EA009503B1 - Способ переработки руд на основе сульфида меди - Google Patents
Способ переработки руд на основе сульфида меди Download PDFInfo
- Publication number
- EA009503B1 EA009503B1 EA200501907A EA200501907A EA009503B1 EA 009503 B1 EA009503 B1 EA 009503B1 EA 200501907 A EA200501907 A EA 200501907A EA 200501907 A EA200501907 A EA 200501907A EA 009503 B1 EA009503 B1 EA 009503B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- concentrate
- stage
- leaching
- sulfide
- copper
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
- C22B3/44—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by chemical processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B15/00—Obtaining copper
- C22B15/0002—Preliminary treatment
- C22B15/0004—Preliminary treatment without modification of the copper constituent
- C22B15/0008—Preliminary treatment without modification of the copper constituent by wet processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B15/00—Obtaining copper
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B15/00—Obtaining copper
- C22B15/0063—Hydrometallurgy
- C22B15/0065—Leaching or slurrying
- C22B15/0067—Leaching or slurrying with acids or salts thereof
- C22B15/0071—Leaching or slurrying with acids or salts thereof containing sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B15/00—Obtaining copper
- C22B15/0063—Hydrometallurgy
- C22B15/0084—Treating solutions
- C22B15/0089—Treating solutions by chemical methods
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Geology (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Coloring Foods And Improving Nutritive Qualities (AREA)
Abstract
Данное изобретение относится к способу переработки руд на основе сульфида меди, включающему их концентрирование. Согласно данному способу при концентрировании (19) руду (4) разделяют на два сульфидных концентрата различного типа: первичный концентрат (7), в основном содержащий плохо растворимые компоненты, такие как халькопирит и содержащиеся в руде драгоценные металлы, и вторичный концентрат (8), в основном содержащий хорошо растворимые компоненты, такие как сульфид меди, прочие ценные сульфиды из руды и пирит; при этом вторичный концентрат (8) направляют на стадию (9) выщелачивания, а раствор (13), полученный на указанной стадии выщелачивания, и первичный концентрат подают по меньшей мере на одну стадию (11) химического превращения, где, по меньшей мере, медь, содержащуюся в растворе, превращают в сульфидную форму посредством сульфидной формы железа из первичного концентрата (7), при этом по меньшей мере часть раствора (12), полученного на стадии (11) химического превращения, возвращают на стадию (9) выщелачивания вторичного концентрата.
Description
Начиная концентрировать сырье на основе меди, мы часто сталкиваемся с ситуацией, когда значительная доля минерального сырья окислена и возможно его трудно флотировать. Здесь особенно следует упомянуть месторождения медных руд, содержащие силикаты меди и оксиды железа. Также может быть почти невозможно провести флотацию в случае смешанных частиц с сульфидом меди и пиритом. Специфическую группу проблем представляют тонкоизмельченные, часто содержащие пирит медно-цинксвинцовые рудные отложения. Обработка указанных рудных отложений традиционными способами обычно дает весьма неудовлетворительный результат в отношении выхода и содержания концентратов. Если затраты на перевозку на медеплавильный завод часто являются слишком высокими с точки зрения конкуренции, даже в случае высококачественных концентратов, они еще выше в случае концентратов низкого качества. Что еще важнее, в таком случае увеличивается опасность для окружающей среды в двух различных пунктах, например, из-за мышьяка. Сам по себе процесс переплавки обычно включает много стадий, среди них плавление, например, в печи для взвешенной плавки, обработка в конвертере, обработка в печи с катодами Венельта и обрабатываемым металлом в качестве анода; получение серной кислоты для газов и процесс обработки в электрической печи или концентрирования для шлака. Часто причиной многостадийных процессов переплавки, которые являются экономически неэффективными, является плохое качество исходного материала, то есть концентрата.
Что касается второго преимущественно применяемого способа - переработки, основанной на кучном выщелачивании - то он также переживает трудные времена. Если руда не содержит ни заметных количеств благородных металлов, ни заметных количеств меди в виде халькопирита, СиЕе82, или в виде другого соединения, которое трудно растворяется, то ситуация довольно благополучна. Однако, как правило, все возрастающая доля сырья даже в уже функционирующих рудниках состоит именно из плохо растворимых медных минералов. Это означает увеличение затрат. Другим недостатком способа, основанного на жидкостной экстракции, является ограниченное время существования почти всех рудников. Если цепочка процесса в целом, от рудника до катодной меди, основана только на одном месторождении, то завод обычно сталкивается с нездоровой ситуацией, поскольку объем рудного тела постепенно расходуется. В результате норма прибыли капиталовложений не является оптимальной.
В геологии уже по меньшей мере сто лет назад было обнаружено, что сульфиды металлов имеют тенденцию превращаться, например, при осаждении из раствора, содержащего ионы другого элемента, в сульфиды. Эти наблюдения постоянно накапливались до действительного понимания причин этого явления, до тех пор, пока примерно 50 лет назад на этот предмет не был опубликован патент США 2568963. Согласно указанному патенту США концентрат меди разделяют на часть, которую будут выщелачивать, и на часть, используемую при осаждении сульфида меди (Си8). Полученный Си8 выщелачивают сульфатом для получения меди. Твердые и растворимые побочные компоненты легко удаляются из процесса. Позднее, в 1956 г., те же самые авторы опубликовали новый патент США 2755172, где ионы металла из раствора, то есть медь, кобальт, никель и цинк, осаждают последовательно в виде сульфидов в порядке Си8, Со8, Νίδ, Ζηδ путем использования сульфида металла типа Ме8, который является более растворимым, чем элемент, который следует осадить. В процессе осаждения рН постепенно повышается, так что, например, при осаждении сульфида цинка (Ζηδ) рН сульфатного раствора находится в интервале 6,2-7.
