycloaliphatische Diole, wie 1,4-Bis-methylolbenzol.
- Es hat sich als zweckmäßig erwiesen, die Menge an einkondensierten Polyolen nicht höher als 25 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des Polyethers, zu wählen.
- Das mittlere Molekulargewicht der erfindungsgemäß zu verwendenden Polyether sollte zwischen 500 und 20.000, vorzugsweise 1.000 bis 15.000 liegen.
- Bei den erfindungsgemäß zu verwendenden Polyethern handelt es sich um lineare oder leicht verzweigte Polyether. Die linearen Polyether können nach bekannten Verfahren durch Kondensation von N-2-Hydroxyalkylaminen der Formel I, in Gegenwart saurer Katalysatoren, z.B. H3PO3, bei erhöhten Temperaturen, z.B. 150 - 280°C erhalten werden. Um zu verzweigten Polyethern zu gelangen, kondensiert man die tertiäre Aminogruppen enthaltenden Diole zusammen mit tertiäre Aminogruppen enthaltenden Triolen, d.h. N-2-Hydroxyalkylaminen der Formel I, in der R für eine der angegebenen B-Hydroxyalkylgruppen steht. Um eine Vernetzung zu vermeiden, sollte die Menge an Triolen im Kondensationsgemisch aber nicht mehr als 20 Gewichtsprozent, vorzugsweise 2-15 Gewichtsprozent, betragen.
- Die erfindungsgemäß zu verwendenden Polyether sind beispielsweise aus der GB-A-1 107 818 und der DE-A-2 060 572 bekannt.
- Als B-Hydroxyalkylamine der Formel (I) seien beispielsweise die N-Di-(2-hydroxyalkyl)-amine genannt, wie sie bei der Anlagerung von Ethylen-, Propylen- und Butylenoxid oder Gemischen dieser Alkylenoxide an primäre aliphatische, cycloaliphatische, araliphatische und aromatische Amine enstehen.
- Vertreter dieser N-Di-(2-hydroxyalkyl)-amine (I) sind z.B.:
- N,N-Bis-(2-hydroxyethyl)-N-methylamin, N,N-Bis-/2-hydroxypropyl-(117-methylamin, N,N-Bis-L2-hydroxy-butyl-(1)]-methylamin, N,N-Bis-(2-hydroxyethyl)-N-isopropylamin, N,N-Bis-(2-hydroxyethyl)-N-n-butylamin, N,N-Bis-(2-hydroxyethyl)-cyclohexylamin, N,N-Bis-(2-hydroxyethyl)-N-benzylamin, N,N-Bis-(2-hydroxyethyl)-N-(4-methylbenzyl)-amin, N,N-Bis-(2-hydroxyethyl)-anilin, N,N-Bis-[2-hydroxypropyl-(1)]-anilin, N,N-Bis-(2-hydroxyethyl)-3-methylanilin, N,N-Bis-(2-hydroxyethyl)-4-tert.-butylanilin.
- Als Vertreter der zur Herstellung der verzweigten Polyether mitverwendeten Triole seien insbesondere Triethanolamin, Triisopropanolamin und Tributanolamin genannt.
- Die Quaternierung wird in an sich bekannter Weise vorgenommen durch Umsetzen der gegebenenfalls in Alkohol-Wasser-Gemischen gelösten oder suspendierten Polyether mit bekannten Alkylierungsmitteln, wie Dimethylsulfat oder Diethylsulfat; p-Toluolsulfonsäurealkylestern, z.B. p-Toluolsulfonsäuremethylester; Alkylhalogeniden, z.B. Methyljodid oder Ethylbromid; Chloracetamid, Halogencarbonsäuresalzen, Halogencarbonsäureestern, Alkansultonen, Benzylchlorid, Methanphosphonsäure-dimethylester, Trimethylphosphat oder Alkylenoxid wie Ethylenoxid und Propylenoxid in Gegenwart von Säuren.
- Dabei ist es nicht erforderlich, den basischen Polyether vollständig zu quaternieren, sondern es lassen sich gut wirksame Verbindungen erhalten, wenn nur ein Teil der basischen Stickstoffatome des Polyethers quaterniert wird.
- Die Mengen, in denen die erfindungsgemäß zu verwendenden quaternierten Polyether den wäßrigen Flotten zugesetzt werden, können in weiten Grenzen schwanken. Im allgemeinen hat sich ein Zusatz von 0,1-2 %, vorzugsweise von 0,2-1 %, bezogen auf das Gewicht der Fasermaterialien, bewährt.
