EA009548B1 - Агломерированные адсорбенты, способ их получения и их применение для сушки органических соединений - Google Patents

Агломерированные адсорбенты, способ их получения и их применение для сушки органических соединений Download PDF

Info

Publication number
EA009548B1
EA009548B1 EA200501276A EA200501276A EA009548B1 EA 009548 B1 EA009548 B1 EA 009548B1 EA 200501276 A EA200501276 A EA 200501276A EA 200501276 A EA200501276 A EA 200501276A EA 009548 B1 EA009548 B1 EA 009548B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
sieves
agglomerated
equal
less
drying
Prior art date
Application number
EA200501276A
Other languages
English (en)
Other versions
EA200501276A1 (ru
Inventor
Доминик Плэ
Original Assignee
Сека С.А.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Сека С.А. filed Critical Сека С.А.
Publication of EA200501276A1 publication Critical patent/EA200501276A1/ru
Publication of EA009548B1 publication Critical patent/EA009548B1/ru

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/10—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
    • B01J20/16—Alumino-silicates
    • B01J20/18—Synthetic zeolitic molecular sieves
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D15/00—Separating processes involving the treatment of liquids with solid sorbents; Apparatus therefor
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/26—Drying gases or vapours
    • B01D53/261—Drying gases or vapours by adsorption
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/26—Drying gases or vapours
    • B01D53/28—Selection of materials for use as drying agents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/10—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
    • B01J20/16—Alumino-silicates
    • B01J20/18—Synthetic zeolitic molecular sieves
    • B01J20/186—Chemical treatments in view of modifying the properties of the sieve, e.g. increasing the stability or the activity, also decreasing the activity
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
    • C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
    • C01B39/14—Type A
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/74—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation
    • C07C29/76—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Drying Of Solid Materials (AREA)

Abstract

Изобретение относится к агломерированным молекулярным ситам на основе молекулярных сит с размерами пор, равными примерно 3 Å, к способу их получения и к их применению для сушки органических соединений, в частности спиртов и/или сложных эфиров, в газовой или жидкой фазе путем пропускания осушаемых соединений через слой адсорбента на основе указанных агломерированных сит.

