EA020947B1 - Способ извлечения ценных металлов - Google Patents

Способ извлечения ценных металлов Download PDF

Info

Publication number
EA020947B1
EA020947B1 EA201291059A EA201291059A EA020947B1 EA 020947 B1 EA020947 B1 EA 020947B1 EA 201291059 A EA201291059 A EA 201291059A EA 201291059 A EA201291059 A EA 201291059A EA 020947 B1 EA020947 B1 EA 020947B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
flotation
redox potential
sulfidation
lead
silver
Prior art date
Application number
EA201291059A
Other languages
English (en)
Other versions
EA201291059A1 (ru
Inventor
Яакко Леппинен
Original Assignee
Ототек Оюй
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ототек Оюй filed Critical Ототек Оюй
Publication of EA201291059A1 publication Critical patent/EA201291059A1/ru
Publication of EA020947B1 publication Critical patent/EA020947B1/ru

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B13/00Obtaining lead
    • C22B13/04Obtaining lead by wet processes
    • C22B13/045Recovery from waste materials
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B03SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
    • B03DFLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
    • B03D1/00Flotation
    • B03D1/02Froth-flotation processes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B11/00Obtaining noble metals
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B11/00Obtaining noble metals
    • C22B11/04Obtaining noble metals by wet processes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B11/00Obtaining noble metals
    • C22B11/04Obtaining noble metals by wet processes
    • C22B11/042Recovery of noble metals from waste materials
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B13/00Obtaining lead
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B7/00Working up raw materials other than ores, e.g. scrap, to produce non-ferrous metals and compounds thereof; Methods of a general interest or applied to the winning of more than two metals
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B7/00Working up raw materials other than ores, e.g. scrap, to produce non-ferrous metals and compounds thereof; Methods of a general interest or applied to the winning of more than two metals
    • C22B7/006Wet processes
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B03SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
    • B03DFLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
    • B03D2203/00Specified materials treated by the flotation agents; Specified applications
    • B03D2203/02Ores
    • B03D2203/025Precious metal ores
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P10/00Technologies related to metal processing
    • Y02P10/20Recycling

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
  • Electrolytic Production Of Metals (AREA)

Abstract

Способ извлечения ценных металлов, таких как свинец, серебро и золото, из остатка, образующегося в процессе электролитического получения цинка, при котором указанный остаток суспендируют и сульфидируют для превращения соединений свинца и серебра в сульфидную форму и далее подвергают флотации для образования флотационного концентрата, который содержит ценные металлы, причем процессы сульфидирования и флотации контролируют электрохимически так, что концентрацию сульфидных ионов, вводимых на операцию сульфидирования, регулируют с помощью окислительно-восстановительного потенциала до значения, при котором образующиеся сульфиды ценных металлов имеют размер зерен, достаточный для их флотации, и что окислительно-восстановительный потенциал на операции флотации устанавливают в интервале, при котором обеспечена адгезия реагента-собирателя к флотируемому материалу, но сульфиды не окисляются.

