FI116070B - Menetelmä rikasteiden aikaansaamiseksi - Google Patents

Menetelmä rikasteiden aikaansaamiseksi Download PDF

Info

Publication number
FI116070B
FI116070B FI20031083A FI20031083A FI116070B FI 116070 B FI116070 B FI 116070B FI 20031083 A FI20031083 A FI 20031083A FI 20031083 A FI20031083 A FI 20031083A FI 116070 B FI116070 B FI 116070B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
concentrate
conversion step
leaching
copper
solution
Prior art date
Application number
FI20031083A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI20031083A0 (fi
FI20031083A (fi
Inventor
Mikko Ruonala
Seppo Olavi Heimala
Original Assignee
Outokumpu Oy
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Outokumpu Oy filed Critical Outokumpu Oy
Publication of FI20031083A0 publication Critical patent/FI20031083A0/fi
Priority to FI20031083A priority Critical patent/FI116070B/fi
Priority to PE2004000666A priority patent/PE20050563A1/es
Priority to PT04742194T priority patent/PT1651784E/pt
Priority to PL04742194T priority patent/PL1651784T3/pl
Priority to US10/564,477 priority patent/US7510593B2/en
Priority to DE602004031740T priority patent/DE602004031740D1/de
Priority to AU2004257843A priority patent/AU2004257843B2/en
Priority to AT04742194T priority patent/ATE501282T1/de
Priority to EA200501907A priority patent/EA009503B1/ru
Priority to JP2006519944A priority patent/JP5204402B2/ja
Priority to KR1020067001147A priority patent/KR101113631B1/ko
Priority to YUP-2006/0024A priority patent/RS51221B/sr
Priority to CNB2004800203208A priority patent/CN100365139C/zh
Priority to CA2530354A priority patent/CA2530354C/en
Priority to BRPI0412686-6A priority patent/BRPI0412686B1/pt
Priority to EP04742194A priority patent/EP1651784B1/en
Priority to ES04742194T priority patent/ES2362985T3/es
Priority to PCT/FI2004/000451 priority patent/WO2005007902A1/en
Priority to MXPA06000519A priority patent/MXPA06000519A/es
Priority to ARP040102529A priority patent/AR046395A1/es
Publication of FI20031083A publication Critical patent/FI20031083A/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI116070B publication Critical patent/FI116070B/fi
Priority to ZA200600251A priority patent/ZA200600251B/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B3/00Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
    • C22B3/20Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
    • C22B3/44Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by chemical processes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B15/00Obtaining copper
    • C22B15/0002Preliminary treatment
    • C22B15/0004Preliminary treatment without modification of the copper constituent
    • C22B15/0008Preliminary treatment without modification of the copper constituent by wet processes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B15/00Obtaining copper
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B15/00Obtaining copper
    • C22B15/0063Hydrometallurgy
    • C22B15/0065Leaching or slurrying
    • C22B15/0067Leaching or slurrying with acids or salts thereof
    • C22B15/0071Leaching or slurrying with acids or salts thereof containing sulfur
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B15/00Obtaining copper
    • C22B15/0063Hydrometallurgy
    • C22B15/0084Treating solutions
    • C22B15/0089Treating solutions by chemical methods
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P10/00Technologies related to metal processing
    • Y02P10/20Recycling