Description

Настоящее изобретение относится к способу дегидрирования органических соединений, в частности спиртов или сложных эфиров, с помощью агломерированных адсорбентов на основе молекулярных сит с размером пор примерно 3 А.
Предшествующий уровень техники
Многие органические молекулы получают в среде, содержащей воду, или синтезируют гидролизом. Например, спирты, полученные гидратацией олефина, например этанола из этилена или также изопропанола из пропилена, содержат воду после окончания реакции.
Спирты, полученные ферментацией сельскохозяйственной продукции, такой как свекла, кукуруза или сахарный тростник, также обнаруживают большое содержание воды.
Сложные эфиры, синтезированные из спирта и карбоновой кислоты, также могут быть загрязнены следовыми количествами воды после окончания синтеза.
Однако во многих областях применения органических соединений, таких как фармацевтическая область, требуется, чтобы они совсем не содержали воды или, в худшем случае, содержали только ничтожно малые следовые количества воды; необходимо найти эффективные способы максимального устранения воды.
Существуют способы дегидратации путем пропускания дегидрируемого органического соединения через слой адсорбента (сиккатива).
Известно, что для сушки органических молекул по этим способам в качестве адсорбентов используют цеолиты, размер пор которых составляет около 3 А, куда теоретически может проникать вода, в отличие от органических молекул большего размера. Среди цеолитов, размер пор которых составляет примерно 3 А, можно назвать, например, цеолиты типа А, называемые также цеолитами 3 А, у которых от 28 до 60% (в расчете на эквиваленты) катионообменных центров заняты ионами калия, а остальные центры заняты в основном Να'.
Так как цеолиты находятся в виде кристаллов очень малых размеров, обычно менее 10 мкм, их применение чаще всего требует придания им формы в виде таких объектов, как шарики, нити или экструдаты, с основным гранулометрическим размером, обычно составляющим от 0,5 до 5,0 мм, чтобы, в частности, избежать потерь загрузки при работе с таким ситами, в частности при работах по загрузке и разгрузке адсорбционных колонн. Формование этих объектов, называемых далее агломерированными, обычно осуществляется с помощью связующих, в частности глин, из которых можно назвать сепиолит, аттапульгит, монтмориллонит, или глины семейства каолинов.
В документах РВ 2495007 или ОВ 2088739 описывается способ дегидрирования органических растворителей путем медленного (поверхностная скорость растворителя в колонне ниже 15 см/мин) пропускания через колонну, содержащую дегидратированные молекулярные сита на основе цеолита 3А, у которой отношение длины колонны к зоне массопереноса больше или равно 4.
В документе и8 4407662 описывается способ адсорбции воды типа УР8А (от Уасиит 8\νίη§ ΑάδΟΓρίίοη, что переводится как адсорбция с переменным вакуумом), включающий этап адсорбции в газовой фазе на выходе с перегонки на колонне с молекулярными ситами 3А, с последующим этапом регенерации при давлении ниже давления адсорбции с удалением части безводного этанола. Этот способ адсорбции интересен, поскольку он позволяет осуществить намного более быстрые циклы, так как процесс в целом обычно изотермический, за исключением теплот адсорбции и десорбции, которые вызывают изменение температуры, которую заявитель оценивает менее чем в 14°С, но примененная адсорбционная способность намного ниже емкости насыщения.
Один из недостатков, установленных при использовании классических коммерческих агломерированных молекулярных сит 3А для дегидрирования органических соединений, проводимого в газовой фазе или в жидкой фазе, относится к образованию нежелательных молекул, катализуемых молекулярными ситами. В случае дегидрирования этанола наблюдается образование ацетальдегида, этилена, диэтилового эфира и даже более сложных молекул, как паральдегид, образованный циклической конденсацией ацетальдегида, как ацетали и полуацетали, образованные реакцией этанола с ацетальдегидом.
Эти побочные реакции зависят также от температуры и, следовательно, давления адсорбции, которое прикладывается в процессе Р8А или УР8А (нужно избегать конденсации жидкости).
Помимо количества воды, которое должно быть очень малым, в некоторых областях применения органических соединений, в частности в области фармацевтики, требуются органические соединения очень высокой чистоты, когда полное количество нежелательных органических веществ не превышает 10 ч./млн.
В документе \¥О 00/34217 приведено описание способа сушки органических жидкостей, когда эту жидкость подвергают дегидратации с помощью молекулярного сита 3А, подвергшегося ранее обработке, предназначенной снизить в нем концентрацию кислотных центров до менее 18 ммоль/г, измеренное по ΤΡΌ (от Тетрега1иге Ргодгаттеб ЭекогрИоп, что переводится как десорбция при программируемой температуре) ΝΗ3. Предварительная обработка состоит в приведении в контакт молекулярного сита с раствором соли щелочного металла, предпочтительно нитрата калия, с последующими многократными промываниями. В \УО 00/34217 показано, что благодаря этой предварительной обработке, осуществленной на двух классических коммерческих агломерированных ситах 3А, удалось снизить, с одной стороны,