- Man kann die quaternierten Polyether in einem Vorbehandlungsprozeß auf das zu färbende oder zu bedruckende unbehandelte Fasermaterial zur Verbesserung der Farbausbeute aufbringen, indem man mit wäßrigen Flotten, die die quaternierten Polyether enthalten, imprägniert oder bedruckt. Das so behandelte Fasermaterial wird z.B. auf eine Flottenaufnahme von 60 - 100 % abgequetscht, getrocknet und, gegebenenfalls nach einer Hitzebehandlung, z.B. durch kurzzeitiges Dämpfen bei 102 - 120°, in üblicher Weise gefärbt oder bedruckt.
- Die Nachbehandlung des gefärbten oder bedruckten Fasermaterials zur Verbesserung der Naßechtheit wird entweder im Ausziehverfahren durchgeführt, indem man das gefärbte oder bedruckte Material z.B. während 20 - 30 Minuten in eine wäßrige Flotte einbringt, die die erfindungsgemäß zu verwendenden quaternierten Polyether enthält und einen pH-Wert von z.B. 4-8, vorzugsweise von 5,5-6,5, und eine Temperatur von 20-40°C aufweist, oder die zur Nachbehandlung dienende Flotte kontinuierlich, z.B. mittels eines Foulards, auf das gefärbte oder bedruckte Material aufbringt.
- Geeignete Farbstoffe für die Herstellung der Färbungen und Drucke sind z.B. im Colour Index, 3. Auflage (1971), Bd. 2 auf den Seiten 2005-2478 als Direktfarbstoffe und auf den Seiten 1001-1562 als saure Farbstoffe aufgeführt. Geeignete Reaktivfarbstoffe sind z.B. bei Venkataraman, The Chemistry of Synthetic Dyes, Volume VI, Reactive Dyes (Academic Press, New York, London 1972) beschrieben.
- Erfindungsgemäß geeignete Fasermaterialien sind vor allem solche aus natürlicher oder regenerierter Cellulose; genannt seien Baumwolle, Hanf, Jute, Leinen sowie Viskose- und Celluloseacetatfasern und cellulosefaserhaltige Mischgewebe.
- Das Fasermaterial kann sich in verschiedenen Verarbeitungszuständen befinden und z.B. als loses Material, Garn, Gewebe oder Gewirke vorliegen.
- Mit Hilfe des erfindungsgemäßen Verfahrens werden die Farbausbeute und die Echtheitseigenschaften von Färbungen und Drucken, insbesondere die Schweiß-, Wasser-und Waschechtheiten erheblich verbessert.
- Gegenüber den häufig zur Verbesserung der Naßechtheiten verwendeten Kondensationsprodukten aus Ammoniumsalzen, Cyanamidderivaten und Formaldehyd, wie sie z.B. in der amerikanischen Patentschrift 3 290 310 oder in Rev. Prog. Coloration Vol. 12 (1982), S. 76-77, beschrieben werden, bieten die erfindungsgemäßen Verbindungen den Vorteil der völligen Freiheit von Formaldehyd.
- Ein weiterer Vorteil der beanspruchten Verbindungen ist die geringe Beeinträchtigung des Griffes der behandelten Fasermaterialien und der Lichtechtheit der Färbungen. Weiterhin verursachen sie keine Farbtonumschläge der Färbungen.
- Herstellung der in den Beispielen verwendeten Polyether:
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- Die Lösung von 150 Teilen dieses Polyethers in 200 Volumenteilen Methanol wurde in der Siedehitze mit 82 Teilen Dimethylsulfat (0,75 Mol Dimethylsulfat je Mol basischer Aminogruppe) versetzt. Die Reaktionsmischung wurde 3 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Anschließend wurde das Lösungsmittel im Vakuum abdestilliert. Das Quaternierungsprodukt bleibt als gelber wasserlöslicher Sirup zurück.
- Polyether B wurde analog Polyether A hergestellt, nur wurden zur Quaternierung statt der 82 Teile Dimethylsulfat nur 54 Teile Dimethylsulfat (0,5 Mol Dimethylsulfat je Mol basischer Aminogruppe) verwendet. Das Quaternierungsprodukt bleibt als ein gelber wasserlöslicher Sirup zurück.