Description

Изобретение относится к способу извлечения ценных металлов, таких как свинец, серебро и золото, из остатка, образующегося в процессе электролитического получения цинка.
Уровень техники
Цинковый концентрат содержит наряду с цинком также и другие ценные металлы, такие как свинец, серебро и золото, и их извлечение имеет большое значение, если рассматривать процесс производства цинка в целом. Свойства этих элементов следует принимать во внимание при внесении изменений в процесс производства. Когда металлический цинк получают электролитически из цинкового сульфидного концентрата, то вначале концентрат, весь или частями, подвергают обжигу, причем сульфид цинка, содержащийся в концентрате, окисляется с образованием оксида цинка, так как оксид цинка легче поддается выщелачиванию, чем сульфид цинка. Основную часть оксида цинка экстрагируют на операции выщелачивания нейтральным растворителем с образованием сульфида цинка. При обжиге часть концентрата образует цинкосодержащий феррит, при выщелачивании которого требуется более высокая концентрация кислоты, чем при выщелачивании оксидов, и эту операцию выщелачивания называют выщелачиванием сильными кислотами. В результате операций выщелачивания получают раствор сульфида цинка, а также сток, который в основном содержит железо и серу, а также свинец и ценные металлы, содержащиеся в концентрате. В настоящее время наблюдается тенденция все больше и больше использовать способы, в которых концентрат или по меньшей мере его часть выщелачивают непосредственно, без обжига.
В публикации патента США № 5120353 описаны некоторые способы извлечения драгоценных металлов в связи с производством цинка. Согласно указанной публикации выщелачивание осуществляют сильной кислотой в условиях, при которых железо в основном находится в растворе, а полученный осадок содержит элементарную серу, а также небольшое количество сульфидов, которые остались нерастворенными. Осадок может быть отправлен непосредственно на пирометаллургическую обработку или может быть подвергнут флотации с целью отделения серы от осадка, после чего нефлотированный остаток, содержащий сульфат свинца и ценные металлы, может быть отправлен на пирометаллургическую обработку.
В публикации патента США № 3968032 описан способ извлечения свинца и серебра из остатка, полученного при производстве цинка, с помощью флотации. В этом остатке свинец присутствует в основном в виде сульфата, а серебро - в основном в виде сульфида. Способ основан на выборе условий флотации так, чтобы флотации подвергались и свинец, и серебро. Если количество цинка и элементарной серы в остатке велико, то флотацию осуществляют в две операции, хотя обычно ее можно осуществлять в одну операцию. Когда флотацию осуществляют в две операции, то осадок суспендируют и подвергают сначала грубой флотации, добавляя при этом коллекторы. При грубой флотации флотируются серебро, сера и цинк, а свинец не флотируется. Верхний флотационный продукт подвергают контрольной флотации и перечистной флотации, так что получают концентрат, обогащенный серебром. Значения рН на операции перечистной флотации устанавливают в интервале 2-4,5. После первой операции флотации остаток подвергают второй операции флотации, на которой также вводят сульфидирующий агент, такой как сульфид натрия, для активации сульфата свинца, и применяемые для флотации свинца флотационные реагенты представляют собой ксантогенаты и/или дитиофосфаты. Если из остатка с высоким выходом должны быть извлечены как свинец, так и серебро, то согласно этому способу их необходимо флотировать раздельно, то есть способ требует двухстадийной флотации.
Еще один известный способ выделения свинца, серебра и золота из остатков, полученных при производстве цинка, представлен в публикации США № 4385038. Согласно описываемому способу ферритный остаток, полученный после операции выщелачивания нейтральным растворителем, подвергают операции сульфидирования. После осуществления реакций сульфидирования полученную суспензию подвергают операции флотации, в результате чего сульфиды флотируются. На операции флотации разделяют сульфидную фазу, ферритную фазу и жидкую фазу. Задача состоит в получении сульфидов свинца и серебра в виде флотационного концентрата, настолько полно, насколько это возможно.
Имеются некоторые недостатки, связанные с вышеописанными способами разделения ценных металлов, например, тот факт, что во время флотации происходит повторное окисление сульфидов металлов. Это означает, что они больше не могут флотироваться, например, когда окислительный потенциал достаточно сильно возрастает в легко аэрируемой флотационной ячейке. В этом случае в результате образуется, например, сульфат свинца. Хорошо известен тот факт, что при флотации сульфидных минералов большое значение имеют электрохимические явления. Если потенциал слишком отрицателен, то не может происходить адгезия реагентов-собирателей. С другой стороны, если окислительное пространство слишком велико, когда потенциал слишком положителен, то происходит ослабление флотации сульфидных минералов и как результат - их окисление. В частности, в этом случае для синтетически изготовленных сульфидно-свинцовых и сульфидно-серебряных минералов окисление происходило чрезвычайно быстро вследствие их структуры и мелкодисперсного состава. Когда в качестве флотационного газа используют воздух в электрохимически неконтролируемой среде, то происходит быстрое ослабление флотационных свойств сульфидов свинца и серебра, и флотация не может происходить. Флотация сульфата металла, такого как сульфат свинца, является чрезвычайно затруднительной, что делает извлечение цен- 1 020947 ных металлов гораздо более трудным.