- 1 009548 образование пропилена при сушке изопропанола и, с другой стороны - образование диэтилового эфира при сушке этанола. Кроме того факта, что в этом способе задействовано много этапов контакта между твердой фазой и жидкостью, что усложняет его и увеличивает стоимость, он не способен значительно снизить содержание в молекулярных ситах кислотных центров, ответственных за кислые реакции, такие как внутримолекулярное или межмолекулярное дегидрирование или также образование ацеталя. В подтверждение этого замечания сошлемся, в частности, на примеры, представленные в АО 00/34127, где снижение содержания кислотных центров в двух коммерческих цеолитах было менее 50%.
Описание изобретения
Настоящее изобретение относится к новым агломерированным молекулярным ситам на основе цеолита ЗА, которые, когда они применяются в процессе сушки жидких или газообразных органических соединений путем пропускания дегидрируемых соединений через слой на основе указанных агломерированных сит, имеют преимущество ограничивать образование нежелательных соединений, полученных частичной конверсией одного или нескольких осушаемых органических соединений.
Агломерированные сита согласно изобретению со средним гранулометрическим составом, составляющим обычно от 1,6 до 5,0 мм, характеризуются содержанием железа, выраженным через Ре2О3, от полной массы безводного агломерата ниже или равным 0,5% и предпочтительно ниже или равным 0,3%;
содержанием титана, выраженным через Т1О2, от полной массы безводного агломерата ниже или равным 0,2%, предпочтительно ниже или равным 0,1%.
Их можно получить агломерацией по известным методам порошка цеолита, полученного, например, гидротермальным синтезом со связующим для агломерации, выбранным из глин, таких как каолины, из окиси кремния и/или окиси алюминия. Обычно агломерированные сита содержат менее 25% инертного (с точки зрения адсорбции) связующего, предпочтительно до 20 вес.%, благоприятно до 10 вес.% и еще более благоприятно примерно 5 вес.%.
Связующие, которые подходят для настоящего изобретения, должны выбираться из обычных связующих для агломерации; специалист легко выберет такие, содержание железа и титана в которых позволит получить агломерированные сита согласно изобретению.
Агломерация может быть проведена, например, путем смешения кристаллического порошка цеолита (здесь ЗА или 4А) с водой, связующим (обычно также в виде порошка) и, возможно, добавками, способствующими агломерации, а затем экструзией или прессованием полученной смеси в форму нитей или также распылением этой смеси на агломераты цеолитов, играющие роль зародышей агломерации. Во время распыления агломераты цеолита подвергают постоянному вращению вокруг себя. Это может быть осуществлено, если поместить агломераты в реактор, вращающийся вокруг самого себя вокруг своей оси вращения, причем указанная ось вращения предпочтительно отклонена от вертикального направления. Этим способом, называемым в уровне техники обычно способом снежков, получают агломераты в форме шариков.
Агломерированные сита, формованные таким образом, затем подвергают прокаливанию при температуре, составляющей примерно от 400 до 700°С.
Один вариант, предназначенный для получения агломерированных сит с низкой долей инертного связующего, состоит в агломерации порошка цеолита со способным к цеолитизации связующим, как указанный выше, затем в цеолитизации связующего, далее в промывании и сушке полученного продукта и активировании при температуре, составляющей от 400 до 700°С.
Цеолитизуемое связующее может быть выбрано из цеолитизуемых глин, таких как каолин, метакаолин, галлуазит, самостоятельно или в смеси.
Этап цеолитизации состоит в превращении части или всего способного к цеолитизации связующего, с которым был предварительно агломерирован порошок цеолита путем вымачивания в щелочи.
Сита согласно изобретению предпочтительно подвергают обработке, которая состоит во введении основного вещества либо путем пропитки агломерированных и обожженных сит ЗА в водной фазе гидроксидом(ами) щелочного(ых) металла(ов) при температуре окружающей среды 15-30°С или путем пропитки агломерированных и обожженных сит 4А, обработанных затем в водной фазе гидроксидом(ами) щелочного(ых) металла(ов) при температуре, составляющей от 70°С и до температуры кипения, с последующим промыванием для устранения избыточных ионных соединений, далее в обмене калия и сушке;
либо введением этого(их) гидроксида(ов), и/или карбоната(ов), и/или соли(ей) щелочного(ых) металла(ов) и органической(их) кислоты(кислот), как ацетат, лактат, оксалат, цитрат, ..., на этапе агломерации и формования. Этот второй вариант, особенно предпочитаемый фирмой-заявителем, не требует операций повторного смачивания и промывания сита после формования.
Сита согласно изобретению, которые были подвергнуты этой последней обработке, предпочтительно содержат щелочной металл (предпочтительно натрий и/или калий), в количестве, выраженном через М2О (М = предпочтительно Να и/или К), превышающем ионообменную емкость цеолита и больше или равном 0,5% и меньше или равном 1,4% от полной массы безводного агломерата, предпочтительно больше или равном 0,7% и меньше или равном 1,1%.
- 2 009548
Примеры
Описание экспериментальной установки.
