EA011555B1 - Способ получения производных [1,4,5]-оксадиазепина - Google Patents

Способ получения производных [1,4,5]-оксадиазепина Download PDF

Info

Publication number
EA011555B1
EA011555B1 EA200700766A EA200700766A EA011555B1 EA 011555 B1 EA011555 B1 EA 011555B1 EA 200700766 A EA200700766 A EA 200700766A EA 200700766 A EA200700766 A EA 200700766A EA 011555 B1 EA011555 B1 EA 011555B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
oxadiazepine
temperature
reaction
water
reaction mixture
Prior art date
Application number
EA200700766A
Other languages
English (en)
Other versions
EA200700766A1 (ru
Inventor
Доминик Фабер
Беа Жо
Original Assignee
Зингента Партисипейшнс Аг
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Зингента Партисипейшнс Аг filed Critical Зингента Партисипейшнс Аг
Publication of EA200700766A1 publication Critical patent/EA200700766A1/ru
Publication of EA011555B1 publication Critical patent/EA011555B1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D273/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D261/00 - C07D271/00
    • C07D273/02—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D261/00 - C07D271/00 having two nitrogen atoms and only one oxygen atom
    • C07D273/06—Seven-membered rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

В патенте описан способ получения производных [1,4,5]-оксадиазепина по реакции 4,5-диацил-[1,4,5]-оксадиазепинов с основанием.