Задача изобретения
Задачей настоящего изобретения является создание нового и более эффективного способа выделения ценных металлов, таких как золото, свинец и серебро, из остатка, полученного после выщелачивания цинка.
Сущность изобретения
Благодаря способу согласно изобретению становится возможным максимизировать извлечение ценных металлов, таких как золото, серебро и свинец, из остатка, полученного в процессе электролитического выделения цинка, такого как выщелачивание сильной кислотой и выщелачивание нейтральным растворителем. Данный способ обладает значительными преимуществами, и выход может составлять более 50%, в зависимости от выделяемого ценного металла. В частности, достигнуто значительное преимущество в отношении свинца, мелкодисперсный сульфид которого легко окисляется в аэрируемой флотационной суспензии, а также достигнуто значительное увеличение выхода в отношении серебра.
Существенные отличительные признаки настоящего изобретения очевидны из прилагаемой формулы изобретения.
Способ согласно изобретению относится к извлечению ценных металлов, таких как свинец, серебро и золото, из остатка, образующегося в процессе электролитического получения цинка, при котором указанный остаток суспендируют и сульфидируют для превращения соединений свинца и серебра в сульфидную форму и далее подвергают флотации с образованием флотационного концентрата, который содержит ценные металлы, причем процессы сульфидирования и флотации электрохимически контролируют так, что концентрацию сульфидных ионов, вводимых на операцию сульфидирования, регулируют с помощью окислительно-восстановительного потенциала, доводя его до значения, при котором образующиеся сульфиды ценных металлов имеют размер зерен, достаточный для их флотации, и что окислительно-восстановительный потенциал на операции флотации устанавливают в интервале, при котором обеспечивается адгезия реагента-собирателя к флотируемому материалу, но сульфиды при этом не окисляются. С помощью принципа электрохимического контроля согласно изобретению становится возможным создание оптимальных условий флотации сульфидных минералов, при которых реагенты-собиратели обладают адгезией (прилипают) к поверхностям желаемых минералов, но не происходит неблагоприятного окисления сульфидных минералов.
Согласно одному воплощению данного изобретения окислительно-восстановительный потенциал процесса измеряют и устанавливают на операции сульфидирования по меньшей мере на одной стадии. Согласно изобретению окислительно-восстановительный потенциал измеряют и устанавливают на операции флотации по меньшей мере на одной стадии. Окислительно-восстановительный потенциал в суспензии измеряют с помощью электродов из благородных металлов, металлических, стеклоуглеродных или минеральных электродов или их комбинации.
Согласно одному воплощению данного изобретения к суспензии на операции флотации добавляют подходящий химический реагент для установления окислительно-восстановительного потенциала на желаемом значении. Согласно другому воплощению данного изобретения на операции флотации вводят инертный газ для установления окислительно-восстановительного потенциала на желаемом значении. В качестве альтернативы согласно настоящему изобретению на операции флотации вводят газовую смесь, которая содержит частично инертный газ и частично воздух.
Согласно одному воплощению данного изобретения по меньшей мере часть удаляемого с операции флотации газа рециркулируют обратно на флотацию. Таким образом, удаляемый газ используют для корректирования флотации.
Согласно одному воплощению данного изобретения по меньшей мере часть содержащего металл флотационного концентрата, образующегося на операции флотации, например, в количестве 10-30% возвращают обратно на сульфидирование. Согласно предпочтительному воплощению данного изобретения флотацию ценных металлов осуществляют в одну стадию.
Согласно изобретению количество сульфид-ионов, вводимых на операцию сульфидирования, является стехиометрическим по отношению к количеству серебра и свинца, содержащихся в суспензии. Сульфид-ионы вводят в раствор, используя по меньшей мере одно химическое вещество, выбранное из следующей группы: Να28. №-)Н8. Са(Н8)2 и Н28.
Согласно одному воплощению данного изобретения значение рН устанавливают в интервале 1-4. Согласно одному воплощению данного изобретения при использовании типичных для флотации неорганических реагентов-собирателей окислительно-восстановительный потенциал устанавливают в интервале (-50)-(+350) мВ относительно стандартного водородного электрода (8НЕ). Согласно изобретению окислительно-восстановительный потенциал при сульфидировании устанавливают в интервале (-250)-0 мВ относительно стандартного водородного электрода (8НЕ). В описанных выше условиях получают предпочтительный выход ценных металлов.
