EP0110252B1 - Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial - Google Patents

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EP0110252B1
EP0110252B1 EP83111500A EP83111500A EP0110252B1 EP 0110252 B1 EP0110252 B1 EP 0110252B1 EP 83111500 A EP83111500 A EP 83111500A EP 83111500 A EP83111500 A EP 83111500A EP 0110252 B1 EP0110252 B1 EP 0110252B1
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EP
European Patent Office
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heat
recording material
sensitive recording
activator
sensitive
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EP83111500A
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EP0110252A3 (en
EP0110252A2 (de
Inventor
Helmut Dr. Barzynski
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
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Publication date
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Publication of EP0110252A3 publication Critical patent/EP0110252A3/de
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
    • B41M5/333—Colour developing components therefor, e.g. acidic compounds
    • B41M5/3333—Non-macromolecular compounds

Definitions

  • the invention relates to a heat-sensitive recording material having a heat-sensitive layer applied to a support, which contains a color-forming substance, which is normally colorless or only slightly colored, and an organic compound which, when heated, causes the color-forming substance to form a color.
  • the known heat-sensitive recording materials generally consist of a support, e.g. B. made of paper or a plastic film or sheet on which the heat-sensitive layer is applied.
  • the colorless or only slightly colored heat-sensitive layer usually contains a color-forming substance and a substance (activator) which is capable of causing the color-forming substance to form when the heat-sensitive layer is heated.
  • Suitable color-forming substances are, in particular, leuco bases of di- or triphenylmethane, fluorane, phenothiazine, xanthene, thioxanthene, acridine dyes or other dye derivatives which release the actual dye when the acid concentration is increased, while activators for the Color formation especially acidic organic substances, such as. B. phenols can be used.
  • the known heat-sensitive recording materials are not entirely satisfactory. For example, their response to heat is often inadequate for fast recording and high recording density.
  • the heat-sensitive recording materials are composed inhomogeneously, i. that is, the color former and activator are present as discrete particles or crystals next to one another, and only when heat-induced melting does mixing occur with the formation of color. This is associated with a low resolution of the recording materials. There is therefore a need for further, new, heat-sensitive recording materials with improved properties.
  • the object of the present invention was to provide new heat-sensitive recording materials with a wide range of uses.
  • the new recording materials are said to largely overcome the disadvantages of the previously known products of this type, in particular to have a high sensitivity to heat and high recording density and a high resolution, so that they can also be used as transparent thermographic films.
  • the invention accordingly relates to a heat-sensitive recording material having a heat-sensitive layer which is applied to a support and which contains a color-forming, normally colorless or only slightly colored substance and an activator which, under the action of heat, brings about the color formation of the color-forming substance, which is characterized in that that a sulfonic acid ester, in particular of a secondary alcohol, is contained as an activator in the heat-sensitive layer.
  • the heat-sensitive layer of the recording materials according to the invention contains, as a color-forming component, the substances customary for recording materials of this type, as described in the relevant literature.
  • the substances customary for recording materials of this type include the leuco bases or leuco-lactone forms of di- or triarylmethane, fluorane, phenothiazine, xanthene, thioxanthene, spiropyran or acridine dyes.
  • all colorless or only weakly colored dye derivatives are suitable which release the actual dye when the acid concentration is increased.
  • color formers examples include leuco crystal violet, leukomalachite green, benzoyl leukomethylene blue, Michler's hydrol [4,4'-bis (dimethytamino) benzhydro], Michler's hydrolbenzyl ether, 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6- dimethylamino-phthalide, 7-diethylamino-2,2'-spirodi- (2H-1-benzopyran) and 3-diethylamino-7-o-chloroanilinofluoranes.
  • the heat-sensitive recording materials contain sulfonic acid esters as the activator which causes the color to form when the recording materials are heated.
  • Sulfonic acid esters of secondary alcohols are particularly suitable as activators.