Description

Настоящее изобретение относится к новому способу получения [1,4,5]-оксадиазепинов и к их применению в качестве промежуточных продуктов для получения гербицидов тетрагидропиразолодионового типа.
Согласно АО 03/051853, [1,4,5]-оксадиазепины можно получить по реакции различных Ν,Ν'диацилированных гидразинов, например, с 2,2'-дихлордиэтиловым эфиром в полярном растворителе с образованием 4,5-диацил-[1,4,5]-оксадиазепинов и с последующим удалением двух ацильных групп с помощью галогенводородной кислоты.
Согласно изобретению неожиданно было установлено, что получение производных [1,4,5]оксадиазепина можно дополнительно улучшить путем проведения превращения 4,5-диацил-[1,4,5]оксадиазепинов в соответствующие [1,4,5]-оксадиазепины с использованием основания.
В соответствии с этим настоящее изобретение относится к новому способу получения производных [1,4,5]-оксадиазепина по реакции 4,5-диацил-[1,4,5]-оксадиазепина с основанием в полярном растворителе и при повышенной температуре.
Предпочтительные 4,5-диацил-[1,4,5]-оксадиазепины соответствуют формуле I к -со.
в которой Кд и К2, все независимо друг от друга, обозначают водород, С1-С5алкил, С1-С5галогеналкил, С2С5алкенил, С2-С5алкинил, фенил, алкилфенил, галогенфенил, алкоксифенил, бензил, алкилбензил, галогенбензил, алкоксибензил, С1-С5алкокси-С1-С5алкил или С3-С6циклоалкил, или К1 и К2 совместно обозначают С1-С4алкилен, 1,2-фенилен или 1,8-нафтилен, и К3 и Кд, все независимо друг от друга, обозначают водород, С1-С5алкил, С1-С5алкокси-С1-С5алкил, фенил, алкилфенил, галогенфенил, алкоксифенил или бензил.
Предпочтительно, если К1 и К2 все независимо друг от друга обозначают водород или С1-С5алкил, предпочтительно метил, К3 и Кд предпочтительно обозначают водород.
4,5-Диацил-[1,4,5]-оксадиазепины формулы I, применяющиеся в контексте настоящего изобретения в качестве исходных веществ, известны и их можно получить по методикам, которые сами по себе известны, например по методикам, описанным в АО 03/051853. Выход таких исходных веществ можно повысить в случае реакции Ν,Ν'-диацилированных гидразинов, например, с 2,2'-дихлордиэтиловым эфиром, путем использования гидроксидов щелочных металлов и щелочно-земельных металлов в качестве основания и путем проведения реакции с прибавлением межфазного катализатора, такого как, например, ТБАС1 (тетрабутиламмонийхлорид), ТБАВг (тетрабутиламмонийбромид), ТМАС1 (тетраметиламмонийхлорид) или ТМАВг (тетраметиламмонийбромид) или бензилтриэтиламмонийхлорид, бензилтриэтиламмонийбромид или А11циа1, и/или путем непрерывной отгонки воды, образующейся во время реакции, из реакционной смеси.
Ν,Ν'-Диацилированный гидразин можно получить путем проведения реакции гидразингидрата с эфиром карбоновой кислоты с образованием моноацилированного гидразина с последующим, без выделения промежуточного моноацилированного гидразина, прибавлением ангидрида кислоты к сильно концентрированной водно-спиртовой реакционной смеси. Растворители можно полностью удалить из реакционной смеси, например, путем концентрирования посредством выпаривания и затем остаток можно использовать без дополнительной очистки.
Алкильные радикалы в определениях заместителей в соединениях формулы I содержат от 1 до 5 атомов углерода и представляют собой, например, метил, этил, пропил, бутил или пентил или их разветвленные изомеры. Алкоксильные радикалы образованы из указанных алкильных радикалов. Алкенильные и алкинильные радикалы все содержат от 2 до 5 атомов углерода и представляют собой, например, этенил, пропенил, этинил или пропинил и их разветвленные изомеры, а также бутенил, бутинил, пентенил, пентинил, а также их разветвленные и содержащие по две кратные связи изомеры. Фенильные радикалы также могут быть моно- или полизамещенными, например, галогеном, алкилом или алкоксигруппой, каждый из которых содержит от 1 до 4 атомов углерода, которые предпочтительно находятся в орто- и мета- или орто- и пара-положениях. Галогеном предпочтительно является фтор, хлор или бром.