Краткое описание чертежа
Установка согласно изобретению более подробно показана на прилагаемом чертеже, на котором представлена блок-схема, иллюстрирующая способ согласно изобретению.
- 2 020947
Подробное описание изобретения
На фиг. 1 проиллюстрирован способ согласно изобретению для извлечения ценных металлов из экстракционного остатка, полученного при электролитическом выделении цинка, с помощью способа сульфидирование-флотация. Обычно данный способ применим к остатку, полученному после так называемого выщелачивания сильной кислотой, причем основная часть железа уже растворена на предыдущих технологических операциях, однако, данный способ может также быть применим к другим остаткам, полученным при производстве цинка, или к промежуточным продуктам, таким как остаток после выщелачивания нейтральным растворителем. В этих остатках свинец обычно находится в виде сульфата, серебро в виде сульфата или хлорида, а золото в основном находится в элементарном виде. Согласно изобретению соединения свинца и серебра превращают в соответствующие сульфиды в закрытом реакторе, используя стехиометрическое количество сульфида по отношению к свинцу и серебру. Сульфид может быть, например, в одной из следующих форм: Ν;·ι2δ. Ν;·ιΗδ. Са(Н§)2 и Н2§. Происходящие при сульфидировании реакции могут быть представлены следующими уравнениями:
РЬ8О4(тв.) + №28(водн.) = Рв§(тв.) + №24(водн.)
2АдС1(тв.) + №28(водн.) =Ад2§(тв.) + №С1(водн.)
После операции сульфидирования твердую суспензию направляют на операцию флотации, которую осуществляют во флотационных ячейках, используя обычные реагенты-собиратели для сульфидных минералов, пенообразователи и, если необходимо, также осаждающие реагенты. Среди реагентовсобирателей пригодными для указанных операций являются, например, ксантогенаты, дитиофосфаты и дитиофосфинаты. При флотации в условиях контроля значений рН и окислительно-восстановительного состояния из суспензии происходит выделение РЬ8 и Ад2§, которые образуют соответствующий РВ-Ад концентрат. Основная часть золота также концентрируется в связи с этим. Обычно операция флотации включает грубую флотацию, контрольную флотацию и перечистную флотацию, цель которых состоит в том, чтобы максимизировать выход и содержание продукта. Флотацию извлекаемых ценных металлов обычно осуществляют в одну-единственную стадию, тогда как способ, упомянутый выше в связи с известным уровнем техники, требует две отдельные стадии для извлечения серебра и свинца.
С помощью принципа электрохимического контроля согласно изобретению становится возможным создание оптимальных условий флотации сульфидных минералов, при которых обеспечивается адгезия реагентов-собирателей к желаемой поверхности минералов, но не происходит неблагоприятного окисления сульфидных минералов. Образующиеся при сульфидировании сульфиды, такие как сульфиды свинца, серебра и, возможно, цинка, представляют собой так называемые синтетические сульфиды, не являющиеся природными минералами. Синтетические сульфиды образуются в связи с осаждением, и они очень мелкодисперсны и, следовательно, легко окисляются вновь. Следовательно, важно, чтобы на операциях сульфидирования и флотации окислительно-восстановительный потенциал был установлен в необходимом интервале. Необходимый окислительно-восстановительный потенциал зависит от нескольких различных факторов, таких как используемый при флотации коллектор, концентрация извлекаемых ценных металлов и рН суспензии.
Способы корректировки окислительно-восстановительного потенциала на операции флотации согласно изобретению описаны ниже. Для контроля окислительно-восстановительного состояния суспензии используют инертный газ, такой как азот или смесь воздуха и инертного газа. Корректировка также может быть осуществлена с помощью введения в суспензию химических веществ, влияющих на окислительно-восстановительное состояние, таких как сульфид натрия, гидросульфид натрия или диоксид серы. Подходящие условия также могут быть достигнуты с помощью рециркулирования флотационного газа, обычно воздуха, так, что доля кислорода в газе уменьшается. В этом случае корректирующий эффект достигается, например, добавлением в циркулирующую газовую смесь подходящего количества свежего воздуха. На операции грубой флотации перед собственно флотацией в суспензию добавляют флотационные химические вещества, такие как коллекторы и пенообразователи, и устанавливают необходимые для флотации значения рН и окислительно-восстановительного потенциала суспензии. На операции грубой флотации и собственно флотации окислительно-восстановительный потенциал поддерживают в интервале, при котором сульфид свинца и сульфид серебра, образующиеся при сульфидировании, не окисляются, и в то же время электрохимические условия являются благоприятными для адгезии реагентовсобирателей на поверхностях образующихся минералов и золота. Согласно данному способу при обычном рабочем интервале значений рН, равном 2-4, потенциал, измеренный платиновым электродом, находится в интервале (-50)-(+350) мВ относительно стандартного водородного электрода (8НЕ). Однако следует отметить, что на окислительно-восстановительный потенциал влияют также тип реагентасобирателя, используемого при флотации, а также его содержание в растворе.