Испытывают способность облегчать образование ацетальдегида при операции сушки этанола для агломерированных сит на основе цеолита ЗА (цеолит типа А, у которого 46% СЕС (емкости катионного обмена) занято ионами калия, а остаток занят ионами натрия), агломерированных с 20 вес.% (от полной массы агломерата) различных связующих, находящихся в форме экструдата со средней гранулометрией около 1,6 мм, с помощью установки, состоящей из следующих компонентов:
резервуар с этанолом концентрации 96 вес.% (оставшиеся 4% составляет вода), соединенный с перистальтическим насосом;
вертикальный цилиндрический реактор (объем 200 мл), помещенный в печь, питаемую насосом; этот реактор перед рассматриваемыми реакциями нагружают на треть его высоты инертными стеклянными шариками, и вверху он содержит молекулярные сита, подлежащие тестированию, например, в количестве около 70 мл;
подача азота, позволяющая освободить реактор от воздуха, который он первоначально содержит; конденсатор на выходе из реактора.
В реактор загружают сита, затем продувают азотом в течение 1 ч; включают повышение температуры печи для достижения 140°С. Затем закачивают этанол в виде жидкости, который испаряется в реакторе и снова конденсируется на выходе (температура 14°С).
Затем с помощью газовой хроматографии (ГХ) анализируют полученные фракции для определения образованных количеств.
Пример 1.
Испытывают несколько агломерированных сит на их способность превращать этанол в ацетальдегид, в табл. 1 приведено весовое содержание второстепенных элементов в этих ситах, а также степень их превращения в них этанола в ацетальдегид.
Сито 1 содержит 20 вес.ч. связующего, которое содержит кальций, железо, магний и титан в следующих пропорциях: СаО=0,09%; Ее2О3=0,77%; МдО=1,15%; ТЮ2=0,1%.
Сито 2 содержит 20 вес.ч. связующего, которое содержит кальций, железо, магний и титан в следующих пропорциях: СаО=0,6%; Ее2О3=4,7%; МдО=12,5%; ТЮ2=0,5%.
Сито 3 содержит 20 вес.ч. связующего, которое содержит кальций, железо, магний и титан в следующих пропорциях: СаО=0%; Ее2О3=1,3%; МдО=0,2%; Т1О2=2%.
Сито 4 получено из сита 1 путем пропитки 50 г сита 1 40 мл водного раствора, содержащего 12,64 г нитрата железа девятиводного; это количество соответствует 2,5 г Ее2О3, удержанного на твердой фазе.
Таблица 1
Агломерированные сита СаО (%) МдО {%) Ге2ОЗ (%) ТЮ; (%) Конверсия (ч/млн)
1, согласно изобретению 0, 018 0,23 0, 15 0, 018 0
2, сравнительные 0, 12 2,5 0,94 0, 1 50
3, сравнительные 0 0, 04 0,26 0,4 Ί
4, сравнительные 0,017 0,21 5 0, 017 50
Пример 2.
Испытывают несколько сит на их способность образовывать этилен и диэтиловый эфир при дегидрировании этанола, в табл. 2 приведено весовое содержание второстепенных элементов в этих агломерированных ситах, а также результаты каталитических тестов.
Сито 5 содержит 20 весовых частей связующего, которое содержит кальций, железо, магний и титан в следующих пропорциях: СаО=1%; Ее2О3=0,95%; МдО=5,65%; ТЮ2=0,05%.
Сито 6 получено пропитыванием 40 г сита 5 40 мл водного раствора гидроксида калия, содержащего 0,8 г КОН, без промывания водой. Остаточное количество калия на сите 6, выраженное через количество К2О, равно 0,8%.
Сито 7 получено введением на этапе агломерации 0,9 г К2СО3 на 41 г порошка цеолита и 9 г связующего. Остаточное количество калия на сите 7, выраженное через количество К2О, равно 1,16%.
Измеряют также количество ацетальдегида, образованного на ситах 5-7, для этих трех образцов оно составляет около 3 ч./млн.
- 3 009548
Таблица 2
Сита СаО (%) МдО (%) (%) Т1О2 (%) Остаточный КгО (%) Конверсия эфир (ч/млн) Конверсия этилен (ч/млн)
5 согласно изобретению 0,2 1,13 0,19 0,01 0 15 15
6 согласно изобретению 0,2 1,13 0,19 0,01 0, 8 2 2
7 согласно изобретению 0,2 1,13 0,19 0,01 1,13 3 <1
Пример 3.
Ситу придают форму экструдата диаметром 1,6 мм, агломерируя 80% порошка 4 А с 20% способного к цеолитизации связующего, содержащего кальций, железо, магний и титан в следующих пропорциях: СаО=0,09%; Ре2О3=0,77%; МдО=1,15%; Т1О2=0,1%.
После прокаливания при 550°С в течение 2 ч половину сит погружают в гидроксид натрия при 100°С на 2 ч (Ь/8=4; ΝαΟΗ=80 г/л), затем сита промывают водой до рН 11 и производят обмен на кальций, чтобы получить степень обмена, эквивалентную примеру 1 (сито 8).
Измерение адсорбционной емкости по Н2О на этом сите при парциальном давлении 0,5 при температуре 25°С показывает улучшение примерно на 20% по сравнению с ситом, не подвергавшимся обработке в основной среде при 100°С (инертное связующее составляет 4% от полной массы конечного агломерата).
Каталитический тест, описанный в предыдущих примерах, проводят на двух ситах, прошедших или не прошедших обработку в растворе едкого натра/калия, найденные значения указаны в табл. 3.
Таблица 3
Конверсия (ч/млн) без обработки основаниями сито 1 с обработкой основаниями сито 8
Ацетальдегид (%) 0 0
Простой эфир (Ϊ) 7 3
Этилен (%) 20 8
Один вариант этого способа состоит в агломерации 80% порошка ЗА с 20% способного к цеолитизации связующего, прокаливании, далее в погружении твердого вещества в раствор ΝαΟΗ (80 г/л) + КОН (30 г/л) на 2 ч при 100°С, промывании для удаления из твердой фазы избыточных солей и в ее сушке при 80°С. Емкость адсорбции для воды, определенная в тех же условиях, что и раньше, увеличивается на 13% по сравнению с ситами, которые не подверглись обработке основной средой при 100°С (инертное связующее составляет 8% от полной массы конечного агломерата).

