CH617976A5

CH617976A5 -

Info

Publication number: CH617976A5
Application number: CH461876A
Authority: CH
Inventors: Bryan Duffin
Original assignee: Unilever Nv
Priority date: 1975-04-15
Filing date: 1976-04-12
Publication date: 1980-06-30
Also published as: ATA266776A; FI760975A; PT65013A; NL7603998A; DE2615704A1; GR58233B; SE7604490L; DK173676A; DK147238C; DK147238B; NO761270L; CA1076305A; AT346996B; US4075110A; JPS51127297A; BE840614A; IT1061713B; FR2307909A1; FR2307909B1; PT65013B

Description

Die Erfindung betrifft Zusammensetzungen bzw. Mittel zur Behandlung von Textilien, die ein kationisches, textilweichma-chendes Material oder eine Mischung solcher Materialien enthalten.

Wenn solche Zusammensetzungen bzw. Mittel bei der Behandlung von Textilien in einem Spülvorgang im Anschluss an einen Waschvorgang unter Verwendung eines Ansatzes von reinigungsmittelaktiven Stoffen oder Detergentien verwendet werden, verbessern sie bekanntermassen die Weichheit oder den Griff der behandelten Textilien, und sie erteilen den Texti-lien zusätzlich eine reduzierte Neigung, elektrische Ladungen anzusammeln. Weiterhin ist es vorteilhaft, in solche Zusammensetzungen oder Mittel andere Spülkonditioniermittel einzugeben, die den behandelten Textilien zusätzliche Eigenschaften erteilen, z. B. schmutzfreisetzende Mittel, welche die Oberfläche der Textilien derart modifizieren, dass eine Verbesserung der Eigenschaften zur Schmutzentfernung bei einem nachfolgenden Waschvorgang erhalten wird.

Die Entfernung von Schmutz und insbesondere von öligen oder fettigen Schmutzsorten und von Flecken aus synthetischen Textilien stellt ein Problem wegen der oleophilen Natur solcher Fasern und den empfohlenen, niedrigen Waschtemperaturen dar. Um die Entfernung von Schmutz aus solchen Materialien zu unterstützen, wurde bereits vorgeschlagen, Schmutz freisetzende Mittel bei einem Textilbehandlungsver-fahren unmittelbar im Anschluss an den Waschvorgang zu verwenden. Solche polymeren, Schmutz freisetzenden Mittel modifizieren die Oberfläche der Textilien durch Adsorption, wodurch hydrophile Eigenschaften erteilt werden, so dass die Affinität der Oberfläche für das wässrige System der reinigungsmittelaktiven Stoffe bei dem nachfolgenden Waschvorgang erhöht wird und die Entfernung von öligen oder fettigen Schmutzarten wirksamer gemacht wird. Das Leistungsvermögen solcher Materialien als Schmutz freisetzende Mittel hängt zu einem grossen Teil von der Menge des auf der Oberfläche der Textilien während des Spülvorganges absorbierten Materials ab.

Es wurde nun überraschenderweise gefunden, dass die Leistungsfähigkeit bestimmter Klassen von Polymerisaten, die als Schmutz freisetzende Mittel verwendet werden, besser ist, wenn die in dem Ansatz vorhandenen, kationischen, weichmachenden Materialien derart ausgewählt werden, dass sie zu der Klasse gehören, die eine disperse Phase in Wasser im Gegensatz zu einer Lösung hierin bilden.

Die erfindungsgemässe Zusammensetzung zur Behandlung von Textilien ist im Patentanspruch 1 definiert.

In der britischen Patentschrift 1 124 271, auf die hier Bezug genommen wird, sind Beispiele von Kondensationsprodukten der Klasse A) i) angegeben. Die Salze von Hexamethylendi-amin und Adipinsäure im Verhältnis von 1:1, die im folgenden als «Nylonsalz» bezeichnet werden, sind ein Beispiel der Salze, die in diesen Kondensationsprodukten verwendet werden können. Das Kondensationsprodukt A) i) enthält vorzugsweise etwa 10 bis etwa 80 Gew.-% jede der drei Komponenten (a), (b) und (c).