  • Preferred sulfonic acid esters are those derived from secondary, saturated aliphatic alcohols having 3 to 12 carbon atoms or from cycloaliphatic alcohols.
  • the secondary alcohols can be both monoalcohols and diols or polyols. Examples of particularly advantageous aliphatic secondary alcohols are isopropanol, 2-butanol, 2,3-butanediol and 2,5-n-hexanediol. Cyclohexanol is an example of cycloaliphatic alcohols.
  • the sulfonic acid esters according to the invention are derived in particular from aromatic sulfonic acids, preferably from benzenesulfonic acid or toluenesulfonic acid.
  • aromatic sulfonic acids preferably from benzenesulfonic acid or toluenesulfonic acid.
  • sulfonic acid esters which have proven to be particularly advantageous when used in the heat-sensitive recording materials are cyclohexyl tosylate, 2,3-butanediol di-tosylate, sec-butyl tosylate and 2,5-hexanediol di-tosylate.
  • sulfonic acid esters of aliphatic sulfonic acids for example methylsulfonic acid
  • sulfonic acid esters of aliphatic sulfonic acids for example methylsulfonic acid
  • activators according to the invention albeit with somewhat less advantage of primary, saturated aliphatic alcohols, for example n-butanol, n-octanol, neopentyl glycol or glycerol, or of unsaturated or aromatic alcohols, for example allyl alcohol, benzyl alcohol or phenylpropanediol- (1).
  • the ratio of color former to activator can vary within wide limits in the recording materials according to the invention.
  • the activator is always present in such quantities that the desired color change and color intensity is obtained after the recording material has been heated.
  • Color formers and activators are usually used in a molar ratio in the range from 1: 100 to 1: 2.
  • binders consist of compounds which do not discolor themselves in the heat and cause the color formers and activators and also any other additives which may be used to adhere firmly to the surface of the carrier of the heat-sensitive recording material.
  • Waxes such as vegetable, mineral and / or petroleum waxes as well as fatty acid amide waxes and, in particular, film-forming polymers can be used as such binders.
  • film-forming polymers which are particularly suitable as binders are ethylene polymers, propylene polymers, styrene polymers, acrylate and methacrylate polymers, vinyl acetate polymers, vinyl alcohol polymers, vinyl chloride polymers, acrylonitrile polymers, butadiene polymers. and isoprene polymers, epoxy resins, cellulose derivatives, natural and synthetic rubbers, polyamides, polyurethanes and polycarbonates, polyvinyl chloride, polystyrene, polyvinyl alcohol and polymethyl methacrylate being particularly preferred.
  • the heat-sensitive layer of the recording materials contains further additives known per se, such as, for example, plasticizers for the binder, polymer stabilizers, optical brighteners, white or colored pigments, etc.
  • additives are in the heat-sensitive layer generally in amounts up to a maximum of 30 wt .-%, based on the heat-sensitive layer.
  • Suitable supports for the heat-sensitive layer are the supports which are known and customary per se for heat-sensitive recording materials of the type in question. These include in particular any, optionally surface-coated, natural or synthetic papers, including photographic papers, plastic films or foils, metals or glass. Plastic films or sheets, e.g. B. made of polyester or polyamides, are particularly suitable as a carrier when a transparent image is to be generated with the heat-sensitive recording material.
  • the carrier is generally dimensionally stable, it can be flexible or rigid. For better adhesion of the heat-sensitive layer, the carrier can be mechanically and / or chemically pretreated or provided with an adhesive layer.
  • the heat-sensitive recording material according to the invention can be produced, for example, by dissolving the components of the heat-sensitive layer in a suitable solvent, applying the solution to the support in the desired layer thickness in accordance with known techniques, evaporating the solvent and drying the heat-sensitive layer at temperatures below the color formation temperature .
  • the amount of the heat-sensitive layer applied to the support in the dry state is preferably 2 to 25 g / m 2 .
  • the heat-sensitive layer can be subjected to a surface treatment after application to the support, for example to produce a particularly smooth surface.