Поскольку исходной точкой способа по патенту США 2755172 является выщелачивание сырья, полученного при производстве серной кислоты, используемый интервал рН 6,2-7 означает, что имеется экономически обоснованная стадия нейтрализации. На этот факт обращается внимание и далее, где предполагаемыми реагентами для нейтрализации являются среди прочих аммиак, щелок или Са(ОН)2, или ~ ~ Т- 3+ если предполагаемой промежуточной стадией процесса является реакция, где ге восстанавливают сероводородом (Η2δ) с получением серы, Ее2' и Η2δΟ4.
Слабые стороны «ноу-хау» процессов, описанных в вышеупомянутых патентах США 2568963 и 2755172, а также нереалистичный подход как в химическом, так и в экономическом отношении, обнаруживаются теперь, почти 50 лет спустя, некоторыми характерными особенностями вышеупомянутых патентов США. Прежде всего, в действительности природные сульфидные минералы не представляют собой в основном лишь сульфиды типа Меδ, но их соотношение металл/сера (соотношение Ме/δ) колеблется в широком диапазоне. Некоторые сульфиды металлов представляют собой смешанные сульфиды в том смысле, что металл (Ме) частично замещен другими сульфидами, например, сера замещена мышьяком и сурьмой, не говоря об осаждении частиц и других структурных примесей, по сравнению с чистыми модельными минералами типа Меδ. Как следствие вышеупомянутых фактов, способ согласно патенту США 2755172 просто не работает с реальным сырьем. Способ согласно патенту США 2568963 имеет
- 1 009503 лучшие шансы на работу, но он не предлагает, например, решения вопроса, как справиться с балансами по железу и балансами по кислоте. Кроме того, патент США 2568963 устанавливает, что для процесса выщелачивания необходим медный концентрат, поскольку другие концентраты являются слишком слабыми для выщелачивания. Более того, с помощью способа по патенту США 2568963 невозможно достичь продукта - металлической меди коммерческого качества.
Одним из типов реакции получения обогащенных концентратов меди является
СиРе82 + Си2* = Сик8 + Бе2* (1)
Реакцию (1) часто считали медленной. Следовательно, решение искали в направлении условий восстановления. Используемыми восстановителями были, например, элементарные медь (Си0), хром (Сг0), цинк (Ζηο), кобальт (Со0), никель (Νί0) или железо (Ре0), оксид серы (8О2) или органические восстановители. В лабораторных условиях полученное время реакции для реакции
СиРе32 + Ме° + Си2* -> Сих3 + Ре2* + ... (2) составляет один час, но понятно, что в реальности не так легко поддерживать контакт, например, между порошком Ре0 и частицей СиРе82. Как таковой, сам основной принцип использования металлического порошка является из экономических соображений невозможным в коммерческих процессах. Что касается использования 8О2, то это приводит к избытку кислоты Н28О4, которая возникает в этом процессе.
Более того, было обнаружено, что для получения обогащенного по меди сульфида меди (Сих8) в принципе существует два пути, то есть основанный на превращении способ по реакции (1) и путь селективного выщелачивания с использованием кислого реагента. Последний путь можно проиллюстрировать, например, реакцией (3)
Таким образом, типичный процесс, основанный на селективном выщелачивании, дает значительное количество серной кислоты и вносящий проблемы раствор Ре8О4, без существенного увеличения полезного количества продукта - сульфида меди, поскольку он включает вредные ингредиенты, такие как Ре82 и силикаты.
Согласно патентной заявке Германии 2207382 концентрат СиРе82 обрабатывают в присутствии сульфата меди (Си8О4) путем превращения в интервале температур 90-180°С в Сих8 и Ре8О4. Полученный раствор Ре8О4 гидролизуют в автоклаве в интервале температур 180-230°С до твердого соединения Ре3+ и раствора Н28О4. Твердый сульфид меди (Сих8) выщелачивают путем окисления Н28О4, до Си8О4, который после очистки цементацией, проводимой элементарной медью (Си0), восстанавливают до меди водородом. Способ согласно патентной заявке Германии 2207382 осуществим с чистыми концентратами, которые содержат лишь небольшие количества, например, цинка, свинца и пирита. Подобные же проблемы имеются в способах, описанных в патентах СА 1069317 и США 3957602. В первом способе концентрат СиРе82 превращается в Сих8 и раствор РеС12 путем хлоридного выщелачивания. Сих8 выщелачивают и после очистки из СиС1 восстанавливают металлическую медь. Примеси удаляют из раствора РеС12 и посредством электролиза РеС12 превращают в раствор РеС13 и металлическое железо. Этот способ был бы вполне осуществимым, если бы не имели особого значения ни чистота продукта, ни экономические показатели. Способ согласно патенту США 3957602 является основной версией двух основных направлений, основанных на получении Сих8 путем использования достаточно чистого медного концентрата. Здесь железо, содержащееся в СиРе82, находится в связи с выщелачиванием Сих8, превращенного в ярозит. Однако способ согласно патенту США 3957602 не учитывает, например, выделение драгоценных металлов и Μοδ2, но его применение привносит дополнительные затраты в сравнении с существующими основными способами.