Claims (10)

1. Агломерированные молекулярные сита на основе цеолита 3А и одного или нескольких связующих для агломерации, отличающиеся тем, что содержание в них железа, выраженное через Ре2О3, меньше или равно 0,5 мас.% безводных сит, а содержание в них титана, выраженное через Т1О2, меньше или равно 0,2% от полной массы безводных сит.
2. Сита по п.1, отличающиеся тем, что содержание в них железа, выраженное через Ре2О3, меньше или равно 0,3 мас.%, а содержание в них титана, выраженное через Т1О2, меньше или равно 0,1%.
3. Сита по п.1 или 2, отличающиеся тем, что их средний гранулометрический размер составляет от 1,6 до 5 мм.
4. Сита по любому из пп.1-3, отличающиеся тем, что содержание в них щелочного(ых) металла(ов), выраженное в М2О, причем Μ предпочтительно является натрием и/или калием, в избытке над ионообменной емкостью цеолита, больше или равно 0,5% от полной массы безводных сит и меньше или равно 1,4% и предпочтительно больше или равно 0,7% и меньше или равно 1,1%.
5. Сита по любому из пп.1-3, отличающиеся тем, что инертное связующее составляет не более 25% от полной массы агломерата, предпочтительно не более 20%, благоприятно не более 10% и еще более благоприятно около 5%.
6. Способ получения сит, таких как определенные в любом из пп.1-4, путем агломерации порошка цеолита 3А или 4А со связующим для агломерации с последующим прокаливанием, причем связующее выбирают из обычных связующих для агломерации, содержание железа и титана в которых позволит получить указанные агломерированные сита.
- 4 009548
7. Способ по п.6, отличающийся тем, что он включает обработку, заключающуюся во введении по меньшей мере одного основного соединения либо путем пропитки агломерированных и обожженных сит ЗА в водной фазе гидроксидом(ами) щелочного(ых) металла(ов) при температуре окружающей среды;
либо путем пропитки агломерированных и обожженных сит 4А в водной фазе гидроксидом(ами) щелочного(ых) металла(ов) при температуре, составляющей от 70°С и до температуры кипения, с последующим промыванием, при необходимости с обменом калия и затем сушкой;
либо введением гидроксида(ов), и/или карбоната(ов), и/или соли(ей) щелочного(ых) металла(ов) и органической кислоты(кислот) на этапе агломерации ЗА и формования.
8. Способ сушки органических соединений в газовой фазе или в жидкой фазе путем пропускания через слой адсорбента на основе агломерированных сит, таких как определенные по любому из пп.1-4.
9. Способ сушки спиртов, в частности этанола, в газовой фазе или в жидкой фазе путем пропускания через слой адсорбента на основе агломерированных сит, таких как определенные по любому из пп.1-4.
10. Способ сушки сложных эфиров в газовой фазе или в жидкой фазе путем пропускания через слой адсорбента на основе агломерированных сит, таких как определенные по любому из пп.1-4.
EA200501276A 2003-02-11 2004-02-10 Агломерированные адсорбенты, способ их получения и их применение для сушки органических соединений EA009548B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0301596A FR2850963B1 (fr) 2003-02-11 2003-02-11 Adsorbants agglomeres, leur procede de preparation et leur utilisation pour le sechage de composes organiques
PCT/FR2004/000298 WO2004071945A2 (fr) 2003-02-11 2004-02-10 Adsorbants agglomeres, leur procede de preparation et leur utilisation pour le sechage de composes organiques

