EA015480B1 - Противомикробная полимерная добавка и способы преобразования обычных и коммерчески важных полимеров в регенерируемые противомикробные полимерные материалы - Google Patents

Abstract

Данное изобретение включает композиции и способы получения антибактериального полимера смешиванием пространственно затрудненных N-галоаминов с полимерными материалами с источником галидов, выбранных из натрия ди-X-изоцианурата, натрия гипогалита, N-X-сукцинимида и кальция гипогалита, и их смесей и комбинаций, где X выбран из Cl или Br и где пространственно затрудненные галоамины заряжаются до или после смешивания с полимерами или их комбинациями.

Description

Техническая область изобретения

Данное изобретение относится в основном к области противомикробных веществ, более подробно к композициям и способам получения и регенерации противомикробных добавок к полимерным материалам.

Предпосылки изобретения

Без ограничения области изобретения его предпосылки описаны в связи с полимерными биоцидами.

В ответ на широкое распространение инфекционных патогенов (1) противомикробные полимеры, полимеры, которые могут эффективно инактивировать микроорганизмы после контакта, привлекли значительное внимание (2-12). Самый простой и самый рентабельный способ приготовления противомикробных полимерных материалов должен непосредственно добавить противомикробные добавки в структуры полимера в течение обработки и широко использовался при производстве леса, бумаг, пластиков, текстилей, покрытий и др. (13-14). Традиционно, главной целью является добавление биоцидов в полимеры для защиты полимерных материалов от истирания и обесцвечивания, вызванные микробными нападениями (15-16). Таким образом, некоторые из противомикробных добавок являются фактически консервантами, которые имеют низкие противомикробные активности, хотя противомикробные средства являются очень токсичными.

В последнее время развитие противомикробных добавок, которые защищают и полимеры, и пользователей, становится неотложной проблемой; однако успешные примеры все еще ограничены (13-16). Главным требованием, которое необходимо удовлетворить, является то, что кандидатуры противомикробных добавок должны отвечать следующим требованиям: они должны быть эффективны против широкого спектра микроорганизмов при низких концентрациях; они должны иметь низкую токсичность по отношению к человеку, животным и окружающей среде; они должны легко и недорого синтезироваться и быть обработанными; они должны быть совместимы с полимером, веществами для улучшения технологических свойств и другими добавками; они не должны иметь никакого отрицательного воздействия на свойства и внешний вид полимеров; они должны быть устойчивыми при хранении и они должны иметь длительную эффективность и др. (14).

Один пример полимерного биоцида описан в заявке на патент США 20030216581, который подан Бип, е1 а1., описаны соединения Ν-галамин винила и их полимерные биоциды. Более подробно описаны гетероциклические виниловые соединения, которые могут быть использованы для формирования биоцидных полимеров. Могут быть использованы полимеры отдельно или привитые на текстилях, тканях и полимерах. Полимеры легко преобразуются в структуры Ν-галамина при действии источника галогена, такого как коммерчески выгодного хлорного отбеливателя. Производные Ν-галамина проявляют мощные антибактериальные свойства против микроорганизмов, и эти свойства являются длительными и регенерируемыми.

Патент США 6762225 Майк, е1 а1., раскрывает светостабилизирующую композицию и объясняет светостабилизирующую композицию, получаемую смешиванием полимера с хотя бы одним полиалкилпиперидином и хотя бы одним свободно-радикальным инициатором и смешиванием в расплаве этой смеси при температуре выше точки плавления полимера и выше температуры разложения свободнорадикального инициатора и при условиях сдвига, достаточных, чтобы смешать компоненты. Светостабилизаторы данного патента обеспечивают способ для усиления светостабильности полимеров, предпочтительно полиолефинов.

Патент США 6670412, Егбег1у, е1 а1., раскрывает способ обработки расплавлением полиэтиленов, содержащих амины, и раскрывает обработанные линейные полиэтилены, содержащие добавку амина, которые, как показано, проявляют улучшенные технологические характеристики путем добавления определенных поверхностно-активных веществ. Соединения амина являются в основном одним или несколькими светостабилизаторами типа пространственно затрудненного амина, аминовыми антистатиками, аминовыми антиоксидантами или ИУ ингибиторами, основанными на амине. Среди улучшенных параметров обработки расплавлением находятся сниженное давление напора, сниженное скручивание, сниженная нагрузка на двигатель, сниженный или элиминированный разрыв экструзионного потока или комбинации данных параметров.

Патент США 6878761, Сидишик, раскрывает абсорбенты для синергетических комбинаций ИУ для пигментированных полиолефинов и объясняет композицию полиолефина, которая включает органический пигмент, светостабилизатор типа пространственно затрудненного амина и как ИУ абсорбент смеси 2-гидроксифенил бензотриазола и 2-гидроксифенил-к-триазина.

Раскрытие изобретения

Данные изобретатели определили, что традиционные добавки полимера (или их производные) могут быть улучшены для обеспечения противомикробных функций. Было обнаружено, что Ν-гало производные пространственно затрудненных аминов (БНА), которые главным образом использовались как светостабилизаторы полимерных материалов, могут быть такими кандидатами. Большинством из коммерчески важных БНА являются производные пиперидина, которые являются широкодоступными с низкой стоимостью и низкой токсичностью (14-18). До настоящего времени они являются одними из самых

- 1 015480 эффективных фотостабилизаторов полимерных материалов. Ν-гало производные 8ΗΆ могли бы легко синтезироваться простой реакцией галогенизации (19-20). Вопреки другим галаминам, связанные Ν-галамины, полученные из 8ΗΆ, являются очень устойчивыми и они, как было показано, даже лучшими лучевыми стабилизаторами, чем их негалогенированные 8ΗΆ предшественники (21).

Было обнаружено, что основанные на 8ΗΆ добавки Ν-галоаминов по данному изобретению являются сильными противомикробными агентами против грамотрицательной и грамположительной бактерии. Применение Ν-галаминов, основанных на 8ΗΆ, как новых противомикробных добавок, может использоваться в сочетании с большим числом полимерных материалов.

Здесь описан способ преобразования обычных и коммерчески важных полимеров в износостойкие и регенерируемые противомикробные полимерные материалы. Применяются композиции и способы для получения пространственно затрудненных, основанных на Ν-галоамине, противомикробных полимеров. Например, добавка противомикробного полимера может представлять собой пространственно затрудненный Ν-галоамин, включающий часть структуры 2,2,6,6-тетраметил-Н-хлор-4-пиперидинила. В некоторых случаях пространственно затрудненный Ν-галоамин может иметь молекулярную массу больше чем 350 г/моль.

Данное изобретение включает добавку противомикробных полимеров, имеющих пространственно затрудненную структуру Ν-галоамина (8ΗΗ). Например, пространственно затрудненный Ν-галоамин может быть выбран сделанным путем смешивания одного или более из нижеследующего: бис-Щ-Х2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)себацата; поли[[6-[(1,1,3,3-тетраметилбутил)амин]-8-триазин-2,4-диил]№Х-[(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)имино]-гексаметилен-[(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидилимина]]; N-X-[(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)алкил формиата]; поли[[(6-морфолин-8-триазин-2,4-диил)-Н-Х[2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил]имино]-гексаметилен-[(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)имина]]; 3додецил-Н-Х-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил)сукцинимида; 2,2,4,4-тетраметил-Н-Х-7-окса-3,20-диазадиспиро [5.1.11.2] -генэйкозан-21-она; Ό-глюцитола, 1,3:2,4-бис-О-Щ-Х-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинилидена); 1,1'-этилен-бис-Щ-Х-3,3,5,5-тетраметилпиперазинона); №Х-2,2,4,4-тетраметил-7-окса20-(оксиранилметил)-3,20-диазадиспиро [5.1.11.2]хеникозан-21 -она; 1,2,3,4-бутантетракарбоновой кислоты, полимер с в,в,в,'в'-тетраметил-2,4,8,10-тетраоксаспиро[5.5]ундекан-3,9-диэтанола, №-Х-2,2,6,6тетраметил-4-пиперидинил эфира; поли[окси[метил[3-[№Х-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил)окси] пропил] силилена]]; 1,Г,1-[1,3,5-триазин-2,4-6-триил-трис-[(циклогексилимино)этилен]]-трис-Щ-Х3,3,5,5-тетраметилпиперазинон), и их смесей и комбинаций.

Примеры галидов включают С1 и Вг. Источником галидов может быть, например, натрия ди-Хизоцианурат, натрия гипогалогенит, Ν-Х-сукцинимид и кальция гипогалогенит, где Х выбран из С1 или Вг. Добавка может быть смешана с полимерными материалами предварительно или после своей реакции галогенизации. Обычно добавка противомикробная против грамотрицательной бактерии, такой как Е§е11спе1иа со11 (например, образцы, устойчивые ко многим лекарственным средствам, такие образцы, которые устойчивые к сульфонамиду), и грамположительной бактерии, такой как 81арйу1ососси5 аитеик (например, образцы, устойчивые ко многим лекарственным средствам, такие образцы, которые устойчивые к тетрациклину, пенициллину, стрептомицину и эритромицину), или образцов, которые устойчивые к смесям и комбинациям или их лекарственным средствам. Добавка может быть добавлена к полимеру, который образован экструзией, литьевым прессованием, горячим прессованием, покрытием, нанесением краски, формованием окунанием в раствор смесей или их комбинациями. Другие примеры применений для добавки и полимеров, образованных к тому же, включают, например, шарик, пленку, трубку, лист, нить, соединительный материал, сито, повязку, лейкопластырь, сосуд, емкость, полость, фильтр, волокно, пучок волокон, элементарное волокно, мембрану, покрытие, лакокрасочное покрытие и их комбинации.

Пространственно затрудненные Ν-галоамины (8ΗΗ), например пространственно затрудненные хлорамины (8Η0), могут быть образованы галогенированием, например хлорированием пространственно затрудненных аминов. В данном изобретении было обнаружено, что 8ΗС имеют мощные, износостойкие и регенерируемые противомикробные активности против грамотрицательной и грамположительной бактерии, и также показана активность против различных патогенов, включая бактерию, вирус, споры, грибок, бактериофаг и их комбинации. Например, добавка имеет противомикробную активность против грамотрицательной бактерии, такой как ЕксйепсЫа сой (например, образцы, устойчивые ко многим лекарственным средствам, такие образцы, которые устойчивые к сульфонамиду), и грамположительной бактерии, такой как 81арйу1ососси5 аитеик (например, образцы, устойчивые ко многим лекарственным средствам, такие образцы, которые устойчивые к тетрациклину, пенициллину, стрептомицину и эритромицину), или образцов, которые устойчивые к смесям и комбинациям или их лекарственным средствам. Могут применяться различные способы для физического добавления 8ΗС в обычные и коммерчески важные полимерные материалы (например, пластики, резины, волокна, покрытия, лакокрасочные покрытия и др.) как добавки противомикробных полимеров в ряду приблизительно от 0,01 до приблизительно 30 мас.%.

Используются два способа введения 8ΗΗ коммерчески важных полимерных материалов. В первом способе 8ΗΗ сначала синтезированы из 8ΗΆ и потом добавлены в полимерные материалы смешиванием

- 2 015480 раствора и/или термальным смешиванием. Затем полимеры перерабатывают в желаемые формы, например шарик, пленку, трубку, лист, нить, соединительный материал, сито, повязку, лейкопластырь, сосуд, емкость, полость, фильтр, волокно, пучок волокон, элементарное волокно, мембрану, покрытие, лакокрасочное покрытие и их комбинации. Во втором способе 8НА добавлены к полимерным материалам раствором и/или термальным смешиванием. Полимеры перерабатываются в желаемые формы и затем обрабатываются источниками галогена для преобразования 8НЛ в 8НН, так как обрабатывается хлорным отбеливателем для преобразования 8НЛ в 8НС. Оба способа могут легко использоваться введением 8НН в обычные и коммерчески важные полимеры для преобразования их в противомикробные полимерные материалы. Полученные в результате полимерные материалы демонстрируют мощность противомикробных активностей против грамотрицательной и грамположительной бактерии. Более того, при потере противомикробной активности из-за обширных применений и/или продленного хранения противомикробная активность может легко регенерироваться простой обработкой галогеном. Например, противомикробная активность может регенерироваться путем хлорирования или бромирования бассейнов и минеральных источников, промывая, пропитывая и обрабатывая материал в отбеливателе, или использование обработки в системах обработки водой, включая изоляционные трубы и трубопровод.