Alkylenoxid-Polyamid-Reaktionsprodukte der Klasse A) ii) werden durch Reaktion von Alkylenoxiden, z. B. Äthylenoxid, Propylenoxid, mit Polyamiden hergestellt, wobei das bevorzugte Gewichtsverhältnis von etwa 0,2:1 bis 10:1 und besonders bevorzugt von etwa 0,5 :1 bis etwa 4 :1 Alkylenoxid zu Polyamid beträgt. Beispiele von Polyamiden umfassen solche, die durch Polymerisation von Amiden, z. B. Caprolactam, Poly-kondensation von Dicarbonsäuren mit Diaminen, z. B. Adipinsäure und Hexamethylendiamin, hergestellt wurden. Spezifische Beispiele dieser Polymerisate sind in den britischen Patentschriften 1 063 629 und 1' 106 476 beschrieben. Es wurde gefunden, dass diese Polymerisate in Kombination mit spezifischen, kationischen, weichmachenden Materialien verwendet werden können, um die besonders guten Eigenschaften der Schmutzfreisetzung oder Schmutzfreigabe auf Polyamidmaterialien zu erreichen.

Die erfindungsgemässen Zusammensetzungen für die Tex-tilbehandlung enthalten ein kationisches, textilweichmachen-des Material mit einer Löslichkeit in Wasser bei 25 °C von nicht mehr als 500 ppm und vorzugsweise nicht mehr als 50

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ppm. Die bevorzugten, kationischen, weichmachenden Mittel entsprechen der folgenden allgemeinen Formel:

[RifcNRaïtJ+X-

worin Ri Wasserstoff, der Benzylrest, ein Alkyl- oder Hydroxy-alkylrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen ist, R2 eine Alkylgruppe mit 8 bis 24 Kohlenstoffatomen ist, und Rs und R4 jeweils Wasserstoff oder ein Alkylrest mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen sind. Der Alkylrest kann linear oder verzweigt, gesättigt oder ungesättigt sein, und er kann längs der Kette Substituenten tragen. Üblicherweise umfassen die Alkylreste ein Gemisch von Kettenlängen, wie sie von natürlich vorkommenden Ölen und Fetten abstammen, z. B. Talg und Kokosnussöl.

Das Anion X" kann beispielsweise ein Halogenid (Chlorid, Bromid, Jodid), Methylsulfat, Acetat, Nitrat, Sulfat oder For-miat sein.

Beispiele von kationischen, weichmachenden Materialien dieses Typs, die ebenfalls die bevorzugten Eigenschaften der Löslichkeit aufweisen, sind: Distearyl-dimethylammoniumchlorid, Di-hydriertes-talg-dimethylammoniumchlorid Di-eicosyl-dimethylammoniumchlorid Di-3-stearyl-amidopropyl-dimethylammoniumchlorid Di-2-stearyl-amidoäthyl-ammoniumformiat Tri-2-stearoyloxyäthyl-methylammoniummethylsulfat Di-2-palmitoyloxyäthyl-dimethylammoniummethylsulfat Stearylamidomethyl-dimethylammoniumacetat.

Die Erfindung umfasst ebenfalls kationische, weichmachende Mittel, in denen die Stickstoffatome innerhalb eines aromatischen oder alicyclischen Ringes vorkommen. Beispiele von bevorzugten Materialien dieses Typs sind:

2-Heptadecyl-l-methyl-l-stearoylamidoäthylimidazolin-methylsulfat

Docosyl-pyridiniumbromid Docosyl-äthylmorpholiniumchlorid.

Die zuvor angegebenen, kationischen Textilweichmacher können einzeln oder in Kombination bei der Durchführung der Erfindung verwendet werden.

Manchmal ist es vorteilhaft, kleinere Mengen von anderen textilweichmachenden Mitteln vom nicht-ionischen, anionischen oder amphoteren Typ in Mischung mit den kationischen Textilweichmachern gemäss der Erfindung zu verwenden. Vorausgesetzt, dass die disperse Phase des Gemisches in Wasser immer noch kationisch während des Auftrages auf die Textilien ist und die Löslichkeitsgrenzen erfüllt werden, ist die erfin-dungsgemässe Lehre anwendbar.

Beispiele von solchen Zusatzmaterialien sind: Dihydroxyäthylstearylamin Hydroxyäthyldistearylamin Di-gehärtetes-talg-methylamin N-Stearoyl-N'-hydroxyäthyl-äthylendiamin 01eyl-l,3-propylendiamin Talgseife Stearylaminoxid das Reaktionsprodukt von 2 Mol Stearinsäure und 1 Mol N-Hydroxyäthyl-äthylendiamin (Warenbezeichnung Ceranine HC39 von Sandoz)

Talg-mono- und -di-äthanolamide.

