EP0044351A1 - Hartlegierung, bestehend aus einem oder mehreren Hartstoffen und einer Bindemetall-Legierung, und Verfahren zum Herstellen dieser Legierung - Google Patents
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Definitions
- the invention relates to a hard alloy consisting of one or more hard materials and a binary binder metal alloy which contains a metal from group 8b of the periodic table of the elements.
- Hard metals or hard alloys have already been described in R. Kieffer, F. Benesovsky “Hartmetalle” (1965), pages 216 to 223.
- Hard metals with a base carbide made of chromium carbide (Cr 3 c 2 ) with 12% or 15% nickel binder have good wear resistance and high corrosion resistance.
- Such chromium carbide hard metals are relatively brittle, which has to be taken into account in the case of impact loads. With increasing nickel content, the corrosion resistance of Cr 3 C 2 hard metals also decreases. The low toughness and poor resistance to temperature changes preclude the use of Cr 3 C 2 hard metals as high-temperature materials.
- the invention is therefore based on the object of providing a material with high strength, high hardness and high wear resistance, which is largely resistant to corrosive (sometimes also oxidizing) media.
- the process of its manufacture should be simple.
- Advantageous configurations of the hard alloy are characterized by hard material-to-binder metal alloy ratios in the range between 90% by volume of hard material / 10% by volume of binder metal alloy and 5% by volume of hard material / 95% by volume of binder metal alloy .
- a further development of the hard alloy is characterized in that the proportion of the 4b, 5b, 6b transition metal in the binder metal alloy is in the range between 2 mol% and 60 mol%.
- the carbide in the hard alloy has a composition which corresponds to a transition metal to carbon ratio in the range from 1: 1 to 2: 1.
- the proportion of platinum metal in the binder metal alloy is replaced by up to 90 atomic% by iron, cobalt or nickel.
- chrome powder is mixed with a powder of one or more of the metals from the group Ru, Rh, Ir and Pt and with carbon powder in a ratio that corresponds to the formulas from these resulting mixing formulas, mixed and sintered the mixture after pressing to form the intermediate carbide or at temperatures above the decomposition temperatures of the respective multi-component carbides.
- molybdenum powder is mixed with a powder of one or more metals from the group Re, Ru, Rh, Os, Ir, Pt and with carbon powder in a ratio that corresponds to the formulas corresponds to these resulting mixing formulas, mixed and the mixture melted after pressing to form the intermediate carbide or sintered at temperatures above the decomposition temperatures of the respective multicomponent carbides.
- tungsten powder is mixed with a powder of one or more of the metals from the group Ru, Rh, Os and Pt and with carbon powder in a ratio which corresponds to the formulas from these resulting mixing formulas, mixed and the mixture melted after pressing to form the intermediate carbide or sintered at temperatures above the decomposition temperatures of the respective multicomponent carbides.
- alloys could be produced which are characterized by very finely divided carbides in a solid, tough and corrosion-resistant metal matrix.
- Chromium, molybdenum and tungsten carbides are particularly suitable as carbides. as metal phase alloys based on (Pt-Cr), (Pt-Mo), (Pt-W7, (Pd-Cr), (Pd-Mo), (Pd-W), (Ru-Cr), (Ru -Mo), (Ru-W) or other platinum metals with Cr, Mo and W.
- the invention is characterized in that ternary high-temperature carbides are obtained which, upon cooling or during heat treatment at medium temperatures (approx. 1273 K to 1575 K), form a carbide phase and a solid platinum metal alloy fall.
- the heat treatment can be controlled in such a way that extremely fine-grained microstructures with uniform carbide distribution are created. This brings with it a high level of hardness and strength and is the basis for favorable wear behavior.
- a hard alloy with 63 vol .-% metal phase and 37 vol .-% carbide (Mo 2 C) still has a hardness of lo6o HV and, according to the crack length method, a very high toughness.
- the hard alloys according to the invention are fine-grained composite materials with a total composition of the square a-b-c-d in FIG. 1 consisting of a carbide phase and metal alloys with the components shown in FIG. 1.
- the production method is also an essential component of the invention: a high-temperature sintering or melting process produces a ternary carbide, which is decomposed into a binary carbide phase and a binary metal phase at lower temperatures.