Таким образом, данное изобретение обеспечивает простые, практичные, гибкие и рентабельные технологии преобразования обычных и коммерчески выгодных полимеров в износостойкие и регенерируемые противомикробные полимерные материалы, которые найдут широкие области применения в медицинских устройствах, больничном оборудовании, системах очистки/доставки воды, хранении еды и упаковке, продуктах гигиены, потребительских товарах, хозяйственных приспособлениях, биозащитных применениях и других связанных стимулирующих окружающих средах, где необходимо самоочищение полимерных материалов.

Описание чертежа

Для более полного понимания особенностей и преимуществ данного изобретения теперь сделана ссылка на детальное описание изобретения наряду с сопровождающим чертежом, который показывает путь синтеза двух примеров связанных Ν-галоаминов данного изобретения.

Описание изобретения

Получение и применение различных вариантов данного изобретения более подробно описаны ниже, однако следует заметить, что данное изобретение предусматривает множество применимых изобретательных идей, которые могут быть воплощены в широком спектре разнообразных ситуаций. Отдельные варианты осуществления, описанные тут, являются наглядным примером конкретных способов получения и применения изобретения и не ограничивают объем изобретения.

Для облегчения понимания этого изобретения некоторые термины определены ниже. Термины, определенные в данном изобретении, имеют значения, которые обычно понимаются специалистами данной области в областях, относящихся к данному изобретению. Терминология здесь применяется для описания специфических вариантов изобретения, но их применение не ограничивает изобретение, кроме изложенного в формуле изобретения.

Как применяется в данном описании термин алкил, отдельно или как часть другого заместителя, означает, если не указано иное, прямую или разветвленную цепь, или циклический углеводородный радикал, или их комбинацию, которая может быть полностью насыщенной, моно- или полиненасыщенной и может включать ди- и многовалентные радикалы, которые имеют число обозначенных атомов углерода. Примеры насыщенных углеводородных радикалов включают группы, такие как метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, трет-бутил, изобутил, втор-бутил, циклогексил, (циклогексил)метил, циклопропилметил, гомологи и изомеры, например, н-пентила, н-гексила, н-гептила, н-октила и подобного. Ненасыщенная алкильная группа одна, которая имеет одну или более двойных связей или тройных связей, например винил, 2-пропенил, кротил, 2-изопентенил, 2-(бутадиенил), 2,4-пентадиенил, 3-(1,4пентадиенил), этинил, 1- и 3-пропинил, 3-бутинил и высшие гомологи и изомеры. Термин алкил, если не указано иначе, также предназначен включать те производные алкила, обозначенные как гетероалкил или гомоалкил.

Как применяется в данном описании, термин алкилен отдельно или как часть другого заместителя означает дивалентный радикал, производный алкана, как показано --СН2СН2СН2СН2--, и, кроме того, включает такие группы, известные как гетероалкилены.

Как применяется в данном описании, термины алкокси, алкиламин, алкилтио и тиоалкокси используются в своем обычном смысле и имеют отношение к тем алкильным группам, которые присоединены к остатку молекулы через атом кислорода, аминную группу или атом серы соответственно.

Как применяется в данном описании, термин гетероалкил, сам по себе или в комбинации с другими терминами, означает, если не указано иное, устойчивую прямую или разветвленную цепь или цикличный углеводородный радикал, или комбинации этого, состоящей из установленного числа атомов углерода и от одного до трех гетероатомов, выбранных из группы, состоящей из О, Ν, δί и 8, и где атомы азота и серы могут необязательно быть окисленными и гетероатом азота может необязательно быть четвертичным. Гетероатомы О, N и 8 могут быть помещены в любое внутреннее положение гетероалкильной группы. Примеры включают --СН₂--СН₂--О--СН₃, --СН₂--СН₂-^Н--СН₃, --СН₂--СН₂--^СН₃)--СН₃,

- 3 015480

--СН2--8--СН2--СН3, --СН2--СН2, -8(О)--СНз, --СН2--СН2--8(О)2-СНз, --СН=СН--О--СНз, -81(СНз)з, --СН₂--СН=М--ОСН_з и --СН=СН--Ы(СН₃)--СН₃. Два гетероатома могут быть последовательны, такие как, например, --СН₂--№Н--ОСН_з и --СН₂--О--81(СН_з)_з. Подобно, термин гетероалкилен отдельно или как часть другого заместителя означает дивалентный радикал, производный от гетероалкила, как иллюстрируется --СН₂--СН₂--8--СН₂СН₂-- и --СН₂--8--СН₂ --^^-^--^^-. Кроме того, еще для связанных групп алкилена и гетероалкилена не подразумевается никакой ориентации связанных групп.

Как применяется в данном описании, термины циклоалкил и гетероциклоалкил, сами по себе или в комбинации с остальными терминами, представляют, если не указано иное, циклические версии алкила и гетероалкили соответственно.

Как применяется в данном описании, термины гало или галоген, сами по себе или как часто другого заместителя, означают, если не указано иное, атом фтора, хлора, брома или йода. К тому же термины, такие как галоалкил, означают включение моногалоалкила и полигалоалкила.

Как используется в данном описании, для краткости термин арил, когда используется в комбинации с другими терминами (например, арилокси, арилтиокси, арилалкил), включает и арильное, и гетероарильное кольца, как отмечено выше. Таким образом, термин арилалкил означает включение тех радикалов, в которых арильная группа прикреплена к алкильной группе (например, бензил, фенэтил, пиридилметил и подобное), включая те алкильные группы, в которых атом углерода (например, метиленовая группа) был замещен, например, атомом кислорода (например, феноксиметил, 2-пиридилоксиметил, 3-(1-нафтилокси)пропил и подобное).

Как применяется в данном описании, термин ацил относится к тем группам, которые произошли от органической кислоты удалением гидроксильной части кислоты. Таким образом, ацил означает включение, например, ацетила, пропионила, бутирила, деканоила, пивалоила, бензоила и подобного.

Заместители для алкила и ацила (включение таких групп часто имело отношение к алкилену, алкенилу, гетероалкилену, гетероалкенилу, аклинилу, циклоалкилу, гетероциклоалкилу, циклоалкинилу и гетероциклоалкенилу) могут быть разнообразием групп, выбранных из -ОК', =О, =ΝΚ', =Ы--ОК, --ΝΚ'Κ, --8К', -галогена, --81К'КК', --ОС(О)К', --С(О)К', -СО₂К' --СО1МК'К, --ОС(О)№'К, --1МКС(О)К', --ΝΚ'-С(О)МКК', -К1КС(О)₂К', --ΝΚ--ϋ(ΝΚΚ^,Κ)=ΝΚ', --ΝΚΌ(ΝΚ'Κ )=ΝΚ', -ΝΚ-ϋ(ΝΚ'Κ)=ΝΚ', --8(О)К', --8(О)₂К', --διΌΕΝΚ'Κ. --ПКЗО^', --ΟΝ и --ЫО₂ в количестве в пределах от 0 до (2т'+1), где т' является полным числом атомов углерода в таком радикале. К', К и К', каждый независимо, относятся к водороду, и гетероалкил, незамещенный арил, арил, замещенный галогенами, незамещенный алкил - к группам алкокси или тиоалкокси или арил-(С1-С10)алкиловым группам. Когда соединение изобретения включает более чем К группу, например, каждая из К групп независимо выбрана как каждая из К', К и К' групп, когда присутствует более чем одна из этих групп. Когда К' и К присоединены к тому же атому азота, они могут соединяться с атомом азота для формирования 5-, 6- или 7-членного кольца. Как используется в данном описании, термин гетероатом означает включение кислорода (О), азота (Ν), серы (8) и кремния (δί).

Пространственно затрудненные Ν-галоамины являются классом новых регенерируемых дезинфицирующих средств, например Ν-галамины. В настоящий момент противомикробные полимеры, основанные на Ν-галамине, получены тремя главными способами, включая функциональную модификацию полимеров, (со)полимеризацию предшественников полимеризирующегося Ν-галамина и прививание предшественников полимеризирующегося Ν-галамина к целевым полимерам. Каждая из данных технологий является подходящей для обработки определенных полимеров, но универсальная технология, которая может обрабатывать большинство обычных и коммерчески важных полимерных материалов, еще не развита. Более того, текущие технологии вовлекают одну или более химических модификаций для получения финальных противомикробных полимерных материалов, которые неизбежно требуют новых/специальных шагов и увеличения стоимости в преобразовании обычных полимерных материалов в противомикробные полимеры. Данные изобретатели признали, что эти трудности являются частью причин, почему коммерчески важные противомикробные полимеры не были развиты.

В данном изобретении пространственно затрудненные Ν-галоамины физически смешаны с обычными и коммерчески важными полимерными материалами как противомикробные добавки. Пока целевые полимерные материалы могут растворяться в растворителе(ях) или могут быть расплавленными, они могут быть переработаны в 8НН-содержащие полимерные материалы, обеспечивая износостойкие и регенерируемые противомикробные активности. Поскольку растворение и плавление являются обычными шагами переработки в производстве большинства полимерных материалов, данное изобретение обеспечивает универсальную технологию получения противомикробных полимеров. Для полимерных материалов, которые нерастворимы и/или не плавятся, 8НН могут быть окрашены или покрыты полимерными материалами.

Более того, пространственно затрудненные Ν-галоамины, используемые в данном изобретении, синтезированы галогенированием, например хлорированием, обработкой пространственно затрудненных аминов либо до, либо после смешивания с полимерными материалами. Пространственно затрудненные амины являются самыми важными фотостабилизаторами полимеров, которые нетоксичны или низко токсичны, широкодоступны и относительно недорогие.

- 4 015480

Таким образом, по сравнению с текущими технологиями данное изобретение обеспечивает простые, практичные, гибкие и рентабельные подходы к преобразованию простых и коммерчески важных полимеров в противомикробные полимерные материалы. Данное изобретение найдет широко распространенное использование в многочисленных областях применения. Например, растворимые и/или плавкие полимеры могут быть переработаны в износостойкие и регенерируемые противомикробные материалы, и широкий ряд поверхностей может быть преобразован в износостойкие и регенерируемые противомикробные материалы покрытием и/или покрытием, применяя данное изобретение. Данное изобретение также подходит для обработки пластика, резин, лакокрасочных покрытий, покрытий и волокон, включая, но не ограничиваясь, полиолефины, полистирол и его производные, ЛВ8, ΕΡΌΜ, ацетат целлюлозы, полиуретан и т.п.

Простые, практичные, гибкие и рентабельные пространственно затрудненные Ν-галоамины, раскрытые в данном описании, могут применяться как добавки полимера в диапазоне приблизительно от 0,01 до приблизительно 30,0 массовых процентов (мас.%), обычный диапазон приблизительно от 0,2 до приблизительно 5,0 мас.%. Раствор и термическая смесь могут применяться при обработке. Пространственно затрудненные Ν-галоамины могут быть образованы до или после смеси. Данное изобретение получит широкое применение, так как не требует никаких новых этапов обработки, изучения и/или нового оборудования, применяемого в процессе преобразования обычных полимеров и полимеров, которые имеют коммерческое значение, в износостойкие и регенерируемые противомикробные материалы.

Данное изобретение можно использовать, например, для противомикробной обработки пластмасс, резин, лакокрасочных покрытий, покрытий и волокон. Полученные материалы могут применяться в медицинских устройствах, больничном оборудовании, системах очистки/доставки воды, хранении еды в упаковке, продуктах гигиены, потребительских товарах, хозяйственных приспособлениях, биозащитных применениях и других перспективных смежных областях, где требуется самоочищение полимерных материалов.

