CN102744155B - 一种从铅渣中综合回收铅银的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种从铅渣中综合回收铅银的方法,以电锌厂生产的铅渣为原料，其主要成分为铅10～18wt%、锌7～10wt%、银0.01～0.02wt%。采用“一次粗选、三次扫选、一次精选”的浮选工艺,把铅渣中的铅浮选出来，银进入铅精矿中，尾矿再进行回转窑挥发，进一步回收铅渣中剩余的有价金属。浮选时以碳酸钠做调整剂，硫化钠做硫化剂，硫酸锌做抑制剂，丁基胺黑药、丁基黄药、乙硫氮做捕收剂。铅回收率可达95～97%，银回收率可达90～95%。
Description
技术领域
本发明涉及一种从铅渣中综合回收铅银的方法,是一种从湿法炼锌生产过程中产出的铅渣中综合回收铅银的方法。属于有色冶金技术领域。
背景技术
云南罗平锌电股份有限公司电锌厂生产的铅渣，其主要成分的重量百分含量为铅10～18wt%、锌7～10wt%、银0.01～0.02wt%，为增加产品附加值，相关技术人员进行了铅渣的浮选，在提高产品铅、银含量的同时最终使产品质量达到铅精矿国家标准的要求，这样充分利用企业二次矿产资源，提高企业有价金属的回收率，符合国家循环经济及环境友好型的要求。
公知的曾懋化、奚长生、彭翠红等人发表的《浮选含铅废渣富集铅的研究》是针对含铅大于5 wt%的铅废渣采用 “一次粗选、一次精选、一次扫选”工艺，铅回收率95%，浮选得到含铅30wt%以上的产品，且最终产生尾砂的研究见报道，但尚未发现对铅渣进行浮选铅且能同时回收银的研究报道。
用重量百分含量为铅15wt%左右的铅渣，经浮选后铅精矿重量百分含量为铅不小于45wt%、锌不大于7wt%、铜不大于2.5wt%、砷不大于0.6wt%、氧化镁不大于2wt%、三氧化二铝不大于4wt%，达到铅精矿的国家标准四级品要求。铅回收率可达95～97%，银回收率可达90～95%。
发明内容
本发明的目的是提供一种从铅渣中综合回收铅银的方法,采用“一次粗选、三次扫选、一次精选”的浮选工艺,把铅渣中的铅浮选出来，银进入铅精矿中，尾矿再进行回转窑挥发，进一步回收铅渣中剩余的有价金属。浮选时碳酸钠做调整剂，硫化钠做硫化剂，硫酸锌做抑制剂，丁基胺黑药、丁基黄药、乙硫氮做捕收剂。铅回收率可达95～97%，银回收率可达90～95%。
本发明按以下技术方案实现
1、 调浆：原料为电锌厂生产的铅渣，其主要成分的重量百分含量为铅10～18wt%、锌7～10wt%、银0.01～0.02wt%，用水或1号滤液对原料铅渣进行浆化，控制液固比为1.5-3:1，同时加入碳酸钠固体调整溶液的pH为5.0-5.4，搅拌20～30min；
2、 粗选：在矿浆中加入硫化钠水溶液，搅拌15～20min，然后加入硫酸锌水溶液抑制锌，搅拌5～6min，再加入丁基黄药水溶液，搅拌2～3min，加入丁基胺黑药水溶液，搅拌2～3min，再加入乙硫氮水溶液，搅拌2～3min，开启充气阀门，刮泡7～10min，得到1号铅精矿和1号尾矿;
所述的硫化钠水溶液是按每公斤原料称取12.5～28克硫化钠再配制为5～15wt%的水溶液，所述的硫酸锌水溶液是按每公斤原料称取1.25～4克硫酸锌配制为5～15wt%的水溶液, 所述的丁基黄药水溶液是按每公斤原料称取0.25～0.8克丁基黄药配制为5～15wt%的水溶液, 所述的丁基胺黑药水溶液是按每公斤原料称取0.25～0.8克丁基胺黑药再配制为5～15wt%的水溶液, 所述的乙硫氮水溶液是按每公斤原料称取0.25～0.8克乙硫氮再配制为5～15wt%的水溶液;