- a material based on molybdenum carbide (Mo, Pt) alloy was obtained by melting or sintering above 1575 K of a mixture of Mo / Pt / C 5o / 35/15 at.%. Such a sample lies at the end of the ternary carbide (Mo, Pt) C ⁇ 0.1 in the isothermal diagram of the system Mo-Pt-C at 1773 K. Subsequent annealing at 1373 K led to decay according to the phase relationships in the diagram at 1373 K in MO 2 C and ⁇ - (Mo, Pt). The contents of the metallic or carbide phase can be varied as required. WC- (W, Ir) or WC (W, Pt) alloys with very high metal contents have also been produced.
- a W / Pt / C alloy with 5o at.% W, 4o at.% Pt and lo At. % C is melted or sintered at 2273 K, cooled rapidly and then homogenized at temperatures around 1373 K. The finest WC and W 2 C particles are then dissolved in a (W, Pt) matrix.
- a W / Rh / C alloy with 4o at.% W, 4o at.% Rh and 2o at.% C is melted or sintered at 2273 K, quickly cooled and then homogenized at 1773 K.
- the microstructure shows WC and W 2 C particles of approximately 1 to 2 ⁇ m, homogeneously distributed in a (W, Rh) alloy.
- Wear and corrosion-resistant hard metals of the specified type can be used in tools and parts subject to wear in particularly corrosive (and / oxidation-prone) environments.
- neutron radiation e.g. Pt
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Abstract
Description
- Die Erfindung betrifft eine Hartlegierung, bestehend aus einem oder mehreren Hartstoffen und einer binären Bindemetall-Legierung, die ein Metall aus der Gruppe 8b des Periodensystems der Elemente enthält.
- Hartmetalle bzw. Hartlegierungen sind bereits in R.Kieffer, F.Benesovsky "Hartmetalle" (1965), Seiten 216 bis 223, beschrieben worden. Gute Verschleißfestigkeit und hohe Korrosionsbeständigkeit weisen Hartmetalle mit einem Basiscarbid aus Chromcarbid (Cr3c2) mit 12 % oder 15 % Nickel-Binder auf. Solche Chromcarbid-Hartmetalle sind aber verhältnismäßig spröde,was beiSchlagbeanspruchungen zu berücksichtigen ist. Mit steigendem Nickel-Gehalt nimmt auch die Korrosionsbeständigkeit von Cr3C2-Hartmetallen ab. Die geringe Zähigkeit und schlechte Temperaturwechselbeständigkeit schließt die Verwendung von Cr3C2-Hartmetallen als Hochtemperaturwerkstoffe aus. Versuche, Cr3c2 teilweise durch Mo2C, WC, TiC und TaC sowie Nickel durch Kobalt, Kupfer, Eisen oder Molybdän zu ersetzen, haben keine wesentlichen Eigenschaftsverbesserungen gebracht. Eine andere Möglichkeit zu korrosionsfesten Hartmetallen zu gelangen, besteht darin, in WC-Co- oder WC-TiC-Co-Legierungen das Kobalt durch korrosionsbeständige Binder-Legierungen zu ersetzen. Hierzu wurden Nickel-Chrom-Legierungen im Verhältnis 80:20 oder 7o:3o verwendet. In der Praxis kommen 6 bis 2o %, vorzugsweise 8 bis lo % Binder-Legierung in Frage. Platin gebundenes WC-Hartmetall wurde ebenfalls hergestellt. Dieses wird im Reaktorbau, wo starke Neutronenstrahlungauftritt empfohlen [Kieffer, Benesovsky 1965].
- Die Nachteile der bekannten Hartlegierungen sind in ihrer verhältnismäßig geringen Festigkeit und/ oder in ihrem hohen spezifischen Gewicht zu sehen.
- Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, einen Werkstoff mit höher Festigkeit, hoher Härte und hoher Verschleißfestigkeit, der gegen korrodierende (teilweise auch oxidierende) Medien weitgehend resistent ist, bereitzustellen. Das Verfahren seiner Herstellung soll einfach sein.
- Die Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst durch eine Hartlegierung, bestehend aus einem oder mehreren Hartstoffen und einer binären Bindemetall-Legierung, die ein Metall aus der Gruppe 8b des Periodensystems der Elemente enthält und die dadurch gekennzeichnet ist, daß
- a) eine feindisperse homogene Verteilung des Hartstoffes in der Bindemetall-Legierung vorliegt,
- b) die Hartstoffe aus Carbiden der Ubergangsmetalle der Gruppen4b, 5b und 6b des Periodensystems der Elemente bestehen und
- c) die Bindemetalle aus festen Legierungen der Übergangsmetalle der Gruppen 4b, 5b und 6b des Periodensystems der Elemente mit Rhenium (Re) oder einem der Platinmetalle (Ru, Rh, Pd, Os, Ir,. Pt) bestehen.
