EP0027923A2 - Schlichtemittel - Google Patents

Schlichtemittel Download PDF

Info

Publication number
EP0027923A2
EP0027923A2 EP80105990A EP80105990A EP0027923A2 EP 0027923 A2 EP0027923 A2 EP 0027923A2 EP 80105990 A EP80105990 A EP 80105990A EP 80105990 A EP80105990 A EP 80105990A EP 0027923 A2 EP0027923 A2 EP 0027923A2
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
polyvinyl alcohol
alkyl
formula
sizing
group
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
EP80105990A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP0027923B1 (de
EP0027923A3 (en
Inventor
Rolf Dr. Kleber
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hoechst AG
Original Assignee
Hoechst AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst AG filed Critical Hoechst AG
Publication of EP0027923A2 publication Critical patent/EP0027923A2/de
Publication of EP0027923A3 publication Critical patent/EP0027923A3/de
Application granted granted Critical
Publication of EP0027923B1 publication Critical patent/EP0027923B1/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/327Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated alcohols or esters thereof
    • D06M15/333Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated alcohols or esters thereof of vinyl acetate; Polyvinylalcohol
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/322Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing nitrogen
    • D06M13/388Amine oxides

Definitions

  • Sizing fiber material with polyvinyl alcohol is well known in the art. Especially polyvinyl alcohols with different degrees of saponification, i.e. Different levels of residual acetyl have proven themselves in practice as sizing agents.
  • the invention thus relates to a sizing agent consisting of a polyvinyl alcohol and 1 to 30, preferably example, 5 to 15 wt .-%, based on the polyvinyl alcohol of an amine oxide of the formula wherein R 1 is C 5 -C 22 alkyl, R 2 C 1 -C 22 alkyl or a group of the formula - (CH 2 CH 2 0) n H, n is a number from 1 to 5 and R 3 C 1 -C 5 is alkyl or R 3 is a group of the formula - (CH 2 CH 2 0) m H, if R 2 is an alkyl group with more than 5 C atoms and m is a number from 1 to 10, the sum of n + m is not greater than 10.
  • amine oxides are known from DE-PS 2 326 966. They are derived from naturally occurring fatty acids, which in many cases are mixtures of products with different lengths of the alkyl chain. In addition, as is known, these natural fatty acids can also contain different amounts of unsaturated fatty acids. Accordingly, mixtures of amine oxides with different lengths of the alkyl group are also suitable according to the invention, it also being possible for these groups to be unsaturated.
  • the amine oxides are fully compatible with the types of polyvinyl alcohol and are added to the size bath in the specified concentration. The concentration of the claimed sizing agent in the sizing liquor is usually 2 to 20% by weight.
  • the sizing liquor can also contain other additives such as emulsified fats, mineral oils, starch, starch ether, etc. be added.
  • the sizing agent according to the invention is outstandingly suitable for sizing hydrophobic synthetic fibers, in particular polyester.
  • the addition of the amine oxides gives clear size films of high flexibility.
  • the amine oxides do not exude from the dried films and do not increase their hygroscopicity, but they do increase the adhesive strength of the PVAl solutes.
  • Films were cast from the polyvinyl alcohol a) or the mixtures b) - d) and annealed at 60 ° C. for 2 hours. The films were then evaluated as follows.
  • the thread closure was determined according to Melliand-Textilberichte 58 (1977), pp. 187-194.
  • the pendulum hardness was measured with a hardness tester, the numbers above indicating the number of vibrations that the pendulum executes until it stops.
  • the addition of an amine oxide according to the invention brings about an increase in the flexibility of the size films, the water absorption of which hardly increases.
  • the pendulum hardness as a measure of brittleness also decreases, while the thread closure increases as a decisive criterion for the adhesive strength.
  • the fleets contain approx. 4% of the products a) - d) and are loaded with 200% of the fleet. After drying at approx. 150 ° C (cylinder drying machines), the chains contain approx. 8% solids. When Abweben the chain showing a higher thread break numbers, while the 'b chains can be interwoven to d satisfactory.