  • the heat-sensitive recording materials according to the invention are notable for their high thermal responsiveness and, associated therewith, their recording speed, their resolving power and their recording fidelity.
  • the temperatures for color formation correspond to those of the known heat-sensitive recording materials.
  • the heat-sensitive recording materials are therefore suitable for use in all known fields of application for these products, in particular for thermography and for the production of storage-stable, heat-sensitive, transparent films, such as heterogeneously coated thermographic papers.
  • the table clearly shows that in principle all sulfonic acid esters are suitable as activators in heat-sensitive recording materials.
  • the sulfonic acid esters of unsaturated, aromatic or secondary, saturated alcohols show a significantly higher sensitivity than that of primary, saturated alcohols. Because of their particular resistance to hydrolysis, the sulfonates of secondary, saturated alcohols are particularly preferred.
  • the solution was spread with the aid of a doctor knife onto a 30 1 1 m thick polyester film in such an amount that a layer of 20 ⁇ m remained after drying. After a metal mask had been placed on top, an image was generated in the heat-sensitive layer using a stream of warm air.
  • the heat-sensitive papers produced according to Examples 12 to 15 were written in a small thermal printer. Perfect thermal prints were obtained in all cases.

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Description

  • Die Erfindung betrifft ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial mit einer auf einem Träger aufgebrachten wärmeempfindlichen Schicht, die eine farbbildende Substanz, die normalerweise farblos oder nur leicht gefärbt ist, und eine organische Verbindung enthält, die beim Erhitzen die farbbildende Substanz zur Farbbildung veranlaßt.
  • Die bekannten wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien bestehen im allgemeinen aus einem Träger, z. B. aus Papier oder einem Kunststoff-Film oder -Folie, auf die die wärmeempfindliche Schicht aufgebracht ist. Die farblose oder nur leicht gefärbte wärmeempfindliche Schicht enthält dabei üblicherweise eine farbbildende Substanz und eine Substanz (Aktivator), die in der Lage ist, beim Erhitzen der wärmeempfindlichen Schicht die Farbbildung der farbbildenden Substanz zu bewirken. Als farbbildende Substanzen kommen insbesondere Leukobasen von Di- oder Triphenylmethan-, Fluoran-, Phenothiazin-, Xanthen-, Thioxanthen-, Acridin-Farbstoffen oder andere Farbstoffderivate, die bei Erhöhung der Säurekonzentration den eigentlichen Farbstoff freisetzen, in Betracht, während als Aktivatoren für die Farbbildung insbesondere saure organische Substanzen, wie z. B. Phenole, verwendet werden.
  • Die bekannten wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien sind jedoch nicht völlig zufriedenstellend. So ist beispielsweise häufig ihr Ansprechen auf Wärme für eine schnelle Aufzeichnung und hohe Aufzeichnungsdichte unzureichend. Darüber hinaus sind die wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien inhomogen zusammengesetzt, d. h., Farbbildner und Aktivator liegen als diskrete Partikel bzw. Kristalle nebeneinander vor, und erst beim wärmeinduzierten Schmelzen tritt Vermischung unter Farbbildung ein. Hiermit ist ein geringes Auflösungsvermögen der Aufzeichnungsmaterialien verbunden. Es besteht somit ein Bedarf an weiteren, neuen, wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien mit verbesserten Eigenschaften.
  • Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, neue wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterialien mit vielseitiger Verwendbarkeit zur Verfügung zu stellen. Die neuen Aufzeichnungsmaterialien sollen die Nachteile der bisher bekannten Produkte dieser Art weitgehend überwinden, insbesondere eine hohe Wärmeempfindlichkeit und hohe Aufzeichnungsdichte sowie ein hohes Auflösungsvermögen besitzen, um auch als transparente thermographische Filme eingesetzt werden zu können.