Die Menge an Textilweichmachermaterial in dem Ansatz liegt vorzugsweise im Bereich von etwa 1 bis etwa 60 Gew.-% und besonders bevorzugt von etwa 2 bis etwa 20 Gew.-%. Bei den höheren Konzentrationen an Weichmacher ist es wahrscheinlich, dass der Ansatz von einer flüssigen Form in eine pastenförmige oder halbfeste Masse übergeht. Die Menge an schmutzfreisetzendem Mittel in dem Produkt beträgt üblicherweise von etwa 0,1 bis etwa 10 Gew.-% und vorzugsweise von 0,25 bis etwa 5 Gew.-%. Die Produkte liegen in Form von wässrigen Lösungen vor, die ebenfalls andere Materialien enthalten können, z. B. Hydrotrope, Aufheller, kurzkettige Alkohole, z. B. Isopropanol.

Die erfindungsgemässen Zusammensetzungen bzw. Mittel 5 ergeben Polyamidtextilien mit verbessertem Wasserbenetzen und -transport im Vergleich zu einer Behandlung mit Textil-weichmachermaterialien alleine. Ein Textilweichmacher reduziert die hydrophile Natur der Textiloberfläche, jedoch erniedrigt die Verwendung einer Zusammensetzung, welche ein 10 Polymerisat aus den beiden definierten Klassen enthält, die Reduktion der hydrophilen Eigenschaften.

Synthetische Textilien wie aus Polyamid, bauen statische Elektrizität auf, was zu einer erhöhten Aufnahme von Staub, dem Anziehen von Schmutz und dem Hängenbleiben von Klei-15 dungsstücken an dem Körper und an anderen Textilien führt. Die Verwendung von Polymerisaten der definierten Klassen vermindert dieses Problem durch Ausbildung einer leitfähigeren Schicht auf der Faseroberfläche.

Beispiele von Formulierungen gemäss der Erfindung wur-20 den unter Anwendung der folgenden Testarbeitsweise unter-sucht:ZweiTextilstücke von jeweils 152,4mmx 177,8 mm wurden durch Eintauchen in eine Spüllösung behandelt, welche ein Schmutz .freisetzendes Polymerisat und ein kationisches Material enthielt. Der Auftrag der Spüllösung wurde in einem Terg-25 O-Tometer (United States Testing Co. Ltd. of Hoboken NJ, USA) für 5 Minuten bei 50 Upm und 25 °C und bei einer Wasserhärte von 24 °H durchgeführt.

' Nach einem nachfolgenden Spülen mit Wasser und Trocknen wurde ein Textilstück von 50,8 x 50,8 mm aus jedem der 30 Stücke von 152,4 x 177,8 mm ausgeschnitten, und diese beiden quadratischen Textilstücke wurden in üblicher Weise mit annähernd 0,035 g eines schmutzigen Sumpföles verschmutzt. Nach dem Messen der Reflexionsvermögen der Flecken unter Verwendung eines Elrepho-Reflektometers (Fabrikat Zeiss) wur-35 den die verschmutzten Stücke zusammen einmal in der Terg-O-Tometer-Apparatur in 11 einer 0,13%igen Lösung eines typischen, anionischen Detergensproduktes gewaschen. Nach einer Wäsche von 10 Minuten bei 50 °C und 100 Upm wurden die Textilquadrate gespült und getrocknet, und die Reflexionsver-40 mögen der Flecken wurden erneut gemessen.

Die prozentualen Werte der Schmutzentfernung wurden aus den Messungen des Reflexionsvermögens bestimmt.

In den folgenden Beispielen wurden die folgenden Abkürzungen für die kationischen Materialien verwendet:

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DDAC = Di-talg-dimethylammoniumchlorid (im Handel unter der Warenbezeichnung Arquad 2HT erhältlich)

CTAB = Cetyl-trimethylammoniumbromid,

HMSI = 2-Heptadecyl-l-methyl-l-stearylamidoäthyI-imidazo-50 linmethylsulfat (im Handel unter der Bezeichnung Softener 121 von Union Carbide erhältlich),

DSAF = Di-2-stearylamidoäthyl-ammoniumformiat,

AHAC = 3-Acyloxy-2-hydroxypropyl-trimethylammoniumchlo-rid, wobei der Acylrest von Cie-C22-Fettsäuren mit 65% an 55 C22-Material abstammt.