Способ электрохимического контроля используют на операции сульфидирования, создавая оптимальную концентрацию сульфида в растворе. Измеренный в растворе окислительно-восстановительный потенциал коррелирует с активной концентрацией сульфид-иона в растворе. Если концентрация сульфида на операции сульфидирования высока, то на это указывает сильно отрицательный потенциал. Если же концентрация сульфида низка, то потенциал принимает более положительные значения. В отношении скорости осаждения предпочтительно использовать высокую концентрацию сульфида в растворе, но при
- 3 020947 этом недостатком является то, что образуется осадок сульфида, слишком мелкодисперсный для флотации. Это условие благоприятствует образованию новых центров кристаллизации и замедляет рост кристаллов. Если же концентрация сульфида слишком низка, то условия для роста кристаллов становятся лучше, но при этом скорость сульфидирования слишком замедляется. В соответствии с этими фактами при электрохимической корректировке достигается то, что образуются кристаллы сульфида, которые достаточно крупнозернисты для флотации, со скоростью, достаточно быстрой для всего способа в целом. Кроме обеспечения подходящих условий рост кристаллов при флотации также улучшается путем добавления сульфидов свинца и серебра в качестве центров кристаллизации, например, с помощью рециркулирования на осаждение части флотационного концентрата, например 10-30% от количества флотационного концентрата.
Примеры
Пример 1.
После выщелачивания сильной кислотой сульфидирование и флотация остатка были изучены с помощью лабораторных опытов. Состав исходного материала в отношении главных компонентов был следующим: РВ 19,3%, Ад 720 г/т, Аи 2,3 г/т. Дополнительно материал содержал в основном соединения цинка и железа, гипс и силикатные минералы.
После выщелачивания сильной кислотой сульфидирование остатка осуществляли в закрытом реакторе при температуре 50°С и значениях рН 1,5-3, используя стехиометрическое количество сульфида по отношению к свинцу, причем указанный сульфид вводили в суспензию в течение 3 ч в виде 2,5М раствора.
После сульфидирования суспензию подвергали флотации с целью концентрирования свинца, серебра и золота. Процесс флотации включал операцию грубой флотации и четыре операции перечистной флотации. В эксперименте 1 электрохимический контроль при флотации не использовали, ее осуществляли обычным образом, используя воздух в качестве флотационного газа. В этом эксперименте рН суспензии была доведена до 2,0, в качестве реагента-собирателя был использован АегорЫие 3418А (производное дитиофосфата) в количестве 450 г/т, а в качестве пенообразователя - ΌουΓγοϊΒ 250 в количестве 60 г/т. Операция грубой флотации продолжалась 16 мин, а операции перечистной флотации - 5-10 мин. В начале флотации окислительно-восстановительный потенциал, измеренный с помощью платинового электрода, составлял 120 мВ относительно стандартного водородного электрода (8НЕ), но после начала аэрации он быстро вырос до значений 450-600 мВ относительно стандартного водородного электрода (8НЕ). В этом случае выход свинца в четвертом перечистном концентрате составил 41,0%, а содержание его в концентрате составляло 24,7%. Выход серебра составил 77,3%, а содержание его в концентрате составляло 1740 г/т. Выход золота составил 66,7%, а содержание его в концентрате составляло 4,8 г/т.
Пример 2.
В эксперименте 2 флотацию осуществляли тем же самым образом, как в примере 1, но на операции флотации потенциал был доведен с помощью состава флотационного газа и добавления раствора ЫаН§ до значения +200 мВ относительно стандартного водородного электрода (8НЕ).
При этом выход свинца в четвертом перечистном концентрате составил 87,9%, а содержание его в концентрате составляло 56,2%. Для серебра соответствующие значения составляли 90,6% и 2160 г/т. Выход золота составил 77,5%, а содержание его в концентрате составляло 5,8 г/т.
Из примеров видно, что доводя потенциал в суспензии на операции флотации до подходящего значения, можно предотвратить неблагоприятное окисление сульфидных минералов и в то же время поддерживать такие электрохимические условия, которые благоприятны для флотации. В зависимости от реагента-собирателя и его содержания окислительно-восстановительный потенциал, подходящий для значений рН в интервале 2-4, обычно находится в интервале (-50)-(+350) мВ относительно стандартного водородного электрода (8НЕ).
Для специалистов в данной области техники является очевидным, что наряду с разработкой технологии основная идея данного изобретения может быть реализована многими различными способами. Таким образом, данное изобретение и его воплощения не ограничиваются описанными выше примерами, но могут варьировать в пределах объема прилагаемой формулы изобретения.