3、 扫选Ⅰ：扫选Ⅰ是对1号尾矿加入硫化钠水溶液，搅拌15～20min，然后加入硫酸锌水溶液抑制锌，搅拌5～6min，再加入丁基黄药水溶液，搅拌2～3min，加入丁基胺黑药水溶液，搅拌2～3min，再加入乙硫氮水溶液，搅拌2～3min，开启充气阀门，刮泡7～10min，得到2号铅精矿和2号尾矿;
所述的硫化钠水溶液是按每公斤原料称取8.5～18.5克硫化钠再配制为5～15wt%的水溶液，所述的硫酸锌水溶液是按每公斤原料称取0.85～2.70克硫酸锌配制为5～15wt%的水溶液, 所述的丁基黄药水溶液是按每公斤原料称取0.15～0.55克丁基黄药配制为5～15wt%的水溶液, 所述的丁基胺黑药水溶液是按每公斤原料称取0.15～0.55克丁基胺黑药再配制为5～15wt%的水溶液, 所述的乙硫氮水溶液是按每公斤原料称取0.15～0.55克乙硫氮再配制为5～15wt%的水溶液;
4、 扫选Ⅱ：扫选Ⅱ是对2号尾矿加入硫化钠水溶液，搅拌15～20min，然后加入硫酸锌水溶液抑制锌，搅拌5～6min，再加入丁基黄药水溶液，搅拌2～3min，加入丁基胺黑药水溶液，搅拌2～3min，再加入乙硫氮水溶液，搅拌2～3min，开启充气阀门，刮泡7～10min，得到2号铅精矿和3号尾矿;
所述的硫化钠水溶液是按每公斤原料称取8.5～18.5克硫化钠再配制为5～15wt%的水溶液，所述的硫酸锌水溶液是按每公斤原料称取0.85～2.70克硫酸锌配制为5～15wt%的水溶液, 所述的丁基黄药水溶液是按每公斤原料称取0.15～0.55克丁基黄药配制为5～15wt%的水溶液, 所述的丁基胺黑药水溶液是按每公斤原料称取0.15～0.55克丁基胺黑药再配制为5～15wt%的水溶液, 所述的乙硫氮水溶液是按每公斤原料称取0.15～0.55克乙硫氮再配制为5～15wt%的水溶液;
5、 扫选Ⅲ：扫选Ⅲ是对3号尾矿加入硫化钠水溶液，搅拌15～20min，然后加入硫酸锌水溶液抑制锌，搅拌5～6min，再加入丁基黄药水溶液，搅拌2～3min，加入丁基胺黑药水溶液，搅拌2～3min，再加入乙硫氮水溶液，搅拌2～3min，开启充气阀门，刮泡7～10min，得到2号铅精矿和4号尾矿,4号尾矿过滤得到含铅2～6wt%、银0.004～0.006wt%、锌3～6wt%的5号尾矿和1号滤液，5号尾矿产率为15～20%，1号滤液返回调浆；
所述的硫化钠水溶液是按每公斤原料称取6.25～14克硫化钠再配制为5～15wt%的水溶液，所述的硫酸锌水溶液是按每公斤原料称取0.6～2克硫酸锌配制为5～15wt%的水溶液, 所述的丁基黄药水溶液是按每公斤原料称取0.1～0.4克丁基黄药配制为5～15wt%的水溶液, 所述的丁基胺黑药水溶液是按每公斤原料称取0.1～0.4克丁基胺黑药再配制为5～15wt%的水溶液, 所述的乙硫氮水溶液是按每公斤原料称取0.1～0.4克乙硫氮再配制为5～15wt%的水溶液;
6、 精选：精选是对1号铅精矿和2号铅精矿,用水或2号滤液浆化，控制液固比为1.5-3:1，同时加入碳酸钠固体调整溶液的pH为5.0-5.4，搅拌20～30min,加入硫化钠水溶液，搅拌15～20min，然后加入硫酸锌水溶液抑制锌，搅拌5～6min，再加入丁基黄药水溶液，搅拌2～3min，加入丁基胺黑药水溶液，搅拌2～3min，再加入乙硫氮水溶液，搅拌2～3min，开启充气阀门，刮泡7～10min，得到3号铅精矿和铅中矿,3号铅精矿过滤得到铅不小于45wt%、锌不大于7wt%、铜不大于2.5wt%、砷不大于0.6wt%、氧化镁不大于2wt%、三氧化二铝不大于4wt%的4号铅精矿成品和2号滤液，2号滤液返回精选，铅中矿返回精选,4号铅精矿产率为20～25%;