- Polyether C wurde analog Polyether A hergestellt, nur wurden zur Quaternierung statt der 82 Teile Dimethylsulfat 108 Teile Dimethylsulfat (1,0 Mol Dimethylsulfat je Mol basischer Aminogruppe) verwendet. Das Quaternierungsprodukt bleibt als gelber wasserlöslicher Sirup zurück.
- Ausgangsprodukt:
- Zunächst wurden 500 Teile N,N-Di-(ß-hydroxyethyl)-N-cyclohexylamin in Gegenwart von 7,5 Teilen H3PO3 analog zur Herstellung des Polyethers A zu einem Polyether mit einer OH-Zahl 8,6 entsprechend einem mittleren Molekulargewicht 13.000 kondensiert. Der Polyether läßt sich durch die Formel
- 85 Teile dieses Polyethers wurden in 80 Volumenteilen Methanol suspendiert und in der Siedehitze mit 19 Teilen Dimethylsulfat (0,3 Mol Dimethylsulfat je Mol basischer Aminogruppe) versetzt. Nach zweistündigem Erhitzen auf Rückflußtemperatur wurde das Lösungsmittel abdestilliert. Der quaternierte Polyether wurde in Form eines gelben wasserlöslichen Sirups erhalten.
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- 190 Teile des erhaltenen Polyethers wurden in 150 Teilen Isopropanol gelöst und bei 60-70°C mit 166 Teilen Dimethylsulfat (1,0 Mol Dimethylsulfat je Mol basischer Aminogruppe) versetzt. Nach zweistündigem Erhitzen auf Rückflußtemperatur wurde das Lösungsmittel abdestilliert. Der quaternierte Polyether wurde in Form eines hochviskosen wasserlöslichen Sirups erhalten.
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- 150 Teile des erhaltenen Polyethers wurden in 100 Teilen Isopropanol gelöst und bei 60-70°C mit 144 Teilen Dimethylsulfat (1,0 Mol Dimethylsulfat pro Mol basischer Aminogruppe) versetzt. Nach zweistündigem Erhitzen auf Rückflußtemperatur wurde das Lösungsmittel abdestilliert. Der quaternierte Polyether wurde in Form eines hochviskosen wasserlöslichen Sirups erhalten.
- Ausgangsprodukt:
- Zunächst wurden 500 Teile N,N-Di-(ß-hydroxyethyl)-N-cyclohexylamin in Gegenwart von 7,5 Teilen H3PO3 analog zur Herstellung des Polyethers A zu einem Polyether mit einer OH-Zahl 14 entsprechend einem mittleren Molekulargewicht 8000 kondensiert. Der Polyether läßt sich durch die Formel
- Die Lösung von 338 Teilen dieses Polyethers in 400 Volumenteilen Methanol wurde in der Siedehitze mit 173 Teilen Chloressigsäuremethylester versetzt (0,8 Mol Chloressigsäureester je Mol basicher Aminogruppe). Nach 3-stündigem Erhitzen auf Rückflußtemperatur wurde das Lösungsmittel im Vakuum abdestilliert. Das Quaternierungsprodukt wurde in Form eines wasserlöslichen gelblichen Öls erhalten.
- Ausgangsprodukt:
- 1800 Teile N,N-Di-(B-hydroxyethyl)-N-cyclohexylamin, 200 Teile 2,2-Di-[B-hydroxyethoxy)-phenyl]-propan wurden in Gegenwart von 20 Teilen H3PO3 5 Stunden unter Stickstoff bei 220 - 230°C kondensiert. Anschließend wurde die Reaktionsmischung zum Entfernen der flüchtigen Bestandteile 1 Stunde unter vermindertem Druck (12 mmHg) auf 220°C erhitzt. Der als Rückstand anfallende Polyether stellt einen gelben Sirup dar (mittleres Molekulargewicht: 8000, OH-Zahl: 14; Gehalt an basischen Aminogruppen: 5,16 Äquivalente/kg Polyether).
- Die Lösung von 300 Teilen des Polyethers in 300 Volumenteilen Methanol wurde in der Siedehitze tropfenweise mit 158 Teilen Dimethylsulfat versetzt (0,8 Mol Dimethylsulfat je Mol basischer Aminogruppe). Die Reaktionsmischung wurde 2 Stunden auf Rückflußtemperatur erhitzt. Anschließend wurde das Lösungsmittel im Vakuum abdestilliert. Das Quaternierungsprodukt bleibt als ein schwach gelblicher wasserlöslicher Sirup zurück.