Description

116070
MENETELMÄ RIKASTEIDEN AIKAANSAAMISEKSI
Tämä keksintö kohdistuu menetelmään rikasteiden aikaansaamiseksi kuparipi-toisista raaka-aineista, kuten malmeista.
5
Primääristen kupariraaka-aineiden käsittelemiseksi on lähinnä kaksi päälinjaa. Toinen on rikastus-sulatus-raffinointielektrolyysilinja ja toinen liuotus, lähinnä kasaliuotus-neste-neste-uutto ja talteenotto elektrolyyttisesti-linja. Raaka-aineiden laatuun, ympäristösuojelullisiin, maantieteellisiin ja taloudellisiin syihin 10 liittyen molemmat prosessointilinjat ovat kohtaamassa kasvavia vaikeuksia.
Lähdettäessä rikastamaan kuparipitoisia raaka-aineita joudutaan usein toteamaan, että iso osa mineraalisaatiosta on hapettunutta ja ehkä vaikeasti vaahdotettavissa. Tälläisia ovat varsinkin kuparisilikaatteja ja rautaoksideja sisältävät 15 kuparimalmiot. Myöskin kuparisulfidi-pyriitti-sekarakeet voivat olla vaahdotusta ajatellen lähes mahdottomia. Oma ongelmakenttä sinänsä ovat hienorakeiset, usein pyriittiset kupari-sinkki-lyijy-malmiot. Näiden malmioiden käsittely perinteisesti johtaa tavanomaisesti varsin heikkoon tulokseen saanteja ja rikastepitoi-: suuksia ajatellen. Kun kuljetuskustannukset sulattoon ovat hyvälaatuisellakin .V 20 rikasteella kilpailua ajatellen usein liian korkeat, niin sitä ne ovat vielä suurem- •»« ··.*’ massa määrin heikkolaatuiselle rikasteelle. Tällöin lisäksi ympäristöhaitat kas- » vavat kahdella paikkakunnalla, esimerkiksi arseenin takia. Itse sulatusprosessi • · · : on tyypillisesti monivaiheinen, sisältäen sulatuksen esim. liekkisulatusuunissa, *··** konvertoinnin, anodiuunikäsittelyn, kaasuille rikkihappovalmistuksen ja kuonalle 25 sähköuuni- tai rikastuskäsittelyn. Syynä monivaiheisiin, taloudellisesti tehotto- » ♦ * miin sulatuksiin ovat monesti syötteen eli rikasteen heikko laatu.
t i i : Mitä tulee toiseen valtamenetelmään - kasaliuotuksesta lähtevään prosessoin- tiin, on silläkin edessä vaikeammat ajat. Niin kauan kuin malmi ei sisällä merkit-: '·· 30 tävästi jalometalleja, eikä merkittävästi kuparia kalkopyriittinä, CuFeS2, tai muu- na vaikeasti liukenevana yhdisteenä, on asia kohtuullisen hyvin. Kuitenkin pääsääntöisesti kasvava osa jo toiminnassakin olevien kaivosten raaka-aineesta 2 1 16070 muodostuu nimenomaan hidasliukoisista kuparimineraaleista. Tämä merkitsee lisääntyviä kustannuksia. Lisäksi neste-neste-uuttoon perustuvassa menetelmässä on haittapuolena lähes kaikkien kaivosten rajoittunut elinikä. Jos koko prosessiketju kaivoksesta katodikupariin pohjautuu yhteen esiintymään, on lai-5 tos tavanomaisesti kestämättömässä tilanteessa malmivarojen ehtyessä. Lopputulos on, että investoidun pääoman tuotto ei ole paras mahdollinen.
Geologiassa on havaittu jo ainakin sata vuotta sitten metallisulfidien taipumus muuttua esimerkiksi saostamalla liuoksesta toisen alkuaineen ioneja sulfideiksi. 10 Havainnot muuttuivat vähitellen todelliseksi tiedoksi ilmiön syistä, siinä määrin, että noin 50 vuotta sitten asiasta julkaistiin US-patentti 2,568,963. Tämän US-patentin mukaisesti kuparirikaste jaetaan liuotettavaan ja kuparisulfidin (CuS) saostukseen käytettävään fraktioon. Saatu CuS liuotetaan sulfaatiksi kuparin tuottamiseksi. Kiinteät ja liukoiset sivukomponentit vain poistetaan prosessista. 15 Myöhemmin v. 1956 em. keksijöiden toimesta julkaistiin uusi US-patentti 2,755,172, jossa liuoksen metalli-ionit, kupari, koboltti, nikkeli ja sinkki, seostetaan sulfideina vuorotellen järjestyksessä CuS, CoS, NiS, ZnS käyttäen saos-tettavaan nähden liukoisempaa MeS-tyyppiä olevaa metallisulfidia. Saostuk- • · · : sessa pH nousee asteittain niin, että esimerkiksi sinkkisulfidin (ZnS) saostuk- \v 20 sessa sulfaattiliuoksen pH on välillä 6,2 - 7.
* ’ Kun US-patentin 2,755,172 menetelmässä lähtökohtana on raaka-aineen liuo- : tus rikkihappoa tuottaen, merkitsee käytetty pH-alue 6,2 - 7 taloudellisesti ras- **··’ kasta neutralointitarvetta. Tämä seikka korostuu vielä siitäkin, kun neutralointi- 25 reagensseiksi ehdotetaan mm. ammoniakkia, lipeää tai Ca(OH)2:ta tai kun pro-sessin osavaiheeksi ehdotetaan reaktiota, jossa Fe3+ pelkistetään rikkivedyllä '! ‘ (H2S) rikkiä, Fe2+:aa ja H2S04:ää tuottaen.
Edellä mainittujen US-patenttien 2,568,963 ja 2,755,172 prosessien tietotaidon : ‘ 30 heikkous ja prosessien kemiallinen ja taloudellinen epäreaalisuus nyt noin 50 vuotta myöhemmin paljastuu useasta edellä mainittujen US-patenttien piirteestä. Ensinnäkin todellisuudessa luonnon sulfidimineraalit eivät pääsääntöisesti 3 1 1 6070 ole vain tyyppiä MeS vaan niissä metalli/rikki-suhde (Me/S-suhde) vaihtelee laajoissa rajoissa. Useat metallisulfidit ovat seossulfideja siinä mielessä, että metalli (Me) korvautuu osittain muilla sulfideilla, esimerkiksi rikki korvautuu arseenilla, antimonilla puhumattakaan sulkeumarakeista ja muista rakenteellisista 5 epätäydellisyyksistä verrattuna puhtaisiin MeS-tyyppisiin mallimineraaleihin. Seurauksena näistä edellä mainituista asioista on se, että US-patentin 2,755,172 mukainen menetelmä ei yksinkertaisesti toimi reaaliraaka-aineilla. US-patentin 2,568,963 mukaisella menetelmällä on paremmat edellytykset toimia, mutta siinä ei esitetä ratkaisua mm. rautataseiden ja happotaseiden hoi-10 toon. Lisäksi US-patentissa 2,568,963 todetaan, että liuotukseen tarvitaan kuparirikastetta, koska muut ovat liuotukseen liian köyhiä. US-patentin 2,568,963 mukaisella menetelmällä ei myöskään saada kauppalaatuista metallista kupari-tuotetta.
15 Rikkaiden kuparirikasteiden tuottamisessa eräs reaktiotyyppi on CuFeS2 + Cu2+ = CuxS + Fe2+ (1) » · V Reaktio (1) on todettu usein hitaaksi. Tämän vuoksi useasti ratkaisua on haettu • « .v 20 pelkistävien olosuhteiden suunnalta. Pelkistiminä on käytetty esimerkiksi ele- • tl ’···' menttistä kuparia (Cu°), kromia (Cr°), sinkkiä (Zn°), kobolttia (Co0), nikkeliä ' ’ (Ni°), tai rautaa (Fe°), rikkidioksidia (S02) tai orgaanisia pelkistimiä. Vaikka la-
