EA001380B1 - Производные фенилуксусной кислоты - Google Patents

Производные фенилуксусной кислоты Download PDF

Info

Publication number
EA001380B1
EA001380B1 EA199800174A EA199800174A EA001380B1 EA 001380 B1 EA001380 B1 EA 001380B1 EA 199800174 A EA199800174 A EA 199800174A EA 199800174 A EA199800174 A EA 199800174A EA 001380 B1 EA001380 B1 EA 001380B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
compounds
formula
methyl
hetaryl
alkyl
Prior art date
Application number
EA199800174A
Other languages
English (en)
Other versions
EA199800174A1 (ru
Inventor
Рут Мюллер
Губерт Байер
Губерт Заутер
Альбрехт Харреус
Бернд МЮЛЛЕР
Зигфрид Штратманн
Гизела Лоренц
Эберхард Аммерманн
Фолкер Харриес
Норберт Гётц
Томас Гроте
Original Assignee
Басф Акциенгезельшафт
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE1995141382 external-priority patent/DE19541382A1/de
Application filed by Басф Акциенгезельшафт filed Critical Басф Акциенгезельшафт
Publication of EA199800174A1 publication Critical patent/EA199800174A1/ru
Publication of EA001380B1 publication Critical patent/EA001380B1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
    • C07C251/32—Oximes
    • C07C251/50—Oximes having oxygen atoms of oxyimino groups bound to carbon atoms of substituted hydrocarbon radicals
    • C07C251/60—Oximes having oxygen atoms of oxyimino groups bound to carbon atoms of substituted hydrocarbon radicals of hydrocarbon radicals substituted by carboxyl groups
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides
    • A01N47/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides containing —S—C≡N groups
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A01N37/50—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids the nitrogen atom being doubly bound to the carbon skeleton
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/12—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, neither directly attached to a ring nor the nitrogen atom being a member of a heterocyclic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
    • C07C251/32—Oximes
    • C07C251/34—Oximes with oxygen atoms of oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals
    • C07C251/36—Oximes with oxygen atoms of oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals with the carbon atoms of the oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C251/40—Oximes with oxygen atoms of oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals with the carbon atoms of the oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms to carbon atoms of an unsaturated carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/63—Carboxylic acid nitriles containing cyano groups and nitrogen atoms further bound to other hetero atoms, other than oxygen atoms of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton
    • C07C255/64—Carboxylic acid nitriles containing cyano groups and nitrogen atoms further bound to other hetero atoms, other than oxygen atoms of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton with the nitrogen atoms further bound to oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C329/00—Thiocarbonic acids; Halides, esters or anhydrides thereof
    • C07C329/02—Monothiocarbonic acids; Derivatives thereof
    • C07C329/04—Esters of monothiocarbonic acids
    • C07C329/06—Esters of monothiocarbonic acids having sulfur atoms of thiocarbonic groups bound to acyclic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C331/00—Derivatives of thiocyanic acid or of isothiocyanic acid
    • C07C331/02—Thiocyanates
    • C07C331/12—Thiocyanates having sulfur atoms of thiocyanate groups bound to carbon atoms of hydrocarbon radicals substituted by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C333/00—Derivatives of thiocarbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C333/02—Monothiocarbamic acids; Derivatives thereof
    • C07C333/04—Monothiocarbamic acids; Derivatives thereof having nitrogen atoms of thiocarbamic groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/18—One oxygen or sulfur atom
    • C07D231/20—One oxygen atom attached in position 3 or 5
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/18—One oxygen or sulfur atom
    • C07D231/20—One oxygen atom attached in position 3 or 5
    • C07D231/22—One oxygen atom attached in position 3 or 5 with aryl radicals attached to ring nitrogen atoms
    • C07D231/26—1-Phenyl-3-methyl-5- pyrazolones, unsubstituted or substituted on the phenyl ring

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)

Abstract

В заявке описываются производные фенилуксусной кислоты формулы (I)в которой заместители и индекс имеют следующие значения: Х означает NOCH, СНОСНи СНСН; Y означает NR и О; R и Rозначают водород и С-Салкил; Rозначает водород, С-Салкил, С-Сгалогеналкил и С-Сциклоалкил; Rозначает С-Сциклоалкил, С-Салкил, замещенный С-Салкил, необязательно замещенный С-Салкинил или необязательно замещенный С-Салкенил; Rозначает водород, необязательно замещенный С-Салкил, С-Сциклоалкил, С-Салкенил, С-Салкинил, С-Салкилкарбонил, С-Салкенилкарбонил, С-Салкинилкарбонил или С-Салкилсульфонил, арил, арилкарбонил, арилсульфонил, гетарил, гетарилкарбонил или гетарилсульфонил, а также их соли.