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)

Abstract

Schlichtemittel bestehend aus einem Polyvinylalkohol und 1 bis 30, vorzugsweise 5 bis 15 Gew.%, bezogen auf den Polyvinylalkohol, eines Aminoxids der Formel <IMAGE> wobei R1 C5-C22-Alkyl, R2 C1-C22-Alkyl oder eine Gruppe der Formel -(CH2CH2O)nH, n eine Zahl von 1 bis 5 und R3 C1-C5-Alkyl ist oder R3 ist eine Gruppe der Formel -(CH2CH2O)mH, wenn R2 für eine Alkylgruppe mit mehr als 5 C-Atomen steht und m ist eine Zahl von 1 bis 10, wobei die Summe von n + m nicht größer als 10 ist.

Description

  • Das Schlichten von Fasermaterial mit Polyvinylalkohol (PVA1) ist in der Technik gut bekannt. Besonders Polyvinylalkohole mit unterschiedlichem Verseifungsgrad, d.h. unterschiedlichem Restacetylgehalt haben sich in der Praxis als Schlichtemittel bewährt.
  • Der Einsatz von Polyvinylalkohol beim Schlichten von Filamenten ist aber in der Praxis nicht unumstritten, da speziell hydrophobe Filamente in Abhängigkeit vom Polymerisationsgrad des Polyvinylalkohols stark unterschiedliche Schlichteergebnisse zeigen. Finch beschreibt in "Polyvinylalkohole S. 261 ff" die Schwierigkeiten für Polyvinylalkohole als Schlichtemittel bei hydrophoben Filamenten, z.B. Polyester. Der PVA1-Schlichtefilm ist auf diesen Fäden sehr spröde und kann deshalb beim Weben durch Absplittern Webfehler verursachen. Verbesserungen bringen laut Finch (loc. cit.), Zusätze von plastifizierenden Additiven und Acrylatschlichten, die in Mischung mit dem Polyvinylalkohol eingesetzt werden. Jedoch können diese Additive den Polyvinylalkoholfilm klebrig und zäh machen. Die zugemischte Acrylatschlichte haftet zwar sehr gut am Polyester, jedoch ist die Acrylatschlichte hygroskopisch und in der Haftlänge und Festigkeit dem Polyvinylalkohol deutlich unterlegen. Das Problem der Empfindlichkeit von Acrylatschlichten bei Filamenten gegenüber Spulölen und Spinnpräparation soll hier nur ergänzend erwähnt werden.
  • Es wurde nun gefunden, daß man Schlichten aus Polyvinylalkohol sehr flexibel und weich machen kann, so daß sie mit sehr gutem Erfolg für das Schlichten hydrophober Fasern eingesetzt werden können, wenn man den üblichen Polyvinylalkoholschlichten ein Aminoxid zusetzt.
  • Gegenstand der Erfindung ist somit ein Schlichtemittel bestehend aus einem Polyvinylalkohol und 1 bis 30, vorzugsweise 5 bis 15 Gew.-%, bezogen auf den Polyvinylalkohol eines Aminoxids der Formel
    Figure imgb0001
    wobei R 1 C5-C22-Alkyl, R2 C1-C22-Alkyl oder eine Gruppe der Formel -(CH2CH20)nH, n eine Zahl von 1 bis 5 und R3 C1-C5-Alkyl ist oder R3 ist eine Gruppe der Formel -(CH2CH20)mH, wenn R2 für eine Alkylgruppe mit mehr als 5 C-Atomen steht und m ist eine Zahl von 1 bis 10, wobei die Summe von n + m nicht größer als 10 ist.