• ä I
:t,; * boratorio-olosuhteissa reaktioaika reaktiolle 25 CuFeS2 + Me0 + Cu2+ -> CuxS + Fe2+ +... (2) * * » • » • » I · · • · on saatu yhdeksi tunniksi, on ymmärrettävä, että kontakti esimerkiksi Fe°-: pulverin ja CuFeS2-rakeen kesken ei ole helppo ylläpitää todellisuudessa. Si- » t ’ nänsä itse perusajatus metallipulverin käytöstä on taloudellisista syistä kaupal- i ' " 30 lisissä prosesseissa poissuljettu. S02:n käyttö taas johtaa H2S04 happoylimää- ’: : rän syntymiseen prosessissa.
i I 116070 4
On lisäksi todettu, että kuparirikkaan kuparisulfidin (CuxS) tuottamiseen on periaatteessa kaksi tapaa, eli konversioon perustuva, reaktio (1) mukainen ja selektiivinen liuotusreitti hapanta reagenssia käyttäen. Tätä voidaan luonnehtia esimerkiksi reaktiolla (3) 5 1,8 CuFeS2 + 4,8 02 + 0,8 H20 = Cu1,8S + 1,8 FeS04 + 0,8 H2S04 (3).
Tyypillinen selektiiviseen liuotukseen perustuva prosessi tuottaa siis merkittävän määrän rikkihappoa ja ongelmallista FeS04-liuosta ilman että kuparisulfidi-10 tuotteen käyttöarvo sen sisältämien haitta-aineiden kuten FeS2:n ja silikaattien takia oleellisesti olisi kasvanut.
DE-patenttihakemuksen 2,207,382 mukaan CuFeS2-rikaste käsitellään kupari-sulfaatin (CuS04) läsnäollessa konversiolla lämpötila-alueella 90 - 180 °C 15 CuxS:ksi ja FeS04:ksi. Saatu FeS04-!iuos hydrolysoidaan autoklaavissa lämpötila-alueella 180 - 230 °C kiinteäksi Fe3+-yhdisteeksi ja H2S04-liuokseksi. Kiinteä kuparisulfidi (CuxS) liuotetaan H2S04:llä hapettaen CuS04:ksi, joka ele-menttisellä kuparilla (Cu°) tapahtuvan sementointipuhdistuksen jälkeen pelkistetään vedyllä kupariksi. DE-patenttihakemuksen 2,207,382 mukainen mene- • · · ' ·’ 20 telmä on käyttökelpoinen puhtailla ja vain vähän esimerkiksi sinkkiä, lyijyä ja pyriittiä sisältävillä rikasteilla. Samantapaiset ongelmat sisältyvät myös CA-'···,* patentissa 1,069,317 ja US-patentissa 3.957,602 kuvattuihin menetelmiin. Näis- tä ensin mainitussa CuFeS2-rikaste konvergoidaan CuxS:ksi ja FeCI2-liuokseksi
• I I
kloridiliuotuksella. CuxS liuotetaan ja puhdistusten jälkeen CuCI:sta pelkistetään * * • * 25 metallinen kupari. FeCI2-liuoksesta poistetaan epäpuhtauksia ja elektrolyysillä . Vt FeCI2 muutetaan FeCI3-liuokseksi ja metalliseksi raudaksi. Menetelmä voisi olla • · [··. ihan hyvä, jollei tuotteen puhtaudella ja varsinkaan taloudella olisi mitään pai- ,/* noarvoa. US-patentin 3,957,602 mukainen menetelmä on perusversio kahdesta
* I
:t('' suhteellisen puhtaan kuparirikasteen käyttöön perustuvasta CuxS:n valmistuk-
t I
» · ’;* 30 seen perustuvasta peruslinjasta. Tässä CuFeS2:n rauta siirretään CuxS:n liuo- : " tuksen yhteydessä jarosiitiksi. US-patentin 3,957,602 mukainen menetelmä ei * · * * · ota huomioon mm. jalometallien ja MoS2:n talteenottoa, vaan sen käyttö tuo mukanaan lisäkustannuksia verrattuna olemassa oleviin valtamenetelmiin.
116070 5 Lähemmäksi nyt esitettävää menetelmää tulee viitteissä Yuill W. A. et ai, Copper Concentrate Enrichment Process, SME-AIME annual meeting, Los Angeles, California, 26 February - 1 March 1984 ja Bartlett R. W. A process for en-5 riching chalcopyrite concentrates, New Orleans, 2-6 March 1986, pp. 227-246 kuvatut menetelmät. Mitä tulee ensimmäiseen vuonna 1984 Yuill et al:n esitet-tämään vaihtoehtoon, niin sen pahimmat haittatekijät liittyvät 200 °C:n lämpötilassa suoritettuun liuotukseen ja lähes kaiken sulfidirikin, ja suurelta osin myös pyriittisen rikin hapettumiseen sulfaatiksi eli rikkihapoksi. Tilannetta yritetään 10 parantaa kalkin käytöllä sekä liuotusautoklaavissa että konversioautoklaavissa ja lisäksi vielä liuosten kuparin poistossa. Saadulle konversiotuotteelle tehdään vielä vaahdotus, mikä aiheuttaa lisäkustannuksia ja todellisuudessa tässä prosessissa myös kupari- ja jalometallihäviöitä. Kaiken kaikkiaan saadulle rikkaalle CuxS-tuotteelle ei ole käytön kannalta edullisempaa jatkoprosessia, vaan 15 CuxS-rikaste joutuu kilpailemaan perinteisen kuparirikasteen kanssa.
Toisessa Bartletfin kuvaamassa prosessissa vuodelta 1987 autoklaavivaiheet on yhdistetty yhdeksi lämpötilassa 200 °C toimivaksi CuFeS2:n liuotuskonver-siovaiheeksi. Laiteteknisesti prosessi on yksinkertaistunut. Silti H2S04.n syn-V: 20 tyyn, raudan poistoon ja kalkin käyttöön liittyvät pulmat ovat suurelta osin säily- ; neet. Yksinkertaistumisen vastapainona CuFeS2-rikasteen konversioaste heik- ': ‘ kenee oleellisesti, tuotteeseen jää FeS2-kuparisulfidi-sekarakeita ja kuparisaanti *» ♦ : loppurikasteeseen alenee esimerkiksi lisääntyneiden selektiiviseen lopputuot- teen vaahdotukseen liittyvien pulmien takia. Sulaton kannalta saatu tuote ei esi-25 tetyllä ratkaisulla ole edelleenkään houkutteleva perinteiseen rikasteeseen ver- « I » • ·* rattuna.
» « I
Esillä olevan keksinnön tarkoituksena on poistaa tekniikan tason mukaisia hait- t »* ,**·, tapuolia ja aikaansaada menetelmä kemiallisesti ja rakenteellisesti vaikeiden *»» 30 kupariraaka-aineiden käsittelyyn, joka menetelmä on sekä investointiteknises- • # > »· ' . sä, prosessiteknisessä että ympäristösuojelullisessa mielessä tekniikan tasoon
* I
nähden tehokkaampi. Keksinnön olennaiset tunnusmerkit selviävät oheisista patenttivaatimuksista.
116070 6
Keksinnön mukaista menetelmää sovellettaessa malmin louhinnan jälkeen malmi jaetaan kolmeen fraktioon: rikastettavaan fraktioon, kasa- tai vastaavaan liuotukseen kelpaavaan fraktioon, ja sivukivifraktioon. Keksinnön mukaisesti ri-5 kastettava fraktio käsitellään raaka-aineelle sopivalla menetelmällä, kuten vaahdotus-, ominaispainoeroihin tai magneettisuuseroihin perustuvilla menetelmillä niin, että aikaansaadaan kaksi eri tyyppistä sulfidirikastetta. Ensimmäisen tyypin sulfidirikaste edustaa suhteellisen huonosti liukenevaa rikastetta, joka sisältää esimerkiksi malmissa olleet jalometallit. Toisen tyypin sulfidirikaste 10 edustaa taas arvokomponenttien saantien maksimointiin tähtäävää, jollain liuo-tusmenetelmällä liuotettavaa rikastetta. Rikasteiden tuottamisessa syntyvä jäte, rikastushiekka voidaan haluttaessa johtaa myös liuotukseen mahdollisen oksi-disen materiaalin kanssa.