所述的硫化钠水溶液是按每公斤原料称取6.25～14克硫化钠再配制为5～15wt%的水溶液，所述的硫酸锌水溶液是按每公斤原料称取0.6～2克硫酸锌配制为5～15wt%的水溶液, 所述的丁基黄药水溶液是按每公斤原料称取0.1～0.4克丁基黄药配制为5～15wt%的水溶液, 所述的丁基胺黑药水溶液是按每公斤原料称取0.1～0.4克丁基胺黑药再配制为5～15wt%的水溶液, 所述的乙硫氮水溶液是按每公斤原料称取0.1～0.4克乙硫氮再配制为5～15wt%的水溶液。
与公知技术相比本发明具有的优点及积极效果
本发明是从湿法炼锌生产过程中产出铅渣中综合回收铅、银，可以充分利用二次矿产资源，减少资源浪费、提高有价金属的综合回收能力;铅、银回收率高，铅回收率可达95～97%，银回收率可达90～95%;不会产生二次“三废”，达到国家循环经济和可持续发展的要求。
附图说明
图1为本发明的工艺流程图。
具体实施例
实施例1：
取云南罗平锌电股份有限公司电锌厂生产，其主要成分的重量百分含量为铅14.98wt%、银0.0128wt%、锌8.45wt%、水份27.12wt%的铅渣5000g，用水浆化，控制液固比为1.8:1，同时加入碳酸钠固体，控制溶液的pH=5.0-5.4，搅拌25min;加入66.00g硫化钠并将硫化钠配制为10wt%的水溶液，搅拌15min，然后加入6.50g硫酸锌并将硫酸锌配制为10wt%的水溶液抑制锌，搅拌5min，加入1.50g丁基黄药并将丁基黄药配制为10wt%的水溶液，搅拌2min，加入1.50g丁基胺黑药并将丁基胺黑药配制为10wt%的水溶液，搅拌2min，再加入1.50g乙硫氮并将乙硫氮配制为10wt%的水溶液，搅拌2min，开启充气阀门，刮泡8min，进行粗选，得到1号铅精矿和1号尾；
将1号尾矿进行扫选Ⅰ，加入44.00g硫化钠并将硫化钠配制为10wt%的水溶液，搅拌15min，然后加入4.50g硫酸锌并将硫酸锌配制为10wt%的水溶液抑制锌，搅拌5min，加入1.00g丁基黄药并将丁基黄药配制为10wt%的水溶液，搅拌2min，加入1.00g丁基胺黑药并将丁基胺黑药配制为10wt%的水溶液，搅拌2min，再加入1.00g乙硫氮并将乙硫氮配制为10wt%的水溶液，搅拌2min，开启充气阀门，刮泡8min，得到2号铅精矿和2号尾矿；
对2号尾矿进行扫选Ⅱ，加入44.00g硫化钠并将硫化钠配制为10wt%的水溶液，搅拌15min，然后加入4.50g硫酸锌，并将硫酸锌配制为10wt%的水溶液抑制锌，搅拌5min，加入1.00g丁基黄药并将丁基黄药配制为10wt%的水溶液，搅拌2min，加入1.00g丁基胺黑药并将丁基胺黑药配制为10wt%的水溶液，搅拌2min，再加入1.00g乙硫氮并将乙硫氮配制为10wt%的水溶液，搅拌2min，开启充气阀门，刮泡8min，得到2号铅精矿和3号尾矿；
对3号尾矿进行扫选Ⅲ，加入33.00g硫化钠并将硫化钠配制为10wt%的水溶液，搅拌15min，然后加入3.50g硫酸锌并将硫酸锌配制为10wt%的水溶液抑制锌，搅拌5min，加入0.80g丁基黄药并将丁基黄药配制为10wt%的水溶液，搅拌2min，加入0.80g丁基胺黑药并将丁基胺黑药配制为10wt%的水溶液，搅拌2min，再加入0.80g乙硫氮并将乙硫氮配制为10wt%的水溶液，搅拌2min，开启充气阀门，刮泡8min，得到2号铅精矿和4号尾矿，4号尾矿过滤得到5号尾矿和1号滤液，5号尾矿干重596g；