  • Es wurde nun gefunden, daß diese Aufgabe gelöst wid, wenn in den wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien als Aktivator, der beim Erhitzen der wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien die Farbbildung der farbbildenden Substanz veranlaßt, ein Sulfonsäureester, insbesondere von einem sekundären Alkohol, enthalten ist.
  • Gegenstand der Erfindung ist demzufolge ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial mit einer auf einem Träger aufgebrachten wärmeempfindlichen Schicht, die eine farbbildende, normalerweise farblose oder nur gering gefärbte Substanz und einen Aktivator enthält, der unter Einwirkung von Wärme die Farbbildung der farbbildenden Substanz bewirkt, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß in der wärmeepfindlichen Schicht als Aktivator ein Sulfonsäureester, insbesondere von einem sekundären Alkohol, enthalten ist.
  • Die wärmeepfindliche Schicht der erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterialien enthält als farbbildende Komponente die für Aufzeichnungsmaterialien dieser Art üblichen Substanzen, wie sie in der einschlägigen Literatur beschrieben sind. Beispielhaft hierfür seien die Leukobasen oder Leuko-Lacton-Formen von Di- oder Triarylmethan-, Fluoran-, Phenothiazin-, Xanthen-, Thioxanthen-, Spiropyran-oder Acridin-Farbstoffen genannt. Allgemein sind alle farblosen oder nur schwach gefärbten Farbstoffderivate geeignet, die bei Erhöhung der Säurekonzentration den eigentlichen Farbstoff freisetzen.
  • Als Beispiele für solche Farbbildner seien genannt: Leukokristallviolett, Leukomalachitgrün, Benzoyl-leukomethylenblau, Michlers Hydrol [4,4'-Bis-(dimethytamino)-benzhydro], Michlers Hydrolbenzylether, 3,3-Bis-(p-dimethylaminophenyl)-6-dimethylamino-phthalid, 7-Diethylamino-2,2'-spirodi-(2H-1-benzopyran) und 3-Diethylamino-7-o-chloranilino-fluorane.
  • Erfindungsgemäß enthalten die wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien als Aktivator, der bei Erwärmen der Aufzeichnungsmaterialien die Farbbildung veranlaßt, Sulfonsäureester. Insbesondere kommen als Aktivatoren Sulfonsäureester von sekundären Alkoholen in Betracht. Bevorzugte Sulfonsäureester sind solche, die sich von sekundären, gesättigten aliphatischen Alkoholen mit 3 bis 12 C-Atomen oder von cycloaliphatischen Alkoholen ableiten. Bei den sekundären Alkoholen kann es sich dabei sowohl um Monoalkohole als auch um Diole oder Polyole handeln. Beispiele für besonders vorteilhafte aliphatische sekundäre Alkohole sind Isopropanol, 2-Butanol, 2,3-Butandiol und 2,5-n-Hexandiol. Als Beispiel für cycloaliphatische Alkohole sei das Cyclohexanol genannt. Die erfindungsgemäßen Sulfonsäureester leiten sich insbesondere von aromatischen Sulfonsäuren, vorzugsweise von Benzolsulfonsäure oder Toluolsulfonsäure ab. Beispiele von Sulfonsäureestern, die sich beim Einsatz in den wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien als besonders vorteilhaft erwiesen haben, sind Cyclohexyltosylat, 2,3-Butandiol-di-tosylat, sec-Butyltosylat und 2,5-Hexandiol-di-tosylat.
  • Neben den bevorzugten Sulfonsäureestern aus sekundären Alkoholen und aromatischen Sulfonsäureestern können erfindungsgemäß - wenn auch mit etwas geringerem Vorteil - als Aktivatoren auch Sulfonsäureester von aliphatischen Sulfonsäuren, beispielsweise Methylsulfonsäure, und/oder von primären, gesättigten aliphatischen Alkoholen, beispielsweise n-Butanol, n-Octanol, Neopentylglykol oder Glycerin, bzw. von ungesättigten oder aromatischen Alkoholen, beispielsweise Allylalkohol, Benzylalkohol oder Phenylpropandiol-(1), eingesetzt werden.