Ближе к способу по данному изобретению лежат способы, описанные в приведенных в качестве ссылки публикациях Уш11 ν.Α. е1 а1., Соррег Сопсеп1га1е Еппсйтеп! Ргосекк (Способ обогащения медного концентрата), 8ΜΕ-ΑΙΜΕ Аппиа1 Меейпд, Ьок Апде1ек, СаНГогша. 26 февраля - 1 марта 1984 г., и ВаП1е11 О'., А Ргосекк Гог ЕппсЫпд Сйа1соругйе Сопсеп1га1ек (Способ обогащения концентратов халькопирита), Новый Орлеан, 2-6 марта 1986, стр. 227-246. Что касается первой альтернативы, описанной в 1984 г. Уш11 е1 а1., то наиболее серьезные недостатки связаны с процессом выщелачивания, проводимом при температуре 200°С, и с окислением почти всей сульфидной серы, а также в значительной степени серы пирита, до сульфата, то есть до серной кислоты. Эту ситуацию попытались улучшить путем использования извести как в автоклаве для выщелачивания, так и в автоклаве для химической реакции, а также при удалении меди из растворов. Полученный продукт превращения в дальнейшем подвергают флотации, которая вызывает дополнительные затраты, и в действительности также потери меди и драгоценных металлов в этом процессе. В целом для полученного обогащенного по Сих8 продукта не было обнаружено способа дальнейшей переработки, который был бы более предпочтительным в отношении использования, но концентрат Сих8 должен конкурировать с традиционным медным концентратом.
В способе, описанном ВагНеИ в 1987 г., стадии в автоклаве объединены в одну стадию выщелачивания СиРе82 с химическим превращением, которую проводят при температуре 200°С. С точки зрения технологического оборудования, этот способ является упрощенным. Однако большей частью остаются те
- 2 009503 же проблемы, связанные с возникновением Н28О4, с удалением железа и с использованием извести. В качестве противовеса этому упрощению концентрат СиЕе82 является существенно более слабым, в продукте остаются смешанные гранулы Ее82 - сульфид меди, и выделение меди в конечном концентрате снижено, например, из-за возросших проблем селективной флотации этого конечного продукта. С точки зрения плавильной печи, полученный продукт все еще не является привлекательным в сравнении с традиционным концентратом.
Целью данного изобретения является ликвидировать недостатки существующего положения и разработать способ для обработки сложного в химическом и структурном отношении медного сырья, который был бы более эффективным, чем существующий, с позиции затрат на технологию, технологии переработки и защиты окружающей среды. В существенной степени отличительные признаки данного изобретения перечислены в прилагаемой формуле изобретения.
При применении способа по данному изобретению после добычи руды ее разделяют на три части: часть, которую следует сконцентрировать, часть, пригодную для кучного выщелачивания или для другого соответственного способа выщелачивания, и на часть, не представляющую промышленной ценности. Согласно данному изобретению, часть, которую следует сконцентрировать, обрабатывают способом, пригодным для данного сырья, например, способом флотации или способом, основанным на различии в удельных массах, или на магнитных свойствах, так, чтобы получить два сульфидных концентрата различных типов. Сульфидный концентрат первого типа, называемый первичным концентратом, представляет собой относительно плохо растворимый концентрат, в основном содержащий плохо растворимые компоненты, такие как халькопирит и содержащиеся в руде драгоценные металлы. Что касается сульфидного концентрата второго типа, или вторичного концентрата, то он представляет собой концентрат, задачей которого является максимально выделить ценные компоненты, выщелоченные каким-либо способом выщелачивания. Вторичный концентрат в основном содержит хорошо растворимые компоненты, такие как сульфид меди, прочие ценные сульфиды из руды и пирит. Если это желательно, то возникшие при получении концентратов отходы, то есть полученный при концентрировании песок, также можно подвергнуть концентрированию с помощью возможного окисного материала.
Растворимый сульфидный концентрат второго типа, полученный при концентрировании, направляют на стадию выщелачивания, основанного на сульфате или хлориде, или же на стадию выщелачивания, осуществляемого сочетанием этих двух, и на эту же стадию выщелачивания можно также подать раствор, полученный при выщелачивании оксидных материалов, если это необходимо. Предпочтительно это выщелачивание проводят при атмосферном давлении в интервале температур 50-105°С. Это выщелачивание также можно проводить в автоклаве. Кроме того, по меньшей мере часть раствора со стадии химического превращения после стадии выщелачивания подают на стадию выщелачивания.