Description

Настоящее изобретение относится к производным фенилуксусной кислоты формулы I
в которой заместители и индекс имеют следующие значения:
Х означает ΝΘΟΗβ, СНОСНз и СНСН3;
Υ означает ΝΚ и О;
К, К1 означают водород и СгС4алкил;
К2 означает водород, С1-С6алкил, С1-С4 галогеналкил и С3-С6циклоалкил;
К3 означает С2-С6алкинил или С2С6алкенил, причем эти остатки могут быть частично либо полностью галогенированы или могут нести от одного до трех радикалов из числа следующих: циано, нитро, гидрокси, меркапто, амино, карбоксил, аминокарбонил, аминотиокарбонил, галоген, С1-С6алкиламинокарбонил, ди-С1-С6алкиламинокарбонил, С1-С6алкиламинотиокарбонил, ди-С1-С6алкиламинотиокарбонил, С1-С6алкилсульфонил, С1-С6алкилсульфоксил, С1-С6алкокси, С1-С6галогеналкокси, С1-С6 алкоксикарбонил, С1-С6 алкилтио, С1-С6 алкиламино, ди-С1-С6алкиламино, С2-С6алкенилокси, С3-С6циклоалкил, С3-С6циклоалкилокси, гетероциклил, гетероциклилокси, арил, арилокси, арил-С1-С4алкокси, арилтио, арил-С1С4алкилтио, гетарил, гетарилокси, гетарил-С1С4алкокси, гетарилтио, гетарил-С1-С4алкилтио, причем циклические радикалы могут быть в свою очередь частично либо полностью галогенированы и/или могут нести от одной до трех групп из числа следующих: циано, нитро, гидрокси, меркапто, амино, карбоксил, аминокарбонил, аминотиокарбонил, С1-С6алкил, С1С6галогеналкил, С1-С6алкилсульфонил, С1-С6 алкилсульфоксил, С3-С6циклоалкил, С1С6алкокси, С1-С6галогеналкокси, С1-С6алкоксикарбонил, С1-С6алкилтио, С1-С6алкиламино, диС1-С6алкиламино, С1-С6алкиламинокарбонил, ди-С1-С6алкиламинокарбонил, С1-С6алкиламинотиокарбонил, ди-С1-С6алкиламинотиокарбонил, С2-С6алкенил, С2-С6алкенилокси, бензил, бензилокси, арил, арилокси, арилтио, гетарил, гетарилокси, гетарилтио и С(^ОКа)-Ап-Кь;
К4 означает водород,
С1-С10алкил, С3-С6циклоалкил, С2-С10алкенил, С2-С10алкинил, С1-С10алкилкарбонил, С2С10алкенилкарбонил, С3-С10алкинилкарбонил или С1-С10алкилсульфонил, причем эти радикалы могут быть частично либо полностью галогенированы или могут нести от одной до трех групп из числа следующих: циано, нитро, гидрокси, меркапто, амино, карбоксил, аминокарбонил, аминотиокарбонил, галоген, С1-С6алкил, С1-С6галогеналкил, С1-С6алкилсульфонил, С1С6алкилсульфоксил, С1-С6алкокси, С1-С6галогеналкокси, С1-С6алкоксикарбонил, С1-С6 алкилтио, С1-С6алкиламино, ди-С1-С6алкиламино,
С1-С6алкиламинокарбонил, ди-С1С6алкиламинокарбонил, С1-С6алкиламинотиокарбонил, ди-С1С6алкиламинотиокарбонил, С2-С6алкенил, С2-С6 алкенилокси, С3-С6циклоалкил, С3-С6циклоалкилокси, гетероциклил, гетероциклилокси, бензил, бензилокси, арил, арилокси, арилтио, гетарил, гетарилокси и гетарилтио, причем циклические группы могут быть, в свою очередь, частично либо полностью галогенированы или могут нести от одной до трех групп из числа следующих: циано, нитро, гидрокси, меркапто, амино, карбоксил, аминокарбонил, аминотиокарбонил, галоген, С1-С6алкил, С1-С6галогеналкил, С1-С6алкилсульфонил, С1-С6алкилсульфоксил, С3-С6циклоалкил, С1-С6алкокси, С1-С6 галогеналкокси, С1-С6алкилоксикарбонил, С1-С6 алкилтио, С1-С6алкиламино, ди-С1-С6алкиламино, С1-С6алкиламинокарбонил, ди-С1-С6алкиламинокарбонил, С1-С6алкиламинотиокарбонил, ди-С1-С6алкиламинотиокарбонил, С2-С6 алкенил, С2-С6алкенилокси, бензил, бензилокси, арил, арилокси, арилтио, гетарил, гетарилокси, гетарилтио или С(^ОКа)-А-Кь;
арил, арилкарбонил, арилсульфонил, гетарил, гетарилкарбонил или гетарилсульфонил, причем эти радикалы могут быть частично либо полностью галогенированы или могут нести от одной до трех групп из числа следующих: циано, нитро, гидрокси, меркапто, амино, карбоксил, аминокарбонил, аминотиокарбонил, галоген, С1-С6алкил, С1-С6галогеналкил, С1-С6 алкилкарбонил, С1-С6алкилсульфонил, С1-С6 алкилсульфоксил, С3-С6циклоалкил, С1-С6алкокси, С1-С6галогеналкокси, С1-С6 алкилоксикарбонил, С1-С6алкилтио, С1-С6 алкиламино, диС1-С6алкиламино, С1-С6алкиламинокарбонил, ди-С1-С6алкиламинокарбонил, С1-С6алкиламинотиокарбонил, ди-С1-С6алкиламинотиокарбонил, С2-С6алкенил, С2-С6алкенилокси, бензил, бензилокси, арил, арилокси, гетарил, гетарилокси или ^=ΝΟΚα)-Αη-Κ^ где
А представляет собой кислород, серу или азот и где азот несет водород или С1-С6алкил;
η означает 0 или 1;
Ка означает водород или С1-С6алкил и Кь означает водород или С1-С6алкил, а также к их солям.