15 Rikastuksessa saatu liukeneva toisen tyypin sulfidirikaste johdetaan sulfaatti-pohjaiseen, kloridipohjaiseen tai näiden yhdistelmällä aikaansaatuun liuotusvai-heeseen, johon voidaan tarvittaessa johtaa myös oksidisten materiaalien liuotuksesta saatu liuos. Liuotus tapahtuu edullisesti atmosfääriliuotuksena lämpöti- •« * l la-alueella 50- 105 °C. Liuotus voidaan suorittaa myös autoklaavissa. Liuotus-
• I
20 vaiheeseen johdetaan lisäksi ainakin osa liuotusvaiheen jälkeisen konversio-vaiheen liuoksesta.
• · I * » • * · ·’ ·* Toisen tyypin rikasteen liuotuksesta saatu hapan liuos, kierrättämällä mahdolli- • 4 · • t '···' sesti väkevöidy, johdetaan yhteen ensimmäisen tyypin sulfidirikasteen kanssa 25 lämpötila-alueella 90 - 200 °C, edullisesti lämpötila-alueella 150- 190 °C, suo- 1 4 * ’’.,; ’ ritettavaan konversiovaiheeseen. Tällöin tapahtuvan periaatereaktion (4) « »
Cun+ + CuFeS2, (ZnS, PbS) = CuxS + Fe2+ + (Zn2+ + Pb2+) + ... (4) * % • · 30 seurauksena saadaan edullisesti jalometallit sisältävä rikas CuxS-rikaste, joka • " johdetaan jatkokäsittelyyn esimerkiksi raakakuparin valmistukseen. Riippuen esimerkiksi kupari-sinkki-lyijy-rauta-sulfidipitoisuussuhteista lähtömalmissa ja liuotukseen menevässä romuluonteisessa raaka-aineessa konversion jälkeinen i 116070 7 ! j liuos menee alussa kokonaan kiertoon liuotukseen tai sitten osa siitä, tasapai-I notilanteessa osa kiertoliuoksesta, johdetaan ainakin yhteen kuparin konversio ta seuraavaan konversiovaiheeseen, jossa esimerkiksi liuoksen Zn2+ ja/tai Pb2+ saostuu rautasulfidin läsnä ollessa sulfidina joko reaktioiden (5) ja (6) tai reakti-5 oiden (7) ja (8)
Fei.xS + Zn2+ = ZnS + Fe2+ +... (5)
Fei.xS + Pb2+ = PbS + Fe2+ +... (6) 10 tai
FeS + Zn2+ = ZnS + Fe2+, (7)
FeS + Pb2+ = PbS + Fe2+ (8) 15 seurauksena. Lyijysulfidin (PbS) valmistus tässä edellyttää sellaista liuospoh-jaa, kuten kloridiliuos tai sulfaatti kloridi - sekaliuos, johon Pb2+ on liukoinen.
Näissä tapauksissa sinkkisulfidi (ZnS) ja lyijysulfidi (PbS) voidaan saostaa yh-dessä tai erikseen, riippuen mm. sinkin ja lyijyn pitoisuussuhteista ja sinkkisulfi-v.: 20 din ja lyijysulfidin jatkoprosessoinnista. Fei_xS:n käyttö edellyttää joko autoklaa- violosuhteita, tai jonkin Fe3+:n pelkistimen käyttöä. Troiliitin (FeS) käyttö ZnS:n 1 ' ja PbS:n saostamiseen on siinä mielessä edullista, että ko. reaktiot ovat hyvin • » · : nopeita jo huoneenlämpötilassa. Koska ennen ZnS:n ja PbS:n saostusta syöt- töliuos voidaan puhdistaa tunnetuilla menetelmillä helposti Pb.n ja Zn:n tyypilli-25 sistä epäpuhtauksista, on edellä kuvattu osaprosessi varsin sopiva esivaihe
I « I
myös mm. sekä Pb:n että Zn:n pyrometallurgiseen valmistukseen.
• » ·* ** Pyriitin (FeSa) käyttö reagenssina Fei_xS:n tai FeS.n tuottamiseen voi olla pe-
• I I
* t rusteltua esimerkiksi siitä syystä, että pyriitti tulee malmin käsittelyn sivutuot- t * • ’·· 30 teenä valmiiksi hienojakoisena, tai kun pyrrotiittiä (Fei.xS) ei lähistöllä ole tai pyrrotiitti pitäisi louhia erikseen. Lisäksi FeS2 sisältää usein mm. kultaa, mikä tulee tällöin sinkkisulfidin ja/tai lyijysulfidin saostuksen yhteydessä talteen.
116070 i 8 i
Keksinnön mukaisen menetelmän konversiovaiheesta saatava ja liuotusvaihei-siin palautettavassa kiertoliuoksessa on pääkomponentteina hapon lisäksi rautaa. Rauta poistetaan pääasiassa toisen tyypin sulfidirikasteen liuotuksen yh-5 teydessä oksidina, oksihydraattina tai hydronium-alkali-jarosiittina. Isommille rauta-pitoisuuksille käyttökelpoinen on myös korotetussa lämpötilassa tehty happoa regeneroiva termohydrolyysi.
Se, mikä takaa keksinnön mukaisen menetelmän prosessikokonaisuuden opti-10 mitalouden ja yleensä tehokkaan toiminnan, liittyy kunkin osavaiheen mineraa-likohtaiseen hallintaan ja siihen, että ensimmäisen ja toisen tyypin rikasteiden aikaansaamisessa käytettäviä vaahdotusprosesseja kontrolloidaan edullisesti esimerkiksi mineraalikohtaisin US-patentissa 5,108,495 ja US-patentissa 4.561,970 kuvatuin sähkökemiallisin mittauksin. Samanlainen menettely toteu-15 tetaan myös muille prosessivaiheille, kuten liuotuksessa ja konversiossa.
Tällä tavoin varsinkin rikin kemiaa, liukoisten komponenttien pitoisuuksia, eri mineraalien hapetustasoa mittaamalla ja säätämällä suoraan in situ olosuhteis-sa kukin osavaihe on saatu menemään parhaalla mahdollisella tavalla. Esimer-20 kiksi jalometalleja sisältävän kalkopyriittipohjaisen (CuFeS2) malmin liuotukseen liittyen pari hyvin tärkeää yksityiskohtaa ovat CuFeS2:n liuotus tarvittaessa at-’ * mosfäärisissä olosuhteissa ja kullan sekä hopean ja niiden mineraalien liuotus : sulfaatti- tai kloridipohjaisissa liuoksissa sulfidimineraaleja sisältävissä lietteis- *···’ sä. CuFeS2:n liuotus suoritetaan tavallisesti lämpötila-alueella 50 - 105 °C.
