CN104841564B - 一种铅银渣浮选组合捕收剂及应用工艺 - Google Patents
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Abstract
本发明公开一种铅银渣浮选组合捕收剂，属于矿物加工及湿法冶金技术领域。本发明所述铅银渣浮选组合捕收剂，由以下重量份组成：丁铵黑药 4～8份；25#黑药 0.5～1份；2#油 0.5～1份。该方法是使用清水或湿法炼锌产生的废电解液作为溶剂，添加硫酸后加温预处理铅银渣；上清液经净化后返回湿法炼锌系统回收锌，残余渣经磨矿后进行浮选回收银，同时金、锌在银精矿中富集。本发明提供的组合捕收剂组成简单，价格低廉，具有捕收起泡作用；具有预先富集的效果；且使用废电解液作溶剂，起到循环利用；具有生产成本低、回收率高、适应性强、使用范围广、环境友好等特点，实现了多种有价元素的回收利用。
Description
技术领域
本发明属于矿物加工及湿法冶金技术领域,具体的说是一种铅银渣浮选组合捕收剂及应用工艺。
背景技术
世界上约80%的锌采用湿法生产，我国平均每年产生数百万吨的锌浸渣，渣中含有铜、铅、锌等多种金属元素和价值可观的银、金、镉、铟等稀有金属。这种渣长期堆存不仅占用了大量的耕地，污染了环境，而且造成了资源的极大浪费。由于经湿法浸出后，绝大部分的铅、银富集于锌浸出渣中，又称该渣为铅银渣。随着资源的日益匮乏，金属消耗量日益增加，从铅银渣中回收有价金属成为当今研究的重要课题。
目前从铅银渣中回收有价元素的方法主要有湿法处理、火法处理、浮选法及其联合工艺等。湿法处理特点是浸出速度快、浸出率高，成本高，设备腐蚀严重。火法处理，对原料的要求较高，工艺复杂，消耗大量的能源。浮选法，由于铅银渣中的金、银一般呈包裹体形式存在，有用矿物较难实现完全单体解离，使用单一浮选法往往存在回收率较低的问题。
针对从铅银渣中回收有价元素现有技术存在的问题，本发明提供了一种适宜铅银渣浮选的组合捕收剂及从铅银渣中回收有价元素的方法。该方法具有生产成本低、适应性强、回收率高、使用范围广、环境友好等特点，实现了多种有价元素的回收利用。
发明内容
本发明的一个目的在于提出一种铅银渣浮选组合捕收剂，另一个目的在于提出一种铅银渣浮选组合捕收剂的应用工艺，最大限度的回收铅银渣中的有价元素、开发利用二次资源，使用清水或湿法炼锌产生的废电解液作溶剂，添加硫酸后，加温预处理铅银渣，部分锌和铁化合物与硫酸反应后生成可溶物进入上清液，上清液经净化后返回湿法炼锌系统回收锌，金、银在残余渣中预先富集于残余渣中，残余渣经磨矿后浮选回收金、银、锌。浮选尾矿经过氯盐浸出，浸出液使用置换剂置换回收铅。
为实现上述目的，本发明所述一种铅银渣浮选组合捕收剂，由以下重量分数的原料组成：丁铵黑药 4～8份；25#黑药 0.5～1份；2#油 0.5～1份。
本发明所述一种铅银渣浮选组合捕收剂的应用工艺，实现步骤如下：
（1）铅银渣浮选组合捕收剂是由以下重量份组成：
丁铵黑药 4～8份；25#黑药 0.5～1份；2#油 0.5～1份；
（2）铅银渣进行硫酸加温预处理：铅银渣使用清水或湿法炼锌产生的废电解液搅拌浸泡，同时添加93～98wt%的浓硫酸，浓硫酸初始酸度为80～220g/L，液固比为1:0.2～1：1，温度为80～100℃，反应时间为1～4h；部分锌和铁化合物与硫酸反应后生成可溶物，进入上清液，上清液经净化后返回湿法炼锌系统回收锌，金、银在残余渣中得以富集；
（3）残余渣磨矿、浮选工艺：
①残余渣进行磨矿，磨矿细度小于0.038mm含量为85～95%，磨矿浓度50～60%，磨矿时加入抑制剂，加入量为1000～4000g/t；