- Ausgangsprodukt Nr. 1:
- 1385 Teile N,N-Di-(ß-hydroxypropyl)-N-methylamin wurden in Gegenwart von 62 Teilen H3P03 5 Stunden unter Stickstoff bei 210 - 220°C kondensiert. Anschließend wurde die Reaktionsmischung zum Entfernen der flüchtigen Bestandteile 1 Stunde unter vermindertem Druck (12 mmHg) auf 210°C erhitzt. Der als Rückstand anfallende Polyether stellt eine schwach rötliches viskoses wasserlösliches öl dar (mittleres Molekulargewicht: 1280; OH-Zahl: 86; Gehalt an basischen Aminogruppen: 7 Äquivalente/kg Polyether).
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- Ausgangsprodukt 2:
- 710 Teile dieses Polyethers und 710 Teile N,N-Di-(ß- hydroxyethyl)-N-cyclohexylamin wurden in Gegenwart von 15 Teilen H3PO3 10 Stunden unter Stickstoff bei 220°C kondensiert. Anschließend wurde die Reaktionsmischung zum Entfernen der flüchtigen Bestandteile 3 Stunden unter vermindertem Druck (12 mmHg) auf 220°C erhitzt. Der als Rückstand anfallende Mischpolyether stellt einen wasserunlöslichen, orangefarbenen Sirup dar (mittleres Molekulargewicht: 6150; OH-Zahl: 18; Gehalt an basischen Aminogruppen: 6,8 Äquivalente/kg Polyether).
- Die Lösung von 500 Teilen des Mischpolyethers in 500 Volumenteilen Methanol wurde in der Siedehitze tropfenweise mit 128 Teilen Dimethylsulfat versetzt (0,3 Mol Dimethylsulfat je Mol Aminogruppe). Die Reaktionsmischung wurde 6 Stunden auf Rückflußtemperatur erhitzt. Anschließend wurde das Lösungsmittel im Vakuum abdestilliert. Das Quaternierungsprodukt bleibt als ein wasserlöslicher gelber Sirup zurück.
- Ausgangsprodukt:
- 360 Teile N,N-Di-(ß-hydroxyethyl)-N-cyclohexylamin und 40 Teile Triethanolamin wurden in Gegenwart von 1,5 Teilen H3POJ 5 Stunden unter Stickstoff bei 220°C kondensiert. Anschließend wurde die Reaktionsmischung zum Entfernen der flüchtigen Bestandteile 1 Stunde unter vermindertem Druck (12 mmHg) auf 170°C erhitzt. Der als Rückstand anfallende verzweigte Mischpolyether stellt einen schwach gelblich gefärbten wasserunlöslichen Sirup dar (OH-Zahl: 108; Gehalt an basischen Aminogruppen: 6,3 Äquivalente/kg Polyether).
- 200 Teile des Polyethers wurden in 300 Volumenteilen Methanol suspendiert und in der Siedehitze mit 79 Teilen Dimethylsulfat versetzt (0,5 Mol Dimethylsulfat je Mol Aminogruppe). Nach 3-stündigem Erhitzen auf Rückflußtemperatur wurde das Lösungsmittel im Vakuum abdestilliert. Der quaternierte Polyether wurde in Form eines wasserlöslichen Sirups erhalten.
- Ein Baumwollgewebe wird auf einer Haspelkufe in einem Flottenverhältnis von 1:20 bei 40°C mit einer Färbeflotte behandelt, die im Liter 1 g des Farbstoffes Direct Red 79 (C.I. 29065) enthält. Man erhitzt das Färbebad innerhalb von 30 Minuten auf 98°C und gibt dann 10 g/1 Natriumsulfat kalz. zu und färbt eine Stunde bei gleicher Temperatur. Nach Abkühlen des Färbebads auf 80°C wird die Färbung in kaltem Wasser gespült. Die Färbung wird dann in einem frischen Bad, das im Liter
- 0,5 g des Polyethers A
- 0,2 g Essigsäure 60 %ig
- enthält, bei 30°C während 30 Min. behandelt und anschließend mit kaltem Wasser gespült und getrocknet. Die Echtheitsprüfungen, die bei dieser nachbehandelten Färbung durchgeführt werden, zeigen, daß das Naßechtheitsniveau durch die Nachbehandlung wesentlich verbessert wurde.
- Ein Baumwollgewebe wird, wie in Beispiel 1 beschrieben, gefärbt, gespült und getrocknet.
- Die Färbung wird anschließend auf einem Foulard mit einer Flotte, die im Liter
- 15 g des Polyethers C
- 0,5 g Essigsäure 60 %ig
- enthält, bei Raumtemperatur und einer Flottenaufnahme von 100 % foulardiert und getrocknet.