25 Keksinnön mukaisen menetelmän mukaan tällöin esimerkiksi jalometallit saa- • · » daan liuokseen hyvällä saannilla. Tärkeää on lisäksi ylläpitää tiettyä potentiaali- • · tasoa itse CuFeS2:lla, tiettyjä HSO3", S2O3", S4O6”, S5CV jne. suhteita liuok-: ” sessa ja mineraalien pinnoilla. Vaahdotuksessa vastaavien menetelmien käyttö *·;·' takaa tulokset, jotka ovat lähellä puhtaaksijauhatusasteen määräämiä rajoja, i ’· 30 Hyvä alue CuFeS2:n liuotuksessa sijaitsee mm. raaka-aineesta riippuen tavan- omaisesti välillä +450 - +650 mV vs AgCI/Ag. Samanaikaisesti kuitenkin Cui,96S:n potentiaalin tulee olla selvästi alempi ja esim. hopea(Ag°)-elektrodin ! 9 116070 potentiaalin mieluummin alle +200 mV:a. Samaan tapaan kullan liuotusta ohjaten kulta ja hopea siirtyvät liuokseen tiosulfaattikomplekseina ja ne saadaan CuxS-tuotteeseen konversiossa yhdessä ensimmäisen tyypin sulfidirikasteen jalometallien kanssa. Alhainen potentiaalitaso liuotuksessa voi johtaa mm. ho-5 peasulfidin AgSx:n saostumiseen, korkea potentiaalitaso taas synnyttää rikkirik-kaita polytionaatteja, jotka poistavat mm. kultaa liuoksesta usealla eri tavalla. On sinänsä luonnollista että tehokkaassa liuotuksessa on hyvä olla mukana mm. pyriittiä, säädetty määrä sulfiittia, tai hiiltä. Lisäksi kiertoliuosten sisältämiä katalyyttisia aineita, kuten nikkeliä ja kobolttia, voidaan käyttää edullisesti pro-10 sessin osavaiheiden säädössä.
Keksintöä selostetaan lähemmin seuraavassa viitaten oheiseen piirustukseen, joka kuvio esittää erästä keksinnön edullista sovellutusmuotoa virtauskaaviona.
15 Kuvion mukaisesti kuparipohjainen malmi louhitaan 1 ja louhittu malmi jaetaan eri fraktioihin: jätteeseen 2, oksideja sisältävään fraktioon 3 ja rikastettavaan fraktioon 4. Oksidit sisältävä fraktio 3 johdetaan oksidiliuotukseen 5, johon syötetään osa keksinnön mukaisen menetelmän konversiovaiheesta 11 kierrätettä-vää sulfaattiliuosta 12 ja haluttaessa myös kuparipitoista romua 6. Oksidiliuo-''·* 20 tuksesta saatava liuos 20 johdetaan toisen tyypin rikasteen 8 liuotukseen, kun > t ’···' taas liukenematta jäänyt osa menee oksidiliuotuksen jätteeseen 21.
»
• I
%; ’ Vaahdotuksella 19 tapahtuvassa rikastuksessa fraktio 4 jaetaan kahdeksi rikas- teeksi: ensimmäisen tyypin rikaste 7, joka sisältää pääasiassa huonosti liuke-... 25 nevia komponentteja, kuten jalometalleja, ja toisen tyypin rikaste 8, joka sisäl-
* · I
• · *..! tää pääasiassa liukenevia komponentteja. Toisen tyypin rikaste 8 johdetaan • » T* liuotukseen 9, johon lisäksi syötetään rikkihappoa 10 sekä oksidiliuotuksesta 5 : saatavaa liuosta 20. Liuotusvaiheeseen 9 johdetaan myös ainakin osa • * konversiovaiheesta 11 saatavasta sulfaattiliuoksesta 12.
Γ'*· 30
Liuotusvaiheessa 9 kuparisulfidipohjainen rikaste 8 liuotetaan ja neutraloidaan, jolloin liuotuksessa 9 rauta saadaan jätteeseen 15. Liuotuksesta 9 saatava liuos 10 1 16070 13 johdetaan konversiovaiheeseen 11, johon lisäksi johdetaan ensimmäisen tyypin rikaste 7. Konversiovaiheessa 11 kupari muutetaan uudelleen jalometallit sisältävään sulfidimuotoon konversiovaiheeseen 11 syötettävän ensimmäisen tyypin rikasteen 7 sisältämän rautasulfidin avulla. Jalometallit sisältävä kupari-5 sulfidi 14 poistetaan konversiovaiheesta 11 ja johdetaan edelleen käsiteltäväksi. Osa konversiovaiheen 11 sulfaattiliuoksesta 12 palautetaan takaisin toisen tyypin rikasteen 8 liuotusvaiheeseen 9 sekä oksidiliuotusvaiheeseen 5, kun taas osa sulfaattiliuoksesta 12 johdetaan edullisesti esimerkiksi toiseen konversio-vaiheeseen 16 esimerkiksi liuoksen sisältämän sinkin ja lyijyn muuttamiseksi 10 sulfidimuotoon konversiovaiheeseen 16 syötettävän rautasulfidin 17 avulla ja sinkin ja lyijyn poistamiseksi 18 edelleenkäsittelyä varten. Toisen konversiovai-heen 16 liuos yhdistetään ensimmäisen konversiovaiheen 11 sulfaattiliuokseen 12 ja palautetaan vastaavasti edeltäviin prosessivaiheisiin.
15 Esimerkki
Keksinnön mukaista menetelmää sovellettiin sinkkiköyhään kuparisulfidi-pyriittimalmiin, jota käsiteltiin kaikkiaan 447 kg, joka sisälsi 1,6 paino-% kuparia ja 0,47 paino-% sinkkiä. Rikastuksen yhteydessä erotettiin käsiteltävästä rikas-20 teestä sinkkisulfidirikaste, joka johdettiin jatkoprosessointiin sinänsä tunnetulla ·.*’ tavalla. Keksinnön mukaisesti käsiteltävä rikaste jaettiin jatkokäsittelyä varten •»«« > ' ' kahteen osaan, ykkösrikasteeseen (8,7 kg) ja kakkosrikasteeseen (32,4 kg).
• * * : Ykkösrikaste sisälsi runsaasti vaikeasti liukenevaa kalkopyriittiä, (CuFeS2) siten, • · että ykkösrikasteessa oli 2,1 kg kuparia, 3,5 kg rautaa, 4,1 kg rikkiä sekä lisäksi 25 pieni määrä 0,1 kg sinkkiä. Kakkosrikasteessa oli runsaasti kuparin lisäksi pyriit- * · · tiä (FeS2) niin, että kakkosrikaste sisälsi 4,2 kg kuparia, 11,7 kg rautaa ja 13,8 • · kg rikkiä sekä 0,7 kg sinkkiä.
» tt '·; * Kakkosrikaste johdettiin ensin lämpötilassa 100 - 105 °C tapahtuvaan rikkihap- • *<· 30 poliuotukseen hapettavissa olosuhteissa. Liuotuksesta saatava rikkihappoinen ’: ‘ · liuos, joka sisälsi 77 g/l kuparia, 59 g/sinkkiä ja 30 g/l rautaa, johdettiin edelleen lämpötilassa 160 - 170 °C tapahtuvaan konversiovaiheeseen, johon syötettiin 116070 11 myös ykkösrikaste. Edellä mainitun periaatereaktion (4) mukaisesti liuoksessa } oleva kupari muutettiin ykkösrikasteessa olevan raudan avulla kuparisulfidi (CuxS)-muotoon samalla kuin ykkösrikasteessa jo valmiiksi sulfidimuodossa oleva pysyi sulfidisena. Tällöin saatiin syntymään 10,7 kg rikastetta, jossa kupa-5 ria oli 5,9 kg.
Konversiovaiheessa muodostettu liuos, joka sisälsi periaatereaktion (4) mukaisesti liukoiseen muotoon saatetun raudan sekä sinkkiä, palautettiin osittain takaisin kakkosrikasteen liuotusvaiheeseen, josta rautaa poistettiin 40,1 kg liuo-10 tusjätteenä ja jarosiittisakkana. Osa konversiovaiheen liuoksesta johdettiin uuteen kakkoskonversiovaiheeseen, jossa sinkki seostettiin troiliitin (FeS) avulla sulfidina periaatereaktion (7) mukaisesti. Sinkkisulfidirikastetta saatiin 1,2 kg, joka yhdistettiin rikastuksen yhteydessä saatuun sinkkisulfidirikasteeseen ja kuljetettiin edelleen käsiteltäväksi. Kakkoskonversiovaiheesta saatu rautasulfaatti-15 liuos palautettiin yhdessä ensimmäisen konversiovaiheen liuoksen kanssa takaisin kakkosrikasteen liuotusvaiheeseen.
I I
• ♦ » s * • · • > » « * * e < « > • * * I · I » I · » » » » I t I » ♦ » »
I M M