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA200501276A1 EA200501276A1 (ru) 2006-02-24
EA009548B1 true EA009548B1 (ru) 2008-02-28

Family

ID=32731937

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA200501276A EA009548B1 (ru) 2003-02-11 2004-02-10 Агломерированные адсорбенты, способ их получения и их применение для сушки органических соединений

Country Status (16)

Country Link
US (1) US20060272501A1 (ru)
EP (1) EP1597197B1 (ru)
JP (1) JP4987466B2 (ru)
KR (1) KR101009310B1 (ru)
CN (1) CN1777473B (ru)
BR (1) BRPI0407346B1 (ru)
CA (1) CA2515388C (ru)
CR (1) CR7982A (ru)
EA (1) EA009548B1 (ru)
EC (1) ECSP056005A (ru)
FR (1) FR2850963B1 (ru)
GE (1) GEP20074216B (ru)
MX (1) MXPA05008157A (ru)
UA (1) UA88137C2 (ru)
WO (1) WO2004071945A2 (ru)
ZA (1) ZA200506170B (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2015183435A3 (en) * 2014-05-30 2016-12-22 Uop Llc Shaped articles for nuclear remediation and methods for forming such shaped articles

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2934599B1 (fr) * 2008-07-29 2012-12-21 Arkema France Fabrication de polyethylene a partir de matieres renouvelables, polyethylene obtenu et utilisations
US20100081851A1 (en) * 2008-09-30 2010-04-01 Uop Llc Adsorbent for drying ethanol
US8680344B2 (en) * 2011-01-25 2014-03-25 Zeochem Llc Molecular sieve adsorbent blends and uses thereof
US9555401B2 (en) * 2011-01-25 2017-01-31 Zeochem Llc Molecular sieve adsorbent blends and uses thereof
US9050582B2 (en) 2012-06-22 2015-06-09 Praxair Technology, Inc. Adsorbent compositions
MY176537A (en) 2013-10-08 2020-08-14 Bp Plc Treatment of alcohol compositions
US20180022691A1 (en) * 2016-07-21 2018-01-25 Versum Materials Us, Llc High Purity Ethylenediamine for Semiconductor Applications
US10483592B2 (en) * 2017-08-30 2019-11-19 GM Global Technology Operations LLC Method of manufacturing lithium ion battery cells
FR3131545A1 (fr) 2021-12-30 2023-07-07 Arkema France Solide dessicant résistant aux hydroxydes alcalins