Одним из преимуществ данного изобретения является то, что пространственно затрудненные Ν-галоамины являются производными коммерчески доступных светостабилизаторов, основанных на пространственно затрудненных аминах (8НЛ), производных от 2,2,6,6-тетраметилпиперидина (14-17). Коммерчески важные 8НЛ имеют тщательно сконструированную и сбалансированную структуру для улучшения их совместимости с целевыми полимерами для усиления долгосрочного сохранения добавки во время старения полимеров. Данное изобретение использует коммерчески доступные 8НЛ, основанные на 2,2,6,6-тетраметилпиперидине с молекулярной массой выше чем 350 г/моль; однако специалист в данной области признает, что полимеры с молекулярной массой ниже чем 350 г/моль также могут применяться в данном изобретении. Ниже, помимо прочих, перечисляются примеры 8НЛ, которые применяются в данном изобретении для получения противомикробных 8НН: бис-(№Х-2,2,6,6-тетраметил-4пиперидил)себацат; поли[[6-[( 1,1,3,3-тетраметилбутил)амин]-8-триазин-2,4-диил] -№Х-[(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)имино]-гексаметилен-[(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидилимин]]; Ν-Χ-| (2.2.6.6-тетраметил-4-пиперидил)алкил формиат]; поли[[(6-морфолин-8-триазин-2,4-диил)-№Х-[2,2,6,6-тетраметил-4пиперидил]имино]-гексаметилен-[(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)имино]]; 3-додецил-№Х-(2,2,6,6тетраметил-4-пиперидинил)сукцинимид; 2,2,4,4-тетраметил-№Х-7-окса-3,20-диазадиспиро [5.1.11.2]генэйкозан-21-он; Ό-глюцитол, 1,3:2,4-бис-О-(№Х-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинилиден); 1,1'-этиленбис-(№Х-3,3,5,5-тетраметилпиперазинон); №Х-2,2,4,4-тетраметил-7-окса-20-(оксиранилметил)-3,20диазадиспиро[5.1.11.2]хеникозан-21-он; 1,2,3,4-бутантетракарбоновая кислота, полимер с β,β,|β,'β'тетраметил-2,4,8,10-тетраоксаспиро[5.5]ундекан-3,9-диэтанол, №Х-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил эфир; поли[окси[метил[3-№Х-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил)окси]пропил]силилен]] и 1,1',1-[1,3,5триазин-2,4-6-триил-трис-[(циклогексилимино)этилен]]-трис-(№Х-3,3,5,5-тетраметилпиперазинон).

Специалист данной области признает, что много коммерчески пригодных полимеров, так же как и синтезированные полимеры, могут применяться в данном изобретении. Табл. 1 является иллюстративным структурным списком некоторых из многих коммерчески пригодных 8НЛ, которые могут быть модифицированы, как раскрыто в данном описании. 8НЛ могут быть модифицированы источниками галогена, например С1 или Вг.

- 5 015480

Таблица 1

Название	Аббревиатура	Молекулярная формула
Бис(2,2,6,6- тетраметил-4пиперидил) себацат	8НА-1	СНХ СНз СНг СНз θ ΗΝ У— О— С— СН2(СН2)6СН2— С— с— О—б ΝΗ снАъ ™гснз
Поли[[6-[(1,1,3,3тетраметилбутил) амино]-$-триазин2,4-динл][(2,2,6,6тетраметил-4пиперидил)имино] -гексаметилен[(2,2,6,6тетраметил-4пипери дили ми н]]	8НА-2	Р'Млсн’ сн¥а-/‘ снД Г^Ь снД , сн, N4. Ν— СН2(СН2МСН:—N------ т Υ Ν<· N γ сн5 сн} ΝΗ—у— СН2С— СНз СНз СНз	η
(2,2,6,6- тетраметил-4пиперидил) алкил формиат	8НА-3	Ул ΗΝ )—О—С—К -V где К. представляет собой: Сц-С'ю. преимущественно, СЛ-СЛ
Поли[(6морфолин-ятриазин-2,4диил)[2,2,6,6тетраметил-4пиперидил] имино]гексаметилен [(2,2, 6,6-тетраметил-4пиперидил)имин]]	8 НА-4	н н л V --иЙ“м_(СНг)б—Ν---- ΝΝ-Ζν 0 ·- η

Приготовление и противомикробные функции пространственно затрудненных Ν-галоаминов из 8ΗΆ.

Пространственно затрудненные Ν-галоамины могут содержать атомы галогена, такие как С1 или Вг. Табл. 2 является иллюстративным структурным списком пространственно затрудненных Ν-галоаминов, которые содержат С1 (8НС), которые могут применяться, как раскрыто в данном описании.

- 6 015480

Таблица 2

Название	Аббревиатура	Молекулярная формула
Бис(Ы-хлор2,2,6,6тетраметил-4пиперидил) себацат	8НС-1	сн,. /;1ь СН\ С!! сн‘-у.... о о Ду-СНз С1— N 5—О—С—СНг±СН2-)-СН2—С—С—О—( Ν—С!
Поли[[6-[(1,1,3,3- тетраметилбутил) амин]-^-триазин2,4-диил]-1Ч-хлор- [(2,2,6,6тетраметил-4пиперидил)имино] -гексаметилен- [(2,2,6,6тетраметил-4пиперидилимин]]	8НС-2	снУМНз СУ^' инД '''(11-. снИ Ьсн, N М-СН2(СН2)4СН2—N——-- Υ Υ СЩ ΝΗ—СЩС— СН3 СН3 СНз	η
Ν-хл ор-[(2,2,6,6- тетраметил-4пиперидил) алкил формиат]	ЗНС-З	Ά ί? С1— N )—О—с—к где К. представляет собой: Сц-СЗо, преимущественно, С16-С18
Поли[(6морфолин-^триазин-2,4-диил)Ν-χπορ-[2,2,6,6тетраметил-4пиперидил] имино]гексаметилен[(2,2, 6,6-тетраметил-4шшеридил)имин]]	8НС-4		АА Ν—(СНг)б—Ν—ν\Αν .0 .	η

Иллюстративное описание синтеза пространственно затрудненных Ν-галоаминов.

Пример 1. 8НС-1.

Раствор натрия дихлоризоцианурата (ИССА№, приблизительно 8,8 г, приблизительно 0,04 моль) в воде (приблизительно 40 мл) добавили к раствору приблизительно 9,6 г (приблизительно 0,04 моль) 8НА-1 в толуоле (приблизительно 20 мл). Смесь энергично встряхивали в течение 10 мин. Затем добавили толуол (приблизительно 10 мл). Осажденную циануровую кислоту отфильтровали. Органический слой был отделен от воды. После выпаривания толуола кристаллическое вещество собрали и перекристаллизовали из петролейного эфира для получения количества продукта 77%, температура плавления 83°С и содержание активного хлора 12,5%.

Чертеж иллюстрирует один из способов синтеза, который связан с данным изобретением. Данное изобретение обеспечивает бис-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)себацату (НАЬ8-1) обработку натрия дихлоризоциануратом (ИССА№) для получения бис-(М-хлор-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)себацата (НАБ8-1-С1).

Пример 2. 8НС-2.

Раствор Οί’ί’ΛΝα (приблизительно 8,8 г, 0,04 моль) в воде (приблизительно 40 мл) добавили к раствору приблизительно 5,95 г (приблизительно 0,04 моль) 8НА-2 в толуоле (приблизительно 20 мл). Смесь энергично встряхивали в течение 20 мин. Затем добавили толуол (приблизительно 10 мл). Осажденную циануровую кислоту отфильтровали. Органический слой был отделен от воды и затем высушили над безводным СаС1₂. Добавили приблизительно 50 мл метанола; осадки были собраны фильтрованием, промывались метанолом, сушились на воздухе в течение ночи и сохранялись в сушильном шкафу приблизительно 72 ч до постоянной массы для получения количества продукта приблизительно 75%, точка плавления приблизительно при 280°С (уменьш.) и содержание активного хлора приблизительно 7,96%.

Пример 3. 8НС-3.

Раствор ЭССАМ·! (приблизительно 8,8 г, 0,04 моль) в воде (приблизительно 40 мл) добавили к раствору приблизительно 8,2 г (приблизительно 0,04 моль) 8НА-3 в толуоле (приблизительно 20 мл). Смесь энергично встряхивали в течение 10 мин. Затем добавили толуол (приблизительно 10 мл). Осажденную циануровую кислоту отфильтровали. Органический слой был отделен от воды. После выпаривания толуола кристаллическое вещество собрали и перекристаллизовали из петролейного эфира для получения

- 7 015480 количества продукта приблизительно 79%, точка плавления приблизительно 32°С и содержание активного хлора приблизительно 7,86%.

Пример 4. 8НС-4.

Раствор ОССЛ№1 (приблизительно 8,8 г, 0,04 моль) в воде (приблизительно 40 мл) добавили к раствору приблизительно 10,2 г 8НА-4 в толуоле (приблизительно 20 мл). Смесь энергично встряхивали в течение 20 мин. Затем добавили толуол (приблизительно 10 мл). Осажденную циануровую кислоту отфильтровали. Органический слой отделили от воды и затем высушили над безводным СаС1₂. Добавили приблизительно 50 мл метанола; осадки были собраны фильтрованием, промывались метанолом, сушились на воздухе в течение ночи и сохранялись в сушильном шкафу приблизительно 72 ч до постоянной массы для получения количества продукта приблизительно 81%, точка плавления приблизительно 280°С (уменьш.) и содержание активного хлора приблизительно 10,6%.

Чертеж иллюстрирует другие способы синтеза, который связан с данным изобретением. Данное изобретение обеспечивает поли[[(6-морфолин-5-триазин-2,4-диил)[2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил]имино]-гексаметилен-[(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)имину]] (НАБ8-2) обработку натрия дихлоризоциануратом (ПССЛЫа) для получения поли[[(6-морфолин-8-триазин-2,4-диил)-№хлор-[2,2,6,6-тетраметил-4пиперидил]имино]-гексаметилен-[(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)имина]] (НАБ8-2-С1).

Более того, чертеж иллюстрирует регенерацию поли[[(6-морфолин-8-триазин-2,4-диил)[2,2,6,6тетраметил-4-пиперидил]имино]-гексаметилен-[(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)имина]] в поли[[(6морфолин-8-триазин-2,4-диил)-Ы-хлор-[2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил]имино]-гексаметилен-[(2,2,6,6тетраметил-4-пиперидил)имин]], применяя источник галидов (отбеливатель).

Противомикробные свойства синтезированных 8НС.

Бактерии, используемые в этом изучении, следующие: Е^сНспсЫа со11, грамотрицательная, АТСС 15597; 81арНу1ососси5 аигеик, грамположительная, АТСС 6538; ЕхсНспсЫа со11, грамотрицательная, устойчивая к сульфонамиду, АТСС 29214; 81арНу1ососси5 аигеик, подвид аигеик, грамположительная, устойчивая к тетрациклину, пенициллину, стрептомицину и эритромицину и АТСС 14154. Хотя специалист в данной области признает, что другие бактерии могут рассматриваться в данном изобретении.

Противомикробная процедура: образцы 8НС были перетерты в порошки. Применялось стандартное сито для сбора порошков с диапазоном меш. 60-80 (приблизительно 0,42-0,31 мм). Один грамм каждого образца был упакован в колонку (Ι.Ό.: приблизительно 6 мм). Приблизительно 1 мл водной суспензии, содержащий приблизительно 10^м КОЕ/мл (колонка, формирующая единицы на миллилитр) бактерии, пропустили через колонки, содержащие соответствующие образцы. Скорость потока управлялась сжатым воздухом (приблизительно 0,1-10 мл/мин). Выходящий продукт был собран, последовательно растворен, и каждое растворение было помещено на питательные чашки агара. Та же процедура была также применена к нехлорированным порошкам 8НА как контроль. Бактериальные колонии на чашках были посчитаны после инкубации приблизительно при 37°С в течение приблизительно 24 ч. Результаты: приблизительно после 24 ч инкубации на агаровых чашках не наблюдался рост бактерий, т. е. пространственно затрудненные Ν-галоамины обеспечили полное уничтожение микроорганизмов при анализируемых условиях, упоминавшихся выше.

Износостойкость и регенерируемость 8НС.

Износостойкость: после хранения при окружающих условиях (например, температура приблизительно 25°С±3, влажность приблизительно 60±10%) для определенного периода времени, содержание активного хлора в образцах 8НС титровалось и результаты были занесены в табл. 3.