Реакцию, предлагаемую в настоящем изобретении, проводят в полярных растворителях, предпочтительно в воде или спиртах, которые предпочтительно обладают температурой кипения, превышающей 100°С, таких как, например, н-бутанол, н-пентанол, циклогексанол, фенол, бензиловый спирт и предпочтительно гликоль, диэтиленгликоль, глицерин и С1-С4алкокси-С1-С4спирты, такие как метоксиизопропанол и этоксиэтанол, а также ДМСО (диметилсульфоксид) [(СН3)28О], сульфолан [(СН2)48О2], ΝΜ11 (Νметилпирролидон) [(СН2)3СОЖН3], ДМА (диметилацетамид) [СН3СО^СН3)2] или ДМФ (диметилформамид) [НСО^СН3)2] или их смеси, и предпочтение отдается ΝΜΠ, ДМСО и в особенности воде. Также можно использовать двухфазные системы, которые содержат, например, воду и ароматический растворитель, такой как толуол, хлорбензол, дихлорбензол, ксилол или анизол.
- 1 011555
Выражение повышенная температура предпочтительно означает температурный диапазон от 50 до 150°С. Особенно предпочтительно использовать диапазон от 80 до 100°С.
Реакцию также можно проводить под давлением, предпочтительно использовать давление, равное вплоть до 10 бар.
Путем прибавления межфазного катализатора, такого как, например, ТБАС1 (тетрабутиламмонийхлорид), ТБАВг (тетрабутиламмонийбромид), ТМАС1 (тетраметиламмонийхлорид) или ТМАВг (тетраметиламмонийбромид), или бензилтриэтиламмонийхлорид, или бензилтриэтиламмонийбромид, или А11с.|иа1. можно дополнительно повысить выход реакции.
Основаниями, подходящими для реакции предлагаемой в настоящем изобретении, предпочтительно являются гидроксиды, карбонаты и алкоголяты щелочных металлов и щелочно-земельных металлов и предпочтительными являются гидроксиды щелочных металлов. Особенно предпочтительным является гидроксид калия. На одну удаляемую ацильную группу предпочтительно использовать от 1 до 2 экв. основания, более предпочтительно от 1 до 1,3 экв. Основание можно использовать в твердой форме или можно использовать в растворе в одном из указанных полярных растворителей, например в воде, при концентрации, равной от 10 до 70%, предпочтительно от 40 до 65%.
Выходы выделенного [1,4,5]-оксадиазепина обычно составляют от 60 до 95%. Чистота [1,4,5]оксадиазепина обычно составляет примерно 90%.
При синтезе производных [1,4,5]-оксадиазепина обычной методикой является внесение 4,5-диацил- [1,4,5]-оксадиазепина в полярный растворитель и нагревание смеси. Затем прибавляют стехиометрическое количество или соответствующий избыток основания и реакционную смесь поддерживают при выбранной температуре в течение примерно от 1 до 10 ч, предпочтительно от 2 до 6 ч. Реакционную смесь экстрагируют ароматическим растворителем, который плохо смешивается с реакционной средой, таким как хлорбензол, при температуре от 20 до 100°С, предпочтительно в диапазоне от 60 до 80°С, и получают раствор, содержащий [1,4,5]-оксадиазепин, из которого последний можно выделить обычным образом, например путем отгонки ароматического растворителя. Экстракцию можно проводить периодически или непрерывно.
Однако в принципе можно дозировать 4,5-диацил-[1,4,5]-оксадиазепин вместо основания или дозировать оба компонента, основание и 4,5-диацил-[1,4,5]-оксадиазепин.
Для облегчения выделения продукта к реакционной смеси можно прибавить соль, которая инертна по отношению к реакционной смеси и растворима в ней. Солью, использующейся для этой цели, предпочтительно является та же соль, которая получается при удалении ацильной группы, т.е. ацетат, например ацетат калия. При соответствующей концентрации соли возможно прямое выделение [1,4,5]оксадиазепина.