②浮选矿浆：在经过步骤制得的质量百分浓度为30～35%矿浆，加入活化剂硫酸铜，用量为200～800g/t，加入铅银渣浮选组合捕收剂，用量为100～800g/t，经粗选、精选、扫选后获得银精矿和尾矿；
（4）浮选尾矿：采用氯盐浸出，液固比为1：2～1：3采用氯化钙或氯化钠，浓度为1～3mol/L，浸出温度60～80℃，浸出时间2～6h；氯盐浸出液用活性金属片置换剂置换，置换条件为：置换温度50～75℃，置换时间2～8h，得到铅绵送往铅精炼系统回收铅。
所述抑制剂由以下重量组分的原料制成：硫化钠 4～6份；氧化钙 1～2份；水玻璃0.5～1份
所述步骤反应温度为85～92℃。
所述步骤氯盐为氯化钠或氯化钙中的一种或两种的任意组合。
所述步骤活性金属片置换剂为锌片。
本发明所述一种铅银渣浮选组合捕收剂及应用工艺，其有益效果在于：本发明提供的组合捕收剂组成简单，价格低廉，具有捕收起泡作用；该工艺是针对目前处理铅银渣的工艺技术存在的不足，结合铅银渣本身银、金嵌布粒度细且以包裹体形式存在等特点，采用硫酸加温预处理，使铁酸锌及部分难溶化合物溶于酸，金、银新鲜表面暴露出来，达到了预先富集的效果，上清液返回锌冶炼系统回收锌，残余渣经磨矿后进行浮选回收银，金、锌在银精矿中富集。浮选尾矿采用氯盐浸出，锌片置换回收铅。使用废电解液作溶剂，使得废电解液循环利用。该方法具有生产成本低、回收率高、适应性强、使用范围广、环境友好等特点，实现了多种有价元素的回收利用。
附图说明
图1为本发明实施例的工艺流程图。
具体实施方式
实施例1
1.铅银渣硫酸加温预处理：取铅银渣，其中含银145g/t、金1.32g/t、锌7.85 g/t，用湿法炼锌产生的废电解液搅拌浸泡，同时添加wt%为98的浓硫酸，酸度为150g/L，液固比为3：1，温度90℃，反应时间1.5h，分离可溶物、残余渣，上清液通过净化后返回湿法炼锌系统；
2.磨矿工艺：将残余渣进行磨矿，磨矿细度为0.038mm，磨矿浓度为55%，含量占89.5%，磨矿时向球磨机中加入抑制剂，由以下重量组分的原料制成：硫化钠 4份；氧化钙 1份；水玻璃 0.5份，2000g/t；
3.浮选矿浆：在经过上述步骤制得的浮选矿浆浓度为30%，加入活化剂硫酸铜，用量为400g/t，加入铅银渣浮选组合捕收剂，由以下重量分数组成：丁铵黑药8份；25#黑药1份；2#油1份，用量为300g/t，经过两次粗选、两次精选、一次扫选的试验流程，最终获得银精矿品位2010.34g/t，回收率为85.46%，银精矿中金品位为11.37g/t，回收率为95.48%，银精矿中锌品位为22.54%，回收率为75.31%；
4.浮选尾矿：采用浓度为2mol/L的氯化钙溶液，液固比为1:2，浸出温度65℃，浸出时间为4.5h后获得浸出液，采用锌片置换，置换条件为：置换温度60℃，置换时间为3h，获得含铅为87.5%的铅棉。
实施例2
1.铅银渣硫酸加温预处理：取铅银渣，其中含铅银渣中含银291g/t、金1.43g/t、锌6.74%，用清水作溶剂搅拌浸泡，同时添加93wt%的浓硫酸，酸度为200g/L，液固比为4：1，温度95℃，反应时间2.5h，分离可溶物、残余渣，上清液通过净化后返回湿法炼锌系统；
2.磨矿工艺：将残余渣进行磨矿，磨矿细度为0.038mm，磨矿浓度为58%，含量占91.4%，磨矿时向球磨机中加入抑制剂，由以下重量组分的原料制成：硫化钠 6份；氧化钙 2份；水玻璃 0.5份，4000g/t；