  • Das Verhältnis von Farbbildner zu Aktivator kann in den erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterialien in weiten Grenzen schwanken. Der Aktivator ist dabei stets in solchen Mengen enthalten, daß die gewünschte Farbänderung und Farbintensität nach der Erwärmung des Aufzeichnungsmaterials erhalten wird. Üblicherweise werden Farbbildner und Aktivator hierzu in einem molaren Verhältnis im Bereich von 1 : 100 bis 1 : 2 eingesetzt.
  • Es ist, wenn auch nicht unbedingt notwendig, so doch vorteilhaft und im allgemeinen üblich, zur Herstellung der wärmeempfindlichen Schicht den Farbbildner und den Aktivator zusammen mit einem Bindemittel einzusetzen. Die verwendeten Bindemittel bestehen aus Verbindungen, welche sich selber nicht in der Wärme verfärben und ein festes Anhaften der Farbbildner und Aktivatoren sowie auch der sonstigen, gegebenenfalls mitverwendeten Zusatzstoffe auf der Oberfläche des Trägers des wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterials bewirken. Als derartige Bindemittel können beispielsweise Wachse, wie Pflanzen-, Mineral- und/oder Erdölwachse als auch Fettsäureamid-Wachse, sowie insbesondere filmbildende Polymere verwendet werden. Beispiele für filmbildende Polymere, die als Bindemittel besonders geeignet sind, sind Ethylen-Polymerisate, Propylen-Polymerisate, Styrol-Polymerisate, Acrylat- und Methacrylat-Polymerisate, Vinylacetat-Polymerisate, Vinylalkohol-Polymerisate, Vinylchlorid-Polymerisate, Acrylnitril-Polymerisate, Butadien- und Isopren-Polymerisate, Epoxiharze, Cellulosederivate, natürliche und synthetische Kautschukarten, Polyamide, Polyurethane und Polycarbonate, wobei Polyvinylchlorid, Polystyrol, Polyvinylalkohol und Polymethylmethacrylat besonders bevorzugt sind.
  • Ferner kann es wünschenswert und vorteilhaft sein, wenn die wärmeempfindliche Schicht der Aufzeichnungsmaterialien weitere, an sich bekannte Zusatzstoffe enthält, wie beispielsweise Weichmacher für das Bindemittel, Polymer-Stabilisatoren, optische Aufheller, weiße oder farbige Pigmente, etc. Derartige Zusatzstoffe sind in der wärmeempfindlichen Schicht im allgemeinen in Mengen bis maximal 30 Gew.-%, bezogen auf die wärmeempfindliche Schicht, enthalten.
  • Als Träger für die wärmeempfindliche Schicht kommen die für wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterialien der in Rede stehenden Art an sich bekannten und üblichen Träger in Betracht. Hierzu gehören insbesondere beliebige, gegebenenfalls oberflächenbeschichtete, natürliche oder synthetische Papiere, einschließlich photographischer Papiere, Kunststoffilme oder -folien, Metalle oder Glas. Kunststoffilme oder -folien, z. B. aus Polyester oder Polyamiden, kommen als Träger insbesondere dann in Betracht, wenn mit dem wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterial ein transparentes Bild erzeugt werden soll. Der Träger ist im allgemeinen dimensionsstabil, er kann flexibel oder auch starr sein. Zur besseren Haftung der wärmeempfindlichen Schicht kann der Träger mechanisch und/oder chemisch vorbehandelt oder mit einer Haftschicht versehen sein.
