EP0202549B1 - Verfahren zum Färben von Leder - Google Patents
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Definitions
- GB-A-1 069 574 relates to a process for dyeing leather in the presence of formamide and optionally additional auxiliaries.
- auxiliaries i.a. Amides, amines and alkanolamines, but not called polyamines.
- the invention therefore relates to a process for dyeing leather, characterized in that an amine of the formula wherein A and R5 C2-C5 alkylene, r, s, t and u O, 1, 2 or 3, where the sum of r, s, t and u is at most 3 and w is 1 to 6, or an adduct of such Amine with up to 3 moles of an alkylene oxide before, simultaneously with or after the dye can act on the leather.
- Chrome, vegetable and / or synthetically tanned leather can be dyed using this process.
- Preferred alkylene oxides are ethylene, propylene and / or butylene oxide.
- Preferred non-oxyalkylated starting amines of the formula (I) are ethylene diamine, diethylene triamine, triethylene tetramine, tetraethylene pentamine, pentaethylene hexamine, hexaethylene heptamine or mixtures of these amines.
- the amines of the formula (I) are used, for example, in an amount of 1-30, in particular 5-15,% by weight, based on the weight of the dye.
- the amines of the formula (I) can be brought into contact with the leather before and after dyeing or simultaneously with the dye. They can also be incorporated into commercially available dye compositions.
- the leather is dyed in a known manner in an aqueous medium. Between 50 and 1000% by weight of water are used, based on the fold or dry weight. Depending on the substrate, the desired shade and depth of color, the quantity of dye offered is between 0.01 and 15% by weight, based on the folded or dry weight of the Leather.
- the pH of the dye liquor is preferably between 4.0 and 7.0.
- the dyeings are characterized by levelness, depth of color and fastness properties such as perspiration fastness, migration fastness and light fastness.
- the auxiliaries improve the absorption behavior of the dyes, the liquor consumption and the water droplet resistance of the leather.
- Wet blue leather is retanned (in 200% by weight of water) with a mixture of 3% by weight of a condensation product of a naphthalenesulfonic acid with formaldehyde and 3% by weight of a vegetable tanning agent. 0.2% by weight of the addition product of diethylene triamine with 2 mol of propylene oxide are used for coloring together with 2% by weight of the dye (A) in 250% by weight of water. After 20 minutes of dyeing at 40 ° C, it is acidified with 2% formic acid, the leather is greased and finished. The percentages by weight relate to the fold weight. The dyeing is more level and fuller than that of the leather, which was dyed with the same amount of dye without aids.
- Example 1 the retanned chrome leather is replaced by purely vegetable-tanned leather (15% Mimosa, 15% Quebracho on paw weight), the auxiliary agent by 0.4% by weight of the addition product of ethylenediamine and 3 mol of propylene oxide and dye (A) by 4 % By weight of the dye (B), there are corresponding effects in comparison to dyeing without auxiliaries.
- Example 2 if the auxiliary is allowed to run 5 to 10 minutes before the dye is added, the effects are corresponding.
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Description
- Aus der US-A-2 913 302 ist ein Verfahren zum Färben von Leder bekannt, wonach man Leder in Gegenwart eines Formaldehyd-Spenders und gegebenfalls eines Alkyl- oder Alkylolamins mit nicht mehr als 6 C-Atomen pro Molekül mit einer Azokupplungskomponente behandelt. Polyamine werden nicht erwähnt.
- Die GB-A-1 069 574 betrifft ein Verfahren zum Färben von Leder in Gegenwart von Formamid und gegebenenfalls zusätzlichen Hilfsmitteln. Als solche werden u.a. Amide, Amine und Alkanolamine, aber keine Polyamine genannt.
- Es wurde gefunden, daß die erfindungsgemäße Verwendung bestimmter polyamine gegenüber dem Stand der Technik zu höherer Farbfülle, zu besserer Anfärbung, zu höherer Egalität und teilweise zu verbesserter Wassertropfenfestigkeit führt.
- Gegenstand der Erfindung ist daher ein Verfahren zum Färben von Leder, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Amin der Formel
worin
A und R₅ C₂-C₅-Alkylen, r, s, t und u O, 1, 2 oder 3, wobei die Summe von r, s, t und u höchstens 3 ist und w 1 bis 6 bedeuten, oder ein Anlagerungsprodukt eines solchen Amins mit bis zu 3 Mol eines Alkylenoxides vor, gleichzeitig mit oder nach dem Farbstoff auf das Leder einwirken läßt. - Nach diesem Verfahren können chrom-, vegetabil- und/oder synthetisch gegerbte Leder gefärbt werden.
- Zusammen mit den Aminen können bekannte Lederfarbstoffe eingesetzt werden. Vertreter dieser Farbstoffe werden beispielsweise von G. Otto in "Das Färben des Leders" (1962) S. 51-90 und 107-143 beschrieben.
- Bevorzugte Alkylenoxide sind Ethylen-, Propylen- und/oder Butylenoxid.