Кислый раствор, полученный при выщелачивании концентрата второго типа, который может быть сконцентрирован путем рециркуляции, подают на стадию химического превращения, проводимую с концентратом первого типа в диапазоне температур 90-200°С, предпочтительно в интервале температур 150190°С. Теперь, в результате следующей принципиальной реакции (4)
Сип+ + СиРе32 (Ζη5, РЬ8) = Сих5 + Ре2+ + (Ζπ2+ + РЬ2*) + ... (4) получают обогащенный по Сих8 концентрат, преимущественно содержащий драгоценные металлы, который направляют на последующую обработку, например на производство черновой меди. В зависимости, например, от соотношения содержания сульфидов меди-цинка-свинца-железа в исходной руде и в скрапообразном материале, поступающем на выщелачивание, весь раствор после химического превращения идет сначала на циркуляцию, на выщелачивание, или затем часть его (в сбалансированной ситуации часть рециркулированного раствора) направляют по меньшей мере на еще одну вторую стадию химического превращения, следующую после первой стадии химического превращения, где, например, Ζη2+ и/или РЬ2+ из раствора осаждают в виде сульфида в присутствии сульфида железа или в соответствии с реакциями (5) и (6) с участием пирротита (Ее1-Х8), или в соответствии с реакциями (7) и (8), где добавляемым компонентом является троилит (Ее8)
Ρθ,-χδ + Ζη2* = Ζηδ + Ре2* + ...(5)
Ρβμχδ + РЬ2* = РЬЗ + Ре2* + ... (6) или
РеЗ + Ζη2* = Ζπ3 + Ре2*,(7)
РеЗ + РЬ2* = РЬЗ + Ре2*(8)
Получение сульфида свинца (РЬ8) здесь требует основы в виде раствора, например хлоридного раствора или смешанного сульфатно-хлоридного раствора, в котором растворим РЬ2+.
В этих случаях сульфид цинка (Ζηδ) и сульфид свинца (РЬ8) можно осадить или совместно, или раздельно, в зависимости, помимо прочего, от соотношения содержания цинка и свинца и от дальнейшей обработки сульфида цинка и сульфида свинца. Использование Ее1-Х8 требует или условий автоклава, или использования восстановителя для Ее3+. Использование (Ее8) при осаждении Ζηδ и РЬ8 является предпочтительным, поскольку указанные реакции протекают очень быстро уже при комнатной температуре. Поскольку перед осаждением Ζηδ и РЬ8 подаваемый раствор легко можно очистить известными спосо
- 3 009503 бами от типичных примесей РЬ и Ζη, вышеописанная часть процесса является очень подходящей предварительной стадией для пирометаллургического получения как РЬ, так и Ζη, помимо прочих.
Использование пирита (Ее82) в качестве реагента для получения Ее1-х8 или Ее8 может быть оправдано, например, если пирит получают в тонко измельченном виде уже как побочный продукт при переработке руды, или если поблизости отсутствует пирротит (Ее1-х8), или если пирротит следует добывать отдельно. Более того, Ее82 часто содержит среди прочего золото, которое затем можно выделить в ходе осаждения сульфида цинка и/или сульфида свинца.
Кроме кислоты основным компонентом рециркулируемого раствора, полученного на стадии химического превращения в способе по данному изобретению и возвращенного на стадию выщелачивания, является железо. Железо удаляют в основном в связи с выщелачиванием второго типа сульфидного концентрата в виде оксида, гидроксида или гидроксо-щелочного ярозита. Для получения более высокого содержания железа жизнеспособным является также регенерирующий кислоту термогидролиз, проводимый при повышенной температуре.
Однако фактор, который обеспечивает оптимальную экономику и эффективную работу для всего процесса в целом в способе по данному изобретению, связан с контролем по конкретным минералам на каждой промежуточной стадии и с тем фактом, что процессы флотации, применяемые для создания концентратов первого и второго типов, предпочтительно контролировать электрохимическими измерениями, специфичными для минералов, описанными, например, в патентах США 5108495 и 4561970. Подобные процедуры реализуют также для других стадий процесса, например выщелачивания и химического превращения.
Таким образом, путем измерения и регулирования особенно химии серы, содержания растворимых компонентов и скорости окисления различных минералов непосредственно в ходе процесса, каждую промежуточную стадию реализуют наилучшим возможным образом. Например, с позиции выщелачивания руд на основе халькопирита (СиЕе82), содержащих драгоценные металлы, двумя очень важными деталями являются выщелачивание СиЕе82 при атмосферных условиях, если это необходимо, и выщелачивание золота и серебра, а также их соединений, в растворах на основе сульфатов и хлоридов, до суспензий, содержащих сульфидные соединения. Обычно выщелачивание СиЕе82 проводят в интервале температур 50-105°С. В этом случае, согласно способу по данному изобретению, например, получают драгоценные металлы в растворе с хорошим выходом. Кроме того, важно поддерживать заданную величину потенциала для самого СиЕе82 и определенные соотношения Н8О3 2-, δ2Ο32-, δ4Ο6 2-, 85О62- и т.д. в растворе и на поверхностях минералов. При флотации использование соответствующих методов обеспечивает результаты, которые позволяют приблизиться к пределам, определенным степенью измельчения. Хорошая область при выщелачивании СиЕе82 обычно расположена, в зависимости от материала сырья, помимо прочего, в пределах +450 - +650 мВ относительно АдС1/Ад. В то же время, однако, потенциал Си1,988 должен быть явно ниже, и, например, потенциал серебряного (Ад0) электрода должен предпочтительно быть менее +200 мВ. Подобным образом, при контроле выщелачивания золота золото и серебро переходят в раствор в виде тиосульфатных комплексов, и они получаются в продукте Сих8 при химическом превращении совместно с драгоценными металлами из сульфидного концентрата первого типа. Низкий уровень потенциала при выщелачивании может привести, например, к осаждению сульфида серебра Ад8х, в то время как высокий уровень потенциала создает обогащенные по сере политионаты, которые удаляют, например, золото из раствора несколькими различными путями. По существу, естественно, что эффективный раствор для выщелачивания должен содержать, помимо прочего, пирит, определенное количество сульфита, или углерод. Кроме того, для регулирования промежуточных стадий процесса можно с успехом использовать каталитические агенты, такие как никель и кобальт, содержащиеся в рециркулируемых растворах.