  • Das erfindungsgemäße wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterial kann beispielsweise hergestellt werden, indem man die Komponenten der wärmeempfindlichen Schicht in einem geeigneten Lösungsmittel löst, die Lösung nach den bekannten Techniken in der gewünschten Schichtstärke auf den Träger aufbringt, das Lösungsmittel abdampft und die wärmeempfindliche Schicht bei Temperaturen unterhalb der Farbbildungstemperatur trocknet. Die Menge der auf den Träger aufgebrachten wärmeempfindlichen Schicht beträgt im trockenen Zustand vorzugsweise 2 bis 25 g/m2. Sofern gewünscht, kann die wärmeempfindliche Schicht nach dem Auftrag auf den Träger noch einer Oberflächenbehandlung unterworfen werden, beispielsweise zur Erzeugung einer besonders glatten Oberfläche. Zur Herstellung von beschichteten Papieren bringt man im allgemeinen eine wäßrige Dispersion mit feinteilig dispergiertem Farbbildner und Aktivator sowie etwas gelöstem Bindemittel, z. B. Polyvinylalkohol, in gewünschter Schichtstärke auf das Papier auf und trocknet unterhalb der Farbbildungstemperatur.
  • Die erfindungsgemäßen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien zeichnen sich durch ihr hohes Wärmeansprechvermögen und damit verbunden ihre Aufzeichnungsschnelligkeit, ihr Auflösungsvermögen und ihre Aufzeichnungstreue aus. Die Temperaturen für die Farbbildung entsprechen denen der bekannten wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien. Die wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien eignen sich somit für den Einsatz in allen bekannten Anwendungsgebieten für diese Produkte, insbesondere für die Thermographie und zur Herstellung von lagerstabilen, wärmeempfindlichen, transparenten Filmen, wie heterogen beschichteten Thermographiepapieren.
  • Die Erfindung wird durch die nachfolgenden Beispiele näher erläutert. Die in den Beispielen angegebenen Teile und Prozente beziehen sich, sofern nicht anders vermerkt, auf das Gewicht.
    • Herstellung der Sulfonsäureester
    • a) Entsprechend den von F. Drahowzal und D. Klamann in »Monatshefte«, 82 (1951), 452 ff., angegebenen Vorschriften wurden chlorfreie Sulfonate hergestellt. Am besten bewährte sich die Reaktion aus Sulfochlorid und Alkali bei -5°C in Ether. Die charakteristischen Eigenschaften der erstmalig hergestellten Tosylate sind im folgenden aufgelistet:
      Figure imgb0001
    • b) Ein Gemisch von 179 g Toluolsulfonylchlorid, 113 g Cyclohexanol und 500 ml n-Hexan wurden zum Sieden erhitzt. Nachdem alles gelöst war, wurde innerhalb 15 min ein Gemisch aus 109 g Triethylamin und 1,1 g Diazabicyclooctan zugetropft. Während der Zugabe begann langsam die Salzfällung. Nach 8stündigem Rühren bei Rückflußtemperatur wurde abgekühlt, das Hydrochlorid abgesaugt und im Scheidetrichter 2mal mit n/10 HCI und 2mal mit Wasser neutral gewaschen. Dabei bildeten sich 2 organische Phasen, die durch Zugabe von 87 ml Cyclohexan vereinigt wurden. Nach Trocknen über NazS04 wurde 1 Woche bei Raumtemperatur stehengelassen. Die gebildeten, sehr großen schönen Kristalle des Cyclohexyltosylats wurden abgesaugt und mit wenig kaltem Petrolether gewaschen. Ausbeute:58% Fp.:42bis44%°C, Zersetzungspunkt: 140°C, Chlor-Gehalt:0,01%
    Beispiele 1 bis 15
  • Es wurden folgende Mischungen hergestellt:
    Figure imgb0002
  • Handelsübliches, ungestrichenes Vliespapier vom Flächengewicht 32 g/m2 wurde mit den Gemischen getränkt und getrocknet. Mit der Strahlung eines COz-CW-Lasers (4 Watt) wurden blaue Strichmuster darauf erzeugt. Die Thermoempfindlichkeit konnte anhand der maximalen Geschwindigkeit des bewegten Laserstrahls bestimmt werden, bei der gerade noch Blaufärbung beobachtet wurde; die in der Tabelle angegebenen Werte sind dabei auf den Geschwindigkeitswert für sec-Butyltosylat normiert. Die Lagerstabilität der Thermopapiere wurde durch Lagerung im Wärmeschrank bestimmt; die Blaufärbung durch Hydrolyse bei Lagerung in normal feuchter Luft bei Raumtemperatur nach 2 Monaten wurde ebenfalls gemessen. Die Ergebnisse sind in derTabelle enthalten.