Claims (13)

116070 12
1. Menetelmä kuparisulfidipohjaisista malmeista aikaansaatujen rikasteiden käsittelemiseksi, tunnettu siitä, että malmin rikastuksessa saatava käsiteltävä ri- 5 kaste (4) jaetaan kahteen osaan, pääasiassa huonosti liukenevia komponentteja sisältävään rikasteeseen (7) ja pääasiassa liukenevia komponentteja sisältävään rikasteeseen (8), ja että liukenevia komponentteja sisältävä rikaste (8) johdetaan liuotusvaiheeseen (9), josta saatava liuos (13) johdetaan ainakin yhteen konversiovaiheeseen (11,16), ja että virtaussuunnassa ensimmäiseen 10 konversiovaiheeseen (11) syötetään huonosti liukenevia komponentteja sisältävä rikaste (7), ja että virtaussuunnassa ensimmäisessä konversiovaiheessa (11) ainakin liuoksessa oleva kupari muutetaan sulfidimuotoon huonosti liukenevia komponentteja sisältävän rikasteen (7) sulfidimuodossa olevan raudan avulla, ja että ainakin osa konversiovaiheesta (11,16) saatavasta liuoksesta 15 (12) palautetaan liuotusvaiheeseen (9).
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että virtaus-suunnassa ensimmäistä konversiovaihetta seuraavissa konversiovaiheissa (16) eri metallikomponentit muutetaan sulfidimuotoon konversiovaiheeseen syötet- 20 tävän sulfidimuodossa olevan raudan (17) avulla.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että liuotus «1 » ! (9) tapahtuu atmosfääriliuotuksena lämpötilassa 50-105 °C. » »
4. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että liuotus (9) tapahtuu autoklaaviliuotuksena. * 1
5. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu * 1 siitä, että konversiovaihe (11,16) suoritetaan lämpötilassa 90 - 200 °C. 30
6. Patenttivaatimuksen 5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että konversio-vaihe (11,16) suoritetaan lämpötilassa 150-190 °C. i 13 116070
7. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että virtaussuunnassa ensimmäiseen konversiovaiheeseen (11) lisättävä rauta on kalkopyriittiä (CuFeS2). 5
8. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että virtaussuunnassa ensimmäistä konversiovaihetta seuraavaan konver- i siovaiheeseen (16) lisättävä rauta on troiliittia (FeS). j 10
9. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen 1-6 mukainen menetelmä, tun nettu siitä, että virtaussuunnassa ensimmäistä konversiovaihetta seuraavaan konversiovaiheeseen (16) lisättävä rauta on pyrrotiittiä (Fei.xS).
10. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu 15 siitä, että rikasteiden aikaansaamisessa käytettävää vaahdotusprosessia (19) kontrolloidaan mineraalikohtaisin sähkökemiallisin mittauksin.
11. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että rikasteen käsittelyssä käytettävää liuotusvaihetta (9) kontrolloidaan 20 mineraalikohtaisin sähkökemiallisin mittauksin. ;”i
12. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu * siitä, että rikasteen käsittelyssä käytettävää konversiovaihetta (11,16) :: kontrolloidaan mineraalikohtaisin sähkökemiallisin mittauksin. 25
··: 13. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu * siitä, että virtaussuunnassa ensimmäisessä konversiovaiheessa (11) otetaan :. ,: talteen rikasteissa olevat jalometallit. 1 » I 116070 i 14
FI20031083A 2003-07-17 2003-07-17 Menetelmä rikasteiden aikaansaamiseksi FI116070B (fi)