Claims (16)

  1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
    1. Способ извлечения ценных металлов, таких как свинец, серебро и золото, из остатка, образующегося в процессе электролитического получения цинка, при котором указанный остаток суспендируют и сульфидируют для превращения соединений свинца и серебра в сульфидную форму и далее подвергают флотации для образования флотационного концентрата, который содержит ценные металлы, отличающийся тем, что сульфидирование и флотацию контролируют электрохимически так, что концентрацию сульфидных ионов, вводимых на операции сульфидирования, регулируют с помощью окислительновосстановительного потенциала до значения, при котором образующиеся сульфиды ценных металлов имеют размер зерен, достаточный для их флотации, и что окислительно-восстановительный потенциал на операции флотации устанавливают в интервале, при котором обеспечена адгезия реагента-собирателя к флотируемому материалу, но сульфиды не окисляются.
    - 4 020947
  2. 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что на операции сульфидирования окислительновосстановительный потенциал процесса измеряют и устанавливают по меньшей мере на одной стадии.
  3. 3. Способ по п.1, отличающийся тем, что на операции флотации окислительно-восстановительный потенциал измеряют и устанавливают по меньшей мере на одной стадии.
  4. 4. Способ по пп.1, 2 или 3, отличающийся тем, что окислительно-восстановительный потенциал в суспензии измеряют с помощью электродов из благородных металлов, металлических, стеклоуглеродных или минеральных электродов или их комбинации.
  5. 5. Способ по п.1, отличающийся тем, что на операции флотации для установления окислительновосстановительного потенциала на желаемом значении к суспензии добавляют подходящий восстановительный химический реагент.
  6. 6. Способ по п.1, отличающийся тем, что на операции флотации для установления окислительновосстановительного потенциала на желаемом значении вводят инертный газ.
  7. 7. Способ по п.1, отличающийся тем, что на операции флотации вводят газовую смесь, которая содержит частично инертный газ и частично воздух.
  8. 8. Способ по п.1, отличающийся тем, что по меньшей мере часть удаляемого с операции флотации газа рециркулируют обратно на флотацию.
  9. 9. Способ по п.1, отличающийся тем, что по меньшей мере часть содержащего металл флотационного концентрата, образующегося на операции флотации, возвращают обратно на сульфидирование.
  10. 10. Способ по п.1, отличающийся тем, что 10-30% содержащего металл флотационного концентрата, образующегося на операции флотации, возвращают обратно на операцию сульфидирования.
  11. 11. Способ по п.1, отличающийся тем, что флотацию ценных минералов осуществляют в одну стадию.
  12. 12. Способ по п.1, отличающийся тем, что количество сульфид-ионов, вводимых на операцию сульфидирования, является стехиометрическим по отношению к количеству серебра и свинца, содержащихся в суспензии.
  13. 13. Способ по п.1, отличающийся тем, что сульфид-ионы вводят в раствор, используя по меньшей мере одно химическое вещество, выбранное из следующей группы: Ыа28, ЫаН§, Са(Н§)2 и Н2§.
  14. 14. Способ по п.1, отличающийся тем, что значения рН устанавливают в интервале 1-4.
  15. 15. Способ по п.1, отличающийся тем, что при использовании типичных для флотации неорганических реагентов-собирателей окислительно-восстановительный потенциал устанавливают в интервале (50)-(+350) мВ относительно стандартного водородного электрода (8НЕ).
  16. 16. Способ по п.1, отличающийся тем, что при сульфидировании окислительно-восстановительный потенциал устанавливают в интервале (-250)-0 мВ относительно стандартного водородного электрода (5НЕ).
EA201291059A 2010-04-30 2011-04-28 Способ извлечения ценных металлов EA020947B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FI20100184A FI122099B (fi) 2010-04-30 2010-04-30 Menetelmä arvometallien talteen ottamiseksi
PCT/FI2011/050385 WO2011135184A1 (en) 2010-04-30 2011-04-28 Method for recovering valuable metals