При этом предпочтительными являются производные фенилуксусной кислоты формулы I, где
К2 означает водород, С1-С6алкил и С3-С6 циклоалкил; а К3 С2-С6алкинил и С2-С6алкенил; а остальные заместители имеют значения, указанные выше.
Особенно предпочтительными являются производные фенилуксусной кислоты формулы I, в которых Х означает NОСН3, Υ означает ΝΗ, К1 означает метил.
Кроме того, в соединениях формулы (I) К3 может означать С4-С6циклоалкил, С2-С6алкил или С1-С6алкил, который может быть замещен вышеуказанными для К3 заместителями.
Из литературы известны производные фенилуксусной кислоты, предназначенные для борьбы с вредителями [см. ЕР-А 422597, ЕР-А 463488, ЕР-А 370629, ЕР-А 460575, ЕР-А 472300, ΑΘ-Α 90/07493, ΑΘ-Α 92/13830, ΑΘ-Α 92/18487, ΑΘ-Α 95/18789, ΑΘ-Α 95/21153, ΑΘΑ 95/21154].
В основу изобретения была положена задача по получению новых соединений, обладающих более эффективным действием.
В соответствии с этой задачей были получены производные фенилуксусной кислоты формулы I, определение которых приведено выше. Кроме того, был разработан способ и получены промежуточные продукты для их получения, а также содержащие их средства борьбы с вредителями и вредоносными грибами и предложен способ их применения в этих целях.
Соединения формулы I могут быть получены различным путем с помощью известных из литературы методов.
В принципе при синтезе соединений I не играет роли, начинать ли построение с группировки -С(Х)-СОУК1 или с группировки -СИ2ОН=С(к2)-С(К3)=КОк4. Построение группировки -С(Х)-СОУК' известно, например, из указанных выше публикаций, а также из следующих источников: ЕР-А 242070, ЕР-А 254426, ЕР-А 370629, ЕР-А 513580, ЕР-А 656352, РСТ/ЕР 95/02013, ЕР-А 398692.
1. Соединения формулы I могут быть получены способом, заключающимся в построении группировки -СИ2ОХ=С(К2)-С(К3) =ΝΟΚ4, согласно которому соединение формулы II подвергают взаимодействию с гидроксиимином
леофильно заменяемую уходящую группу, например, галоген или сульфонатные группы, предпочтительно хлор, бром, иод, мезилат, тозилат или трифлат.
Реакцию осуществляют известным путем в инертном органическом растворителе в присутствии основания, такого, например, как гидрид натрия, гидроксид калия, карбонат калия и триэтиламин, согласно методам, описанным в НоиЬеи-Аеу1, том Е 14Ь, стр. 370 и далее и НоиЬепАеу1, том 10/1, стр. 1189 и далее.
Требуемый для реакции гидроксиимин III получают, например, взаимодействием соответ ствующего дигидроксиимина формулы IV с нуклеофильно замещенным реагентом формулы VI
А<1_2 + НОМ=С(ВЗ)-с(В2)=Мон (VI) (IV)
---В<ОЦ=С(Н3)-С(Н2)=ЫОН («О
Е2 в формуле VI представляет собой нуклеофильно заменяемую уходящую группу, например, галоген или сульфонатные группы, предпочтительно хлор, бром, иод, мезилат, тозилат или трифлат.
Реакцию осуществляют известным путем в инертном органическом растворителе в присутствии основания, такого, например, как карбонат калия, гидроксид калия, гидрид натрия, пиридин и триэтиламин, согласно методам, описанным в НоиЬеи-Аеу1, том Е 14Ь, стр. 307 и далее, стр. 370 и далее и стр. 385 и далее; НоиЬеи-Аеу1, том 10/4, стр. 55 и далее, стр. 180 и далее и стр. 217 и далее; НоиЬеи-Аеу1, том Е 5, стр. 780 и далее.
1.1 Альтернативно соединения формулы I можно получать также способом, согласно которому соединение формулы II сначала подвергают взаимодействию с производным дигидроксиимина IV с получением соответствующего бензилоксима формулы V, после чего этот бензилоксим V подвергают взаимодействию с нуклеофильно замещенным реагентом VI с получением в результате соединения формулы I
Реакцию осуществляют известным путем в инертном органическом растворителе в присутствии основания, такого, например, как карбонат калия, гидроксид калия, гидрид натрия, пиридин и триэтиламин, согласно методам, описанным в НоиЬеи-Аеу1, том 10/1, стр. 1189 и далее; НоиЬеи-Аеу1, том Е 14Ь, стр. 307 и далее, стр. 370 и далее и стр. 385 и далее; НоиЬепАеу1, том 10/4, стр. 55 и далее, стр. 180 и далее и стр. 217 и далее; НоиЬеи-Аеу1, том Е 5, стр. 780 и далее.
1.2 Требуемый гидроксиимин формулы III также можно получать из карбонилгидроксиимина формулы VII взаимодействием с гидро ксиламином формулы 1Ха либо с его солью формулы 1ХЬ:
/ α4-ονη2 ' (1Ха) · < СООТВ. + 0=С(В3)-С(В2)=ЫОН ---► В<О№С(ВЗ)-С(В2)=МОН
Β4-ΟΝΗ® сР (VII) (1И>
> (1ХЬ)
Ρθ в формуле 1ХЬ представляет собой анион кислоты, прежде всего неорганической кислоты, например, галогенид, такой как хлорид.