Beispiel 1

Es wurde ein Test zur Freisetzung von Sumpfölschmutz auf gebauschten Polyamidtextilien unter Anwendung der beschrie-b0 benen Methode und unter Verwendung eines Polymerisates durchgeführt, das als Kondensationsprodukt eines Polyamids und von Äthylenoxid hergestellt worden war und 3,3% Stickstoff enthielt. Dieses Polymerisat, das unter der Warenbezeichnung Luratex A25 bekannt ist, wurde in einer Konzentration 65 von 5 ppm in der Spüllösung zusammen mit einem kationischen Material eines Typs und einer Konzentration in Gew./Vol., wie im folgenden aufgeführt, verwendet. Die Konzentration von CTAB bei diesem Beispiel und den folgenden Beispielen wurde

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so ausgewählt, dass ein merkliches Weichmachen der Textilien feststellbar war.

CTAB besitzt eine Löslichkeit in Wasser von etwa 10 g pro 100 ml Wasser, und die anderen vier kationischen Materialien besitzen Löslichkeiten von weniger als etwa 500 ppm bei 25 °C.

Eine gleichartige Behandlung wurde durchgeführt, wobei das Polymerisat aus der Spüllösung weggelassen wurde.

Die prozentuale Entfernung von Schmutz für jede Spülzusammensetzung ist in der folgenden Zusammenstellung angegeben, wobei die Werte unter Weglassen des Polymerisates in Klammern angegeben sind:

Spülzusammensetzung

1. Spülung

2. Spülung

3. Spülung

DSAF (0,015%)

45(22)

95(32)

97(45)

CTAB (0,05%)

52(33)

59(43)

64(39)

Spülzusammensetzung

1. Spülung

2. Spülung

3. Spülung

DDAC (0,015%)

71 (52)

85(71)

93(71)

CTAB (0,05%)

42(33)

53 (43)

60(39)

Beispiel 6

Die Arbeitsweise von Beispiel 2 wurde unter Verwendung von DSAF in den Spüllösungen wiederholt. Es wurden fol-10 gende Ergebnisse erhalten:

Spülzusammensetzung I.Spülung 2.Spülung 3.Spülung

DSAF (0,015%) CTAB (0,05%)

73(22) 53(33)

91 (32) 70(43)

96(45) 65(39)

Beispiel 2

Die Arbeitsweise von Beispiel 1 wurde unter Verwendung eines Polymerisates wiederholt, das aus 2 Mol Adipinsäure, 1 Mol Polyoxyäthylenglykol (Mol.-Gew. = 1540), 10 Gew.-% der Gesamtreaktionsteilnehmer eines Salzes von Hexamethylen-diamin und Adipinsäure im Molverhältnis von 1:1 hergestellt worden war, wobei Caprolactam zu 42 Gew.-% des fertigen 25 Polymerisates vorlag. Das Polymerisat wurde bei einer Konzentration von 10 ppm in den Spüllösungen verwendet. Die Prozentwerte der Entfernung von Schmutz waren wie folgt:

Spülzusammensetzung 1. Spülung 2. Spülung 3. Spülung

DDAC (0,012%) 80(52) 95(70) 98(70)

CTAB (0,05%) 53(33) 70(43) 65(39)

Beispiel 7

Die Arbeitsweise von Beispiel 3 wurde unter Verwendung 20 des dispersen, kationischen Materials AHAC in den Spüllösungen wiederholt. Es wurden folgende Ergebnisse erhalten:

Spülzusammensetzung

1. Spülung

2. Spülung

3. Spülung

AHAC (0,015%)

80(48)

94(56)

95(63)

CTAB (0,05%)

52(33)

59(43)

64(39)

Beispiel 3

Unter Verwendung des Polymerisates von Beispiel 1 bei einer Konzentration von 20 ppm in den Spüllösungen wurde die Arbeitsweise von Beispiel 1 unter Verwendung eines anderen, kationischen, dispersen, weichmachenden Materials in den Spüllösungen wiederholt. Die erhaltenen Ergebnisse waren:

Spülzusammensetzung

1. Spülung

2. Spülung

3. Spülung

HMSI (0,015%)

69 (37)

95(52)

97(55)

CTAB (0,05%)

52(33)

59(43)

63(39)

Beispiel 4

Die Arbeitsweise von Beispiel 2 wurde unter Verwendung von HMSI in den Spüllösungen wiederholt. Die erhaltenen Werte waren:

Beispiel 8

30 Das in Beispiel 2 beschriebene Polymerisat wurde bei einer Konzentration von 5 ppm in Spüllösungen verwendet, welche als disperses, kationisches, weichmachendes Material AHAC enthielten. Es wurden folgende Ergebnisse erhalten:

35 Spülzusammensetzung 1. Spülung 2. Spülung 3. Spülung

AHAC (0,015%) 85(48) 90(56) 93(63)

CTAB (0,05%) 45(33) 62(43) 52(39)