Priority Applications (21)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FI20031083A FI116070B (fi) 2003-07-17 2003-07-17 Menetelmä rikasteiden aikaansaamiseksi
PE2004000666A PE20050563A1 (es) 2003-07-17 2004-07-13 Metodo para procesar concentrados, particularmente los obtenidos de menas basadas en sulfuro de cobre
KR1020067001147A KR101113631B1 (ko) 2003-07-17 2004-07-14 정광의 제조방법
CA2530354A CA2530354C (en) 2003-07-17 2004-07-14 Method for producing concentrates
US10/564,477 US7510593B2 (en) 2003-07-17 2004-07-14 Method for producing concentrates
DE602004031740T DE602004031740D1 (de) 2003-07-17 2004-07-14 Verfahren zur herstellung von konzentraten
AU2004257843A AU2004257843B2 (en) 2003-07-17 2004-07-14 Method for producing concentrates
AT04742194T ATE501282T1 (de) 2003-07-17 2004-07-14 Verfahren zur herstellung von konzentraten
EA200501907A EA009503B1 (ru) 2003-07-17 2004-07-14 Способ переработки руд на основе сульфида меди
JP2006519944A JP5204402B2 (ja) 2003-07-17 2004-07-14 精鉱の生成方法
PT04742194T PT1651784E (pt) 2003-07-17 2004-07-14 Método para produzir concentrados
YUP-2006/0024A RS51221B (sr) 2003-07-17 2004-07-14 Postupak za dobijanje koncentrata
CNB2004800203208A CN100365139C (zh) 2003-07-17 2004-07-14 生产精矿的方法
PL04742194T PL1651784T3 (pl) 2003-07-17 2004-07-14 Sposób wytwarzania koncentratów
BRPI0412686-6A BRPI0412686B1 (pt) 2003-07-17 2004-07-14 método para processamento de concentrados produzidos a partir de minérios à base de sulfeto de cobre.
EP04742194A EP1651784B1 (en) 2003-07-17 2004-07-14 Method for producing concentrates
ES04742194T ES2362985T3 (es) 2003-07-17 2004-07-14 Método para producir concentrados.
PCT/FI2004/000451 WO2005007902A1 (en) 2003-07-17 2004-07-14 Method for producing concentrates
MXPA06000519A MXPA06000519A (es) 2003-07-17 2004-07-14 Metodo para la produccion de concentrados.
ARP040102529A AR046395A1 (es) 2003-07-17 2004-07-16 Metodo para producir concentrados
ZA200600251A ZA200600251B (en) 2003-07-17 2006-01-10 Method for producing concentrates

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FI20031083A FI116070B (fi) 2003-07-17 2003-07-17 Menetelmä rikasteiden aikaansaamiseksi
FI20031083 2003-07-17

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI20031083A0 FI20031083A0 (fi) 2003-07-17
FI20031083A FI20031083A (fi) 2005-01-18
FI116070B true FI116070B (fi) 2005-09-15

Family

ID=27636113

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI20031083A FI116070B (fi) 2003-07-17 2003-07-17 Menetelmä rikasteiden aikaansaamiseksi

Country Status (21)

Country Link
US (1) US7510593B2 (fi)
EP (1) EP1651784B1 (fi)
JP (1) JP5204402B2 (fi)
KR (1) KR101113631B1 (fi)
CN (1) CN100365139C (fi)
AR (1) AR046395A1 (fi)
AT (1) ATE501282T1 (fi)
AU (1) AU2004257843B2 (fi)
BR (1) BRPI0412686B1 (fi)
CA (1) CA2530354C (fi)
DE (1) DE602004031740D1 (fi)
EA (1) EA009503B1 (fi)
ES (1) ES2362985T3 (fi)
FI (1) FI116070B (fi)
MX (1) MXPA06000519A (fi)
PE (1) PE20050563A1 (fi)
PL (1) PL1651784T3 (fi)
PT (1) PT1651784E (fi)
RS (1) RS51221B (fi)
WO (1) WO2005007902A1 (fi)
ZA (1) ZA200600251B (fi)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FI118648B (fi) * 2005-02-14 2008-01-31 Outotec Oyj Menetelmä kuparipitoisten materiaalien käsittelemiseksi
US8252254B2 (en) 2006-06-15 2012-08-28 Barrick Gold Corporation Process for reduced alkali consumption in the recovery of silver
AU2008200206B2 (en) * 2007-01-19 2012-09-06 Ausenco Services Pty Ltd Integrated hydrometallurgical and pyrometallurgical processing of base-metal sulphides
JP5069173B2 (ja) * 2008-03-27 2012-11-07 Jx日鉱日石金属株式会社 鉱物からの銅の回収方法
EA037155B1 (ru) * 2019-05-17 2021-02-12 Калкаман Жумашев Способ переработки руд, низкосортных концентратов и техногенных отходов меди
CN114934190A (zh) * 2022-05-13 2022-08-23 云南铜业股份有限公司西南铜业分公司 一种含铜物料的顶吹协同处理方法