ТАБЛИЦА3	Содержание активного хлора, масс. %
	2 месяца	4 месяца	6 месяцев
8НС-1	12,6	12,8	12,4
8НС-2	8,70	8,60	8,54
5НС-3	8,10	7,70	7,30
8НС-4	10,2	10,5	10,0

Регенерируемость: порошки 8НС нейтрализовали погружением в приблизительно 0,1 моль/л раствор тиосульфата натрия при комнатной температуре при взбалтывании в течение 30 мин и затем хлорировали согласно процедурам синтеза, описанным выше. После каждого хлорирования образцы полностью были промыты большим количеством дистиллированной воды. Содержания активного хлора в образцах 8НС после приблизительно 50 циклов обработки нейтрализация-хлорирование не были, по существу, изменены.

Получение и противомикробные активности коммерчески важных полимеров, содержащие пространственно затрудненные Ν-галоамины.

Для включения 8НС в коммерчески важные полимерные материалы были развиты два способа. В первом способе образцы 8НА были добавлены в полимерные материалы обычными технологиями переработки, включая экструзию, литьевое прессование, горячее прессование, покрытие, нанесение краски,

- 8 015480 формование окунанием в раствор. Затем образцы, содержащие 8НА, галогенировали для преобразования 8НА в 8НН. Во втором способе 8НА изначально преобразовали в 8НН и затем включили в коммерчески важные полимеры экструзией, литьевым прессованием, горячим прессованием, покрытием, нанесением краски, формованием окунанием в раствор. Оба способа приблизительно подходят для включения 8НН в полимерные материалы, и результирующие полимерные материалы демонстрируют мощность, износостойкость и регенерируемость противомикробных активностей.

Получение противомикробных полимерных материалов, применяя первый способ, который раскрыт выше, и противомикробных активностей результирующих полимеров.

Включение 8НЛ в полимеры: добавки данного изобретения были сформированы в полимеры экструзией, литьевым прессованием, горячим прессованием, покрытием, нанесением краски, формованием окунанием в раствор; типичные примеры описаны ниже.

Экструзия: полимерные пленки-полимерные гранулы и порошки 8НЛ (приблизительно 0,01-30 мас.% полимеров) были экструдированы как пленки толщиной приблизительно 400-500 мкм в лабораторном смесителе-экструдере. Температуры корпуса экструдера и пуансона сохранялись при приблизительно 120-200 и приблизительно 160-200°С соответственно.

Экструзия: полимерные трубки-полимерные гранулы и порошки 8НЛ (приблизительно 0,01-30 мас.% полимеров) были экструдированы как трубка (Ι.Ό.: приблизительно 3 мм, Ε.Ό.: приблизительно 5 мм) в лаборатории смешивания экструдера. Температуры корпуса экструдера и пуансона сохранялись при приблизительно 120-200 и 160-200°С соответственно.

Экструзия: волокна-полимерные гранулы и порошки 8НЛ (приблизительно 0,01-30 мас.% полимеров) были экструдированы как волокна в лабораторном смесителе-экструдере. Температуры корпуса экструдера и пуансона сохранялись при приблизительно 120-200 и приблизительно 160-200°С соответственно.

Литьевое прессование: полимерные листы-полимерные гранулы и порошки 8НЛ (приблизительно 0,01-30 мас.% полимеров) смешали, гомогенизировали и затем преобразовали литьевым прессованием в лист толщиной приблизительно 1мм. Используемым аппаратом был пресс лаборатории Минимакс (например, оборудование с анализируемым кристаллизатором). Температура смешивающей чашки была приблизительно 120-200°С. Анализируемый кристаллизатор сохранялся при окружающей температуре.

Горячее прессование: полимерные пленки-полимерные гранулы и порошки 8НА (приблизительно 0,01-30 мас.% полимеров) смешали и гомогенизировали на прессе лаборатории Минимакс при приблизительно 120-200°С. Затем смешанные материалы преобразовали горячим прессованием в пленку толщиной приблизительно 300 мкм приблизительно при 120-200°С, используя горячий пресс.

Формирование окунанием в раствор/лакокрасочным покрытием/покрытием: полимерные материалы и порошки 8НА (приблизительно 0,01-30 мас.% полимеров) растворили в хлороформе, ацетоне, ТНЕ (тетрагидрофуран), ΌΜΕ (диметилформамид) или ΌΜ8Θ (диметилсульфоксид). Раствор вылили, распылили или нанесли кистью на любые поверхности. После выпаривания растворителя были получены пленки, лакокрасочные покрытия или покрытия.

Ниже описаны примеры получения 8НА-содержащих полимерных изделий.

Пример 5. Получение 8НА-содержащих РР (полипропилен) трубок.

Приблизительно 20 г РР гранул и приблизительно 0,8 г порошков 8НА-3 (приблизительно 4 мас.% РР) смешали механически и затем экструдировали как трубку (Ι.Ό.: приблизительно 3 мм, Ε.Ό.: приблизительно 5 мм) в лабораторном смесителе-экструдере. Температуры корпуса экструдера и пуансона сохранялись приблизительно при 160 и 180°С соответственно. Экструдированная РР трубка из пуансона экструдера была под тягой С81-194Т намоточный аппарат.

Пример 6. Получение 8НА-содержащих РЕ листов.

Приблизительно 10 г РЕ гранул и приблизительно 0,02 г порошка 8НА-2 (приблизительно 0,2 мас.% РЕ) смешали, гомогенизировали в течение 5 мин и затем преобразовали литьевым прессованием в лист толщиной приблизительно 1 мм. Используемым аппаратом был пресс лаборатории Минимакс, оборудование с анализируемым кристаллизатором. Температура смешивающей чашки была приблизительно 160°С. Анализируемый кристаллизатор сохранялся при окружающей температуре.

Пример 7. Получение 8НА-содержащих РР пленок.

Приблизительно 20 г РР гранул и 0,4 г порошков 8НА-1 (приблизительно 2 мас.% РР) смешали и гомогенизировали на прессе лаборатории Минимакс при приблизительно 180°С в течение 5 мин. Затем смешанные материалы преобразовали горячим прессованием в пленку приблизительно 300 мкм толщиной приблизительно при 180°С в течение 30 с, используя горячий пресс.

Пример 8. Формирование окунанием в раствор 8НА-содержащих Р8 пленок.

К приблизительно 70 мл хлороформа, содержащего приблизительно 7 г Р8 гранул, добавили приблизительно 0,42 г порошков 8НА-4 (приблизительно 6 мас.% Р8) и затем энергично перемешали. Образец раствора вылили на чистую стеклянную поверхность. Р8 пленки толщиной приблизительно 200 мкм были образованы после выпаривания растворителя в течение ночи.

Преобразование 8НА-содержащих пластиков в 8НС-содержащие пластики: добавки данного изо

- 9 015480 бретения были образованы в полимеры экструзией, литьевым прессованием, горячим прессованием и формированием окунанием в раствор/лакокрасочным покрытием/покрытием, как описано выше в данном описании.

Общие процедуры галогенирования: все образцы 8НА-содержащих полимеров (например, пленки, листы, волокна и трубки) хлорировали разбавленным отбеливателем из домашнего обихода (например, С1огох), содержащим приблизительно 0,6% натрия гипохлорита, при постоянном взбалтывании. Значения рН находились в пределах от приблизительно 7 до приблизительно 12, и время хлорирования было в пределах от приблизительно 10 мин до приблизительно 4 ч. После хлорирования образцы тщательно промыли большим количеством дистиллированной воды для удаления свободного хлора (например, промывочная вода проверялась тест-полосками для определения хлора с точностью приблизительно 0,5 млн^-1).

Пример 9.

РР экструдированные трубки, содержащие приблизительно 4 мас.% 8НЛ-3, хлорировали разбавленным отбеливателем из домашнего обихода (например, С1огох), содержащим приблизительно 0,6% натрия гипохлорита при постоянном взбалтывании. Значения рН и время хлорирования сохранялись приблизительно 7,0 и приблизительно 1 ч соответственно. После хлорирования РР трубки тщательно промыли большим количеством дистиллированной воды для удаления свободного хлора. Содержание активного хлора в образце приблизительно 159 млн^-1/г исследовалось титрованием раствором 0,001 тиосульфата натрия.

Пример 10.

РЕ листы, полученные литьем под давлением, содержащие приблизительно 0,2 мас.% 8НЛ-2, хлорировали разбавленным бытовым отбеливателем, содержащим 0,6% натрия гипохлорита, и постоянно взбалтывали. Значения рН и время хлорирования поддерживались на уровне приблизительно 9,0 и приблизительно 2 ч соответственно. После хлорирования РЕ листы тщательно промыли большим количеством дистиллированной воды для удаления свободного хлора. Содержание активного хлора в образце приблизительно 120 млн^-1/г исследовалось титрованием раствором 0,001 тиосульфата натрия.

Пример 11.

РР пленки, полученные горячим прессованием, содержащие приблизительно 2 мас.% 8НЛ-1, хлорировали разбавленным бытовым отбеливателем (например, С1огох), содержащим приблизительно 0,6% натрия гипохлорита, и постоянно взбалтывали. Значения рН и время хлорирования поддерживались на уровне приблизительно 11 и приблизительно 4 ч соответственно. После хлорирования РР пленки тщательно промыли большим количеством дистиллированной воды для удаления свободного хлора. Содержание активного хлора в образце приблизительно 274 млн^-1/г исследовалось титрованием раствором 0,001 тиосульфата натрия.

Пример 12.

Р8 пленки, формованные окунанием в раствор, содержащие приблизительно 6 мас.% 8НЛ-4, хлорировали разбавленным бытовым отбеливателем (например, С1огох), содержащим приблизительно 0,6% натрия гипохлорита, и постоянно взбалтывали. Значения рН и время хлорирования сохранялись приблизительно 7,0 и приблизительно 4 ч соответственно. После хлорирования Р8 пленки полностью промыли большим количеством дистиллированной воды для удаления свободного хлора. Содержание активного хлора в образце приблизительно 394 млн^-1/г исследовалось титрованием раствором 0,001 тиосульфата натрия.

Противомикробная активность 8НС-содержащих материалов, как описано в данном описании, выше: полимерные материалы проверялись на противомикробные свойства с использованием следующих бактерий: Е8сйепс1иа сой, грамотрицательная, АТСС 15597; 81арйу1ососси8 аитеи8, грамположительная, АТСС 6538; ЕзсйепсЫа сой, грамотрицательная, устойчивая к сульфонамиду, АТСС 29214; 81арйу1ососси8 аитеи8, подвид аитеи8, грамположительная, устойчивая к тетрациклину, пенициллину, стрептомицину и эритромицину, АТСС 14154.

Основные процедуры: приблизительно 10 мл водной суспензии, содержащей приблизительно 10⁶~⁷ КОЕ/мл бактерии, поместили на поверхность полимерных материалов. После разной продолжительности контакта полимерные материалы были перенесены в приблизительно 100 мл приблизительно 0,03 мас.% водного раствора тиосульфата натрия. Результирующий раствор энергично взбалтывали в течение 5 мин. Аликвоту раствора поэтапно разбавили и 100 мл каждого разбавления поместили на чашки питательного агара. Ту же процедуру применили к нехлорированному образцу как контроль. Вариабельные бактериальные колонии на агаровых чашках были посчитаны после инкубации приблизительно при 37°С в течение 24 ч.

Пример 13.

Приблизительно 100 мл водной суспензии, содержащей приблизительно 10^м КОЕ/мл бактерии, добавили по каплям в хлорированную РР экструдированную трубку, дно которой было запаяно. Трубка взбалтывалась определенный период времени. Затем трубку поместили приблизительно в 100 мл приблизительно 0,03 мас.% водного раствора тиосульфата натрия. Полученный раствор энергично взбалтывали в течение 5 мин. Аликвоту раствора поэтапно разбавили и приблизительно 100 мл каждого разбав

- 10 015480 ления поместили на чашки питательного агара. Ту же процедуру применили к нехлорированному образцу как контроль. Вариабельные бактериальные колонии на агаровых чашках были посчитаны после инкубации приблизительно при 37°С в течение 24 ч.