- Vorteilhafte Ausbildungen der Hartlegierung sind gekennzeichnet durch Hartstoff-zu-Bindemetall-Legierungs-Verhältnisse im Bereich zwischen 9o Vol.-% Hartstoff/lo Vol.-% Bindemetall-Legierung und 5 Vol.-% Hartstoff/95 Vol.-% Bindemetall-Legierung. Eine Weiterbildung der Hartlegierung ist dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil des 4b,5b, 6b-Ubergangsmetalles in der Bindemetall-Legierung im Bereich zwischen 2 Mol.-% und 60 Mol.-% liegt. Das Carbid in der Hartlegierung weist eine Zusammensetzung auf, die einem Übergangsmetall-zu-Kohlenstoff-Verhältnis im Bereich von 1:1 bis 2:1 entspricht. In einer vorteilhaften Weiterbildung der Hartlegierung ist der Anteil des Platinmetalls in der Bindemetall-Legierung bis zu 90 Atom- % durch Eisen, Kobalt oder Nickel ersetzt.
- Das Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Hartlegierungen ist dadurch gekennzeichnet, daß
- a) ein Pulver eines Übergangsmetalls aus einer der Gruppen 4b, 5boder 6b mit einem Pulver des Metalls Rhenium oder eines Platinmetalls und mit Kohlenstoffpulver in stöchiometrischem Verhältnis, das Carbiden mit 2 oder mehr Metallkomponenten entspricht, gemischt werden,
- b) daß Pulvergemisch aus a) zu Preßlingen gepreßt wird,
- c) die Preßlinge bei Temperaturen von 1575 K oder darüber, jedoch in jedem Einzelfall bei Temperaturen oberhalb der Zerfallstanperstur des jeweiligen mehrkomponentigen Carbids geschmolzen oder gesintert und
- .d) danach einer Ausscheidungs- oder Homogenisierungs-Glühung unterzogen und abgekühlt werden.
- In einer Ausbildung des erfindungsgemäßen Verfahrens wird Chrompulver mit einem Pulver eines oder mehrerer der Metalle aus der Gruppe Ru, Rh, Ir und Pt und mit Kohlenstoffpulver in einem Verhältnis das den Formeln
- In einer anderen Ausbildung des erfindungsgemäßen Verfahrens wird Molybdänpulver mit einem Pulver eines oder mehrerer Metalle aus der Gruppe Re, Ru, Rh, Os, Ir, Pt und mit Kohlenstoffpulver in einem Verhältnis, das den Formeln
- In'einer weiteren Ausbildung des erfindungsgemäßen Verfahrens wird Wolframpulver mit einem Pulver eines oder mehrerer der Metalle aus der Gruppe Ru, Rh, Os und Pt und-mit Kohlenstoffpulver in einem Verhältnis, das den Formeln
- Eine andere erfindungsgemäße Verfahrensweise zur Herstellung einer Hartlegierung gemäß der Erfindung ist dadurch gekennezeichnet, daß
- a) ein Pulver eines vorgefertigten Carbids eines Übergangsmetalles aus einer der Gruppen 4b, 5b oder 6b mit einem Pulver eines Übergangsmetalles aus einer der Gruppen 4b, 5b oder 6b und mit einem Pulver des Metalles Re oder eines der Platinmetalle in stöchiometrischem Verhältnis, das Carbiden mit 2 oder mehr Metallkomponenten entspricht, gemischt wird,
- b) das Pulvergemisch aus a) zu Preßlingen gepreßt wird,
- c) die Preßlinge bei Temperaturen von 1575 K oder darüber, jedoch in jedem Einzelfall bei Temperaturen oberhalb der Zerfallstemperatur des jeweiligen mehrkomponentigen Carbids geschmolzen oder gesintert und
- d) danach einer Ausscheidungs- oder Homogenisierungs-Glühung unterzogen und abgekühlt werden.
- In allen Fällen wurde nach dem Schmelz- oder Sintervorgang eine Ausscheidungsglühung durchgeführt. Auf diese Weise konnten Legierungen hergestellt werden, die sich durch feinstverteilte Carbide in einer festen, zähen und korrosionsbeständigen Metallmatrix auszeichnen. Als Carbide kommen insbesondere Chrom-, Molybdän- und Wolframcarbide in.Frage; als Metallphase Legierungen auf der Basis von (Pt-Cr), (Pt-Mo), (Pt-W7, (Pd-Cr), (Pd-Mo), (Pd-W), (Ru-Cr), (Ru-Mo), (Ru-W) bzw. anderer Platinmetalle mit Cr, Mo und W.