Ниже данное изобретение описано более подробно со ссылкой на приложенный чертеж; который представляет собой блок-схему, иллюстрирующую предпочтительное исполнение данного изобретения.
Согласно этому чертежу содержащую медь руду добывают в шахте 1, и извлеченную из шахты руду подразделяют на различные части: часть 2, не представляющую промышленной ценности, содержащую оксиды фракцию 3 и фракцию 4, которую следует сконцентрировать. Содержащую оксид фракцию 3 направляют на выщелачивание 5 оксида, куда подается часть сульфатного раствора 12, рециркулируемого со стадии 11 химического превращения способа по данному изобретению, и, если это желательно, также содержащий медь скрап 6. Раствор 20, полученный при выщелачивании оксида, направляют на выщелачивание концентрата 6 второго типа, в то время как нерастворимая часть идет в отходы 21 выщелачивания оксида.
При концентрировании, проводимом путем флотации 19, фракцию 4 подразделяют на два концентрата: концентрат 7 первого типа, содержащий главным образом плохо растворимые компоненты, такие как драгоценные металлы, и концентрат 8 второго типа, содержащий главным образом растворимые компоненты. Концентрат 8 второго типа направляют на выщелачивание 9, куда подают также серную кислоту 10 и раствор 20, полученный при выщелачивании 5 оксида. На стадию 9 выщелачивания подают также по меньшей мере часть сульфатного раствора 12, полученного на стадии 11 химического превращения.
- 4 009503
На стадии 9 выщелачивания вторичный концентрат 8 (концентрат второго типа) на основе сульфида меди выщелачивают и нейтрализуют, так что при выщелачивании 9 железо получают в отходах 15. Раствор 13, полученный при выщелачивании 9, направляют на стадию 11 химического превращения, на которую также подают концентрат 7 первого типа, т.е. первичный концентрат. На стадии 11 химического превращения медь возвращают в сульфидную форму, содержащую драгоценные металлы, посредством сульфида железа из концентрата 7 первого типа, который подают на стадию 11 химического превращения. Сульфид 14 меди, содержащий драгоценные металлы, удаляют со стадии 11 химического превращения и направляют на дальнейшую переработку. Часть сульфатного раствора 12 со стадии 11 химического превращения возвращают на стадию 9 выщелачивания концентрата 8 второго типа и на стадию 5 выщелачивания оксида, в то время как часть сульфатного раствора 12 преимущественно направляют, например, на вторую стадию 16 химического превращения, например, для того, чтобы превратить цинк и свинец, содержащиеся в растворе, в сульфидную форму посредством сульфида 17 железа, подаваемого на стадию 16 химического превращения, и для удаления 18 цинка и свинца для дальнейшей обработки. Раствор со второй стадии 16 химического превращения объединяют с сульфатным раствором 12 с первой стадии 11 химического превращения и, соответственно, возвращают на предыдущие стадии обработки.
Пример
Способ по данному изобретению был применен к руде сульфид меди-пирит с низким содержанием цинка; общее обработанное количество составило 447 кг, содержащее 1,6 мас.% меди и 0,47 мас.% цинка. В связи с концентрацией при обработке из концентрата был отделен концентрат сульфида цинка, который был направлен на дальнейшую переработку отдельным известным способом. Согласно данному изобретению концентрат, который подвергали обработке, был для дальнейшей обработки разделен на две части: первичный концентрат (8,7 кг) и вторичный концентрат (32,4 кг). Первичный концентрат содержал большое количество плохо растворимого халькопирита (СиЕе82), так что этот первичный концентрат содержал 2,1 кг меди, 3,5 кг железа, 4,1 кг серы, а также небольшое количество - 0,1 кг цинка. Кроме меди вторичный концентрат содержал большое количество пирита (Ее82), так что вторичный концентрат содержал 4,2 кг меди, 11,7 кг железа и 13,8 кг серы, а также 0,7 кг цинка.
Вторичный концентрат сначала был направлен на выщелачивание серной кислотой, проводимое при температуре 100-105°С в окислительных условиях. Содержащий серную кислоту раствор, полученный при выщелачивании, содержащий 77 г/л меди, 59 г/л цинка и 30 г/л железа, был далее направлен на стадию химического превращения, проводимую при температуре 160-170°С, куда также подавали первичный концентрат. Согласно реакции (4), в принципе, медь, содержащуюся в растворе, превращали, посредством железа, содержащегося в первичном концентрате, в форму сульфида меди (Сих8); в то время как уже находящаяся в форме сульфида медь, содержащаяся в первичном концентрате, оставалась сульфидной. Полученное количество концентрата составило 10,7 кг, содержащее 5,9 кг меди.
Раствор, полученный на стадии химического превращения, который согласно реакции (4), в принципе, содержал железо, переведенное в растворимую форму, а также цинк, был частично возвращен на стадию выщелачивания вторичного концентрата, где было удалено 40,1 кг железа в виде остатка после выщелачивания и в виде осадка ярозита. Часть раствора с этой первой стадии химического превращения была направлена на вторую стадию химического превращения, где цинк был осажден посредством троилита (Ве8) в виде сульфида, принципиально в соответствии с реакцией (7). Полученное количество концентрата сульфида цинка составило 1,2 кг, и его объединили с концентратом сульфида цинка, полученным в связи со стадией концентрирования, и направили на дальнейшую переработку. Раствор сульфата железа, полученный на второй стадии химического превращения, был возвращен совместно с раствором, полученным на первой стадии химического превращения, на стадию выщелачивания вторичного концентрата.