- Durch diese Nachbehandlung wird das Naßechtheitsniveau ähnlich wie in Beispiel 1 wesentlich verbessert.
- Ein Baumwollgewebe wird auf einer Haspelkufe in einem Flottenverhältnis 1:20 bei 25°C mit einer Färbeflotte behandelt, die im Liter 2 g des roten Farbstoffes der DE-A 2 264 698, Beispiel 3 enthält. Man erhitzt das Färbebad innerhalb von 30 Minuten auf 40°C und gibt dann 50 g/1 Natriumsulfat und nach weiteren 10 Minuten 20 g/1 Soda zu und färbt 1 Stunde bei 40°C. Anschließend wird kalt, heiß und kochend gespült. Die Färbung wird dann in einem frischen Bad wie in Beispiel 1 beschrieben mit dem Polyether A behandelt.
- Die Echtheitsprüfungen, die bei dieser nachbehandelten Färbung durchgeführt werden, zeigen, daß das Naßechtheitsniveau durch die Nachbehandlung wesentlich verbessert wurde.
- Ein Baumwollgewebe wird wie in Beispiel 3 beschrieben gefärbt, gespült, geseift und getrocknet.
- Anschließend wird die Färbung wie in Beispiel 2 nachbehandelt. Durch die Nachbehandlung wird das Naßechtheitsniveau ähnlich wie in Beispiel 3 wesentlich verbessert.
- Ein Baumwollgewebe wird mit einer wäßrigen Zubereitung bedruckt, die im Liter
- 60 g des Polyethers D und
- 500 g der 4 %igen wäßrigen Lösung eines nichtionischen Verdickungsmittels
- enthält und anschließend getrocknet.
- Das derart vorbehandelte Material wird dann, wie in Beispiel 1 beschrieben, gefärbt und gespült. Die bedruckten Stellen zeigen eine deutlich tiefere Anfärbung als die unbedruckten.
gegebenenfalls durch Co-Kondensation mit Polyolen der Formel
und anschließende Quaternierung erhalten werden. Für R seien beispielsweise genannt:
Claims (7)
gegebenenfalls durch Co-Kondensation mit Polyolen der Formel
und anschließende Quaternierung erhalten werden.
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Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0223064A1 (de) * | 1985-10-22 | 1987-05-27 | BASF Aktiengesellschaft | Verfahren zur Nachbehandlung von Reaktivfärbungen auf Cellulosefasern |
EP2199315A1 (de) | 2008-12-19 | 2010-06-23 | Basf Se | Egalisierungswirkstoff enthaltende Galvanisierzusammensetzung |
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Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4822374A (en) * | 1986-06-17 | 1989-04-18 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the aftertreatment of dyed cellulose fibers |
IL94466A (en) * | 1989-05-25 | 1995-01-24 | Erba Carlo Spa | Pharmaceutical preparations containing the history of A-amino carboxamide N-phenylalkyl are converted into such new compounds and their preparation |
US5298584A (en) * | 1990-12-14 | 1994-03-29 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture | Anionically dyeable smooth-dry crosslinked cellulosic material created by treatment of cellulose with reactive swelling agents and nitrogen based compounds |
US5698476A (en) * | 1995-03-01 | 1997-12-16 | The Clorox Company | Laundry article for preventing dye carry-over and indicator therefor |
ES2707251T3 (es) * | 2007-11-09 | 2019-04-03 | Basf Se | Composiciones de limpieza con polialcanolaminas alcoxiladas |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR828619A (fr) * | 1936-11-10 | 1938-05-24 | Prod Chim Fab De | Produits de condensation basiques et procédé de préparation de ces produits |
DE1469737A1 (de) * | 1965-09-30 | 1969-01-02 | Bayer Ag | Verfahren zum Faerben von Polyacrylnitrilgebilden |
DE2060572A1 (de) * | 1970-12-09 | 1972-06-22 | Bayer Ag | Verfahren zum Herabsetzen der Farbstoffaffinitaet von Fasermaterialien aus Polyacrylnitril |
DE2747358A1 (de) * | 1977-10-21 | 1979-04-26 | Bayer Ag | Verfahren zur nachbehandlung von reaktivfaerbungen |