- Bevorzugte nicht oxalkylierte Ausgangsamine der Formel (I) sind Ethylendiamin, Diethylentriamin, Triethylentetramin, Tetraethylenpentamin, Pentaethylenhexamin, Hexaethylenheptamin bzw. Gemische dieser Amine.
- Die Amine der Formel (I) werden beispielsweise in einer Menge von 1-30, insbesondere 5-15 Gew.-% - bezogen auf das Gewicht des Farbstoffs - eingesetzt.
- Die Amine der Formel (I) können vor und nach dem Färben oder auch gleichzeitig mit dem Farbstoff mit dem Leder in Kontakt gebracht werden. Sie können auch in handelsübliche Farbstoff-Kompositionen eingearbeitet werden.
- Das Färben des Leders erfolgt in bekannter Weise in wäßrigem Medium. Dabei werden auf Falz- bzw. Trockengewicht bezogen zwischen 50 und 1000 Gew.-% Wasser angewandt. Die angebotene Farbstoffmenge liegt je nach Substrat, gewünschter Nuance und Farbtiefe zwischen 0,01 und 15 Gew.-% bezogen auf das Falz- oder Trockengewicht des Leders. Der pH-Wert der Färbeflotte liegt vorzugsweise zwischen 4,0 und 7,0.
- Es wurde überraschend gefunden, daß man mit Hilfe des erfindungsgemäßen Verfahrens hervorragende Färbungen auf Leder erhält. Die Färbungen zeichnen sich durch Egalität, Farbtiefe und Echtheiten wie Schweißechtheit, Migrierechtheit und Lichtechtheit aus. Darüber hinaus verbessern die Hilfsmittel das Aufziehverhalten der Farbstoffe, die Flottenauszehrung und die Wassertropfenbeständigkeit des Leders.
- Die Effekte des Verfahrens treten bei den verschiedensten Ledertypen wie Chromleder, synthetisch und/oder vegetabil nachgegerbten Chromledern, rein vegetabil gegerbten Ledern, Spaltvelours oder Nubuk auf.
- Wet blue Leder wird (in 200 Gew.-% Wasser) mit einer Mischung aus 3 Gew.-% eines Kondensationsproduktes aus einer Naphthalinsulfonsäure mit Formaldehyd und 3 Gew.-% eines vegetabilen Gerbstoffs nachgegerbt. 0,2 Gew.-% des Additionsproduktes aus Diethylentriamin mit 2 Mol Propylenoxid werden gemeinsam mit 2 Gew.-% des Farbstoffs (A) in 250 Gew.-% Wasser zur Färbung eingesetzt. Nach 20 Minuten Färbezeit bei 40° C wird mit 2 % Ameisensäure abgesäuert, das Leder gefettet und fertiggestellt. Die Gew.-%-Angaben beziehen sich auf das Falzgewicht. Die Färbung ist egaler und voller als die des Leders, das mit der gleichen Farbstoffmenge ohne Hilfsmittel gefärbt wurde.
- Ersetzt man in Beispiel 1 das nachgegerbte Chromleder durch rein vegetabil gegerbtes Leder (15 % Mimosa, 15 % Quebracho auf Blößengewicht), das Hilfsmittel durch 0,4 Gew.-% des Additionsproduktes aus Ethylendiamin und 3 Mol Propylenoxid und Farbstoff (A) durch 4 Gew.-% des Farbstoffs (B), so findet man entsprechende Effekte im Vergleich zur Färbung ohne Hilfsmittel.
- Läßt man in Beispiel 2 das Hilfsmittel vor der Farbstoffzugabe 5 bis 10 Min. vorlaufen, so sind die Effekte entsprechend.
- Die folgende Tabelle gibt weitere Beispiele des erfindungsgemäßen Verfahrens.
-
- Farbstoff A:
- 1-Amino-3-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure / 4-Amino-4'-nitrodiphenyl-2'-sulfonsäure / p-Nitroanalin Resorcin / Tolamin
- Farbstoff B:
- Acid Orange 51 ( = C.I. 26550)
- Farbstoff C:
- Direct Brown 80 ( = C.I. 20210)
- Farbstoff D:
- Acid Orange 7 ( = C.I. 15510)
- Farbstoff E:
- 2:1-Chromkomplex aus 2-Amino-4-nitro-phenol-6-sulfonsäure 2-Amino-8-hydroxy-naphthalin-6-sulfonsäure / 2-(3'-Sulfophenyl)-amino-8-hydroxy-naphthalin-6-sulfonsäure
Claims (2)
- Verfahren zum Färben von Leder, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Amin der Formel
A und R₅ C₂-C₅-Alkylen, r, s, t und u O, 1, 2 oder 3,wobei die Summe von r, s, t und u höchstens 3 ist und w 1 bis 6 bedeuten, oder ein Anlagerungsprodukt eines solchen Amins mit bis zu 3 Mol eines Alkylenoxides vor, gleichzeitig mit oder nach dem Farbstoff auf das Leder einwirken läßt. - Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man das Amin der Formel des Anspruchs 1 in einer Menge von 5 bis 15 Gew.-% - bezogen auf Farbstoffmenge - einsetzt.
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