Реакцию осуществляют известным путем в инертном органическом растворителе согласно методам, описанным в европейской патентной заявке ЕР-А 513580; в НоиЬеп-^еу1, том 10/4, стр. 73 и далее; НоиЬеп-^еу1, том Е 14Ь, стр. 369 и далее и стр. 385 и далее.
Указанные карбонилгидроксиимины VII либо известны из соответствующих публикаций (см., например, Сйет. Вег. 46 (1913) 1864; I. Сйет. 8ос., изд-во Регкт Тгапз. 2 (1994) 3, 415420; Οαζζ. СЫт. На1. 63 (1933), стр. 917 и далее; I. 1пб1ап. Сйет. 8ое 35 (1958) 898), либо их можно получить по аналогичным способам.
1.3 Альтернативно соединения I можно получить способом, заключающимся в том, что соединение формулы II сначала подвергают взаимодействию с производным карбонилгидроксиимина VII с получением соответствующего бензилоксиимина формулы VIII, после чего этот бензилоксиимин VIII подвергают взаимодействию с гидроксиламином РХа, или соответственно с его солью !ХЬ с получением в резуль-
Реакцию осуществляют известным путем в инертном органическом растворителе согласно методам, описанным в НоиЬеп-А'еук том Е 14Ь, стр. 369 и далее; НоиЬеп-А'еук том 10/1, стр. 1189 и далее и НоиЬеп-^еу1, том 10/4, стр. 73 и далее, а также в европейской патентной заявке ЕР-А 513580.
1.4 Соединения формулы I также можно получить способом, который заключается в проведении взаимодействия соединения формулы II с Ν-гидроксифталимидом и последующего гидразинолиза до бензилгидроксиламина На, после чего этот бензилгидроксиламин На под- вергают взаимодействию с карбонильным соединением формулы X:
Реакцию осуществляют известным путем в инертном органическом растворителе согласно методам, описанным в европейской патентной заявке ЕР-А 463488 и в заявке Германии
4228867.3.
Требуемое для реакции карбонильное соединение Х получают, например, взаимодействием соответствующего гидроксииминокарбонильного соединения формулы VΗа с нуклеофильно замещенным реагентом VI
Η4-ί2 + Н0Ы=С(Н3)-С(В2)=О ---► Щ-О№С(НЗ)-С(В2)=0 (VI) (УПа) (X) или взаимодействием соответствующего дикарбонильного соединения формулы XI с гидроксиламином I Ха либо с его солью !ХЬ β4-ονη2 ’ (1Ха) * СООТВ.
Β4-ΟΝΗ3®θΡ ; (1ХЬ) + О=С(В3)-С(В2)=О (XI)
Β4-ΟΝ=0(Β3)-0(Η2)=Ο (X)
Реакции осуществляют известным путем в инертном органическом растворителе согласно методам, описанным в еаропейской патентной заявке ЕР-А 513580, в НоиЬеп-^еу1, том 10/4, стр. 55 и далее, стр. 73 и далее, стр. 180 и далее и стр. 217 и далее; НоиЬеп-А'еук том Е 14Ь, стр. 307 и далее и стр. 369 и далее; НоиЬеп-А'еук том Е 5, стр. 780 и далее.
1.5 Соответственно соединения формулы I могут быть получены также способом, заключающимся в том, что бензилгидроксиламин На сначала подвергают взаимодействию с гидроксииминопроизводным VΗа с получением соответствующего бензилоксииминопроизводного формулы V, после чего это бензилоксипроизводное V подвергают взаимодействию с нуклеофильно замещенным реагентом VI, как опи сано выше, с получением в результате соединения формулы I
1.6 Аналогичным образом соединения формулы I можно получать также способом, согласно которому бензилгидроксиламин 11а сначала переводят с помощью дикарбонильного производного формулы XI в бензилоксииминопроизводное формулы VIII и затем это послед нее подвергают взаимодействию с гидроксиламином !Ха либо с его солью !ХЬ. как описано выше, с получением в результате соединения
1.7 Соединения VIII, в которых К3 означает необязательно замещенный алкенил, можно получать также исходя из соединений формулы νΠ^. При этом двойная связь С = С алкенильного остатка образуется при взаимодействии соединения νΠ^ с карбонильным соединением формулы ν^Β, осуществляемым по известной методике по принципу альдольной реакции (см., например, Огдашкиш, 15-е издание, стр. 563 и далее), причем заместители К3', К3 и К3' имеют значения, указанные для радикала К3:
Из соединений VIII с помощью описанных выше реакций могут быть получены соединения формулы I.
1.8 Соединения формулы I, в которых К3 означает необязательно замещенный алкенил, можно, кроме того, синтезировать исходя из галоидных соединений формулы νΠΚ согласно следующей реакционной схеме. Для лучшей наглядности, т.е. в целях более полного зрительного восприятия, группа С(=Х)-СОУК1 обо-
При этом двойная связь С = С алкенильного остатка образуется по известной методике с помощью реакции Виттига (согласно представленной схеме; ср. НоиЬеп-Аеу1, том V 1Ь, 4-е издание, стр. 383 и далее) либо соответствующим путем с помощью реакции ВиттигаХорнера. Группировка СК3 = СК3К3 соответ3 ствует алкенильному радикалу К .