РР экструдированная труба, содержащая приблизительно 159 млн^-1/г активного хлора, инактивировала 90% всех анализируемых бактерий при продолжительности контакта приблизительно 10 мин. После 60 мин продолжительности контакта та же труба обеспечивала полное уничтожение бактерий.

Пример 14.

Приблизительно 10 мл водной суспензии, содержащей приблизительно 10⁶~⁷ КОЕ/мл бактерии, поместили на поверхность хлорированного РЕ листа, полученного литьем под давлением (приблизительно 2x2 см²), и этот лист был покрыт другим идентичным листом. После различной продолжительности контакта листы перенесли в приблизительно 100 мл приблизительно 0,03 мас.% водного раствора тиосульфата натрия. Результирующий раствор энергично взбалтывали в течение 5 мин. Аликвоту раствора поэтапно разбавили и приблизительно 100 мл каждого разбавления поместили на чашки питательного агара. Ту же процедуру применили к нехлорированному образцу как контроль. Вариабельные бактериальные колонии на агаровых чашках были посчитаны после инкубации приблизительно при 37°С в течение 24 ч.

РЕ лист, полученный литьем под давлением, содержащий приблизительно 120 млн^-1/г активного хлора, инактивировал приблизительно 99,99% всех анализируемых бактерий при продолжительности контакта приблизительно 30 с. После 5 мин продолжительности контакта тот же лист обеспечивал полное уничтожение бактерий.

Пример 15.

Приблизительно 10 мл водной суспензии, содержащей приблизительно 10⁶~⁷ КОЕ/мл бактерии, поместили на поверхность хлорированной пленки РР, полученной горячим прессованием (приблизительно 2x2 см²), и пленку покрыли другой идентичной пленкой. После различного по продолжительности контакта пленку перенесли приблизительно в 100 мл приблизительно 0,03 мас.% водного раствора тиосульфата натрия. Результирующий раствор энергично взбалтывали в течение 5 мин. Аликвоту раствора поэтапно разбавили и приблизительно 100 мл каждого разбавления поместили на чашки питательного агара. Ту же процедуру применили к нехлорированному образцу как контроль. Вариабельные бактериальные колонии на агаровых чашках были посчитаны после инкубации приблизительно при 37°С в течение 24 ч.

РР пленка, полученная горячим прессованием, содержащая приблизительно 274 млн^-1/г активного хлора, инактивировала приблизительно 99,99% всех анализируемых бактерий при продолжительности контакта менее чем за 1 мин. После приблизительно 5 мин продолжительности контакта та же пленка обеспечивала полное уничтожение бактерий.

Пример 16.

Приблизительно 10 мл водной суспензии, содержащей приблизительно 10⁶~⁷ КОЕ/мл бактерии, поместили на поверхность хлорированной Р8 пленки, сформованной окунанием в раствор, и пленку покрыли другой идентичной пленкой. После различного по продолжительности контакта пленку перенесли приблизительно в 100 мл приблизительно 0,03 мас.% водного раствора тиосульфата натрия. Результирующий раствор энергично взбалтывали в течение 5 мин. Аликвоту раствора поэтапно разбавили и приблизительно 100 мл каждого разбавления поместили на чашки питательного агара. Ту же процедуру применили к нехлорированному образцу как контроль. Вариабельные бактериальные колонии на агаровых чашках были посчитаны после инкубации приблизительно при 37°С в течение 24 ч.

Р8 пленки, сформованные окунанием в раствор, содержащие приблизительно 394 млн^-1/г активного хлора, инактивировали приблизительно 99,99% всех анализируемых бактерий при продолжительности контакта приблизительно 15 с. После приблизительно 3 мин те же пленки уничтожали все запрашиваемые клетки.

Износостойкость и регенерируемость противомикробных активностей.

Все полимерные образцы (например, пленки, листы, волокна, покрытия, лакокрасочные покрытия и трубки) хранились при условиях окружающей среды (например, температура: например, 25°С±3, влажность: например, 60±10%). Содержание активного хлора в образце исследовалось титрованием с интервалами приблизительно 2, 4 и 6 месяцев. Для всех полимерных образцов содержание активного хлора не изменялось в течение 6 месяцев. Два типичных примера изложены в табл. 4.

- 11 015480

Таблица 4

Содержание активного хлора в РР и РЕ пленках во время хранения

	Содержание активного хлора (ррт/г)
Образец	ПО приготовлению	2 месяца	4 месяца	6 месяцев
РР пленка горячего прессования (2 масс. % ЗНА-1)	274	247	247	254
РЗ пленка, формованная окунанием в раствор (6 масс. % 8НА-4)	394	.386	396	390

Регенерируемость: хлорированные полимерные образцы обрабатывались приблизительно 0,1 моль/л раствором тиосульфата натрия при комнатной температуре в течение 30 мин при постоянном взбалтывании. После обработки образцы тщательно промыли дистиллированной водой и затем отбелили снова согласно процедуре, описанной выше в данном описании. После каждого хлорирования образцы тщательно промывали большим количеством дистиллированной воды. Содержания активного хлора в образцах приблизительно после 50 циклов обработок нейтрализация-хлорирование существенно не изменились.

Получение противомикробных полимерных материалов, используя второй способ и противомикробные активности результативных полимеров.

Синтез пространственно затрудненных Ν-галоаминов, например пространственно затрудненных хлораминов: структуры 8НС-1. 8НС-2, 8НС-3 и 8НС-4 показаны в табл. 2. Они были получены способами, описанными выше в данном описании в примерах 1-4.

Объединение 8НС в полимеры: экструзия: полимерные трубки-полимерные гранулы и порошки 8НС (приблизительно 0,01-30 мас.% полимеров) экструдировали как трубки (Ι.Ό.: приблизительно 3 мм, Ο.Ό.: приблизительно 5 мм) в лабораторном смесителе-экструдере. Температуры корпуса экструдера и пуансона сохранялись приблизительно при 120-200 и приблизительно 140-200°С соответственно.

Экструзия: полимерные волокна гранулы и порошки 8НС (приблизительно 0,01-30 мас.% полимеров) экструдированы как волокна в лабораторном смесителе-экструдере. Температуры корпуса экструдера и пуансона сохранялись при приблизительно 120-200 и приблизительно 160-200°С соответственно.

Литьевое прессование: полимерные листы-полимерные гранулы и порошки 8НС (приблизительно 0,01-30 мас.% полимеров) смешали, гомогенизировали и затем полученный литьем под давлением и затем преобразовали литьевым прессованием в лист толщиной приблизительно 1 мм. Используемым аппаратом был пресс лаборатории Минимакс, оборудование с анализируемым кристаллизатором. Температура смешивающей чашки была приблизительно 120-200°С. Анализируемый кристаллизатор сохранялся при окружающей температуре.

Горячее прессование: полимерные пленки-полимерные гранулы и порошки 8НА (приблизительно 0,01-30 мас.% полимеров) смешали и гомогенизировали на прессе лаборатории Минимакс при приблизительно 120-200°С. Затем смешанные материалы преобразовали горячим прессованием в пленку приблизительно 300 мкм толщиной приблизительно при 120-200°С, используя горячий пресс.

Формирование окунанием в раствор/лакокрасочным покрытием/покрытием: полимерные гранулы и порошки 8НА (приблизительно 0,01-30 мас.% полимеров) растворили в ацетоне, хлороформе, ТНЕ, ΌΜΕ или ΌΜ8Ο. Раствор вылили, распылили или нанесли кистью на любые поверхности. После выпаривания растворителя были получены пленки, лакокрасочные покрытия или покрытия.

Пример 17. Получение 8НС-содержащих РР трубок.

Приблизительно 20 г РР гранул и приблизительно 0,8 г порошков 8НС-3 (приблизительно 4 мас.% РР) смешали механически и затем экструдировали как трубку (Ι.Ό.: приблизительно 3 мм, Ε.Ό.: приблизительно 5 мм) в лабораторном смесителе-экструдере. Температуры корпуса экструдера и пуансона сохранялись при приблизительно 150 и 160°С соответственно. Экструдированная РР трубка из пуансона экструдера была под тягой С81-194Т намоточный аппарат. Содержание активного хлора в образцах приблизительно 105 млн^-1/г исследовалось титрованием приблизительно 0,001 раствором тиосульфата натрия.

Пример 18. Получение 8НС-содержащих РЕ листов.

Приблизительно 10 г РЕ гранул и приблизительно 0,02 г порошков 8НС-2 (приблизительно 0,2 мас.% РЕ) смешали, гомогенизировали в течение 2 мин и затем преобразовали литьевым прессованием в лист толщиной 1 мм. Используемым аппаратом был пресс лаборатории Минимакс, оборудование с анализируемым кристаллизатором. Температура смешивающей чашки была приблизительно 145°С. Анализируемый кристаллизатор сохранялся при окружающей температуре. Содержание активного хлора в образцах было приблизительно 88 млн^-1/г, исследовалось титрованием 0,001 раствором тиосульфата на

- 12 015480 трия.

Пример 19. Получение 8НС-содержащих РР пленок.

Приблизительно 20 г РР гранул и приблизительно 0,4 г порошков 8НС-1 (приблизительно 2 мас.% РР) смешали и гомогенизировали на прессе лаборатории Минимакс при приблизительно 165°С в течение 2 мин. Затем смешанные материалы преобразовали горячим прессованием в пленку приблизительно 300 мкм толщиной приблизительно при 165°С за 10 с, используя горячий пресс. Содержание активного хлора в образцах было приблизительно 196 млн^-1/г, исследовалось титрованием 0,001 раствором тиосульфата натрия.

Пример 20. Формирование окунанием в раствор 8НС-содержащих Р8 пленок.

К приблизительно 70 мл хлороформа, содержащего приблизительно 7 г Р8 гранул, добавили приблизительно 0,42 г порошков 8НС-4 (приблизительно 6 мас.% Р8) и затем энергично перемешали. Образец раствора вылили на чистую стеклянную поверхность. Р8 пленки приблизительно 200 мкм толщиной были образованы после выпаривания растворителя в течение ночи. Содержание активного хлора в образцах было приблизительно 315 млн^-1/г, исследовалось титрованием 0,001 раствором тиосульфата натрия.

Противомикробная активность 8НС-содержащих материалов, как описано в данном описании выше.

Полимеры анализировались на противомикробные свойства, используя нижеследующие бактерии: ЕхсйспсЫа сой, грамотрицательная, АТСС 15597; 81арйу1ососси5 аигеик, грамположительная, АТСС 6538; ЕксйепсШа со11, грамотрицательная, устойчивая к сульфонамиду, АТСС 29214; 81ар11у1ососси5 аигеик, подвид аигеик, грамположительная, устойчивая к тетрациклину, пенициллину, стрептомицину и эритромицину и АТСС 14154.

Основные процедуры: приблизительно 10 мл водной суспензии, содержащей приблизительно 10⁶~⁷ КОЕ/мл бактерии, поместили на поверхность полимерных материалов. После различной продолжительности контакта полимерные материалы были перенесены в приблизительно 100 мл приблизительно 0,03 мас.% водного раствора тиосульфата натрия. Результирующий раствор энергично взбалтывали в течение 5 мин. Аликвоту раствора поэтапно разбавили и 100 мл каждого разбавления поместили на чашки питательного агара. Ту же процедуру применили к нехлорированному образцу как контроль. Вариабельные бактериальные колонии на агаровых чашках были посчитаны после инкубации приблизительно при 37°С в течение 24 ч.

Пример 21.

Приблизительно 100 мл водной суспензии, содержащей приблизительно 10^м КОЕ/мл бактерии, добавили по каплям в хлорированную РР экструдированную трубу, чье дно было запаяно. Трубка взбалтывалась определенный период времени. Затем трубу поместили приблизительно в 100 мл приблизительно 0,03 мас.% водного раствора тиосульфата натрия. Результирующий раствор энергично взбалтывали в течение 5 мин. Аликвоту раствора поэтапно разбавили и приблизительно 100 мл каждого разбавления поместили на чашки питательного агара. Ту же процедуру применили к нехлорированному образцу как контроль. Вариабельные бактериальные колонии на агаровых чашках были посчитаны после инкубации приблизительно при 37°С в течение 24 ч.