Способ, предлагаемый в настоящем изобретении, можно осуществлять непрерывно или периодически, и периодическая методика является предпочтительной. Длительность проведения реакции обычно составляет от 1 до 10 ч. Периодическую методику проведения реакции предпочтительно проводить в реакторе с перемешивающим устройством, а непрерывную методику проведения реакции, например, в каскаде реакторов с перемешивающим устройством.
По сравнению с известными методиками удаления ацильных групп с использованием галогенводородной кислоты способ, предлагаемый в настоящем изобретении, обладает следующими преимуществами:
можно обеспечить более значительные объемные выходы, поскольку в случае реакции с использованием галогенводородной кислоты образуется вязкая суспензия кристаллов, содержащая гидрогалогенид искомого [1,4,5]-оксадиазепина, которая при определенной концентрации и превышающей ее сильно затрудняет перемешивание реакционной массы, путем дозирования основания и/или 4,5-диацетил-[1,4,5]-оксадиазепина можно простым образом регулировать реакцию, прибавление хорошо растворимых солей позволяет проводить эффективную экстракцию [1,4,5]оксадиазепина, повышается надежность технологии, поскольку термическая стабильность производных [1,4,5]оксадиазепина намного выше, чем соответствующих гидрогалогенидов, выделение [1,4,5]-оксадиазепинов путем экстракции намного проще, чем выделение соответствующих гидрогалогенидов, продолжительность цикла существенно меньше.
Производные [1,4,5]-оксадиазепина, полученные в настоящем изобретении, предпочтительно применять в качестве промежуточных продуктов для получения гербицидов, которые описаны, например, в АО 99/47525.
Приведенные ниже примеры дополнительно иллюстрируют настоящее изобретение.
Пример 1. Получение [1,4,5]-оксадиазепина.
96,6 г 4,5-Диацетил-[1,4,5]-оксадиазепина (содержание 96,5%) вводят при температуре от 75 до 80°С в раствор 67,2 г воды и 100 г ацетата калия. Затем при такой же температуре в течение 30 мин по каплям прибавляют 134,4 г 50% водного раствора гидроксида калия. Затем реакционную смесь поддер- 2 011555 живают при температуре от 90 до 100°С в течение 4 ч. После охлаждения до температуры, равной от 50 до 75°С, проводят экстракцию хлорбензолом (1x200 г, 2x100 г). Объединенные экстракты в хлорбензоле содержат 33,4 г [1,4,5]-оксадиазепина, что соответствует выходу, равному 65%.
Пример 2. Получение [1,4,5]-оксадиазепина.
96,6 г 4,5-Диацетил-[1,4,5]-оксадиазепина (содержание 96,5%) вводят в течение 15 мин при температуре от 80 до 85°С в раствор 10,8 г воды, 100 г ацетата калия и 123,2 г 50% водного раствора гидроксида калия. Затем реакционную смесь поддерживают при температуре от 90 до 100°С в течение 4 ч. После охлаждения до температуры, равной от 50 до 75°С, проводят экстракцию хлорбензолом (1x200 г, 2x100 г). Объединенные экстракты в хлорбензоле содержат 41,3 г [1,4,5]-оксадиазепина, что соответствует выходу, равному 80,9%.
Пример 3. Получение [1,4,5]-оксадиазепина.
Партия 1. Смесь, содержащую 47,2 г воды, 110 г 98% ацетата калия и 111,0 г 4,5-диацетил-[1,4,5]оксадиазепина (содержание 92,1%), готовят при температуре от 90 до 95°С и в течение 1 ч по каплям прибавляют 118,2 г 60% водного раствора гидроксида калия, который был нагрет до температуры, равной от 75 до 80°С. Затем реакционную смесь поддерживают при температуре от 95 до 100°С в течение 4 ч. После охлаждения до температуры, равной от 70 до 75°С, проводят экстракцию хлорбензолом (первая экстракция: 1x225 г, вторая и третья экстракция каждая по 112 г). Выход: 48,5 г [1,4,5]-оксадиазепина в экстракте, что соответствует 86,4% от теоретического значения.