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3634331A (en) * 1968-02-05 1972-01-11 Union Carbide Corp Zeolite agglomerate
JPS5592120A (en) * 1978-12-29 1980-07-12 Shintouhoku Kagaku Kogyo Kk Impurity removal using natural zeolite and equipment therefor
US5045295A (en) * 1989-02-10 1991-09-03 Uop Silicate treatment of molecular sieve agglomerates
JPH05317700A (ja) * 1992-05-22 1993-12-03 Tosoh Corp ３ａ型ゼオライト成形体
JPH0648728A (ja) * 1992-07-24 1994-02-22 Tosoh Corp ３ａ型ゼオライト成形体およびその製造方法
WO1996003199A1 (fr) * 1994-07-26 1996-02-08 Ceca S.A. Agents zeolitiques de desulfuration et leur application au traitement des gaz contenant du co¿2?
WO2000034217A1 (en) * 1998-12-10 2000-06-15 Bp Chemicals Limited A method of dewatering organic liquids

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4425143A (en) * 1978-12-29 1984-01-10 Shin Tohoku Chemical Industries Inc. Adsorption by zeolitic composition
US4726818A (en) * 1984-12-20 1988-02-23 Union Carbide Corporation Bulk removal of water from organic liquids
US5008227A (en) * 1989-05-16 1991-04-16 Engelhard Corporation Process for making acid activated bleaching earth using high susceptibility source clay and novel bleaching earth product
JP3010463B2 (ja) * 1994-02-18 2000-02-21 山崎化学工業株式会社 アルコール中の水分除去方法
CN1055256C (zh) * 1994-12-21 2000-08-09 中国科学院大连化学物理研究所 高吸水量分子筛吸附剂及其制备
FR2767524B1 (fr) * 1997-08-21 1999-09-24 Ceca Sa Procede ameliore d'obtention de paraxylene a partir de coupes de c8 aromatiques
JP3923699B2 (ja) * 1999-03-17 2007-06-06 日本合成アルコール株式会社 有機化合物の脱水方法
US6743745B2 (en) * 2002-01-22 2004-06-01 Zeochem Process for production of molecular sieve adsorbent blends

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3634331A (en) * 1968-02-05 1972-01-11 Union Carbide Corp Zeolite agglomerate
JPS5592120A (en) * 1978-12-29 1980-07-12 Shintouhoku Kagaku Kogyo Kk Impurity removal using natural zeolite and equipment therefor
US5045295A (en) * 1989-02-10 1991-09-03 Uop Silicate treatment of molecular sieve agglomerates
JPH05317700A (ja) * 1992-05-22 1993-12-03 Tosoh Corp ３ａ型ゼオライト成形体
JPH0648728A (ja) * 1992-07-24 1994-02-22 Tosoh Corp ３ａ型ゼオライト成形体およびその製造方法
WO1996003199A1 (fr) * 1994-07-26 1996-02-08 Ceca S.A. Agents zeolitiques de desulfuration et leur application au traitement des gaz contenant du co¿2?
WO2000034217A1 (en) * 1998-12-10 2000-06-15 Bp Chemicals Limited A method of dewatering organic liquids