对1号铅精矿和2号铅精矿混合样进行精选，用水浆化, 控制液固比为1.8:1，同时加入碳酸钠固体，控制溶液的pH=5.0-5.4，搅拌25min。加入33.00g硫化钠并将硫化钠配制为10wt%的水溶液，搅拌15min，然后加入3.50g硫酸锌并将硫酸锌配制为10wt%的水溶液抑制锌，搅拌5min，加入0.80g丁基黄药并丁基黄药将配制为10wt%的水溶液，搅拌2min，加入0.80g丁基胺黑药并将丁基胺黑药配制为10wt%的水溶液，搅拌2min，再加入0.80g乙硫氮并将乙硫氮配制为10wt%的水溶液，搅拌2min，开启充气阀门，刮泡8min，得到3号铅精矿和铅中矿 ，3号铅精矿过滤得到4号铅精矿和2号滤液，4号铅精矿干重846g。铅中矿过滤得到干重1040g和滤液。所有滤液合并体积为32.6L，滤液含锌5.951g/l。具体数据见表1：
表1 铅渣浮选回收铅银数据表
从表1可以看出，从铅渣中浮选铅可得到4号铅精矿、铅中矿和5号尾矿，产率分别为23.22%、28.54%和16.36%； 4号铅精矿重量百分含量为铅45.26wt%、银0.0339wt%、锌4.88wt%、铜2.11wt%、砷0.45wt%、氧化镁1.57wt%、三氧化二铝2wt%，符合国家标准四级品要求；银回收率94.29%，铅回收率95.88%。
实施例2：
取云南罗平锌电股份有限公司电锌厂生产，其主要成分的重量百分含量为铅15.02wt%、银0.013wt%、锌8.65wt%、水份27.42wt%的铅渣7000g，用水浆化，控制液固比为2.5:1，同时加入碳酸钠固体，控制溶液的pH=5.0-5.4，搅拌30min。加入180.00g硫化钠并将硫化钠配制为10wt%的水溶液，搅拌20min，然后加入27.00g硫酸锌并将硫酸锌配制为10wt%的水溶液抑制锌，搅拌6min，加入5.50g丁基黄药并将丁基黄药配制为10wt%的水溶液，搅拌3min，加入5.50g丁基胺黑药并将丁基胺黑药配制为10wt%的水溶液，搅拌3min，再加入5.50g乙硫氮并将乙硫氮配制为10wt%的水溶液，搅拌3min，开启充气阀门，刮泡10min，进行粗选，得到1号铅精矿和1号尾矿；
将1号尾矿进行扫选Ⅰ，加入120.00g硫化钠并将硫化钠配制为10wt%的水溶液，搅拌20min，然后加入18.00g硫酸锌并将硫酸锌配制为10wt%的水溶液抑制锌，搅拌6min，加入3.60g丁基黄药并将丁基黄药配制为10wt%的水溶液，搅拌3min，加入3.60g丁基胺黑药并将丁基胺黑药配制为10wt%的水溶液，搅拌3min，再加入3.60g乙硫氮并将乙硫氮配制为10wt%的水溶液，搅拌3min，开启充气阀门，刮泡10min，得到2号铅精矿和2号尾矿；
对2号尾矿进行扫选Ⅱ，加入120.00g硫化钠并将硫化钠配制为10wt%的水溶液，搅拌20min，然后加入18.00g硫酸锌并将硫酸锌配制为10wt%的水溶液抑制锌，搅拌6min，加入3.60g丁基黄药并将丁基黄药配制为10wt%的水溶液，搅拌3min，加入3.60g丁基胺黑药并将丁基胺黑药配制为10wt%的水溶液，搅拌3min，再加入3.60g乙硫氮并将乙硫氮配制为10wt%的水溶液，搅拌3min，开启充气阀门，刮泡10min，得到2号铅精矿和3号尾矿；