Партия 2. С использованием половины водной фазы после третьей экстракции (содержащей 1,05 г искомого соединения) из партии 1 в качестве начальной загрузки 114,0 г 4,5-диацетил-[1,4,5]оксадиазепина (содержание 89,5%) вводят при температуре от 90 до 95°С и в течение 1 ч по каплям прибавляют 118,2 г 60% водного раствора гидроксида калия, который был нагрет до температуры, равной от 75 до 80°С. Затем реакционную смесь поддерживают при температуре от 95 до 100°С в течение 4 ч. После охлаждения до температуры, равной от 70 до 75°С, проводят экстракцию. Первая экстракция: объединенный второй и третий экстракты хлорбензолом из партии 1 (содержащий 9,3 г искомого соединения); вторая и третья экстракция: каждая с использованием 112 г свежего хлорбензола. Выход: 52,7 г [1,4,5]-оксадиазепина в экстракте, что соответствует 94,1% от теоретического значения.
Пример 4. Получение [1,4,5]-оксадиазепина.
Смесь 35,2 г воды, 205 г хлорбензола, 100 г ацетата калия и 96,6 г 4,5-диацетил-[1,4,5]оксадиазепина (содержание 96,5%) нагревают до температуры, равной от 90 до 95°С. При этой температуре в течение 10 мин по каплям прибавляют 107 г 60% водного раствора гидроксида калия, который был нагрет до температуры, равной от 75 до 80°С. Затем реакционную смесь поддерживают при температуре от 90 до 100°С в течение 4 ч. После охлаждения до температуры, равной от 70 до 75°С, фазы разделяют и затем водную фазу дважды экстрагируют порциями по 100 г хлорбензола. Выход: 42,8 г [1,4,5]оксадиазепина в экстракте, что соответствует 83,8% от теоретического значения.
Пример 5. Получение 4,5-диацетил-[1,4,5]-оксадиазепина.
Смесь, содержащую 792 г диметилсульфоксида, 140 г Ν,Ν'-диацетилгидразина (содержание 99,5%), 33 г карбоната калия, 142 г гидроксида калия (содержание 95%) и 6,6 г тетраметиламмонийхлорид готовят при температуре от 80 до 85°С и откачивают при давлении от 20 до 40 мбар. При таком вакууме и при такой же температуре в течение 2 ч по каплям прибавляют 258 г 2,2'-дихлордиэтилового эфира и затем реакционную смесь поддерживают при этих условиях в течение 3 ч. Во время прибавления по каплям и выдерживания воду, образующуюся при условиях проведения реакции, удаляют отгонкой. После охлаждения до температуры, равной от 20 до 25°С, неорганическую соль отфильтировывают, фильтрат концентрируют и остаток кристаллизуют из 1-пентанола. Получают 125,6 г 4,5-диацетил-[1,4,5]оксадиазепина, обладающего содержанием, равным 93%, что соответствует выходу, равному 52,3%.
Пример 6. Получение Ν,Ν'-диацетилгидразина.
В течение 3 ч при температуре от 40 до 45°С, 191 г уксусного ангидрида прибавляют к 279 г раствора 133,4 г моноацетилгидразина, 3,8% Ν,Ν'-диацетилгидразина, 18% воды, а остальное составляют этанол/этилацетат, и затем реакционную смесь поддерживают при такой же температуре в течение 1 ч. Затем весь растворитель отгоняют при постепенном повышении температуры до равной от 165 до 170°С и одновременном понижении давления до равного от 10 до 20 мбар. Остаток, 208 г, содержит >98% Ν,Ν'диацетилгидразина, что соответствует выходу, равному >98%.
Пример 7. Получение [1,4,5]-оксадиазепина.
Смесь 18,6 г 4,5-диацетил-[1,4,5]-оксадиазепина (100%), 0,54 г тетраметиламмонийхлорида и 100 г сульфолана нагревают до Т1=120-125°С. В течение 30 мин прибавляют 4,0 г гидроксида калия (95%) и реакционную смесь поддерживают при этой температуре. Затем прибавляют 0,50 г воды. После прибавления еще 8,0 г гидроксида калия (95%) в течение 2 ч реакционную смесь поддерживают при постоянной температуре в течение еще 3 ч. Затем реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры и фильтруют и затем остаток промывают сульфоланом. Полученный сульфолановый фильтрат (масса 214,9 г) обладает содержанием, равным 1,74%, что соответствует выходу, равному 3,74 г/100% или 38,1% от теоретического значения.
- 3 011555
Пример 8. Получение [1,4,5]-оксадиазепина.