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
PATENT ABSTRACTS OF JAPAN, vol. 004, no. 144 (C-027), 11 October 1980 (1980-10-11) & JP 55 092120 A (SHINTOUHOKU KAGAKU KOGYO KK), 12 July 1980 (1980-07-12), abstract *
PATENT ABSTRACTS OF JAPAN, vol. 018, no. 134 (C-1176), 4 March 1994 (1994-03-04) & JP 05 317700 A (TOSOH CORP), 3 December 1993 (1993-12-03), abstract *
PATENT ABSTRACTS OF JAPAN, vol. 0182, no. 76 (C-1204), 26 May 1994 (1994-05-26) & JP 06 048728 A (TOSOH CORP), 22 February 1994 (1994-02-22), abstract *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2015183435A3 (en) * 2014-05-30 2016-12-22 Uop Llc Shaped articles for nuclear remediation and methods for forming such shaped articles

Also Published As

Publication number Publication date
EP1597197A2 (fr) 2005-11-23
EP1597197B1 (fr) 2018-09-19
CA2515388A1 (fr) 2004-08-26
MXPA05008157A (es) 2005-09-30
ZA200506170B (en) 2006-04-26
EA200501276A1 (ru) 2006-02-24
JP2006519155A (ja) 2006-08-24
JP4987466B2 (ja) 2012-07-25
KR20050098308A (ko) 2005-10-11
BRPI0407346B1 (pt) 2013-04-16
ECSP056005A (es) 2006-01-27
CN1777473A (zh) 2006-05-24
US20060272501A1 (en) 2006-12-07
FR2850963B1 (fr) 2005-03-25
UA88137C2 (ru) 2009-09-25
FR2850963A1 (fr) 2004-08-13
WO2004071945A2 (fr) 2004-08-26
BRPI0407346A (pt) 2006-01-10
CA2515388C (fr) 2009-01-20
KR101009310B1 (ko) 2011-01-18
CN1777473B (zh) 2010-05-12
WO2004071945A3 (fr) 2004-12-09
GEP20074216B (en) 2007-10-10
CR7982A (es) 2007-01-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2323775C2 (ru) Агломерированные цеолитные адсорбенты, способ их получения и их применение
RU2518086C2 (ru) Способ карбонилирования с использованием морденитного катализатора, нанесенного на неорганические оксиды
RU2322293C2 (ru) Рутениевые катализаторы
ZA200606041B (en) Method for depletion of sulphur and/or compounds containing sulphur from a biochemically produced organic compound
RU2529489C2 (ru) Способ карбонилирования
RU2528339C2 (ru) Способ карбонилирования
CN1191118C (zh) 吸附分离对二甲苯的吸附剂及其制备方法
RU2706014C2 (ru) Способы дегидратации-гидролиза и катализаторы для них
RU2541477C2 (ru) Способ карбонилирования
RU2698458C2 (ru) Способы дегидратации-гидролиза и катализаторы для них
EA009548B1 (ru) Агломерированные адсорбенты, способ их получения и их применение для сушки органических соединений
KR20230137972A (ko) 지지된 탄탈룸 촉매의 제조 방법
KR100650964B1 (ko) 유기 액체의 탈수방법
RU2478429C1 (ru) Катализатор, способ его получения и способ трансалкилирования бензола диэтилбензолами с его использованием
Demuth et al. Micro and mesoporous materials based on zeolite Y for the florol synthesis via the prins cyclization of isoprenol
JP6691415B2 (ja) セシウム及び／又はストロンチウム吸着剤の製造方法
RU2751336C1 (ru) Катализатор, способ его получения и способ трансалкилирования бензола диэтилбензолами с его использованием
EP2895450B1 (en) Treatment of alcohols
JPS6241582B2 (ru)
JP7441474B2 (ja) 触媒、イソブチルアルデヒドおよびメタクロレインの製造方法、メタクリル酸の製造方法、及びメタクリル酸エステルの製造方法
US5057629A (en) Process for reducing isopropyl alcohol in diisopropyl ether
JPS6046096B2 (ja) シクロヘキシルベンゼンの製造方法
CN103418362B (zh) 烯烃双键异构化催化剂及其制备方法
RU1284045C (ru) Способ приготовления катализатора для риформинга н-гептана
JPH04104836A (ja) ゼオライト吸着剤の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ BY KZ KG MD TJ TM

PD4A Registration of transfer of a eurasian patent in accordance with the succession in title