РР экструдированная труба, содержащая приблизительно 105 млн^-1/г активного хлора, инактивировала 90% всех анализируемых бактерий при продолжительности контакта приблизительно 15 мин. После 120 мин продолжительности контакта та же труба обеспечивала полное уничтожение бактерий.

Пример 22.

Приблизительно 10 мл водной суспензии, содержащей приблизительно 10⁶~⁷ КОЕ/мл бактерии, поместили на поверхность хлорированного РЕ листа, полученного литьем под давлением (приблизительно 2x2 см²), и этот лист был покрыт другим идентичным листом. После различной продолжительности контакта листы перенесли в приблизительно 100 мл приблизительно 0,03 мас.% водного раствора тиосульфата натрия. Результирующий раствор энергично взбалтывали в течение 5 мин. Аликвоту раствора поэтапно разбавили и приблизительно 100 мл каждого разбавления поместили на чашки питательного агара. Ту же процедуру применили к нехлорированному образцу как контроль. Вариабельные бактериальные колонии на агаровых чашках были посчитаны после инкубации приблизительно при 37°С в течение 24 ч.

РЕ лист, полученный литьем под давлением, содержащий приблизительно 88 млн^-1/г активного хлора, инактивировал приблизительно 99,99% всех анализируемых бактерий при продолжительности контакта приблизительно 5 мин. После 15 мин продолжительности контакта тот же лист обеспечивал полное уничтожение бактерий.

Пример 23.

Приблизительно 10 мл водной суспензии, содержащей приблизительно 10⁶~⁷ КОЕ/мл бактерии, поместили на поверхность хлорированной пленки РР, полученной горячим прессованием (приблизительно 2x2 см²), и пленку покрыли другой идентичной пленкой. После различной продолжительности контакта пленку перенесли приблизительно в 100 мл приблизительно 0,03 мас.% водного раствора тиосульфата

- 13 015480 натрия. Результирующий раствор энергично взбалтывали в течение 5 мин. Аликвоту раствора поэтапно разбавили и приблизительно 100 мл каждого разбавления поместили на чашки питательного агара. Ту же процедуру применили к нехлорированному образцу как контроль. Вариабельные бактериальные колонии на агаровых чашках были посчитаны после инкубации приблизительно при 37°С в течение 24 ч.

РР пленка, полученная горячим прессованием, содержащая приблизительно 196 млн^-1/г активного хлора, инактивировала приблизительно 99,99% всех анализируемых бактерий при продолжительности контакта менее чем за 1 мин. После приблизительно 10 мин продолжительности контакта та же пленка обеспечивала полное уничтожение бактерий.

Пример 24.

Приблизительно 10 мл водной суспензии, содержащей приблизительно 10⁶~⁷ КОЕ/мл бактерии, поместили на поверхность хлорированной Р8 пленки, сформированной окунанием в раствор, и пленку покрыли другой идентичной пленкой. После различной продолжительности контакта пленку перенесли приблизительно в 100 мл приблизительно 0,03 мас.% водного раствора тиосульфата натрия. Результирующий раствор энергично взбалтывали в течение 5 мин. Аликвоту раствора поэтапно разбавили и приблизительно 100 мл каждого разбавления поместили на чашки питательного агара. Ту же процедуру применили к нехлорированному образцу как контроль. Вариабельные бактериальные колонии на агаровых чашках были посчитаны после инкубации приблизительно при 37°С в течение 24 ч.

Р8 пленки, сформованные окунанием в раствор, содержащие приблизительно 315 млн^-1/г активного хлора, инактивировали приблизительно 99,99% всех анализируемых бактерий при продолжительности контакта приблизительно 1 мин. После приблизительно 5 мин те же пленки уничтожали все запрашиваемые клетки.

Износостойкость: все образцы полимера (например, пленки, листы, волокна, покрытия, лакокрасочные покрытия и трубки) хранились в условиях окружающей среды (например, температура: например, 25°С±3, влажность: например, 60±10%). Содержание активного хлора в образце исследовалось титрованием с интервалами приблизительно 2, 4 и 6 месяцев. Для всех полимерных образцов содержание активного хлора не изменялось в течение 6 месяцев. Два типичных примера изложены в табл. 5.

Таблица 5

Содержание активного хлора в РР и РЕ пленках во время хранения

	Содержание активного хлора (рргп/г)
Образец	Как приготовлено	2 месяца	4 месяца	6 месяцев
РР пленка горячего прессования (2 масс. % 8НС-1)	196	200	187	190
Р8 пленка,	315	302	298	290

сформованная окунанием в раствор (6 масс. % 8НС-4)

Регенерируемость: хлорированные полимерные образцы (например, пленки, листы, покрытия, лакокрасочные покрытия и трубки) обрабатывались приблизительно 0,1 моль/л раствором тиосульфата натрия при комнатной температуре в течение 30 мин при постоянном взбалтывании. После обработки образцы полностью промыли дистиллированной водой и затем отбелили снова согласно процедуре, описанной выше в данном описании. После каждого хлорирования образцы тщательно промывали большим количеством дистиллированной воды. Содержания активного хлора в образцах приблизительно после 50 циклов обработок нейтрализация-хлорирование существенно не изменились.

Обычно светостабилизаторы типа пространственно затрудненных аминов (НАБ8) или стабилизаторы пространственно затрудненных аминов (НА8) по данному изобретению могут быть частью большого соединения (например, мономер полимера) и содержать пространственно затрудненную структуру пиперидина, как показано ниже

- 14 015480 где Κι представляет собой галоген, водород, гидроксил, с прямой цепью или разветвленный алкил, с прямой цепью или разветвленный алкокси, арил, арилалкил, циклоалкил, циклоалкокси и их комбинации, и где К₂ является одним из алифатического амина, алифатического диамина, ароматического амина, с прямой цепью или разветвленного алкила, алифатического эфира, циклоалкила и их комбинаций. Более того, К₂ может быть связывающим звеном для соединения одного или более светостабилизаторов типа пространственно затрудненных аминов или стабилизаторов типа пространственно затрудненных аминов, содержащих алкил с прямой цепью или разветвленный, с прямой цепью или разветвленный алкокси, арил, арилалкил, циклоалкил, циклоалко, алифатический эфир, алифатический амино, ароматический амино и их комбинации.

К тому же, Κι и К₂ могут индивидуально быть ацилом, алкилом, алкиленом, алкокси, алкиламином, алкилтио, арилом, циклоалкилом, галогеном, галоалкилом, гетероалкилом, гетероалкиленом, гетероциклоалкилом и их комбинацией. Более того, соединение может быть замещено ацилом, алкилом, алкиленом, алкокси, алкиламином, алкилтио, арилом, циклоалкилом, галогеном, галоалкилом, гетероалкилом, гетероалкиленом, гетероциклоалкилом и их комбинациями. Например, структура 2,2,6,6-тетраметил-Ыхлор-4-пиперидинила, которая может быть полимеризуема. Кроме того, мономерные и олигомерные формы этих добавок включают, но не ограничиваются: 3-додецил-1-(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил)пирролидин-2,5-дионом, 4-бензоил-2,2,6,6-тетраметилпиперидином, 4-стеарилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидином, бис-(1,2,2,6,6-пентаметилпиперидил)-2-п-бутил-2-(2-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилбензил)малонатом, 8-ацетил-3-додецил-7,7,9,9-тетраметил-1,3,8-триазаспиро[4.5]декан-2,4-дионом, 3-додецил-1-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)пирролидин-2,5-дионом, бис-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)себацатом, бис-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)сукцинатом, бис-(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил)себацатом, бис-(1-октилокси-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)себацатом, бис-(1,2,2,6,6-пентаметил4-пиперидил) п-бутил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилмалонатом, бис-(1 -октилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидил)себацатом, бис-( 1-октилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидил)сукцинатом, N-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)-п-додецилсукцинимидом, N-(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил)-п-додецилсукцинимидом, трис-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)нитрилотриацетатом и тетракис(2,2,6,6-тетраметил-4пиперидил)-1,2,3,4-бутантетракарбоксилатом.

Применения для данного изобретения охватывают спектр продуктов от использования работниками здравоохранения до более широких областей санации, контроля инфекции и запаха в военных и стационарных гигиенических методах. Данное изобретение также включает потребительское применение, особенно в больничной области, спортивной одежде и секторах спортивного инвентаря. В настоящее время эти применения поддерживаются бурным появлением беспокойства о проблемах новых инфекционных заболеваний, таких как Ηΐν (ВИЧ)/ЛШ8 (СПИД) и птичьего гриппа, возрастание риска бактерий, устойчивых к антибиотику, таких как ΜΚ8Ά и νΚΕ, и существующих давно проблемах, связанных с гепатитом, туберкулезом и Е. со11.

Например, общественная осведомленность и установленные затраты внутрибольничных инфекций приводят к поиску лучших продуктов. Отрасли пищевой промышленности остро осознали опасность различных бактерий, таких как смертельная Ε. со11 Ο157:Η7. Пищевая промышленность также стала в большей степени восприимчивой к ответственности с введением лучших способов обнаружения, которые могут теперь проследить источник заболевания, связанного с пищевыми продуктами. Военнослужащие всего мира никогда не решали проблем с ростом грибков (например, грибковое заболевание гениталий) для солдат при патрулировании, которые должны носить свою одежду длительный период между стирками. Рост грибков может привести к дискомфорту, и инфекция приведет к потере трудовых ресурсов.

Пластики и волокна, полученные, применяя данное изобретение, являются противомикробными, антивирусными, антигрибковыми и дезодорирующими с лучшей активностью, чем пропитанные серебром пластики и волокна, следующий лучший подход. Данное изобретение включает части пластика, пленки, шланг, хлопковые и синтетические волокна и добавку противомикробного пластика, которая является противомикробной по природе. Добавка пластика совместима со стандартными пластиками, включая ΡΕΤ, полиэтилен, Ρνί.'. полипропилен и полистирен. Производства волокна и ткани могут применять добавку пластика без изменения из нормального волокна процессом экструзии. Полиэфирные, нейлоновые и полипропиленовые волокна могут быть изготовлены таким образом, чтобы быть постоянно противомикробными.

К тому же, пластики с низкой температурой плавления, такие как полистирен, Ρνί.' и полиэтилен, могут быть перехлорированы добавлением данного изобретения в пластики, включать нетканые волокна, например маски, салфетки, обувь и головные покрытия, пеленки, уход за раной и одноразовые ткани для охраны здоровья, одноразовые медицинские пластики и упаковки, например медицинская упаковка для обеспечения стерильности, пищевая упаковка для защиты от бактерий, противогрибковая упаковка для продления срока годности. Дополнительные применения данного изобретения изложены в табл. 6 и 7 ниже.

- 15 015480

Таблица 6

Добавка ппотивомикробного пластика	Примеры продукта
Ковер и обивка	• Настилка ковров для защиты здоровья. о Противоинфекционные (например, бактерия, вирусы и грибки). о Дезодорирующие. • Потребительская настилка ковров для владельцев домашних животньгх.
Очищающие инструменты	Потребительское, медико-санитарное, стоматологическое, пищевое обслуживание, завод пищевых продуктов. • Обтирочный материал.

Добавка противомикробного пластика	Примеры продукта
	• Швабры. • Губки. • Одноразовые, нетканые салфетки, и др. • Зубные щетки.
Перчатки	Противоинфекционные, предотвращающие контаминирование перчатки для здравоохранения, завода пищевых продуктов, пищевого обслуживания. • Нитрил. • Винил. • Трикотаж.
Медицинские нетканые материалы (предметы	Развитие антибактериальных, антивирусных нетканых продуктов (например, одноразовые и повторно используемые) для здравоохранения, завода пищевых продуктов, пищевого обслуживания, службы экстренного реагирования (например, медики, пожарники) и военнослужащие (например, противобакгериологическая борьба). • Противовирусные маски. • Обработка раны. • Пациент и предмет одежды (например, операционная одежда и халаты пациентов). • Пленки и электроды. • Фильтрующий материал. • Горячие/холодные терапевтические пакеты, • Натяжные покрытия. • Обувь и покрытия головы. • Изоляционные медицинские халаты. • Ткани для обработки раны, приготовления прокладок, повязки на палец, операционные
одежды / маски)

- 16 015480

Добавка ппотивомикпобного пластика	Примеры продукта
	тампоны, основа медицинской ленты, медицинские салфетки, белье больничной койки и пакеты для свища полого органа. • Одноразовые впитывающие прокладки (например, медицинские прокладки для домов престарелых и операционных комнат, прокладки для пола машины скорой помощи, прокладки для травмы для непосредственного телесного контакта, прокладки для лабораторных столов, герметическая тара для транспортировки и т.д.
Фильтрация Воды/Воздуха	• Антибиологический фильтр, например, бассейны и спа-салонов. • Фильтрация для здравоохранения, например, антибиологические фильтры в аппаратах для диализа, очистителях эндоскопов и т.п. • Очистка питьевой воды и хранение. • Обработка промышленной воды. • Потребительская, промышленная и санитарномедицинская фильтрация воздуха
Пищевая обработка/ производство	Защита от повторного заражения. • Системы уплотнения пола и стены. • Униформы и перчатки. • Ленточный конвейер. • Разделочные доски. • Пленка, покрывающая еду.
Лакокрасочные покрытия и покрытия	• Лакокрасочные покрытия. • Покрывающая пленка.