Смесь 10,7 г 4,5-дипропионил-[1,4,5]-оксадиазепина (100%) и 2,0 г воды готовят при температуре от 95 до 100°С. 12,9 г Гидроксида калия (50%) прибавляют в течение 1 ч и затем смесь перемешивают в течение 2 ч. Для завершения реакции прибавляют 0,27 г тетраметиламмонийхлорида и прибавляют еще 8,0 г гидроксида калия (95%) и затем перемешивают при температуре от 95 до 110°С в течение 5 ч. Затем к реакционной смеси при 90°С прибавляют 7,0 г хлорбензола и 10,0 г воды и фазы разделяют при 70°С. Водная фаза: 32,5 г, обладающие содержанием [1,4,5]-оксадиазепина, равным 2,82%, что соответствует выходу, равному 18,0% от теоретического значения. Хлорбензольная фаза: 13,0 г, обладающие содержанием [1,4,5]-оксадиазепина, равным 10,45%, что соответствует выходу, равному 26,6% от теоретического значения.
Пример 9. Получение [1,4,5]-оксадиазепина.
Смесь 15,53 г 4,5-дибензоил-[1,4,5]-оксадиазепина (100%) и 168,0 г воды готовят при температуре от 95 до 100°С, прибавляют 2,0 г гидроксида калия (95%) и затем перемешивают в течение 1 ч. Для завершения реакции прибавляют 0,27 г тетраметиламмонийхлорида, в течение нескольких часов прибавляют еще 18,34 г гидроксида калия (95%) и затем перемешивают при температуре от 95 до 110°С в течение еще 5 ч. Затем реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры, фильтруют и затем промывают с помощью 200,0 г воды. Фильтрат продукта: 276,8 г, обладающего содержанием [1,4,5]оксадиазепина, равным 0,62%, что соответствует выходу, равному 33,6% от теоретического значения.
Пример 10. Получение [1,4,5]-оксадиазепина.
Смесь 11,6 г 6,7,9,10-тетрагидро-8-окса-5а,10а-диазациклогепта[Ь]нафталин-5,11-диона (100%) и 23,0 г воды готовят при температуре от 95 до 100°С и в течение нескольких часов прибавляют 6,78 г гидроксида калия (95%). Для завершения реакции прибавляют 0,27 г тетраметиламмонийхлорида, в течение нескольких часов прибавляют еще 13,56 г гидроксида калия (95%) и затем перемешивают при температуре от 95 до 110°С в течение еще 5 ч. Чтобы реакционную смесь можно было перемешивать, в конце прибавляют еще 25 г воды.
Для обработки прибавляют 28,0 г хлорбензола и 45 г воды при 95°С. Образовавшуюся эмульсию охлаждают и анализируют без разделения. Эмульсия хлорбензол/вода: 152,8 г, обладающие содержанием [1,4,5]-оксадиазепина, равным 1,95%, что соответствует выходу, равному 58,4% от теоретического значения.
Пример 11. Получение [1,4,5]-оксадиазепина.
Смесь 210,9 г смоченного пентанолом 4,5-диацетил-[1,4,5]-оксадиазепина (186,2 г - 100%) и 42,9 г воды нагревают до Т1=100-105°С. В вакууме отгоняют всю воду и 1-пентанол. При такой же температуре в течение 1 ч прибавляют 184,0 г раствора гидроксида натрия (50%). Во время прибавления гидроксида натрия одновременно прибавляют 36,8 г воды, чтобы реакционная смесь оставалась в виде раствора. После последующего перемешивания в течение 1 ч реакционную смесь охлаждают до Т1=90-95°С, прибавляют 410 г хлорбензола и фазы разделяют при Т1=90°С.
Водная фаза: 420,0 г, обладающие содержанием [1,4,5]-оксадиазепина, равным 5,38%, что соответствует выходу, равному 22,1% от теоретического значения. Хлорбензольная фаза: 484,0 г, обладающие содержанием [1,4,5]-оксадиазепина, равным 10,91%, что соответствует выходу, равному 51,7% от теоретического значения.
Пример 12. Получение [1,4,5]-оксадиазепина.
Смесь 210,9 г смоченного пентанолом 4,5-диацетил-[1,4,5]-оксадиазепина (186,2 г - 100%) и 42,9 г воды нагревают до Т1=100-105°С. В вакууме отгоняют всю воду и 1-пентанол. При такой же температуре в течение 1 ч прибавляют 550 г раствора гидроксида лития (10%).
После последующего перемешивания в течение 9 ч реакционную смесь охлаждают до Т1=90-95°С, прибавляют 410 г хлорбензола и фазы разделяют при Т1=90°С.
Водная фаза: 708,4 г, обладающие содержанием [1,4,5]-оксадиазепина, равным 1,18%, что соответствует выходу, равному 8,2% от теоретического значения. Хлорбензольная фаза: 424,0 г, обладающие содержанием [1,4,5]-оксадиазепина, равным 12,34%, что соответствует выходу, равному 51,2% от теоретического значения.