对3号尾矿进行扫选Ⅲ，加入90.00g硫化钠并将硫化钠配制为10wt%的水溶液，搅拌20min，然后加入13.50g硫酸锌并将硫酸锌配制为10wt%的水溶液抑制锌，搅拌6min，加入2.70g丁基黄药并将丁基黄药配制为10wt%的水溶液，搅拌3min，加入2.70g丁基胺黑药并将丁基胺黑药配制为10wt%的水溶液，搅拌3min，再加入2.70g乙硫氮并将乙硫氮配制为10wt%的水溶液，搅拌3min，开启充气阀门，刮泡10min，得到2号铅精矿和4号尾矿。4号尾矿过滤得到5号尾矿和1号滤液，5号尾矿干重949g；
对1号铅精矿和2号铅精矿混合样进行精选，用水浆化，控制液固比为2.5:1，同时加入碳酸钠固体，控制溶液的pH=5.0-5.4，搅拌30min。加入90.00g硫化钠并将硫化钠配制为10wt%的水溶液，搅拌20min，然后加入13.50g硫酸锌并将硫酸锌配制为10wt%的水溶液抑制锌，搅拌6min，加入2.70g丁基黄药并将丁基黄药配制为10wt%的水溶液，搅拌3min，加入2.70g丁基胺黑药并将丁基胺黑药配制为10wt%的水溶液，搅拌3min，再加入2.70g乙硫氮并将乙硫氮配制为10wt%的水溶液，搅拌3min，开启充气阀门，刮泡10min，得到3号铅精矿和铅中矿 ，3号铅精矿过滤得到4号铅精矿和2号滤液， 4号铅精矿干重1028g，铅中矿干重1769g。所有滤液合并体积为38.1L，滤液含锌6.199g/l。具体数据见表2：
表2 铅渣浮选回收铅银数据表
从表2可以看出，从铅渣中浮选铅可得到4号铅精矿、铅中矿和5号尾矿，产率分别为20.23%、34.82%和18.68%；4号铅精矿重量百分含量为铅45.98wt%、银0.0391wt%、锌4.89wt%、铜2.21wt%、砷0.45wt%、氧化镁1.02wt%、三氧化二铝2.09wt%，符合国家铅精矿标准四级品要求；银回收率91.93%，铅回收率96.53%。
Claims (1)
1. 一种从铅渣中综合回收铅银的方法,其特征在于：其按以下步骤完成：
1）、 调浆：原料为电锌厂生产的铅渣，其主要成分的重量百分含量为铅10～18wt%、锌7～10wt%、银0.01～0.02wt%,用水或1号滤液对原料铅渣进行浆化，控制液固比为1.5-3:1，同时加入碳酸钠固体调整溶液的pH为5.0-5.4，搅拌20～30min；
2）、 粗选：在矿浆中加入硫化钠水溶液，搅拌15～20min，然后加入硫酸锌水溶液抑制锌，搅拌5～6min，再加入丁基黄药水溶液，搅拌2～3min，加入丁基胺黑药水溶液，搅拌2～3min，再加入乙硫氮水溶液，搅拌2～3min，开启充气阀门，刮泡7～10min，得到1号铅精矿和1号尾矿;所述的硫化钠水溶液是按每公斤原料称取12.5～28克硫化钠再配制为5～15wt%的水溶液，所述的硫酸锌水溶液是按每公斤原料称取1.25～4克硫酸锌配制为5～15wt%的水溶液, 所述的丁基黄药水溶液是按每公斤原料称取0.25～0.8克丁基黄药配制为5～15wt%的水溶液, 所述的丁基胺黑药水溶液是按每公斤原料称取0.25～0.8克丁基胺黑药再配制为5～15wt%的水溶液, 所述的乙硫氮水溶液是按每公斤原料称取0.25～0.8克乙硫氮再配制为5～15wt%的水溶液;
3）、 扫选Ⅰ：扫选Ⅰ是对1号尾矿加入硫化钠水溶液，搅拌15～20min，然后加入硫酸锌水溶液抑制锌，搅拌5～6min，再加入丁基黄药水溶液，搅拌2～3min，加入丁基胺黑药水溶液，搅拌2～3min，再加入乙硫氮水溶液，搅拌2～3min，开启充气阀门，刮泡7～10min，得到2号铅精矿和2号尾矿;所述的硫化钠水溶液是按每公斤原料称取8.5～18.5克硫化钠再配制为5～15wt%的水溶液，所述的硫酸锌水溶液是按每公斤原料称取0.85～2.70克硫酸锌配制为5～15wt%的水溶液, 所述的丁基黄药水溶液是按每公斤原料称取0.15～0.55克丁基黄药配制为5～15wt%的水溶液, 所述的丁基胺黑药水溶液是按每公斤原料称取0.15～0.55克丁基胺黑药再配制为5～15wt%的水溶液, 所述的乙硫氮水溶液是按每公斤原料称取0.15～0.55克乙硫氮再配制为5～15wt%的水溶液;