    Figure imgb0003
    Figure imgb0004
  • Die Tabelle zeigt deutlich, daß prinzipiell alle Sulfonsäureester als Aktivatoren in wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien geeignet sind. Dabei zeigen die Sulfonsäureester von ungesättigten, aromatischen oder sekundären, gesättigten Alkoholen eine deutlich höhere Empfindlichkeit als die von primären, gesättigten Alkoholen. Wegen ihrer besonderen Hydrolysebeständigkeit sind die Sulfonate von sekundären, gesättigten Alkoholen besonders bevorzugt.
    • Beispiel 16
  • Es wurde ein Gemisch folgender Zusammensetzung hergestellt:
    Figure imgb0005
  • Die Lösung wurde mit Hilfe einer Rakel auf eine 30 11m starke Polyesterfolie in solcher Menge aufgestrichen, daß nach dem Trocknen eine Schicht von 20 µm verblieb. Nach Aufliegen einer Metallmaske wurde mit einem Warmluftstrom in der wärmeempfindlichen Schicht ein Bild erzeugt.
    • Beispiele 17 bis 20
  • Die nach den Beispielen 12 bis 15 hergestellten wärmeempfindlichen Papiere wurden in einem kleinen Thermodrucker beschrieben. Es wurden in allen Fällen einwandfreie Thermodrucke erhalten.

Claims (10)

1. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial mit einer auf einem Träger aufgebrachten wärmeempfindlichen Schicht, die eine farbbildende, normalerweise farblose oder nur gering gefärbte Substanz und einen Aktivator enthält, der unter Einwirkung von Wärme die Farbbildung der farbbildenden Substanz bewirkt, dadurch gekennzeichnet, daß in der wärmeempfindlichen Schicht als Aktivator ein Sulfonsäureester, insbesondere von einem sekundären Alkohol, enthalten ist.
2. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Aktivator ein Sulfonsäureester einer aromatischen Sulfonsäure enthalten ist.
3. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Aktivator ein Ester der Benzolsulfonsäure und/oder Toluolsulfonsäure enthalten ist.
4. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß als Aktivator ein Sulfonsäureester eines cycloaliphatischen Alkohols, insbesondere von Cyclohexanol, enthalten ist.
5. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß als Aktivator ein Sulfonsäureester eines sekundären gesättigten aliphatischen Alkohols mit 3 bis 12 C-Atomen enthalten ist.
6. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial gemäß Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß als Aktivator der Toluolsulfonsäureester von Isopropanol, 2-Butanol, 2,3-Butandiol oder 2,5-Hexandiol enthalten ist.
7. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die wärmeempfindliche Schicht zusätzlich als Bindemittel ein filmbildendes Polymeres enthält.
8. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Bindemittel Polystyrol, Polyvinylchlorid, Polymethylmethacrylat oder Polyvinylalkohol ist.
9. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß die wärmeempfindliche Schicht weitere übliche Zusatzstoffe enthält.
10. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß der Träger aus gegebenenfalls mechanisch und/oder chemisch vorbehandelten oder mit einer Haftschicht versehenen Papieren, Kunststoff-Filmen oder -Folien, Metallen oder Glas besteht.
EP83111500A 1982-11-27 1983-11-17 Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial Expired EP0110252B1 (de)

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DE19823243945 DE3243945A1 (de) 1982-11-27 1982-11-27 Waermeempfindliches aufzeichnungsmaterial
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EP83111500A Expired EP0110252B1 (de) 1982-11-27 1983-11-17 Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial

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EP (1) EP0110252B1 (de)
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