DE2843645A1 (de) * | 1978-10-06 | 1980-04-17 | Basf Ag | Verfahren zum auswaschen von nicht fixierten reaktivfarbstoffen von cellulosefasern |
JPS5571884A (en) * | 1978-11-27 | 1980-05-30 | Nippon Senka Kogyo Kk | Enhancing of dye fastness |
EP0057398A2 (de) * | 1981-02-04 | 1982-08-11 | Bayer Ag | Verfahren zur Nachbehandlung von gefärbten, filzfrei ausgerüsteten Fasermaterialien |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2096534A (en) * | 1937-10-19 | Quaternary ammonium compounds | ||
GB460961A (en) * | 1935-07-05 | 1937-02-05 | Ig Farbenindustrie Ag | Process for improving the fastness of dyeings |
BE628654A (de) * | 1963-02-20 | |||
DE2407147A1 (de) * | 1974-02-15 | 1975-08-28 | Bayer Ag | Quartaere n- (2,3-epoxyalkyl)-ammonium- verbindungen |
US4198269A (en) * | 1976-01-26 | 1980-04-15 | The Dow Chemical Company | Quaternary ammonium salts of epihalohydrin polymers as additives for fibrous cellulosic materials |
DE3105897A1 (de) * | 1980-02-22 | 1982-03-11 | Sandoz-Patent-GmbH, 7850 Lörrach | Faerbehilfsmittel und verfahren zum faerben von cellulosefasern |
GB2084597B (en) * | 1980-09-24 | 1984-09-19 | Sandoz Ltd | Quaternary polyalkylene polyamine n-methylol resin reaction products and dye after-treatments |
CH660940GA3 (de) * | 1981-01-10 | 1987-06-30 |
-
1984
- 1984-05-05 DE DE19843416693 patent/DE3416693A1/de not_active Withdrawn
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1985
- 1985-04-18 US US06/724,385 patent/US4629468A/en not_active Expired - Fee Related
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- 1985-05-01 JP JP60092392A patent/JPS60239579A/ja active Pending
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR828619A (fr) * | 1936-11-10 | 1938-05-24 | Prod Chim Fab De | Produits de condensation basiques et procédé de préparation de ces produits |
DE1469737A1 (de) * | 1965-09-30 | 1969-01-02 | Bayer Ag | Verfahren zum Faerben von Polyacrylnitrilgebilden |
DE2060572A1 (de) * | 1970-12-09 | 1972-06-22 | Bayer Ag | Verfahren zum Herabsetzen der Farbstoffaffinitaet von Fasermaterialien aus Polyacrylnitril |
DE2747358A1 (de) * | 1977-10-21 | 1979-04-26 | Bayer Ag | Verfahren zur nachbehandlung von reaktivfaerbungen |
DE2843645A1 (de) * | 1978-10-06 | 1980-04-17 | Basf Ag | Verfahren zum auswaschen von nicht fixierten reaktivfarbstoffen von cellulosefasern |
JPS5571884A (en) * | 1978-11-27 | 1980-05-30 | Nippon Senka Kogyo Kk | Enhancing of dye fastness |
EP0057398A2 (de) * | 1981-02-04 | 1982-08-11 | Bayer Ag | Verfahren zur Nachbehandlung von gefärbten, filzfrei ausgerüsteten Fasermaterialien |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
CHEMICAL ABSTRACTS, Band 93, Nr. 20, Oktober 1980, Seite 68, Zusamenfassung Nr. 151593s, Columbus, Ohio, US; & JP-A-80 71 884 (NIPPON SENKA KOGYO CO., LTD) 30-05-1980 * |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0223064A1 (de) * | 1985-10-22 | 1987-05-27 | BASF Aktiengesellschaft | Verfahren zur Nachbehandlung von Reaktivfärbungen auf Cellulosefasern |
US8129326B2 (en) | 2007-11-09 | 2012-03-06 | Basf Se | Alkoxylated polyalkanolamines |
EP2199315A1 (de) | 2008-12-19 | 2010-06-23 | Basf Se | Egalisierungswirkstoff enthaltende Galvanisierzusammensetzung |
US9011666B2 (en) | 2008-12-19 | 2015-04-21 | Basf Se | Composition for metal electroplating comprising leveling agent |
WO2022129368A1 (en) | 2020-12-16 | 2022-06-23 | Basf Se | Alkoxylated polymeric n-(hydroxyalkyl)amine as wetting agents and as a component of defoamer compositions |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0160872B1 (de) | 1988-11-02 |
US4629468A (en) | 1986-12-16 |
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DE3566007D1 (en) | 1988-12-08 |
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