- 17 015480

Добавка противомикробного пластика	Примеры продукта
	• Красители.
Медицинское оборудование	• Катетеры (венозный, мочевой, трахеальный, диализный) • Инструменты (например, стетоскопы, манжеты для измерения давления крови) • Поверхности, которых касается пациент (например, матрасы, поручни кровати, поддерживающие повязки, поверхности в ванной),
Уход за раной и	• Подкладки. • Губки. • Бинты. • Прижигания. • Хроническая рана. • Кожное повреждение. • Диабетическая невропатическая язва стопы. • Эдема. • Прижигания первой и второй степени. • Инфицированная рана. • Некротическая рана. • Невропатическая язва. • Кожа с риском радиационных осложнений, избыточной влажности, пересадки кожи, пролежней I, II, III, IV степени, хирургических разрезов.
хронические инбекпии
КОЖИ
Упаковка	• Медицинская упаковка для обеспечения стерильности. • Пищевая упаковка для защиты от бактерий. • Упаковка против плесени для увеличения

Добавка противомикробного пластика	Примеры продукта
	срока годности

- 18 015480

Таблица 7

Противомикпобные текстильные изделия	Примеры продукта
Медицинские текстильные изделия	Текстильные изделия зравохранения многократного использования для неотложной помощи, долговременной помощи, стоматологические промышленности для обеспечения инфекционной защиты от микробов, включая бактерию, вирусы и грибки. • Простыни и наволочки. • Одежда пациента. • Униформы для медсестер, врачей, уборщиц, дантистов. • Личные занавески. • Ткань для полотенец. • Тканевые слоистые материалы (например, пленка, сеть и адгезив). • Продукты для недержания (например, подкладки в кровать и одежда пациента), • Противовирусные тканевые маски многократного использования (например, против птичьего гриппа). • Медицинские барьеры.
Текстильные изделия военнослужащих	• Нижнее белье и носки. • Униформы походного обмундирования. • Униформы для борьбы с микробами.

Одежда и белье	Члены фитнесс клуба, спортивных лиг (например, ΝΕΙ., ΝΒΑ, ИНЬ, ААУ'Е, колледжей, высших школ), отели, игорные дома, белье и униформы для операций продовольственной службы, заводов пищевых продуктов и лиц, содержащихся в тюрьмах. • Верхняя одежда, носки и нижнее белье. • Верхние и охотничьи предметы одежды. • Обувь (дезодорирующая и противогрибковая).
Медицинские продукты	• Медикаментозные носки и нижнее белье. • Уход за раной.
Нетканые товаоы	• Одноразовые бумажные подгузники для взрослых (например, дезодорирующая) • Детские подгузники (например, против опрелости) • Продукты женской гигиены (например, тампоны, прокладки) • Домашние салфетки для очищения
одноразового использования

- 19 015480

Строительные ПРОДУКТЫ

• Ремидиация на биологической пленке при прокладке пластиковых труб и введениях трубок в данных сферах экономики: хранение питьевой воды, РУС прокладывание водопровода питьевой воды и прокладывание труб в хлорированных системах (например, муниципальное и конструктивное), медицинская трубка, стоматологическая трубка, вода производственного процесса. • Антигрибковый цемент и уплотнитель • Антигрибковая облицовочная плита • Кухонные столы и настилы • Антигрибковые, противомикробные красители и покрытия • Не дорогостоящая очистка воды (низко хлорирующая, антивирусная) • Хранение безопасной воды (например, много применений как баки, расположенные на крыше повсеместно во многих частях мира) • Одежды военнослужащего.

Полученные полимерные материалы данного изобретения демонстрируют эффективность противомикробных и/или дезинфекционных активностей против различных патогенов, включая бактерию, вирус (например, ретровирус, вирус герпеса, аденовирус, лентивирус и т.д.), споры, грибок, бактериофаг и их комбинации. Дальнейшие примеры бактерий включают, но не ограничиваются, 81арНу1ососсик аигеик (§1арН), 8а1топе11а сйо1егаекшк, Ркеиботопак аегцдтока, 81гер!ососсик руодепек (81гер), ЕксНепсЫа со11 0157:Н7 (Е. со11), 8Ыде11а букепЮпае и их комбинации.

Дальнейшие примеры вирусов включают полиовирус, ТТ вирус, вирус герпеса, вирус гепатита или вирус иммунодефицита человека (Н1У), НСУ, НАУ, Н1У-1, Н1У-2, ННУ-6, Н8У-1, Н8У-2, СМУ, ЕВУ, ротавирус, аденовирусы, респираторно-сентициальный вирус, цитомегаловирус, парвовирус, вирус Эбола, вирус ветряной оспы, полиовирус, вирус Денге, гемофильная инфекция, инфлюэнца, МусоЬас!егшт Ьоу1к (туберкулез), ротавирус, вирус краснухи, риновирус (холодовый вирус), вирус кори, вирус свинки, вирус и их комбинации, но не ограничиваются ими. Дальнейшие примеры грибка включают, но не ограничиваются, СапШба а1Ысаик, АкрегдШик, В1акЮтусек. Сосабюйек, СгурЮсоссик, Ер|бегторНуЮп. НЫор1акта, Мисога1ек, Мюгокрогит, РагасоссИюИек ЬгакШепДк, 8рогоШпх ксйепскп, Тпскорку1оп, Тпскорку1оп теп1адгорку1ек и их комбинации. К тому же, данное изобретение может применяться для удаления запахов через противомикробные и/или дезинфекционные активности против различных патогенов, вызывающих запах. Дальнейшие примеры бактериофага включают, но не ограничиваются, бактериофагом кишечных бактерий М82, Т4 бактериофагом, Т1-Т7 бактериофагом; Ми фагом, фагом φΧ174, Хфагом, К17 фагом, М13 фагом, С4 фагом, Р1 фагом, Р2 фагом N4 фагом, ф6 фагом и их комбинации.

Понятно, что конкретные варианты, описанные в данной заявке, представлены в качестве иллюстрации, а не для ограничения изобретения. Основные особенности данного изобретения могут использоваться в различных вариантах осуществления, не выходя за рамки изобретения. Специалисты в данной области признают или будут в состоянии установить, применяя не более чем обычное экспериментирование, многочисленные эквиваленты специфичным процедурам, описанным в данной заявке. Такие эквиваленты находятся в рамках данного изобретения и охвачены формулой изобретения.

Все публикации и патентные заявки, упомянутые в описании, показывают уровень специалистов в данной области техники, которой принадлежит данное изобретение. Все публикации и патентные заявки указаны в данном описании ссылкой в той же степени, как если бы каждая индивидуальная публикация или патентная заявка была специфично и индивидуально определена для указания в данном описании ссылкой.

Все композиции и/или способы, которые раскрыты и заявлены в данной заявке, могут быть получены и выполнены без чрезмерного экспериментирования в свете данного описания. Тогда как композиции и способы данного изобретения были описаны путем указания предпочтительных вариантов, специалистам данной области техники будет очевидно, что в композиции и/или способы, в стадии или последовательности стадий способа, описанные в данном описании, могут вноситься изменения, не отступая от концепции, сущности и объема изобретения. В частности, будет очевидным, что определенные агенты, которые и химически, и физиологически связаны, могут замещать агенты, описанные в данном описании, при этом будут достигнуты те же или подобные результаты. Все такие подобные замещения и модификации, очевидные специалистам в данной области техники, считаются пребывающими в пределах сущности, объема и концепции изобретения, как определено в приложенной формуле изобретения.

- 20 015480

Ссылки.

1. Втдег, 8.; Ьеуй1, А.М.; 8аскк, И; Нидкек, ЕМ. 8с1епсе, 1999, 284, 1311-1313.

2. \Уог1еу. 8.Ό.; 8ип, С. Тгепдк Ро1ут. 8с1., 1996, 4, 364-370.

3. ТШег, ЕС.; Мао, С.; Ьете1к, К.; КкЬапоу, А.М. Ргос. Ναίΐ. Асад. 8с1. И8А, 2001, 98, 5981-5985.

4. Ьее, 8.В.; Коерке1, К.К.; Мог1еу, 8.\У.; Ма1у]ак/етекк1, К.; 8ип, У.; Кикке11, АЛ. В1отасгото1еси1ек, 2004, 5, 877-882.

5. Скеп, С.2.; Веск-Тап, Ν.Ο.; Вкидай, Р.; уап Бук, Т.К.; ЬаКокка, К.А.; Соорег, 8.Ь.; Вютасгото1еси1ек, 2000, 1, 473-480.

6. Тете, Ο.Ν.; Ьш, Ό.; Скеп, В.; Боегккеп, К.Е; Кар1ап, I.; Сагго11, Р.к; К1ет, М.Ь.; ВеСгадо, ^.Р. Ргос. Νίώ. Асад. 8ск И8А, 2002, 99, 5110-5114.

7. А1Ьей, М.; Ре1ейад, Р.; Науп, С.; 8аГ, К.; Ношд, Н. Вютасгото1еси1ек, 2003, 4, 1811-1817.

8. КаЬеа, Е.1.; Вадатеу, М.Е.Т.; 81еуепк, С.У.; 8таддке, С.; 81еигЬаи1, ^. В1отасгото1еси1ек, 2003, 4, 1457-1465.

9. Ми/хагеНк К.А.А.; МиххагеШ, С.; Тага, К.; МШат, М.; СаЬЬапеШ, Р.; Сайо1ап, М. Вютасгото1еси1ек, 2001; 2, 165-169.

10. Вгаип, М.; 8ип, УЛ. Ро1ут. 8ск, Рай А: Ро1ут. Скет., 2004, 42, 3818-3827.

11. 8ип, У.; 8ип, С.1. Арр1. Ро1ут. 8ск, 2003, 88, 1032-1039.

12. Екпо1ап, М.№.; Ри1тап, кН.; №ог1еу, 8. Б. 1пд. Епд. Скет. Кек., 1998, 37, 2873-2877.

13. Аррепд1ш, Р.; Но1скк1кк, кН. 1ппоу. Роод 8ск Етегд. Теск., 2002, 3, 113-126.

14. Р1акйск аддШуек капдЬоок; 2теейе1, Н. Ед.; Напкег Сагдпег РиЬйсайопк: Стсшпай, ОН, 2001.

15. Р1акйс аддШуек апд тодШегк капдЬоок; ЕдепЬаит, ί. Ед.; Уап №гк1гапд Кешко1д: №те Уогк, 1992.

16. Р1акйс аддШуек; Ргйскагд, С. Ед.; Скартап & На11: Ьопдоп, 1998.

17. 81аЬШ/аОоп оГ ро1ут.; 2тее1Ге1, Н. Ед.; 8рппдег: Вег1ш, 1998.

18. Р1ю1ок1аЬШха1юп оГ ро1ут. рппс1р1ек апд аррйсайопк; КаЬек, кк. Ед.; Е1кеу1ег: №те Уогк, 1990.

19. Водог, Ν.; КатШкШ, кк; ^ог1еу, 8Ό.; СоЙоп, К.к; Ьее, Т.Н.; КаЬаЫк, к\У. I. Ркагт. 8ск, 1974, 63, 1387-1391.