4）、扫选Ⅱ：扫选Ⅱ是对2号尾矿加入硫化钠水溶液，搅拌15～20min，然后加入硫酸锌水溶液抑制锌，搅拌5～6min，再加入丁基黄药水溶液，搅拌2～3min，加入丁基胺黑药水溶液，搅拌2～3min，再加入乙硫氮水溶液，搅拌2～3min，开启充气阀门，刮泡7～10min，得到2号铅精矿和3号尾矿;所述的硫化钠水溶液是按每公斤原料称取8.5～18.5克硫化钠再配制为5～15wt%的水溶液，所述的硫酸锌水溶液是按每公斤原料称取0.85～2.70克硫酸锌配制为5～15wt%的水溶液, 所述的丁基黄药水溶液是按每公斤原料称取0.15～0.55克丁基黄药配制为5～15wt%的水溶液, 所述的丁基胺黑药水溶液是按每公斤原料称取0.15～0.55克丁基胺黑药再配制为5～15wt%的水溶液, 所述的乙硫氮水溶液是按每公斤原料称取0.15～0.55克乙硫氮再配制为5～15wt%的水溶液;
5）、扫选Ⅲ：扫选Ⅲ是对3号尾矿加入硫化钠水溶液，搅拌15～20min，然后加入硫酸锌水溶液抑制锌，搅拌5～6min，再加入丁基黄药水溶液，搅拌2～3min，加入丁基胺黑药水溶液，搅拌2～3min，再加入乙硫氮水溶液，搅拌2～3min，开启充气阀门，刮泡7～10min，得到2号铅精矿和4号尾矿,4号尾矿过滤得到5号尾矿和1号滤液， 1号滤液返回调浆；所述的硫化钠水溶液是按每公斤原料称取6.25～14克硫化钠再配制为5～15wt%的水溶液，所述的硫酸锌水溶液是按每公斤原料称取0.6～2克硫酸锌配制为5～15wt%的水溶液, 所述的丁基黄药水溶液是按每公斤原料称取0.1～0.4克丁基黄药配制为5～15wt%的水溶液, 所述的丁基胺黑药水溶液是按每公斤原料称取0.1～0.4克丁基胺黑药再配制为5～15wt%的水溶液, 所述的乙硫氮水溶液是按每公斤原料称取0.1～0.4克乙硫氮再配制为5～15wt%的水溶液;
6）、精选：精选是对1号铅精矿和2号铅精矿,用水或2号滤液浆化，控制液固比为1.5-3:1，同时加入碳酸钠固体调整溶液的pH为5.0-5.4，搅拌20～30min,加入硫化钠水溶液，搅拌15～20min，然后加入硫酸锌水溶液抑制锌，搅拌5～6min，再加入丁基黄药水溶液，搅拌2～3min，加入丁基胺黑药水溶液，搅拌2～3min，再加入乙硫氮水溶液，搅拌2～3min，开启充气阀门，刮泡7～10min，得到3号铅精矿和铅中矿,3号铅精矿过滤得到4号铅精矿成品和2号滤液，2号滤液返回精选，铅中矿返回精选;所述的硫化钠水溶液是按每公斤原料称取6.25～14克硫化钠再配制为5～15wt%的水溶液，所述的硫酸锌水溶液是按每公斤原料称取0.6～2克硫酸锌配制为5～15wt%的水溶液, 所述的丁基黄药水溶液是按每公斤原料称取0.1～0.4克丁基黄药配制为5～15wt%的水溶液, 所述的丁基胺黑药水溶液是按每公斤原料称取0.1～0.4克丁基胺黑药再配制为5～15wt%的水溶液, 所述的乙硫氮水溶液是按每公斤原料称取0.1～0.4克乙硫氮再配制为5～15wt%的水溶液。
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