  • Diese Aminoxide sind aus der DE-PS 2 326 966 bekannt. Sie leiten sich ab von natürlich vorkommenden Fettsäuren, die in vielen Fällen Gemische darstellen von Produkten mit unterschiedlicher Länge der Alkylkette. Daneben können diese natürlichen Fettsäuren bekanntlich auch unterschiedliche Mengen an ungesättigten Fettsäuren enthalten. Dementsprechend kommen erfindungsgemäß auch Mischungen von Aminoxiden mit unterschiedlicher Länge der Alkylgruppe infrage, wobei diese Gruppen außerdem ungesättigt sein können. Die Aminoxide sind mit den Polyvinylalkohol-typen voll verträglich und werden'dem Schlichtebad in der angegebenen Konzentration zugegeben. Die Konzentration des beanspruchten Schlichtemittels in der Schlichteflotte beträgt üblicherweise 2 - 20 Gew.-%. Neben dem Polyvinylalkohol und dem Aminoxid können der Schlichteflotte auch andere Additive wie emulgierte Fette, Mineralöle, Stärke, Stärkeäther u.a. zugesetzt werden. Das erfindungsgemäße Schlichtemittel eignet sich hervorragend zum Schlichten von hydrophoben Synthesefasern, ins-besondere von Polyester.
  • Nach dem Trocknen erhält man durch den Zusatz der Aminoxide klare Schlichtefilme hoher Flexibilität. Die Aminoxide schwitzen nicht aus den getrockneten Filmen aus und erhöhen auch nicht deren Hygroskopizität, verstärken aber die Klebkraft der PVAl-Solichten.
  • Beispiel 1
    • a) Polyvinylalkohol, Viskosität bei 85°C in 10 %iger Lösung: 5 cP
    • b) PVAl + 2 % Kokosdimethylaminoxid
    • c) PVA1 + 5 % Kokosdimethylaminoxid
    • d) PVA1 + 20 % Sojalkyldiglykol-aminoxid
  • Aus dem Polyvinylalkohol a) bzw. den Mischungen b) - d) wurden Filme gegossen und 2 Stunden bei 60°C getempert. Danach wurden die Filme wie folgt beurteilt.
    Figure imgb0002
  • Der Fadenschluß wurde bestimmt nach Melliand-Textilberichte 58 (1977), S. 187 - 194. Die Pendelhärte wurde mit einem Härteprüfgerät gemessen, wobei die obigen Zahlen die Anzahl der Schwingungen angibt, die das Pendel bis zum Stillstand ausführt. Der erfindungsgemäße Zusatz eines Aminoxids.bewirkt eine Erhöhung der Flexibilität der Schlichtefilme, wobei deren Wasseraufnahme kaum steigt. Die Pendelhärte als Maß für die Sprödigkeit geht ebenfalls zurück, während der Fadenschluß als entscheidendes Kriterium für die Klebkraft ansteigt.
  • Beispiel 2
  • Ein texturiertes Polyester-Filamentgarn (dtex 167 f 32) wird an einer Schlichtemaschine mit folgenden Produkten beaufschlagt:
    • a) PVA1 analog Beispiel 1
    • b) PVA1 analog Beispiel 1, enthaltend 10 % Laurylhexaglykolaminoxid
    • c) wie a + Behenyldiethylaminoxid (10 %)
    • d) wie a + Hexyldibutylaminoxid (10 %)
  • Die Flotten enthalten ca. 4 % der Produkte a) - d) und werden mit 200 % Flottenaufnahme beaufschlagt. Nach dem Trocknen bei ca. 150°C (Zylindertrocknungsmaschinen) enthalten die Ketten ca. 8 % an Feststoff. Beim Abweben zeigt die Kette a erhöhte Fadenbruchzahlen, während die'Ketten b bis d zufriedenstellend sich verweben lassen.