20. 2акг/е\уккк I. 8уп111. Соттип., 1988, 18, 2135-2140.

21. №кШтоШ, 8.; Скащцракйкт, М.; 1пш, Т. КаШак Ркук. Скет., 1992, 39, 413-419.

22. 8ип, У.; 8ип, С. Масгото1еси1ек, 2002, 35, 8909-8912.

23. Екпо1ап, М.№.; Ри1тап, кН.; №ог1еу, 8.ϋ. 1пд. Епд. Скет. Кек., 1998, 37, 2873-2877.

Claims (19)

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

1. Противомикробная полимерная добавка, которая включает пространственно затрудненный Ν- галоамин с молекулярной массой больше чем 350 г/моль, который включает структурный фрагмент 2,2,6,6-тетраметил-№хлор-4-пиперидинила и выбран из группы, состоящей из бис-Щ-Х-2,2,6,6тетраметил-4-пиперидил)себацата; поли[[6-[(1,1,3,3-тетраметилбутил)амино]-к-триазин-2,4-диил]-№Х[(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)имино]-гексаметилен-[(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)имино]]; Ν-Х[(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)алкил формиата]; поли[[(6-морфолин-к-триазин-2,4-диил)-№Х-[2,2,6,6тетраметил-4-пиперидил]имино]-гексаметилен-[(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)имино]]; 3-додецил-№ Х-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил)сукцинимида; 2,2,4,4-тетраметил-№Х-7-окса-3,20-диазадиспиро[5.1.11.2]-генэйкозан-21-она; Б-глюцитола, 1,3:2,4-бис-О-Щ-Х-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинилидена); 1,1'-этилен-бис-Щ-Х-3,3,5,5-тетраметилпиперазинона); №Х-2,2,4,4-тетраметил-7-окса-20-(оксиранилметил)-3,20-диазадиспиро[5.1.11.2]хеникозан-21-она; 1,2,3,4-бутантетракарбоновой кислоты, полимера с в,в,в',в'-тетраметил-2,4,8,10-тетраоксаспиро[5.5]ундекан-3,9-диэтанолом, ΝΑ-2,2,6,6тетраметил-4-пиперидинилового эфира; поли[окси[метил[3-Щ-Х-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил)окси] пропил] силилена] ]; 1,1', 1 - [ 1,3,5 -триазин-2,4-6-триил-трис-[(циклогексилимино)этилен]]-трисЩ-Х-3,3,5,5-тетраметилпиперазинона), их смесей и комбинаций, где Х представляет собой С1 или Вг.

2. Добавка по п.1, которая является противомикробной в отношении грамотрицательных бактерий, грамположительных бактерий, видов, устойчивых к воздействию лекарственных средств, или их комбинации.

3. Способ получения противомикробного полимера, включающий стадии, на которых формуют полимер с противомикробной полимерной добавкой, включающей пространственно затрудненный Νгалоамин, и подвергают полимер действию источника атомов галогена.

4. Способ по п.3, где противомикробную полимерную добавку с полимером формуют экструзией, литьевым прессованием, горячим прессованием, покрытием, нанесением краски, окунанием в раствор, или их комбинациями.

5. Способ по п.3, где полимер преобразуют в шарик, пленку, трубку, лист, нить, соединительный материал, сито, повязку, лейкопластырь, сосуд, емкость, полость, фильтр, волокно, пучок волокон, элементарное волокно, мембрану, покрытие, лакокрасочное покрытие и их комбинации.

6. Способ по п.3, где пространственно затрудненный Ν-галоамин выбирают из группы, включаю- 21 015480 щей бис-(Ы-Х-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)себацат; поли[[6-[( 1,1,3,3-тетраметилбутил)амин]-8триазин-2,4-диил]-Ы-Х-[(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)имино]-гексаметилен-[(2,2,6,6-тетраметил-4пиперидил)имино]]; Ы-Х-[(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)алкил формиат]; поли[[(6-морфолин-8триазин-2,4-диил)-Ы-Х-[2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил]имино]-гексаметилен-[(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)имино]]; 3-додецил-Ы-Х-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил)сукцинимид; 2,2,4,4-тетраметил-ЫХ-7-окса-3,20-диазадиспиро[5.1.11.2]-генэйкозан-21-он; Ό-глюцитол, 1,3:2,4-бис-О-(Ы-Х-2,2,6,6тетраметил-4-пиперидинилиден); 1, Г-этилен-бис-(Ы-Х-3,3,5,5-тетраметилпиперазинон); Ы-Х-2,2,4,4тетраметил-7 -окса-20-(оксиранилметил)-3,20-диазадиспиро-[5.1.11.2]хеникозан-21-он; 1,2,3,4-бутантетракарбоновую кислоту, полимер с в,в,в',в'-тетраметил-2,4,8,10-тетраоксаспиро[5.5]ундекан-3,9диэтанолом, Ы-Х-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил эфир; поли[окси[метил[3-[Ы-Х-(2,2,6,6-тетраметил4-пиперидинил)окси]пропил]силилен]]; 1,1',1-[1,3,5-триазин-2,4-6-триил-трис-[(циклогексилимино)этилен]]-трис-(Ы-Х-3,3,5,5-тетраметилпиперазинон), их смеси, где Х представляет собой С1 или Вг.

7. Способ по п.3, где противомикробный полимер подвергают регенерации посредством воздействия источника атомов галогена.

8. Способ по п.3, где источник галогена выбирают из натрия ди-Х-изоцианурата, натрия гипогалогенита, Ν-Х-сукцинимида и кальция гипогалогенита, где Х выбран из С1 или Вг.

9. Способ по п.3, где противомикробная полимерная добавка является противомикробной в отношении грамотрицательных бактерий, грамположительных бактерий, видов, устойчивых к воздействию лекарственных средств, или их комбинаций.

10. Способ получения противомикробного полимера, включающий стадии, на которых смешивают пространственно затрудненный амин с источником атомов галогена для формирования пространственно затрудненного Ν-галоамина и формируют полимер в присутствии пространственно затрудненного Νгалоамина.

11. Способ по п.10, где пространственно затрудненный амин выбирают из группы, состоящей из бис-(Ы-

Х-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)себацата; поли[[6-[(1,1,3,3-тетраметилбутил)амин]-8-триазин-2,4-диил]-№Х[(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)имино]-гексаметилен-[(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)имино]]; Ν-Х[(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)алкил формиата]; поли[[(6-морфолин-8-триазин-2,4-диил)-Ы-Х-[2,2,6,6тетраметил-4-пиперидил]имино]-гексаметилен-[(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)имино]]; 3-додецил-Ы-Х(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил)сукцинимцда; 2,2,4,4-тетраметил-Ы-Х-7-окса-3,20-диазадиспиро[5.1.11.2]генэйкозан-21-она; Ό-глюцитола, 1,3:2,4-бис-О-Щ-Х-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинилидена); 1,1'этилен-бис-Щ-Х-3,3,5,5-тетраметилпиперазинона); №Х-2,2,4,4-тетраметил-7-окса-20-(оксиранилметил)3,20-диазадиспиро[5.1.11.2]хеникозан-21-она; 1,2,3,4-бутантетракарбоновой кислоты, полимера с в,в,в',в'-тетраметил-2,4,8,10-тетраоксаспиро[5.5]ундекан-3,9-диэтанола, №Х-2,2,6,6-тетраметил-4пиперидинил эфира; поли[окси[метил[3-[№Х-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил)окси]пропил]силилена]]; 1,Г,1-[1,3,5-триазин-2,4-6-триил-трис-[(циклогексилимино)этилен]]-трис-Щ-Х-3,3,5,5-тетраметилпиперазинона), их смесей, где Х представляет собой С1 или Вг.

12. Способ по п.10, где противомикробный полимер подвергают регенерации посредством воздействия источника атомов галогена.

13. Способ по п. 10, где источник галогена выбирают из натрия ди-Х-изоцианурата, натрия гипогалогенита, Ν-Х-сукцинимида и кальция гипогалогенита, где Х выбран из С1 или Вг.

14. Способ по п.10, где противомикробная полимерная добавка является противомикробной в отношении грамотрицательных бактерий, грамположительных бактерий, видов, устойчивых к воздействию лекарственных средств, или их комбинации.

15. Способ регенерации противомикробного полимера, при котором подвергают полимер, включающий добавку пространственно затрудненного Ν-галоамина, действию источника атомов галогена.

16. Способ по п.15, где пространственно затрудненный амин выбирают из группы, состоящей из бис-Щ-Х-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)себацата; поли[[6-[(1,1,3,3-тетраметилбутил)амин]-8-триазин2,4-диил]-Ы-Х-[(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)имино]-гексаметилен-[(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)имино]]; N-X-[(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)алкцл формиата]; поли[[(6-морфолин-8-триазин-2,4дцил)-N-X-[2,2,6,6-тетраметил-4-пиперцдцл]имино]-гексаметилен-[(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперцдцл)имино]]; 3додеццл-N-X-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперцдцнил)сукццнимцда; 2,2,4,4-тетраметил-Ы-Х-7 -окса-3,20-диазадиспиро[5.1.11.2]-генэйкозан-21-она; Ό-глюцитола, 1,3:2,4-бис-О-Щ-Х-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинилидена); 1,Г-этилен-бис-Щ-Х-3,3,5,5-тетраметилпиперазинона); №Х-2,2,4,4-тетраметил-7-окса-20(оксиранилметил)-3,20-диазадиспиро[5.1.11.2]хеникозан-21-она; 1,2,3,4-бутантетракарбоновой кислоты, полимера с в,в,в',в'-тетраметил-2,4,8,10-тетраоксаспиро[5.5]ундекан-3,9-диэтанолом, №Х-2,2,6,6тетраметил-4-пиперидинил эфира; поли[окси[метил[3-[№Х-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил)окси] пропил] силилена]]; 1,Г,1-[1,3,5-триазин-2,4-6-триил-трис-[(циклогексилимино)этилен]]-трис-Щ-Х3,3,5,5-тетраметилпиперазинона), их смесей, где Х представляет собой С1 или Вг.

17. Способ по п.15, где источник галогена выбирают из натрия ди-Х-изоцианурата, натрия гипогалогенита, Ν-Х-сукцинимида и кальция гипогалогенита, где Х выбран из С1 или Вг.

18. Противомикробная полимерная добавка, включающая пространственно затрудненный Ν

- 22 015480 галоамин, содержащий структурный фрагмент 2,2,6,6-тетраметил-№хлор-4-пиперидинила.

19. Добавка по п.18, где пространственно затрудненный Ν-галоамин выбирают из группы, состоящей из бис-(№Х-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)себацата; поли[[6-[(1,1,3,3-тетраметилбутил)амин]-8триазин-2,4-диил]-№Х-[(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)имино]-гексаметилен-[(2,2,6,6-тетраметил-4пиперидил)имино]]; №Х-[(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)алкил формиат]; поли[[(6-морфолин-8- триазин-2,4-диил)-№Х-[2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил]имино]-гексаметилен-[(2,2,6,6-тетраметил-4пиперидил)имино]]; 3-додецил-№Х-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил)сукцинимида; 2,2,4,4-тетраметил-№Х-7-окса-3,20-диазадиспиро[5.1.11.2]-генэйкозан-21-она; Ό-глюцитола, 1,3:2,4-бис-О-(№Х2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинилидена); 1,1'-этилен-бис-(№Х-3,3,5,5-тетраметилпиперазинона); Ν-Х2,2,4,4-тетраметил-7-окса-20-(оксиранилметил)-3,20-диазадиспиро-[5.1.11.2]хеникозан-21 -она; 1,2,3,4бутантетракарбоновой кислоты, полимера с в,в,в',в'-тетраметил-2,4,8,10-тетраоксаспиро[5.5]ундекан-3,9диэтанола, №Х-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил эфира; поли[окси[метил[3-[№Х-(2,2,6,6-тетраметил-4пиперидинил)окси] пропил] силилена]]; 1,1', 1-[ 1,3,5-триазин-2,4-6-триил-трис-[(циклогексилимино)этилен]]-трис-(№Х-3,3,5,5-тетраметилпиперазинона), их смесей, где Х представляет собой С1 или Вг.