EP0096753A1 - Verfahren zur stromlosen Erzeugung von korrosionsschützenden Schichten auf Aluminiumbauteilen - Google Patents
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- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
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- C23C18/16—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating by reduction or substitution, e.g. electroless plating
- C23C18/31—Coating with metals
Definitions
- the invention relates to a method for the currentless production of corrosion-protective layers on aluminum components, in particular on hollow body components with a honeycomb structure.
- protective layers of zinc or zinc-containing alloys to aluminum. This can be done, for example, by metal spraying, by galvanizing or by roll cladding. Although the methods lead to good adhesion and mechanical resistance of the protective layer, they are relatively complex.
- Chromating and phosphating processes are also known, with the aid of which top layers can be applied to aluminum.
- solutions made from monozinc phosphate, phosphoric acid and fluoride are used.
- the resulting layers are about 1-5 f ⁇ m thick and soluble in acids and alkalis. They are therefore mainly used as a primer for paints and plastic coatings.
- the layers are protected with a thin, clear methacrylate or cellulose acetate coating, since otherwise there is a risk of corrosion attack (see Wernick, Pinner, Zurbrügg and Weiner "The surface treatment of aluminum", p. 193 ).
- the object of the present invention is to develop a method for producing corrosion-protected components in which the coatings are relatively easy to manufacture, have high wear resistance and corrosion resistance.
- Zincate solutions of this composition are generally known.
- the surface treatment of aluminum p. 501 indicated a similar composition, this zincate solution being used to achieve thin layers of zinc for subsequent galvanization.
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Abstract
Description
- Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur stromlosen Erzeugung von korrosionsschützenden Schichten auf Aluminiumbauteilen, insbesondere auf Hohlkörper-Bauteilen mit Wabenstruktur.
- Zur Herstellung von korrosionsgeschützten Bauteilen ist es bekannt, Schutzschichten von Zink bzw. zinkhaltigen Legierungen auf Aluminium aufzubringen. Dieses kann beispielsweise durch Metallspritzen, durch Galvanisieren oder durch Walzplattieren geschehen. Die Verfahren führen zwar zu einer guten Haftung und mechanischen Widerstandfähigkeit der Schutzschicht, sind aber verhältnismäßig aufwendig.
- Ferner sind Chromatier- und Phosphatierverfahren bekannt, mit deren Hilfe Deckschichten auf Aluminium aufgebracht werden können. Bei einem sauren Phosphatierverfahren werden Lösungen aus Monozinkphosphat, Phosphorsäure und Fluoride verwendet. Die entstehenden Schichten sind etwa 1-5 fum dick und in Säuren sowie Alkalien löslich. Sie werden daher überwiegend als Haftgrund für Anstriche und Kunststoffbeschichtungen verwendet. Bei Außenbeanspruchungen, wie z.B. in Bauwerken werden die Schichten mit einem dünnen, klaren Metacrylat oder Zelluloseacetat-Überzug geschützt, da sonst ein Korrosionsangriff zu befürchten ist (s. Wernick, Pinner, Zurbrügg u. Weiner "Die Oberflächenbehandlung von Aluminium", S. 193).
- Die chemische Oberflächenbehandlung und daraus hergestellte Überzüge, z.B. Chromatschichten sind verhältnismäßig leicht durchführbar, bieten aber keinen sicheren Korrosionsschutz in stark korrosiver Umgebung. Insbesondere, wenn höhere Abnutzungsbeständigkeit und Verschleißfestigkeit verlangt wird, sind chemisch erzeugte Oxidschichten nur als Unterlage für organische Überzüge geeignet.
- Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein Verfahren zur Erzeugung korrosionsgeschützter Bauteile zu entwickeln, bei denen die Überzüge verhältnismäßig einfach herstellbar sind, eine hohe Verschleißfestigkeit und Korrosionsbeständigkeit aufweisen.