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Beispiel 9

Es wurden Versuche durchgeführt, um die Wasserbenet-zung und den Wassertransport von gewaschenen und gespülten Proben von gebauschten Nylontextilien festzustellen. 45 Stücke von gebauschtem Nylontextilmaterial wurden in einem typischen, anionischen Detergensprodukt gewaschen und in den erfindungsgemässen Zusammensetzungen bzw. Mitteln gespült. Die Stücke wurden drei Zyklen unterworfen, und dann wurden Streifen von 304,8 mm x 38,1 mm aus den Stücken aus-50 geschnitten und mit dem unteren Ende in Wasser aufgehängt. Die Höhe des Anstieges des Wassers wurde nach 15 Minuten gemessen und in Zentimeter ausgedrückt. Die Benetzungshö-hen waren:

55 Behandlung

Höhe (cm)

Spülzusammensetzung 1. Spülung 2. Spülung 3. Spülung

HMSI (0,015%) CTAB (0,05%)

93(37) 52(33)

98(52) 70(43)

98 (55) 65(39)

ohne Spülen 11,68

DDAC (0,015%) 4,83

DDAC (0,015%) + Polymerisat des Bsp. 2(10 ppm) 8,89

60 DDAC (0,015%) + Polymerisat von Bsp. 1 (10 ppm) 7,87

Beispiel 5

Die Arbeitsweise von Beispiel 3 wurde unter Verwendung des dispersen, kationischen, weichmachenden Materials DSAF in den Spüllösungen wiederholt. Die erzielten Ergebnisse waren:

Diese Ergebnisse zeigen, dass die Polymerisate den hydrophoben Charakter der Faseroberfläche reduziert haben, was durch 65 die Ablagerung von DDAC hierauf hervorgerufen wurde. Die Polymerisate erhöhten die Wasserbenetzung und den Wassertransport.

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Claims

617976 PATENTANSPRÜCHE

1. Zusammensetzung zur Behandlung von Textilien,

dadurch gekennzeichnet, dass sie enthält:

A) i) ein Kondensationsprodukt von

(a) einer aliphatischen Dicarbonsäure oder eines ester- oder amidbildenden Derivates hiervon;

(b) einer Hydroxy-polyoxy-alkylenverbindung, welche wenigstens eine aus einer Vielzahl von direkt aneinander gebundenen Oxyalkylenresten bestehende Polyoxyalkylen-kette enthält, oder eines ester- oder amidbildenden Derivats hiervon; und

(c) 1. einer aliphatischen oder cycloaliphatischen Aminosäure oder eines Lactams,

2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie 1 bis 10 Gew.-% der Komponente A) und insbesondere 0,25 bis 5 Gew.-% hiervon enthält.

2. eines aliphatischen oder cycloaliphatischen Diamins oder eines Salzes hiervon mit einer aliphatischen Dicarbonsäure,

3. Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass sie 1 bis 60 Gew.-°/o der Komponente B) und insbesondere 2 bis 20 Gew.-°/o hiervon enthält.

3. eines Gemisches der Aminosäure oder der Lactamver-bindung mit der Diaminverbindung oder Salzen hiervon und

4. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Kondensationsprodukt A) i) von 10 bis 80 Gew.-% jeder der drei Komponenten (a), (b) und (c) enthält.

4. Verbindungen von c) 1. bis und mit c) 3., in denen gegebenenfalls vorhandene Carboxylgruppen verestert oder in Amide übergeführt worden sind, oder ii) ein Reaktionsprodukt eines Alkylenoxides mit Polyamid, in Mischung mit

B) einer kationischen, textilweichmachenden Verbindung mit einer Löslichkeit in Wasser von nicht grösser als 500 ppm bei 25 °C, und

C) einem wässrigen Medium.

5. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Reaktionsprodukt A) ii) durch Umsetzung des Alkylenoxides und des Polyamides in einem Gewichtsverhältnis von 0,2 :1 bis 10:1 und insbesondere von 0,5 :1 bis 4 :1 hergestellt worden ist.

6. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Alkylenoxid Äthylenoxid ist.

7. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der kationische Textilweichmacher eine Löslichkeit von nicht grösser als 50 ppm besitzt.

8. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Textilweichmacher folgende allgemeine Formel besitzt:

[RiR2NR3R4]+X-

worin: Ri Wasserstoff, der Benzylrest, ein Alkyl- oder Hydroxy-alkylrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen ist, R2 ein Alkylrest mit 8 bis 24 Kohlenstoffatomen ist, R3 und R4 jeweils Wasserstoff oder ein Alkylrest mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen sind, und X" ein Anion ist.