Claims (13)
1. Способ переработки руд на основе сульфида меди, включающий их концентрирование, отличающийся тем, что при концентрировании (19) руду (4) разделяют на два сульфидных концентрата различного типа: первичный концентрат (7), в основном содержащий плохо растворимые компоненты, такие как халькопирит и содержащиеся в руде драгоценные металлы, и вторичный концентрат (8), в основном содержащий хорошо растворимые компоненты, такие как сульфид меди, прочие ценные сульфиды из руды и пирит; при этом вторичный концентрат (8) направляют на стадию (9) выщелачивания, а раствор (13), полученный на указанной стадии выщелачивания, и первичный концентрат подают по меньшей мере на одну стадию (11) химического превращения, где, по меньшей мере, медь, содержащуюся в растворе, превращают в сульфидную форму посредством сульфидной формы железа из первичного концентрата (7), при этом по меньшей мере часть раствора (12), полученного на стадии (11) химического превращения, возвращают на стадию (9) выщелачивания вторичного концентрата.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что он включает вторую стадию (16) химического превращения, следующую за первой стадией (11) химического превращения, где различные металлические компоненты превращают в сульфидную форму посредством железа (17) в сульфидной форме, подаваемого на
- 5 009503 указанную стадию химического превращения.
3. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что выщелачивание (9) проводят при атмосферном давлении при температуре 50-105°С.
4. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что выщелачивание (9) проводят в автоклаве.
5. Способ по любому из пп.1-4, отличающийся тем, что по меньшей мере одну стадию (11, 16) химического превращения проводят при температуре 90-200°С.
6. Способ по п.5, отличающийся тем, что по меньшей мере одну стадию (11, 16) химического превращения проводят при температуре 150-190°С.
7. Способ по любому из пп.1-6, отличающийся тем, что железо на первой стадии (11) химического превращения представляет собой халькопирит (СиЕе82).
8. Способ по любому из пп.1-7, отличающийся тем, что железо, добавляемое на второй стадии (16) химического превращения, представляет собой троилит (Ее8).
9. Способ по любому из пп.1-6, отличающийся тем, что железо, добавляемое на второй стадии (16) химического превращения, представляет собой пирротит (Ее1-Х8).
10. Способ по любому из пп.1-9, отличающийся тем, что концентрирование (19) руды осуществляют путем флотации, процесс которой контролируют посредством специфичных по отношению к минералам электрохимических измерений.
11. Способ по любому из пп.1-10, отличающийся тем, что стадию (9) выщелачивания, используемую при обработке концентрата, контролируют посредством специфичных по отношению к минералам электрохимических измерений.
12. Способ по любому из пп.1-11, отличающийся тем, что стадии (11, 16) химического превращения, используемые при обработке концентрата, контролируют посредством специфичных по отношению к минералам электрохимических измерений.
13. Способ по любому из пп.1-12, отличающийся тем, что на первой стадии (11) химического превращения извлекают драгоценные металлы, содержащиеся в концентратах.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FI20031083A FI116070B (fi) | 2003-07-17 | 2003-07-17 | Menetelmä rikasteiden aikaansaamiseksi |
PCT/FI2004/000451 WO2005007902A1 (en) | 2003-07-17 | 2004-07-14 | Method for producing concentrates |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
EA200501907A1 EA200501907A1 (ru) | 2006-08-25 |
EA009503B1 true EA009503B1 (ru) | 2008-02-28 |
Family
ID=27636113
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
EA200501907A EA009503B1 (ru) | 2003-07-17 | 2004-07-14 | Способ переработки руд на основе сульфида меди |
Country Status (21)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US7510593B2 (ru) |
EP (1) | EP1651784B1 (ru) |
JP (1) | JP5204402B2 (ru) |
KR (1) | KR101113631B1 (ru) |
CN (1) | CN100365139C (ru) |
AR (1) | AR046395A1 (ru) |
AT (1) | ATE501282T1 (ru) |
AU (1) | AU2004257843B2 (ru) |
BR (1) | BRPI0412686B1 (ru) |
CA (1) | CA2530354C (ru) |
DE (1) | DE602004031740D1 (ru) |
EA (1) | EA009503B1 (ru) |
ES (1) | ES2362985T3 (ru) |
FI (1) | FI116070B (ru) |
MX (1) | MXPA06000519A (ru) |
PE (1) | PE20050563A1 (ru) |
PL (1) | PL1651784T3 (ru) |
PT (1) | PT1651784E (ru) |
RS (1) | RS51221B (ru) |
WO (1) | WO2005007902A1 (ru) |
ZA (1) | ZA200600251B (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EA037155B1 (ru) * | 2019-05-17 | 2021-02-12 | Калкаман Жумашев | Способ переработки руд, низкосортных концентратов и техногенных отходов меди |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FI118648B (fi) * | 2005-02-14 | 2008-01-31 | Outotec Oyj | Menetelmä kuparipitoisten materiaalien käsittelemiseksi |