2. Соединения формулы I, в которых Υ означает кислород, получают предпочтительно способом, заключающимся в том, что соединение Х согласно методам, описанным в европейской патентной заявке ЕР-А 493711, переводят сначала с помощью лактона формулы XII в соответствующую бензойную кислоту формулы XIII и эту последнюю через соответствующие галогенангидриды переводят в цианокарбоновые кислоты формулы XIV, которые по реакции Пиннера [см. Апде^. Сйеш. 94, 1 (1982)] переводят сначала в α-кетоэфиры формулы XV, а затем в производные соединений формулы I (ср. ЕР-А 348766, ИЕ-А 3705389, ЕР-А 178826, ΌΕА 3623921).
начает водород, получают по этому способу омылением сложных эфиров формулы XV и последующим превращением в соединения I.
3. Соединения формулы I, в которых Υ означает ΝΚ, получают предпочтительно способом, согласно которому соединение Х по методам, описанным в европейской патентной заявке ЕР-А 493711, переводят сначала с помощью лактона XII в соответствующую бензойную кислоту XIII и затем эту последнюю через соответствующие галогенангидриды переводят в цианокарбоновые кислоты XIV, которые далее по реакции Пиннера [см. Апдем. СЕеш. 94, 1 (1982)] переводят в α-кетоэфиры XV. Из производных XV путем амидирования получают соответствующие амиды карбоновых кислот формулы XVI, которые затем переводят в соедине-
4. Модификацией способа, описанного выше в разделе 3, можно также непосредственно из галогенангидридов карбоновых кислот взаимодействием с изоцианатами и последующим гидролизом получать соединения XVI, в которых К означает водород (см. ЕР-А 547825).
Α4-ΌΝ=0(Α3)-0(Α2)=ΝΟ-0Η2
СОНа!
Η1-ΝΟ (На! - галоген) (XII !.а)
5. Согласно другому варианту соединения XVI получают способом, согласно которому орто-галогензамещенное соединение после металлирования оксалилхлоридом переводят в соответствующий который затем с соответствующий СЕет. 46, стр.
4042280; НоиЬеп-^еу1, том Е 5, стр. 972 и дахлорангидрид кетокислоты, помощью амина переводят в амид XVI (ср. 1оигп. Огд. 212 и далее (1981); ИЕ-А
6. Согласно еще одному варианту соединения формулы I, в которых Υ означает ΝΚ, получают исходя из кетоэфиров XV сначала путем дериватизации кетофункции, а затем переводом полученных таким путем производных с помощью соответствующего амина в амид (см. НоиЬепг-^еу1, том Е 5, стр. 941 и далее).
Соединения формулы II известны (см. ЕРА 513580, ЕР-А 477631, ЕР-А 463488, ЕР-А 585751, ЕР-А 400417, ЕР-А 251082) либо могут быть получены по методам, описанным в этих публикациях.
Соединения формулы I благодаря их двойным связям С = С и С = N могут получаться в виде смесей Ε/Ζ-изомеров, которые затем по обычной технологии, например, путем кристаллизации или хроматографии, могут быть разделены на отдельные соединения. Однако, если при синтезе образуются такие смеси изомеров, то их разделение в принципе проводить не обязательно, поскольку отдельные изомеры частично во время последующей переработки для целей применения или же в процессе применения (например, под воздействием света, кислот или оснований) могут превращаться друг в друга. Соответствующее превращение такого типа может иметь место также и после применения, например, при обработке растений в самом обработанном растении или во вредоносном грибе, либо вредителе, с которыми ведут борьбу.
Касательно двойной связи С = Х предпочтительными по их эффективности являются Еизомеры соединений I (конфигурация относительно группы -ОСН3, соответственно группы -СН3 по отношению к группе (О=С)УК1).
Касательно двойной связи -С(К2)= NОСН2предпочтительными по их эффективности являются в основном цис-изомеры соединений I (конфигурация относительно радикала К2 по отношению к группе -ОСН2-).