3.浮选矿浆：在经过上述步骤制得的浮选矿浆浓度为35%，加入活化剂硫酸铜，用量为600g/t，加入铅银渣浮选组合捕收剂，由以下重量分数组成：丁铵黑药4份；25#黑药0.5份；2#油0.5份，用量为800g/t，经过两次粗选、三次精选、两次扫选的试验流程，最终可以获得银精矿品位10010.55g/t，回收率为82.76%，银精矿中金品位为10.54g/t，回收率为92.37%，银精矿中锌品位为21.27%，回收率为72.57%；
4.浮选尾矿：采用浓度为2.5mol/L的氯化钙溶液，液固比为1:3，浸出温度70℃，浸出时间为5h，浸出液采用锌片置换，置换条件为：置换温度65℃，置换时间为4h，获得含铅88.7%的铅棉。
实施例3
1.铅银渣硫酸加温预处理：取铅银渣，其中含银178g/t、金1.67g/t、锌7.24%，用湿法炼锌产生的废电解液搅拌浸泡，同时添加wt%为93的浓硫酸，酸度为180g/L，液固比为2：1，温度90℃，反应时间4h，分离可溶物、残余渣，上清液通过净化后返回湿法炼锌系统；
2.磨矿工艺：将残余渣进行磨矿，磨矿细度为0.038mm，磨矿浓度为55%，含量占90.5%，磨矿时向球磨机中加入抑制剂，由以下重量组分的原料制成：硫化钠5份；氧化钙 2份；水玻璃1份，2000g/t；
3.浮选矿浆：在经过上述步骤制得的浮选矿浆浓度为32%，加入活化剂硫酸铜，用量为400g/t，加入铅银渣浮选组合捕收剂，由以下重量分数组成：丁铵黑药6份；25#黑药1份；2#油1份，用量为400g/t，经过两次粗选、三次精选、一次扫选中矿一次返回的闭路试验流程，最终获得银精矿品位3147.25g/t，回收率为83.64%，银精矿中金品位为12.37g/t，回收率为94.61%，银精矿中锌品位为23.17%，回收率为73.54%；
4.浮选尾矿：采用浓度为2.5mol/L的氯化钙溶液，液固比为1:2，浸出温度70℃，浸出时间为5h，浸出液采用锌片置换，置换条件为：置换温度65℃，置换时间为3h，获得含铅85%的铅棉。
Claims (4)
1.一种铅银渣浮选组合捕收剂的应用工艺，其特征在于：如下步骤：
铅银渣硫酸加温预处理：取铅银渣用清水或湿法炼锌产生的废电解液搅拌浸泡，添加浓硫酸，浓硫酸初始酸度为80～220g/L，液固比为1:0.2～1：1，温度为80～100℃，反应时间1h～4h，分离可溶物、残余渣；
磨矿工艺：将残余渣进行磨矿，磨矿细度小于0.038mm含量为85～95%，磨矿浓度50～60%，磨矿时加入抑制剂，所述抑制剂由以下重量组分的原料制成：硫化钠 4～6份；氧化钙1～2份；水玻璃 0.5～1份, 抑制剂加入量为1000～4000g/t；
浮选矿浆：在经过步骤制得的质量百分浓度为30～35%的矿浆，加入活化剂硫酸铜，用量为200～800g/t，加入铅银渣浮选组合捕收剂，捕收剂由以下重量分数组成：丁铵黑药 4～8份；25#黑药 0.5～1份；2#油 0.5～1份, 捕收剂用量为100～800g/t，经粗选、精选、扫选后获得银精矿和尾矿；
浮选尾矿：采用氯盐浸出，液固比为1：2～1：3采用氯化钙或氯化钠，浓度为1～3mol/L，浸出温度60～80℃，浸出时间2～6h，氯盐浸出液用活性金属片置换剂锌片置换，置换条件为：置换温度50～75℃，置换时间2～8h，得到铅绵。
2.如权利要求1所述一种铅银渣浮选组合捕收剂的应用工艺，其特征在于：所述步骤浓硫酸浓度为93～98wt%。
3.如权利要求1所述一种铅银渣浮选组合捕收剂的应用工艺，其特征在于：所述步骤温度为85～92℃。
4.如权利要求1所述一种铅银渣浮选组合捕收剂的应用工艺，其特征在于：所述步骤氯盐为氯化钠或氯化钙中的一种或两种的任意组合。
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