US8252254B2 (en) | 2006-06-15 | 2012-08-28 | Barrick Gold Corporation | Process for reduced alkali consumption in the recovery of silver |
CA2618608A1 (en) * | 2007-01-19 | 2008-07-19 | Ausenco Services Pty Ltd | Integrated hydrometallurgical and pyrometallurgical processing of base-metal sulphides |
JP5069173B2 (ja) * | 2008-03-27 | 2012-11-07 | Jx日鉱日石金属株式会社 | 鉱物からの銅の回収方法 |
CN114934190B (zh) * | 2022-05-13 | 2024-05-24 | 云南铜业股份有限公司西南铜业分公司 | 一种含铜物料的顶吹协同处理方法 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2755172A (en) * | 1949-11-15 | 1956-07-17 | Chemical Construction Corp | Selective replacement of metal sulfides |
US3957602A (en) * | 1974-07-24 | 1976-05-18 | Cyprus Metallurgical Processes Corporation | Recovery of copper from chalcopyrite utilizing copper sulfate leach |
US4256553A (en) * | 1980-01-23 | 1981-03-17 | Envirotech Corporation | Recovering copper from chalcopyrite concentrate |
US5108495A (en) * | 1988-05-13 | 1992-04-28 | Outokumpu Oy | Method controlling a process by impedance analysis |
US5795465A (en) * | 1994-07-15 | 1998-08-18 | Coproco Development Corporation | Process for recovering copper from copper-containing material |
US6319389B1 (en) * | 1999-11-24 | 2001-11-20 | Hydromet Systems, L.L.C. | Recovery of copper values from copper ores |
Family Cites Families (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2568963A (en) | 1949-06-04 | 1951-09-25 | Chemical Construction Corp | Process for the recovery of copper from its ores and minerals |
CA953924A (en) | 1971-02-19 | 1974-09-03 | Cominco Ltd. | Hydrometallurgical process for extraction of copper and sulphur from copper-iron sulphides |
US3827557A (en) * | 1971-05-17 | 1974-08-06 | Stepan Chemical Co | Method of copper sulfide ore flotation |
CA1069317A (en) | 1975-02-18 | 1980-01-08 | Duane N. Goens | Recovery of copper from chalcopyrite |
US4152142A (en) * | 1977-02-28 | 1979-05-01 | Kennecott Copper Corporation | Recovery of copper values from iron-containing ore materials as mined and smelted |
FI65278C (fi) * | 1982-03-18 | 1984-04-10 | Outokumpu Oy | Foerfarande foer behandling av vaerdemetallhaltiga slagg innehaollande jaern som uppstaor speciellt vid smaeltprocesser avoppar och nickel |
FI65025C (fi) | 1982-11-02 | 1984-03-12 | Outokumpu Oy | Foerfarande foer att flotatinsanrika komplexa metallfoereningar |
FI78990C (fi) * | 1984-10-30 | 1989-10-10 | Outokumpu Oy | Foerfarande foer maetning och reglering av den elektrokemiska potentialen och/eller komponenthalten i en behandlingsprocess av vaerdematerial. |
US5616168A (en) * | 1994-02-28 | 1997-04-01 | Kennecott Utah Copper Corporation | Hydrometallurgical processing of impurity streams generated during the pyrometallurgy of copper |
AUPP484498A0 (en) * | 1998-07-24 | 1998-08-20 | Aberfoyle Resources Limited | Processing minerals |
ATE314494T1 (de) * | 2000-07-25 | 2006-01-15 | Phelps Dodge Corp | Verfahren zur gewinnung von kupfer aus sulfiderzen unter verwendung einer feinstzermahlung und einer auslaugung unter druck bei mittelhohen temperaturen |
FI116683B (fi) * | 2003-07-17 | 2006-01-31 | Outokumpu Oy | Menetelmä jalometalleja sisältävien sulfidimalmien käsittelemiseksi |
AP1842A (en) * | 2003-11-03 | 2008-04-30 | Oxiana Ltd | Leach extraction method |
FI118648B (fi) * | 2005-02-14 | 2008-01-31 | Outotec Oyj | Menetelmä kuparipitoisten materiaalien käsittelemiseksi |
-
2003
- 2003-07-17 FI FI20031083A patent/FI116070B/fi active IP Right Grant
-
2004
- 2004-07-13 PE PE2004000666A patent/PE20050563A1/es active IP Right Grant
- 2004-07-14 EA EA200501907A patent/EA009503B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2004-07-14 JP JP2006519944A patent/JP5204402B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2004-07-14 PL PL04742194T patent/PL1651784T3/pl unknown
- 2004-07-14 DE DE602004031740T patent/DE602004031740D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2004-07-14 EP EP04742194A patent/EP1651784B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2004-07-14 WO PCT/FI2004/000451 patent/WO2005007902A1/en active Search and Examination
- 2004-07-14 AU AU2004257843A patent/AU2004257843B2/en not_active Ceased
- 2004-07-14 CA CA2530354A patent/CA2530354C/en not_active Expired - Fee Related
- 2004-07-14 RS YUP-2006/0024A patent/RS51221B/sr unknown
- 2004-07-14 CN CNB2004800203208A patent/CN100365139C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2004-07-14 AT AT04742194T patent/ATE501282T1/de not_active IP Right Cessation
- 2004-07-14 MX MXPA06000519A patent/MXPA06000519A/es active IP Right Grant