В представленных выше определениях соединений формулы I использованы общие понятия, представляющие собой общепринятые обозначения следующих групп:
галоген: фтор, хлор, бром и иод;
алкил; линейные или разветвленные алкильные группы с 1 -4, 6 или 1 0 атомами углерода, например, С1-С6алкил, такой, как метил, этил, пропил, 1 -метилэтил, бутил, 1 -метилпропил, 2-метилпропил, 1 ,1-диметилэтил, пентил, 1 -метилбутил, 2-метилбутил, 3-метилбутил,
2,2-диметилпропил, 1-этилпропил, гексил, 1 ,1 диметилпропил, 1 ,2-диметилпропил, 1-метил- пентил, 2-метилпентил, 3-метилпентил, 4метилпентил, 1,1 -диметилбутил, 1,2-диметилбутил, 1,3-диметилбутил, 2,2-диметилбутил, 2,3диметилбутил, 3,3-диметилбутил, 1-этилбутил, 2-этилбутил, 1,1 ,2-триметилпропил, 1,2,2триметилпропил, 1 -этил-1 -метилпропил и 1 этил-2-метилпропил;
алкиламино; аминогруппа, несущая линейную или разветвленную алкильную группу с 1 -6 атомами углерода, как указано выше;
диалкиламино: аминогруппа, несущая две независимые друг от друга линейные или разветвленные алкильные группы, соответственно с 1 -6 атомами углерода, как указано выше;
алкилкарбонил: линейные или разветвленные алкильные группы с 1 -1 0 атомами углерода, связанные со скелетом через карбонильную группу (-СО-);
алкилсульфонил: линейные или разветвленные алкильные группы с 1 -6 либо 1 0 атомами углерода, связанные со скелетом через сульфонильную группу (-8О2-);
алкилсульфоксил: линейные или разветвленные алкильные группы с 1 -6 атомами углерода, связанные со скелетом через сульфоксильную группу (-8(=О)-);
алкиламинокарбонил: алкиламиногруппы с
1-6 атомами углерода, как указано выше, связанные со скелетом через карбонильную группу (-СО-);
диалкиламинокарбонил: диалкиламиногруппы соответственно с 1 -6 атомами углерода на каждый алкильный остаток, как указано выше, связанные со скелетом через карбонильную группу (-СО-);
алкиламинотиокарбонил: алкиламиногруппы с 1 -6 атомами углерода, как указано выше, связанные со скелетом через тиокарбонильную группу (-С8-);
диалкиламинотиокарбонил; диалкиламиногруппы соответственно с 1 -6 атомами углерода на каждый алкильный остаток, как указано выше, связанные со скелетом через тиокарбонильную группу (-С8-);
галогеналкил: линейные или разветвленные алкильные группы с 1 -6 атомами углерода, причем в этих группах частично либо полностью атомы водорода могут быть заменены на атомы галогена, как указано выше, например, С1-С2галогеналкил, такой, как хлорметил, дихлорметил, трихлорметил, фторметил, дифторметил, трифторметил, хлорфторметил, дихлорфторметил, хлордифторметил, 1 -фторэтил, 2фторэтил, 2,2-дифторэтил, 2,2,2-трифторэтил, 2 хлор-2-фторэтил, 2-хлор-2,2-дифторэтил, 2,2дихлор-2-фторэтил, 2,2,2-трихлорэтил и пентафторэтил;
алкокси; линейные или разветвленные алкильные группы с 1-4 или 6 атомами углерода, как указано выше, связанные со скелетом через атом кислорода (-О-), например, С1-С6алкокси, такая, как метилокси, этилокси, пропилокси, 1 метилэтилокси, бутилокси, 1-метилпропилокси,
2- метилпропилокси, 1,1-диметилэтилокси, пентилокси, 1 -метилбутилокси, 2-метилбутилокси,
3- метилбутилокси, 2,2-диметилпропилокси, 1- этилпропилокси, гексилокси, 1,1-диметилпропилокси, 1,2-диметилпропилокси, 1-метилпентилокси, 2-метилпентилокси, 3-метилпентилокси, 4-метилпентилокси, 1,1-диметилбутилокси, 1,2-диметилбутилокси, 1,3-диметилбутилокси, 2,2-диметилбутилокси, 2,3-диметилбутилокси, 3,3-диметилбутилокси, 1-этилбутилокси, 2-этилбутилокси, 1,1,2-триметилпропилокси, 1,2,2-триметилпропилокси, 1-этил1 -метилпропилокси и 1 -этил-2-метилпропилокси;
алкоксикарбонил; линейные или разветвленные алкильные группы с 1 -6 атомами углерода, связанные со скелетом через оксикарбонильную группу (-ОС(=О)-);
галогеналкокси: линейные или разветвленные алкильные группы с 1 -6 атомами углерода, причем в этих группах частично либо полностью атомы водорода могут быть заменены на атомы галогена, как указано выше, и причем эти группы связаны со скелетом через атом кислорода;