Claims (3)

  1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
    1. Способ получения [1,4,5]-оксадиазепина, который включает реакцию 4,5-диацил-[1,4,5]оксадиазепина с основанием в полярном растворителе и при температуре от 50 до 150°С.
  2. 2. Способ по п.1, в котором использующимся основанием является гидроксид щелочного металла.
  3. 3. Способ по п.1, в котором реакцию проводят в присутствии соли, которая растворима в реакционной смеси.
EA200700766A 2004-10-27 2005-10-25 Способ получения производных [1,4,5]-оксадиазепина EA011555B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH17762004 2004-10-27
PCT/EP2005/011432 WO2006045587A1 (en) 2004-10-27 2005-10-25 A process for the preparation of [1,4,5]-oxadiazepine derivatives

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA200700766A1 EA200700766A1 (ru) 2007-10-26
EA011555B1 true EA011555B1 (ru) 2009-04-28

Family

ID=35708855

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA200700766A EA011555B1 (ru) 2004-10-27 2005-10-25 Способ получения производных [1,4,5]-оксадиазепина

Country Status (21)

Country Link
US (2) US20090124800A1 (ru)
EP (1) EP1838683B1 (ru)
JP (1) JP5117858B2 (ru)
KR (1) KR101317353B1 (ru)
CN (2) CN101039926B (ru)
AR (1) AR051341A1 (ru)
AT (1) ATE430140T1 (ru)
BR (1) BRPI0517390B8 (ru)
CA (1) CA2579742C (ru)
DE (1) DE602005014280D1 (ru)
DK (1) DK1838683T3 (ru)
EA (1) EA011555B1 (ru)
ES (1) ES2325382T3 (ru)
HK (1) HK1108580A1 (ru)
IL (1) IL181766A (ru)
MX (1) MX2007004591A (ru)
PT (1) PT1838683E (ru)
TW (1) TWI382021B (ru)
UA (1) UA87710C2 (ru)
WO (1) WO2006045587A1 (ru)
ZA (1) ZA200701997B (ru)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI316939B (en) * 2001-12-18 2009-11-11 Syngenta Participations Ag Process for the preparation of organic compounds
AR087008A1 (es) 2011-06-22 2014-02-05 Syngenta Participations Ag Derivados de n-oxi-pirazolo-triazepina-diona
CN104974106B (zh) * 2014-04-04 2019-02-22 浙江普洛康裕制药有限公司 5-烷基-[1,3,4]-噁二唑-2-甲酸烷基酯的合成方法
EP3564219B1 (en) * 2016-12-30 2021-02-24 Oriental (Luzhou) Agrochemicals. Co., Ltd. Process for preparing oxadiazacyclo compound and use thereof
CN108264493B (zh) * 2016-12-30 2022-09-30 泸州东方农化有限公司 一种制备氧二氮杂环化合物的工艺及其应用
CN108264492B (zh) * 2016-12-30 2020-04-14 浙江省诸暨合力化学对外贸易有限公司 一种氧二氮杂环化合物的制备工艺及应用
BR112020010832B1 (pt) 2017-12-05 2024-01-30 Syngenta Participations Ag Processo químico para a síntese de compostos herbicidas de pirazolidinediona
CN112522340B (zh) * 2019-09-19 2023-05-09 四川利尔生物科技有限公司 酶催化水解制备1-氧-4,5-二氮杂环庚烷的方法
GB202206290D0 (en) * 2022-04-29 2022-06-15 Syngenta Crop Protection Ag Process

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2001017973A2 (de) * 1999-09-07 2001-03-15 Syngenta Participations Ag Neue herbizide
WO2001017351A1 (en) * 1999-09-07 2001-03-15 Syngenta Participations Ag Herbicidal composition
WO2003051853A1 (en) * 2001-12-18 2003-06-26 Syngenta Participations Ag PROCESS FOR THE PREPARATION OF `1,4,5!-OXADIAZEPINE DERIVATIVES

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2921068A (en) * 1957-11-19 1960-01-12 Sterling Drug Inc Mercurated 1, 6-diazabicyclo[4, 4, o] decane-7, 10-diones
JPH1029981A (ja) * 1996-07-15 1998-02-03 Nippon Hidorajin Kogyo Kk ヘキサヒドロピリダジン類の製造方法
CN1185234C (zh) * 1998-03-13 2005-01-19 辛根塔参与股份公司 具有除草活性的3－羟基－4－芳基－5－氧代吡唑啉衍生物

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2001017973A2 (de) * 1999-09-07 2001-03-15 Syngenta Participations Ag Neue herbizide
WO2001017351A1 (en) * 1999-09-07 2001-03-15 Syngenta Participations Ag Herbicidal composition
WO2003051853A1 (en) * 2001-12-18 2003-06-26 Syngenta Participations Ag PROCESS FOR THE PREPARATION OF `1,4,5!-OXADIAZEPINE DERIVATIVES

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
CORRAL, C.; LISSAVETZKY, J.; QUINTANILLA, G.: "New Method for the Synthesis of Chloro-Substituted Dibenzo'b,f!'1,4,5!thiadiazepines and their 5,6-Dihydro Derivatives" JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY., vol. 47, 1982, pages 2214-2215, XP002367372 AMERICAN CHEMICAL SOCIETY, WASHINGTON, DC. page 2215, columns 1, 2 *