- 2004-07-14 BR BRPI0412686-6A patent/BRPI0412686B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2004-07-14 PT PT04742194T patent/PT1651784E/pt unknown
- 2004-07-14 ES ES04742194T patent/ES2362985T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2004-07-14 US US10/564,477 patent/US7510593B2/en active Active
- 2004-07-14 KR KR1020067001147A patent/KR101113631B1/ko active IP Right Grant
- 2004-07-16 AR ARP040102529A patent/AR046395A1/es active IP Right Grant
-
2006
- 2006-01-10 ZA ZA200600251A patent/ZA200600251B/en unknown
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2755172A (en) * | 1949-11-15 | 1956-07-17 | Chemical Construction Corp | Selective replacement of metal sulfides |
US3957602A (en) * | 1974-07-24 | 1976-05-18 | Cyprus Metallurgical Processes Corporation | Recovery of copper from chalcopyrite utilizing copper sulfate leach |
US4256553A (en) * | 1980-01-23 | 1981-03-17 | Envirotech Corporation | Recovering copper from chalcopyrite concentrate |
US5108495A (en) * | 1988-05-13 | 1992-04-28 | Outokumpu Oy | Method controlling a process by impedance analysis |
US5795465A (en) * | 1994-07-15 | 1998-08-18 | Coproco Development Corporation | Process for recovering copper from copper-containing material |
US6319389B1 (en) * | 1999-11-24 | 2001-11-20 | Hydromet Systems, L.L.C. | Recovery of copper values from copper ores |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EA037155B1 (ru) * | 2019-05-17 | 2021-02-12 | Калкаман Жумашев | Способ переработки руд, низкосортных концентратов и техногенных отходов меди |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FI20031083A0 (fi) | 2003-07-17 |
CA2530354C (en) | 2012-09-11 |
AR046395A1 (es) | 2005-12-07 |
DE602004031740D1 (de) | 2011-04-21 |
EP1651784A1 (en) | 2006-05-03 |
EP1651784B1 (en) | 2011-03-09 |
RS51221B (sr) | 2010-12-31 |
CN1823173A (zh) | 2006-08-23 |
CN100365139C (zh) | 2008-01-30 |
US7510593B2 (en) | 2009-03-31 |
ATE501282T1 (de) | 2011-03-15 |
BRPI0412686B1 (pt) | 2012-09-18 |
WO2005007902A1 (en) | 2005-01-27 |
ZA200600251B (en) | 2007-05-30 |
JP2007536429A (ja) | 2007-12-13 |
KR20060052829A (ko) | 2006-05-19 |
AU2004257843B2 (en) | 2010-02-18 |
BRPI0412686A (pt) | 2006-10-03 |
FI116070B (fi) | 2005-09-15 |
PT1651784E (pt) | 2011-04-05 |
KR101113631B1 (ko) | 2012-02-13 |
EA200501907A1 (ru) | 2006-08-25 |
AU2004257843A1 (en) | 2005-01-27 |
JP5204402B2 (ja) | 2013-06-05 |
RS20060024A (en) | 2008-04-04 |
MXPA06000519A (es) | 2006-03-30 |
FI20031083A (fi) | 2005-01-18 |
ES2362985T3 (es) | 2011-07-18 |
CA2530354A1 (en) | 2005-01-27 |
PE20050563A1 (es) | 2005-08-29 |
PL1651784T3 (pl) | 2011-08-31 |
US20060272454A1 (en) | 2006-12-07 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US20200165697A1 (en) | Integrated recovery of metals from complex substrates | |
JPH08505902A (ja) | 複合鉱石から金属の湿式冶金回収方法 | |
CN104379778A (zh) | 从复杂氧化物矿和硫化物矿回收铟、银、金和其它稀有金属、贵金属和碱金属的方法 | |
US4063933A (en) | Process for the treatment of complex lead-zinc concentrates | |
US20040144208A1 (en) | Process for refining raw copper material containing copper sulfide mineral | |
EA013353B1 (ru) | Способ переработки никельсодержащего сырьевого материала в выщелачивающем растворе на основе хлорида | |
EP2622108B1 (en) | Selective leach recovery of zinc from a composite sulphide ore deposit, tailings, crushed ore or mine sludge | |
AU664835B2 (en) | Process for recovery of metal | |
US3981962A (en) | Decomposition leach of sulfide ores with chlorine and oxygen | |
ZA200600251B (en) | Method for producing concentrates | |
ES2794298B2 (es) | Procedimiento de extracción de metales a partir de minerales o concentrados de sulfuros polimetálicos | |
AU2004257842B2 (en) | Method for smelting copper concentrates | |
JP5423046B2 (ja) | 硫化銅鉱物を含む銅原料の浸出方法 | |
WO2024098097A1 (en) | An improved process for recovery of metals from refractory ores | |
SULFIDES | 1. Copper Sulfide The sulfide minerals of copper such as chalcopyrite (CuFeS2), covellite (CuS), chalcocite (Cu₂S), bornite (Cu, FeS,), cubanite (CuFe₂S,), and digenite (Cu, S,) are not as such soluble in dilute H₂SO,. However, they readily dissolve in this acid in the presence of oxidizing agents such as oxygen, ferric ion, and bacteria. In common practice, low-grade ores are | |
Jansen et al. | Developments in sulfur disposal techniques in hydrometallurgy | |
MX2010013511A (es) | Proceso para la lixiviacion de cobre y plata a partir de menas de fases minerales refractarias que contienen hierro y azufre. | |
Moyes et al. | Intec Ltd |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
HC1A | Change in name of an applicant in a eurasian application | ||
MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AM AZ BY KG MD TJ TM |
|
MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): KZ RU |