алкилтио: линейные или разветвленные алкильные группы с 1 -4 или 6 атомами углерода, как указано выше, связанные со скелетом через атом серы (-8-), например, С1-С6алкилтио, такая, как метилтио, этилтио, пропилтио, 1 метилэтилтио, бутилтио, 1 -метилпропилтио, 2метилпропилтио, 1,1-диметилэтилтио, пентилтио, 1-метилбутилтио, 2-метилбутилтио, 3метилбутилтио, 2,2-диметилпропилтио, 1-этилпропилтио, гексилтио, 1,1-диметилпропилтио,
1.2- диметилпропилтио, 1-метилпентилтио, 2-ме- тилпентилтио, 3-метилпентилтио, 4-метилпентилтио, 1,1-диметилбутилтио, 1,2-диметилбутилтио, 1,3-диметилбутилтио, 2,2-диметилбутилтио, 2,3-диметилбутилтио, 3,3-диметилбутилтио, 1 -этилбутилтио, 2-этилбутилтио,
1.1.2- триметилпропилтио, 1,2,2-триметилпропилтио, 1 -этил-1 -метилпропилтио и 1 -этил-2метилпропилтио;
алкенил: линейные или разветвленные алкенильные группы с 2-6 или 10 атомами углерода и двойной связью в любом положении, например, С2-С6алкенил, такой, как этенил, 1 пропенил, 2-пропенил, 1 -метилэтенил, 1 -бутенил, 2-бутенил, 3-бутенил, 1-метил-1-пропенил, 2-метил-1 -пропенил, 1 -метил-2-пропенил, 2метил-2-пропенил, 1-пентенил, 2-пентенил, 3пентенил, 4-пентенил, 1 -метил-1 -бутенил, 2 метил-1-бутенил, 3-метил-1-бутенил, 1-метил-2бутенил, 2-метил-2-бутенил, 3-метил-2-бутенил, 1-метил-3-бутенил, 2-метил-3-бутенил, 3-метил3-бутенил, 1,1-диметил-2-пропенил, 1,2-диметил-1 -пропенил, этил-1 -пропенил, нил, 2-гексенил, ,2-диметил-2-пропенил, 1 1 -этил-2-пропенил, 1 -гексе3-гексенил, 4-гексенил, 5гексенил, пентенил, пентенил, пентенил, пентенил, пентенил, пентенил, пентенил,
-метил-1 -пентенил,
3-метил-1 -пентенил,
-метил-2-пентенил,
3-метил-2-пентенил,
1-метил-3-пентенил,
3-метил-3-пентенил,
-метил-4-пентенил,
3-метил-4-пентенил,
2-метил-1 4-метил-1 2-метил-24-метил-22-метил-34-метил-32-метил-44-метил-4пентенил, 1,1-диметил-2-бутенил, 1,1-диметил3-бутенил, 1,2-диметил-1-бутенил, 1,2-диметил-
2- бутенил, 1,2-диметил-3-бутенил, 1,3-диметил1-бутенил, 1,3-диметил-2-бутенил, 1,3-диметил-
3- бутенил, 2,2-диметил-3-бутенил, 2,3-диметил-
1- бутенил, 2,3-диметил-2-бутенил, 2,3-диметил3-бутенил, 3,3-диметил-1-бутенил, 3,3-диметил-
2- бутенил, 1 -этил-1 -бутенил, 1 -этил-2-бутенил,
1-этил-3-бутенил, 2-этил-1-бутенил, 2-этил-2бутенил, 2-этил-3-бутенил, 1,1,2-триметил-2пропенил, 1 -этил-1 -метил-2-пропенил, 1 -этил-2метил-1 -пропенил и 1 -этил-2-метил-2-пропенил;
алкенилокси: линейные или разветвленные алкенильные группы с 2-6 атомами углерода и двойной связью в любом положении, связанные со скелетом через атом кислорода (-О-); алкенилтио: линейные или разветвленные алкенильные группы с 2-6 атомами углерода и двойной связью в любом положении, связанные через атом серы (-8-) со скелетом;
алкениламино: аминогруппа, несущая линейную или разветвленную алкенильную группу с 2-6 атомами углерода, как указано выше;
алкенилкарбонил; линейные или разветвленные алкенильные группы с 2-1 0 атомами углерода и двойной связью в любом положении, связанные со скелетом через карбонильную группу (-СО-);
алкинил: линейные или разветвленные алкинильные группы с 2-1 0 атомами углерода и тройной связью в любом положении, например, С2-С6алкинил, такой, как этинил, 2-пропинил, 2бутинил, 3-бутинил, 1 -метил-2-пропинил, 2пентинил, 3-пентинил, 4-пентинил, 1-метил-2бутинил, 1-метил-3-бутинил, 2-метил-3бутинил, 1,1-диметил-2-пропинил, 1-этил-2пропинил, 2-гексинил, 3-гексинил, 4-гексинил,
5-гексинил, пентинил, пентинил,
-метил-2-пентинил,
-метил-4-пентинил,
2-метил-4-пентинил,
1- метил-3-
2- метил-3-
3- метил-4- пентинил, 4-метил-2-пентинил, 1,1-диметил-2 бутинил, 1,1-диметил-3-бутинил, 1,2-диметил-3бутинил, 2,2-диметил-3-бутинил, 1-этил-2бутинил, 1-этил-3-бутинил, 2-этил-3-бутинил и 1 -этил-1 -метил-2-пропинил;
алкинилокси: линейные или разветвленные алкинильные группы с 2-6 атомами углерода и тройной связью в любом положении, связанные через атом кислорода (-О-) со скелетом;
алкинилтио: линейные или разветвленные алкинильные группы с 2-6 атомами углерода и тройной связью в любом положении, связанные со скелетом через атом серы (-8-);
алкиниламино: аминогруппа, несущая линейную или разветвленную алкинильную группу с 2-6 атомами углерода, как указано выше;
алкинилкарбонил: линейные или разветвленные алкинильные группы с 3-10 атомами углерода и тройной связью в любом положении, связанные со скелетом через карбонильную группу (-СО-);