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2568963A (en) 1949-06-04 1951-09-25 Chemical Construction Corp Process for the recovery of copper from its ores and minerals
US2755172A (en) * 1949-11-15 1956-07-17 Chemical Construction Corp Selective replacement of metal sulfides
CA953924A (en) 1971-02-19 1974-09-03 Cominco Ltd. Hydrometallurgical process for extraction of copper and sulphur from copper-iron sulphides
US3827557A (en) * 1971-05-17 1974-08-06 Stepan Chemical Co Method of copper sulfide ore flotation
US3957602A (en) * 1974-07-24 1976-05-18 Cyprus Metallurgical Processes Corporation Recovery of copper from chalcopyrite utilizing copper sulfate leach
CA1069317A (en) 1975-02-18 1980-01-08 Duane N. Goens Recovery of copper from chalcopyrite
US4152142A (en) * 1977-02-28 1979-05-01 Kennecott Copper Corporation Recovery of copper values from iron-containing ore materials as mined and smelted
US4256553A (en) * 1980-01-23 1981-03-17 Envirotech Corporation Recovering copper from chalcopyrite concentrate
FI65278C (fi) * 1982-03-18 1984-04-10 Outokumpu Oy Foerfarande foer behandling av vaerdemetallhaltiga slagg innehaollande jaern som uppstaor speciellt vid smaeltprocesser avoppar och nickel
FI65025C (fi) 1982-11-02 1984-03-12 Outokumpu Oy Foerfarande foer att flotatinsanrika komplexa metallfoereningar
FI78990C (fi) * 1984-10-30 1989-10-10 Outokumpu Oy Foerfarande foer maetning och reglering av den elektrokemiska potentialen och/eller komponenthalten i en behandlingsprocess av vaerdematerial.
FI82773C (fi) * 1988-05-13 1991-04-10 Outokumpu Oy Foerfarande foer styrning av process.
US5616168A (en) * 1994-02-28 1997-04-01 Kennecott Utah Copper Corporation Hydrometallurgical processing of impurity streams generated during the pyrometallurgy of copper
US5795465A (en) * 1994-07-15 1998-08-18 Coproco Development Corporation Process for recovering copper from copper-containing material
AUPP484498A0 (en) * 1998-07-24 1998-08-20 Aberfoyle Resources Limited Processing minerals
US6319389B1 (en) * 1999-11-24 2001-11-20 Hydromet Systems, L.L.C. Recovery of copper values from copper ores
MXPA03000745A (es) * 2000-07-25 2004-11-01 Phelps Dodge Corp Metodo para la recuperacion de metales de materiales que contienen metal utilizando lixiviacion de temperatura a presion mediana..
FI116683B (fi) * 2003-07-17 2006-01-31 Outokumpu Oy Menetelmä jalometalleja sisältävien sulfidimalmien käsittelemiseksi
BRPI0415691B1 (pt) * 2003-11-03 2013-06-11 mÉtodo para extraÇço de lixÍvia de minÉrios de calcocita contendo piritas relativamente baixas.
FI118648B (fi) * 2005-02-14 2008-01-31 Outotec Oyj Menetelmä kuparipitoisten materiaalien käsittelemiseksi

Also Published As

Publication number Publication date
MXPA06000519A (es) 2006-03-30
PE20050563A1 (es) 2005-08-29
FI20031083A0 (fi) 2003-07-17
US20060272454A1 (en) 2006-12-07
ZA200600251B (en) 2007-05-30
CA2530354C (en) 2012-09-11
CN100365139C (zh) 2008-01-30
PT1651784E (pt) 2011-04-05
RS20060024A (en) 2008-04-04
ES2362985T3 (es) 2011-07-18
CA2530354A1 (en) 2005-01-27
ATE501282T1 (de) 2011-03-15
PL1651784T3 (pl) 2011-08-31
AR046395A1 (es) 2005-12-07
EP1651784B1 (en) 2011-03-09
WO2005007902A1 (en) 2005-01-27
BRPI0412686A (pt) 2006-10-03
EA200501907A1 (ru) 2006-08-25
EA009503B1 (ru) 2008-02-28
BRPI0412686B1 (pt) 2012-09-18
JP5204402B2 (ja) 2013-06-05
RS51221B (sr) 2010-12-31
JP2007536429A (ja) 2007-12-13
DE602004031740D1 (de) 2011-04-21
EP1651784A1 (en) 2006-05-03
US7510593B2 (en) 2009-03-31
FI20031083A (fi) 2005-01-18
AU2004257843B2 (en) 2010-02-18
KR20060052829A (ko) 2006-05-19
AU2004257843A1 (en) 2005-01-27
KR101113631B1 (ko) 2012-02-13
CN1823173A (zh) 2006-08-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1931807B1 (en) Method for processing nickel bearing raw material in chloride-based leaching
FI118429B (fi) Menetelmä kullan talteenottamiseksi sulfidirikasteesta
US6451089B1 (en) Process for direct electrowinning of copper
CA2470478C (en) High temperature pressure oxidation of ores and ore concentrates containing silver using controlled precipitation of sulfate species
WO2007042604A1 (en) A method for leaching metal sulphide minerals
US20100018351A1 (en) Recycling of solids in oxidative pressure leaching of metals using halide ions
AU2010251875B2 (en) Method of oxidative leaching of sulfide ores and/or concentrates
FI116070B (fi) Menetelmä rikasteiden aikaansaamiseksi
WO2004106561A1 (en) Process of upgrading a copper concentrate
CN100354440C (zh) 熔炼铜精矿的方法
CA2530355C (en) Method for processing sulfide ores containing precious metals
CA1258181A (en) Process for producing enriched mineral ore concentrates
AU2004243345B2 (en) Process of upgrading a copper concentrate
Angelov et al. Silver recovery from acidic thiourea solutions by cementation and precipitation techniques: An experimental investigation
MX2010013511A (es) Proceso para la lixiviacion de cobre y plata a partir de menas de fases minerales refractarias que contienen hierro y azufre.
Castle Scope and limitations for application of selectivity in oxidation potential-controlled leaching of metal sulphides NL Piret Stolberg Consult GmbH, Neuss, Germany

Legal Events

Date Code Title Description
PC Transfer of assignment of patent

Owner name: OUTOKUMPU TECHNOLOGY OY

Free format text: OUTOKUMPU TECHNOLOGY OY

FG Patent granted

Ref document number: 116070

Country of ref document: FI