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA201291059A1 EA201291059A1 (ru) 2013-05-30
EA020947B1 true EA020947B1 (ru) 2015-02-27

Family

ID=42133184

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA201291059A EA020947B1 (ru) 2010-04-30 2011-04-28 Способ извлечения ценных металлов

Country Status (13)

Country Link
US (1) US20130026049A1 (ru)
EP (1) EP2563522B1 (ru)
JP (1) JP5786021B2 (ru)
KR (1) KR101423860B1 (ru)
CN (1) CN102869449B (ru)
BR (1) BR112012027912A2 (ru)
CA (1) CA2795397C (ru)
EA (1) EA020947B1 (ru)
FI (1) FI122099B (ru)
MX (1) MX345728B (ru)
PE (1) PE20130922A1 (ru)
WO (1) WO2011135184A1 (ru)
ZA (1) ZA201207731B (ru)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102614991A (zh) * 2012-03-19 2012-08-01 赤峰中色锌业有限公司 一种利用中矿再选法从高浸渣中回收银的浮选工艺
CN104451173B (zh) * 2014-12-11 2015-10-07 江西一元再生资源有限公司 一种从生物预氧化-炭浆法提金尾渣中浮选回收金的方法
CN104841564B (zh) * 2015-05-15 2017-08-18 西北矿冶研究院 一种铅银渣浮选组合捕收剂及应用工艺
CN105170309A (zh) * 2015-10-12 2015-12-23 长春黄金研究院 一种多金属含金矿石的铅锌分离方法
CN109107773B (zh) * 2018-08-17 2020-11-10 云南驰宏锌锗股份有限公司 一种高品位铅锌矿中回收铅硫混合精矿的电化学浮选方法
CN112536157B (zh) * 2020-11-19 2022-07-01 矿冶科技集团有限公司 一种高碳难选铅锌矿的选矿方法
KR102655006B1 (ko) 2022-01-06 2024-04-04 정병렬 광물을 이용한 유가금속의 회수방법

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3968032A (en) * 1973-01-27 1976-07-06 Asturiana De Zinc S.A. Process for concentrating lead and silver by flotation in products which contain oxidized lead
US4385038A (en) * 1980-09-30 1983-05-24 Outokumpu Oy Flotation recovery of lead, silver and gold as sulfides from electrolytic zinc process residues
US4561970A (en) * 1982-11-02 1985-12-31 Outokumpu Oy Process for the froth flotation of complex metal compounds
AU593728B2 (en) * 1988-03-24 1989-09-28 Korea Zinc Company Ltd A process for the recovery of silver from the Pb/Ag cake
US5120353A (en) * 1990-02-16 1992-06-09 Outokumpu Oy Hydrometallurgic method for processing raw materials containing zinc sulphide
WO1998041328A1 (de) * 1997-03-14 1998-09-24 Ruhr-Zink Gmbh Verfahren zur anreicherung von silber oder anderen wertmetallen durch flotation aus einer suspension, beispielsweise aus den rückständen der zinklaugung

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3883421A (en) * 1972-09-12 1975-05-13 Dale Emerson Cutting Measurement of oxidation reduction potential in ore beneficiation
BE829988A (fr) * 1975-06-06 1975-10-01 Procede de traitement des residus de lixiviation des minerais de zinc
FI65804C (fi) * 1980-09-30 1984-07-10 Outokumpu Oy Hydrometallurgiskt foerfarande foer aotervinning av bly silveroch guld samt zink ur orena jarositaoterstoden fraon en e letrolytisk zinkprocess
FI78990C (fi) * 1984-10-30 1989-10-10 Outokumpu Oy Foerfarande foer maetning och reglering av den elektrokemiska potentialen och/eller komponenthalten i en behandlingsprocess av vaerdematerial.
CA2107963A1 (en) * 1992-10-09 1994-04-10 Nathaniel Arbiter Tailings retreatment
DE4238244C2 (de) * 1992-11-12 1994-09-08 Metallgesellschaft Ag Verfahren zur selektiven Flotation eines sulfidischen Kupfer-Blei-Zinkerzes
AUPM969194A0 (en) * 1994-11-25 1994-12-22 Commonwealth Industrial Gases Limited, The Improvements to copper mineral flotation processes
JP3602329B2 (ja) * 1998-03-20 2004-12-15 同和鉱業株式会社 インジウム含有物からインジウムを回収する方法
US7219804B2 (en) * 2003-08-26 2007-05-22 Newmont Usa Limited Flotation processing including recovery of soluble nonferrous base metal values
KR20070019428A (ko) * 2005-08-12 2007-02-15 에스케이 주식회사 유기황화합물 제거용 탈황제, 이의 제조방법 및 이를이용한 유기황화합물의 제거방법
FI118473B (fi) * 2006-02-17 2007-11-30 Outotec Oyj Menetelmä kuparin talteenottamiseksi kuparisulfidimalmista
AU2008300273B2 (en) * 2007-09-18 2012-03-22 Barrick Gold Corporation Process for recovering gold and silver from refractory ores
JP5046306B2 (ja) * 2008-08-27 2012-10-10 太平洋セメント株式会社 カルシウム成分及び鉛成分を含有する微粉末の処理方法並びに処理システム