Claims (2)

1. Schlichtemittel bestehend aus einem Polyvinylalkohol und 1 bis 30, vorzugsweise 5 bis 15 Gew.-%, bezogen auf den Polyvinylalkohol, eines Aminoxids der Formel
Figure imgb0003
wobei R1 C5-C22-Alkyl, R2 C1-C22-Alkyl oder eine Gruppe der Formel -(CH2CH2O)nH, n eine Zahl von 1 bis 5 und R3 C1-C5-Alkyl ist oder R3 ist eine Gruppe der Formel -(CH 2CH20)mH, wenn R2 für eine Alkylgruppe mit mehr als 5 C-Atomen steht und m ist eine Zahl von 1 bis 10, wobei die Summe von n + m nicht größer als 10 ist.
2. Schlichteflotte enthaltend 2 bis 20 Gew.-% des Schlichtemittels nach Anspruch 1.
EP80105990A 1979-10-18 1980-10-03 Schlichtemittel Expired EP0027923B1 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2942156 1979-10-18
DE19792942156 DE2942156A1 (de) 1979-10-18 1979-10-18 Schlichtemittel

Publications (3)

Publication Number Publication Date
EP0027923A2 true EP0027923A2 (de) 1981-05-06
EP0027923A3 EP0027923A3 (en) 1982-03-17
EP0027923B1 EP0027923B1 (de) 1984-03-14

Family

ID=6083778

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP80105990A Expired EP0027923B1 (de) 1979-10-18 1980-10-03 Schlichtemittel

Country Status (4)

Country Link
US (1) US4309510A (de)
EP (1) EP0027923B1 (de)
JP (1) JPS5663076A (de)
DE (2) DE2942156A1 (de)

Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3028016A1 (de) 1980-07-24 1982-02-25 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Praeparationsmittel fuer synthesefasern und deren verwendung
US4530876A (en) * 1983-08-12 1985-07-23 Ppg Industries, Inc. Warp sizing composition, sized warp strands and process
US4797127A (en) * 1985-10-09 1989-01-10 Air Products And Chemicals, Inc. Low foaming, high weaving efficiency polyvinyl alcohol size composition
US4845140A (en) * 1986-07-07 1989-07-04 Air Products And Chemicals, Inc. Waxless polyvinyl alcohol size composition
US5354339A (en) * 1990-04-12 1994-10-11 George Bodnar Fabric stabilizer
CA2106173A1 (en) * 1992-09-23 1994-03-24 Kalliopi S. Haley Fabric finish stiffening composition
US5954683A (en) * 1996-04-15 1999-09-21 Playtex Products, Inc. Composition and coating for a disposable tampon applicator and method of increasing applicator flexibility
US5804653A (en) * 1997-03-07 1998-09-08 Playtex Products, Inc. Polyvinyl alcohol compound
US7837831B2 (en) * 2005-12-15 2010-11-23 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Tissue products containing a polymer dispersion
US7879189B2 (en) * 2005-12-15 2011-02-01 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Additive compositions for treating various base sheets
US7883604B2 (en) 2005-12-15 2011-02-08 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Creping process and products made therefrom
US8444811B2 (en) * 2005-12-15 2013-05-21 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Process for increasing the basis weight of sheet materials
WO2008156454A1 (en) * 2007-06-21 2008-12-24 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Wiping products having enhanced oil absorbency
US7879188B2 (en) * 2005-12-15 2011-02-01 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Additive compositions for treating various base sheets
US20070137811A1 (en) * 2005-12-15 2007-06-21 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Premoistened tissue products
US7820010B2 (en) 2005-12-15 2010-10-26 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Treated tissue products having increased strength
US7807023B2 (en) * 2005-12-15 2010-10-05 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Process for increasing the basis weight of sheet materials
US7842163B2 (en) * 2005-12-15 2010-11-30 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Embossed tissue products
US7879191B2 (en) * 2005-12-15 2011-02-01 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Wiping products having enhanced cleaning abilities
US7785443B2 (en) 2006-12-07 2010-08-31 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Process for producing tissue products
US7588662B2 (en) 2007-03-22 2009-09-15 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Tissue products containing non-fibrous polymeric surface structures and a topically-applied softening composition
US20080230196A1 (en) * 2007-03-22 2008-09-25 Kou-Chang Liu Softening compositions for treating tissues which retain high rate of absorbency
US8105463B2 (en) 2009-03-20 2012-01-31 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Creped tissue sheets treated with an additive composition according to a pattern

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1087414A (en) * 1963-06-25 1967-10-18 Marchon Products Ltd Improvements in or relating to amine oxides as surfaceactive agents
GB1159984A (en) * 1965-08-19 1969-07-30 Monsanto Co Polymer Complexes
DE2326966B2 (de) * 1973-05-26 1976-07-29 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Praeparationsmittel fuer synthesefasern
DE2917276A1 (de) * 1978-05-01 1979-11-15 Du Pont Appretur fuer kettgarn

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB972399A (en) * 1961-05-12 1964-10-14 Borden Co Alkoxylated compositions
US3345346A (en) * 1965-04-15 1967-10-03 Eastman Kodak Co Aminopolymer compositions