- Erfindungsgemäß geschieht dies dadurch, daß das Aluminiumbauteil in eine wässrige Zinkatlösung bei Raumtemperatur eingetaucht und nach einer Behandlungsdauer von 1-5 Minuten einer nachfolgenden Spül- und Trocknungsbehandlung unterzogen wird. Die wässrige Zinkatlösung soll dabei folgende Zusammensetzung aufweisen: 100-300 g/1 NaOH und 10-30 g/1 ZnO, wobei die Verhältnisse durch folgende Beziehung festgelegt sind:
- 1. 100 g NaOH und 10 g ZnO
- 2. 200 g NaOH und 20 g ZnO.
- Zinkatlösungen dieser Zusammensetzung sind grundsätzlich bekannt. So ist in dem bereits zitierten Buch von Wernick u.a. "Die Oberflächenbehandlung von Aluminium", S. 501 eine ähnliche Zusammensetzung angegeben, wobei diese Zinkatlösung zur Erzielung dünner Zinkschichten für eine nachfolgende Galvanisierung eingesetzt wird.
- Es hat sich herausgestellt, daß die Zugabe von 6-13% Si und O,O1-2% Bi oder 0,001-1% Be zu einer verstärkten Zinkabscheidung führt. Zwar ist es grundsätzlich bekannt, daß die Legierungszusammensetzung einen Einfluß auf die Zinkabscheidung bei der Zinkätbehandlung ausübt (s. "Die Oberflächenbehandlung von Aluminium", Werner u.a., S. 502). Diese Untersuchungen galten aber nicht für die erfindungsgemäß ausgewählten Bereiche.
- Im folgenden wird die Erfindung an Hand von 2 Beispielen näher erläutert:
- 1. Vergleichsversuch zwischen einem unbehandelten Aluminiumbauteil, einem durch Grünchromatierung geschützten Bauteil und einem erfindungsgemäß behandelten Bauteil, das an den Nahtstellen 10% Si und 0,01% Wismut aufwies. Als Probekörper wurde der aus der Anlage ersichtliche Aufbau gewählt. Die Grünchromatierung wurde bei 450C Badtemperatur mit Alodine 401/45 in einer Eintauchzeit von 1-2 Minuten durchgeführt. Das erfindungsgemäße Behandlungsverfahren wurde in 2 Stufen, und zwar mit 200 g/l NaOH und 20 g/1 ZnO sowie 150 g/1 NaOH und 15 g/1 ZnO durchgeführt. Nach 4 Wochen Wechseltauchtest in 5%-iger Calciumchloridlösung wurden folgende maximale Korrosionstiefen im Querschliff ermittelt:
- Aus diesem Vergleichsversuch ergibt sich, daß die maximale Korrosionstiefe bei dem erfindungsgemäßen Verfahren deutlich gegenüber dem bekannten Verfahren herabgesetzt ist. Besonders vorteilhaft ist die erfindungsgemäße Behandlung mit 150 g/1 NaOH und 15 g/1 ZnO.
- 2. Zum Vergleich mit einer galvanisch erzeugten Schutzschicht wurde ein Grundkörper aus AlZnMg mit einer Zwischenschicht aus Zink und einer galvanisch erzeugten Deckschicht aus Cu, Ni, Cr hergestellt. Demgegenüber wurde ein nach dem erfindungsgemäßen Verfahren geschütztes Bauteil der gleichen Bauart mit nur einer Schicht aus Zink hergestellt.
- In einem kombinierten Korrosions- und Verschleißtest (Salzsprühnebel und Abriebtest, Steinschlag) zeigten sich bei dem galvanisierten Produkt nach einer anfänglich guten Korrosionsbeständigkeit starke Auflösungen und Zerstörungen der Deckschicht. Dieses ist auf eine erhöhte Kontakt-Korrosion zwischen den galvanisch erzeugten Schichten, insbesondere Cu und der Zwischenschicht Zink bzw. später dem Aluminiumgrundwerkstoff zurückzuführen. Insgesamt ergab dieser Test, daß auch eine kompliziert und aufwendig erzeugte Schutzbehandlung nicht mit einer vergleichsweise dünnen Zinkatschicht gemäß dem erfindungsgemäßen Verfahren konkurrieren kann.
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