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3968032A (en) * 1973-01-27 1976-07-06 Asturiana De Zinc S.A. Process for concentrating lead and silver by flotation in products which contain oxidized lead
US4385038A (en) * 1980-09-30 1983-05-24 Outokumpu Oy Flotation recovery of lead, silver and gold as sulfides from electrolytic zinc process residues
US4561970A (en) * 1982-11-02 1985-12-31 Outokumpu Oy Process for the froth flotation of complex metal compounds
AU593728B2 (en) * 1988-03-24 1989-09-28 Korea Zinc Company Ltd A process for the recovery of silver from the Pb/Ag cake
US5120353A (en) * 1990-02-16 1992-06-09 Outokumpu Oy Hydrometallurgic method for processing raw materials containing zinc sulphide
WO1998041328A1 (de) * 1997-03-14 1998-09-24 Ruhr-Zink Gmbh Verfahren zur anreicherung von silber oder anderen wertmetallen durch flotation aus einer suspension, beispielsweise aus den rückständen der zinklaugung

Also Published As

Publication number Publication date
MX2012012429A (es) 2012-11-29
ZA201207731B (en) 2013-06-26
EP2563522A1 (en) 2013-03-06
FI122099B (fi) 2011-08-31
KR101423860B1 (ko) 2014-07-25
EA201291059A1 (ru) 2013-05-30
FI20100184A0 (fi) 2010-04-30
KR20130029774A (ko) 2013-03-25
MX345728B (es) 2017-02-09
CA2795397A1 (en) 2011-11-03
AU2011247199A1 (en) 2012-12-13
EP2563522A4 (en) 2014-01-22
CA2795397C (en) 2017-01-03
JP5786021B2 (ja) 2015-09-30
PE20130922A1 (es) 2013-09-18
CN102869449B (zh) 2016-02-10
CN102869449A (zh) 2013-01-09
BR112012027912A2 (pt) 2016-08-16
US20130026049A1 (en) 2013-01-31
WO2011135184A1 (en) 2011-11-03
JP2013531129A (ja) 2013-08-01
EP2563522B1 (en) 2017-04-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104039991B (zh) 从混合氧化型材料中回收铅
EA020947B1 (ru) Способ извлечения ценных металлов
US9322105B2 (en) Recovering lead from a lead material including lead sulfide
JP4450108B1 (ja) 高砒素品位含銅物からの砒素鉱物の分離方法
US20040144208A1 (en) Process for refining raw copper material containing copper sulfide mineral
CN102433439A (zh) 一种从砷滤饼中回收铼的方法
US7951282B2 (en) Hydrometallurgical processing of manganese containing materials
US5534234A (en) Recovery of manganese from leach solutions
CN105695764A (zh) 一种含铅碱浸液氧化沉淀分离铅的方法
US5939042A (en) Tellurium extraction from copper electrorefining slimes
JP2012241249A (ja) 砒素鉱物を含む含銅物からの砒素鉱物の分離方法
CN105018726A (zh) 一种铅锌共生矿处理方法
AU2011247199B2 (en) Method for recovering valuable metals
FI66028C (fi) Foerfarande foer selektivt tillvaratagande av bly ur malm eller koncentrat
EA009503B1 (ru) Способ переработки руд на основе сульфида меди
CN114908246A (zh) 一种综合选冶氧化和硫化铅锌混合矿的方法
SULFIDES 1. Copper Sulfide The sulfide minerals of copper such as chalcopyrite (CuFeS2), covellite (CuS), chalcocite (Cu₂S), bornite (Cu, FeS,), cubanite (CuFe₂S,), and digenite (Cu, S,) are not as such soluble in dilute H₂SO,. However, they readily dissolve in this acid in the presence of oxidizing agents such as oxygen, ferric ion, and bacteria. In common practice, low-grade ores are
JP2015183251A (ja) 硫砒銅鉱からの銅の浸出方法
WO2024082020A1 (en) Method of ore processing
AU2003265736B2 (en) Hydrometallurgical processing of manganese containing materials
EA017095B1 (ru) Способ удаления цинка из медно-сульфидного концентрата
CS209428B2 (cs) Způsob získávání mědi z rudy nebo koncentrátu

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ BY KG MD TJ TM