- Die Erfindung zeichnet sich dadurch aus, daß ternäre Hochtemperaturcarbide erhalten werden, die beim Abkühlen oder bei Wärmebehandlung bei mittleren Temperaturen (ca. 1273 K bis 1575 K) in eine Carbidphase und eine feste Platinmetall-Legierung zeffallen. Die Wärmebehandlung läßt sich so steuern, daß äußerst feinkörnige Gefügestrukturen mit gleichmäßiger Carbidverteilung entstehen. Dies bringt eine hohe Härte und Festigkeit mit sich und ist die Grundlage für günstiges Verschleißverhalten. Beispielsweise weist eine Hartlegierung mit 63 Vol.-% Metallphase und 37 Vol.-% Carbid (Mo2C) so noch eine Härte von lo6o HV auf und, nach dem Rißlängen-Verfahren zu schließen, eine sehr hohe Zähigkeit.
- Die erfindungsgemäßen Hartlegierungen stellen feinkörnige Verbundwerkstoffe dar mit einer Gesamtzusammensetzung aus dem Viereck a-b-c-d in Fig. 1 bestehend aus einer Carbidphase und Metallegierungen mit den in Fig. 1 angegebenen Komponenten. Wesentlicher Bestandteil der Erfindung ist ferner die Herstellungsmethode: Durch Hochtemperatursinterung oder Erschmelzung wird ein ternäres Carbid hergestellt, welches bei tieferen Temperaturen zum Zerfall in eine binäre Carbidphase und eine binäre Metallphase gebracht wird.
- Folgende Tabelle zeigt Zusammensetzungen solcher ternärer Carbidphasen mit übergangsmetallen der 6. Gruppe, deren Zerfall erfindungsgemäß genutzt wird.
- Ternäre kubisch flächenzentrierte Carbide der Übergangsmetalle Cr, Mo und W mit Rhenium und Platinmetallen
- Die Erfindung wird im folgenden anhand einiger Ausführungsbeispiele, die die Erfindung jedoch nicht einschränken sollen, näher erläutert.
- Ein Werkstoff auf der Basis Molybdäncarbid-(Mo,Pt)Legierung wurde erhalten durch Erschmelzen oder Sinterung oberhalb 1575 K einer Mischung von Mo/Pt/C 5o/35/15 At.%. Eine solche Probe liegt am Ende des ternären Carbids (Mo,Pt)C ~0.1 im Isothermen-Schauhild des Systems Mo-Pt-C bei 1773 K. Eine nachfolgende Glühung bei 1373 K führte zum Zerfall gemäß den Phasenbeziehungen im Schaubild bei 1373 K in MO2C und η-(Mo,Pt). Die Gehalte der metallischen bzw. der Carbidphase können nach Bedarf variiert werden. WC-(W,Ir)-bzw. WC-(W,Pt)-Legierungen mit sehr hohen Metallgehalten sind ebenfalls hergestellt worden.
- Eine W/Pt/C-Legierung mit 5o At.% W, 4o At.% Pt und lo At. % C wird erschmolzen oder bei 2273 K gesintert, schnell abgekühlt und anschließend bei Temperaturen um 1373 K homogenisiert. Feinste WC- und W2C-Teilchen sind sodann in einer (W,Pt)-Matrix gelöst.
- Eine W/Rh/C-Legierung mit 4o At.% W, 4o At.% Rh und 2o At.% C wird erschmolzen oder bei 2273 K gesintert, schnell abgekühlt und anschließend bei 1773 K homogenisiert. Das Mikrogefüge zeigt WC- und W2C-Partikel von etwa 1 bis 2/um, homogen in einer (W,Rh)-Legierung verteilt.
- Verschleiß- und korrosionsbeständige Hartmetalle der angegebenen Art können in Werkzeugen und Verschleißteilweise teilen unter besonders korrosiver (und/oxidationsanfälliger) Umgebung eingesetzt werden. Auch in der Kerntechnik ergeben sich günstige Anwendungsmögliehkeiten infolge der Kurzlebigkeit der bei Neutronenstrahlung auftretenden Isotopen von manchen Platinmetallen,z.B. Pt, im Gegensatz zu dem konventionellen Bindemetall Co.
Claims (10)
Chrompulver mit einem Pulver eines oder mehrerer der Metalle aus der Gruppe Ru, Rh, Ir und Pt und mit Kohlenstoffpulver in einem Verhältnis, das den Formeln
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