Also Published As

Publication number Publication date
WO2006045587A1 (en) 2006-05-04
BRPI0517390A (pt) 2008-10-07
DE602005014280D1 (de) 2009-06-10
DK1838683T3 (da) 2009-08-10
KR20070068426A (ko) 2007-06-29
IL181766A0 (en) 2007-07-04
TW200619213A (en) 2006-06-16
ZA200701997B (en) 2008-07-30
AR051341A1 (es) 2007-01-03
US20110207925A1 (en) 2011-08-25
PT1838683E (pt) 2009-07-22
JP2008517965A (ja) 2008-05-29
MX2007004591A (es) 2007-06-25
AU2005298824A1 (en) 2006-05-04
JP5117858B2 (ja) 2013-01-16
CA2579742A1 (en) 2006-05-04
KR101317353B1 (ko) 2013-10-14
IL181766A (en) 2012-10-31
EP1838683A1 (en) 2007-10-03
ES2325382T3 (es) 2009-09-02
CN101914072A (zh) 2010-12-15
US20090124800A1 (en) 2009-05-14
BRPI0517390B1 (pt) 2014-09-02
EA200700766A1 (ru) 2007-10-26
CN101039926A (zh) 2007-09-19
CN101039926B (zh) 2010-10-27
BRPI0517390B8 (pt) 2016-04-26
UA87710C2 (ru) 2009-08-10
EP1838683B1 (en) 2009-04-29
TWI382021B (zh) 2013-01-11
HK1108580A1 (en) 2008-05-09
AU2005298824B2 (en) 2012-04-12
ATE430140T1 (de) 2009-05-15
CA2579742C (en) 2013-07-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EA011555B1 (ru) Способ получения производных [1,4,5]-оксадиазепина
CA1152507A (fr) PROCEDE DE PREPARATION DES ARYL-1 ARYLSULFONYL-4 .alpha.-AMINO-PROPOXY-3 1H-PYRAZOLES
JP2788548B2 (ja) 置換インドロン誘導体の改良製造方法
JP6702623B2 (ja) メデトミジンの合成に有用な３−アリールブタナールなどの化合物の調製方法
EA006511B1 (ru) Способ получения производных [1,4,5]оксадиазепина
EA001518B1 (ru) Промежуточные соединения для получения 2-имидазолин-5-онов
JPS5927343B2 (ja) ３−アミノイソオキサゾ−ル類の合成法
AU2005298824C1 (en) A process for the preparation of [1,4,5]-oxadiazepane derivatives
JP3716435B2 (ja) ２−置換−５−クロロイミダゾール−４−カルバルデヒドの製造方法
JP4361290B2 (ja) エスクレチン誘導体、その製造方法、ならびにエスクレチンの精製方法
JP4266080B2 (ja) アシルオキシ酢酸の製造方法
JPH11269151A (ja) ３―［４―（１―ｈ―イミダゾ―ル―１―イル―メチル）フェニル］―２―プロペン酸及びその塩の製造方法
JPH02295946A (ja) 置換されたビフエニルカルボン酸およびその製法
BR0017557B1 (pt) processo para preparação de oximas de benzofuranonas.
JP2001247549A (ja) １位置換ヒダントイン類の製造方法
JP2008303155A (ja) Ｎ−（ω−フルオロアルキル）環状アミン化合物の製法、並びに新規なＮ−（４−フルオロブチル）環状アミン化合物及びその製法
JPS58154537A (ja) オキシ安息香酸低級アルアルキルエステルの製造法
JP2000327629A (ja) フェニル酢酸誘導体、ベンゾニトリル誘導体、およびその製造方法
JP2000327652A (ja) フタロニトリル誘導体およびその製造方法
JP2004026652A (ja) β−アルコキシアクリロニトリル誘導体
JP2002363171A (ja) ４−置換−３−アミノイソオキサゾール誘導体の製法
FR2541678A1 (fr) Nouveaux isoxazoles et procede pour leur fabrication
JPH06279367A (ja) ヒドロキシナフトエ酸類のエーテルエステル体の製法
JP2007509092A (ja) α−（３−アリールチオ）−アセトフェノン類の製造方法
JPH11322702A (ja) 光学活性なヒドロキサム酸誘導体の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ KZ KG MD TJ TM