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1087414A (en) * 1963-06-25 1967-10-18 Marchon Products Ltd Improvements in or relating to amine oxides as surfaceactive agents
GB1159984A (en) * 1965-08-19 1969-07-30 Monsanto Co Polymer Complexes
DE2326966B2 (de) * 1973-05-26 1976-07-29 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Praeparationsmittel fuer synthesefasern
DE2917276A1 (de) * 1978-05-01 1979-11-15 Du Pont Appretur fuer kettgarn

Also Published As

Publication number Publication date
EP0027923B1 (de) 1984-03-14
DE2942156A1 (de) 1981-04-30
JPS5663076A (en) 1981-05-29
US4309510A (en) 1982-01-05
DE3067009D1 (en) 1984-04-19
EP0027923A3 (en) 1982-03-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0027923B1 (de) Schlichtemittel
DE2255260A1 (de) Antistatische weichmachermischung fuer gewebe
DE2848892A1 (de) Waescheweichspuelmittel
EP1149945A1 (de) Zusammensetzung für die Vorbehandlung von Fasermaterialien
EP0058978A2 (de) Schlichtemittel für Synthesefasern
CH617976A5 (de)
DE1719213B2 (de) Antistatische form-, press- und ueberzugsmassen auf der grundlage linearer gesaettigter polyester und ihre herstellung
EP0342331A2 (de) Ziehfähige Zusammensetzung für die Behandlung von polyesterhaltigen Fasermaterialien
DE1719543A1 (de) Ausruestungsverfahren fuer Faeden,Fasern und Textilien auf Polyester- oder Polyamidbasis
DE2714897C3 (de) Verwendung von wasserlöslichen Erdalkalisalzen von Polymerisaten der Acrylsäure oder Methacrylsäure als Schlichtemittel
DE2224641A1 (de) Polyurethanmassen
DE68911493T2 (de) Schlichtemittel für Glasfasern.
DE2429254A1 (de) Flammverzoegerungsmittel und verfahren zu seiner herstellung
DE2658862A1 (de) Fluessige thermostabile phosphorsaeureester fuer die faserpraeparation
DE1419420C3 (de) Präparate zur Verminderung der elektrischen Aufladefähigkeit von synthetischen Fasern
DE870688C (de) Verfahren zum Schlichten
DE970958C (de) Verfahren zur Herstellung von waschaktiven Eiweissfettsaeurekondensationsprodukten
DE2123062A1 (de) Fäden mit antistatischen Eigenschaften
DE2415651C2 (de) Schmälze für Textilfasern
DE1174290B (de) Waessrige Emulsion fuer die Avivage und antistatische Ausruestung von Textilfasern, -faeden und -garnen
AT211950B (de) Verfahren zur Herstellung von Monofilen aus α - Olefinpolymeren oder aus Mischungen, welche diese enthalten
AT282529B (de) Additive für Konusöle, insbesonders Mineralöle
DE2109030A1 (en) Antistatic treatment - of hydrophobic polymers esp polyamides using alkoxylated opt unsatd fatty acids or alcohols
DE2446542C3 (de) Ölschmälze
DE881492C (de) Verfahren zum Schlichten von Fasergut

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

AK Designated contracting states

Designated state(s): DE FR GB IT

PUAL Search report despatched

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009013

AK Designated contracting states

Designated state(s): DE FR GB IT

17P Request for examination filed

Effective date: 19820517

ITF It: translation for a ep patent filed
GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

AK Designated contracting states

Designated state(s): DE FR GB IT

REF Corresponds to:

Ref document number: 3067009

Country of ref document: DE

Date of ref document: 19840419

ET Fr: translation filed
PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Payment date: 19840910

Year of fee payment: 5

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Payment date: 19841115

Year of fee payment: 5

PLBE No opposition filed within time limit

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: NO OPPOSITION FILED WITHIN TIME LIMIT

26N No opposition filed
PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 19870630

GBPC Gb: european patent ceased through non-payment of renewal fee
PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Effective date: 19870701

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: ST

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 19881118