циклоалкил: моноциклические алкильные группы с 3-6 атомами углерода, например, циклопропил, циклобутил, циклопентил и циклогексил;
циклоалкокси: моноциклические алкильные группы с 3-6 углеродными членами кольца, как указано выше, связанные со скелетом через атом кислорода (-О-);
циклоалкилтио: моноциклические алкильные группы с 3-6 углеродными членами кольца, как указано выше, связанные со скелетом через атом серы (-8-);
циклоалкиламино: аминогруппа, содержащая моноциклическую алкильную группу с 3-6 углеродными членами кольца, как указано выше;
циклоалкенил: моноциклические алкенильные группы с 5-8 углеродными членами кольца, например, циклопентенил, циклогексенил, циклогептенил и циклооктенил;
циклоалкенилокси: моноциклические алкенильные группы с 5-8 углеродными членами кольца, как указано выше, связанные со скелетом через атом кислорода (-О-);
циклоалкенилтио: моноциклические алкенильные группы с 5-8 углеродными членами кольца, как указано выше, связанные со скелетом через атом серы (-8-);
циклоалкениламино: аминогруппа, несущая моноциклическую алкенильную группу с 58 углеродными членами кольца, как указано выше;
гетероциклил, соответственно гетероциклилокси, гетероциклилтио и гетероциклиламино: трех-шестичленные, насыщенные либо частично ненасыщенные моно- или полициклические гетероциклы, содержащие от одного до трех гетероатомов, выбранных из группы, включающей кислород, азот и серу, и непосредственно связанные соответственно (гетероциклилокси) через атом кислорода или (гетероциклилтио) через атом серы или (гетероциклиламино) через атом азота со скелетом, как, например, 2-тетрагидрофуранил, оксиранил, 3-тетрагидрофуранил, 2-тетрагидротиенил, 3-тетрагидротиенил, 2-пирролидинил, 3-пирролидинил, 3изоксазолидинил, 4-изоксазолидинил, 5-изоксазолидинил, 3-изотиазолидинил, 4-изотиазолиди1,3,4-тиадиазолидин-2-ил,
2,3 -дигидро фур-2 -ил,
2,3 -дигидро фур-4 -ил,
2,5-дигидрофур-2-ил,
2,3 -дигидротиен-2 -ил,
2,3 -дигидротиен-4 -ил,
2,5 -дигидротиен-2 -ил,
1,3,42,32,32,52,32,32,5нил, 5-изотиазолидинил, 3-пиразолидинил, 4пиразолидинил, 5-пиразолидинил, 2-оксазолидинил, 4-оксазолидинил, 5-оксазолидинил, 2тиазолидинил, 4-тиазолидинил, 5-тиазолидинил, 2-имидазолидинил, 4-имидазолидинил, 1,2,4оксадиазолидин-3 -ил, 1,2,4-оксадиазолидин-5ил, 1,2,4-тиадиазолидин-3-ил, 1,2,4-тиадиазолидин-5-ил, 1,2,4-триазолидин-3-ил, 1,3,4-оксадиазолидин-2-ил, триазолидин-2-ил, дигидрофур-3-ил, дигидрофур-5-ил, дигидрофур-3-ил, дигидротиен-3-ил, дигидротиен-5-ил, дигидротиен-3-ил, 2,3-дигидропиррол-2-ил, 2,3дигидропиррол-3-ил, 2,3-дигидропиррол-4-ил,
2.3- дигидропиррол-5-ил, 2,5-дигидропиррол-2- ил, 2,5-дигидропиррол-3-ил, 2,3-дигидроизоксазол-3-ил, 2,3-дигидроизоксазол-4-ил, 2,3дигидроизоксазол-5-ил, 4,5-дигидроизоксазол-3ил, 4,5-дигидроизоксазол-4-ил, 4,5-дигидроизоксазол-5-ил, 2,5-дигидроизотиазол-3-ил, 2,5дигидроизотиазол-4-ил, 2,5-дигидроизотиазол5-ил, 2,3-дигидроизопиразол-3-ил, 2,3-дигидроизопиразол-4-ил, 2,3-дигидроизопиразол-5-ил, 4,5-дигидроизопиразол-3-ил, 4,5-дигидроизопиразол-4-ил, 4,5-дигидроизопиразол-5-ил, 2,5дигидроизопиразол-3-ил, 2,5-дигидроизопиразол-4-ил, 2,5-дигидроизопиразол-5-ил, 2,3дигидрооксазол-3-ил, 2,3-дигидрооксазол-4-ил,
2.3- дигидрооксазол-5-ил, 4,5-дигидрооксазол-3ил, 4,5-дигидрооксазол-4-ил, 4,5-дигидрооксазол-5-ил, 2,5-дигидрооксазол-3-ил, 2,5дигидрооксазол-4-ил, 2,5-дигидрооксазол-5-ил,
2.3- дигидротиазол-2-ил, 2,3-дигидротиазол-4ил, 2,3-дигидротиазол-5-ил, 4,5-дигидротиазол-
2- ил, 4,5-дигидротиазол-4-ил, 4,5-дигидротиазол-5-ил, 2,5-дигидротиазол-2-ил, 2,5-дигидротиазол-4-ил, 2,5-дигидротиазол-5-ил, 2,3дигидроимидазол-2-ил, 2,3-дигидроимидазол-4ил, 2,3-дигидроимидазол-5-ил, 4,5-дигидроимидазол-2-ил, 4,5-дигидроимидазол-4-ил, 4,5дигидроимидазол-5-ил, 2,5-дигидроимидазол-2ил, 2,5-дигидроимидазол-4-ил, 2,5-дигидроимидазол-5-ил, 2-морфолинил, 3-морфолинил, 2пиперидинил, 3-пиперидинил, 4-пиперидинил,
3- тетрагидропиридазинил, 4-тетрагидропирида- зинил, 2-тетрагидропиримидинил, 4-тетрагидропиримидинил, 5-тетрагидропиримидинил, 2тетрагидропиразинил, 1,3,5-тетрагидротриазин2-ил, 1,2,4-тетрагидротриазин-3-ил, дрооксазин-2-ил, дропиранил, тетрагидропиридин-2-ил, 4Н-3,1 -бензотиазин-2-ил, тетрагидротиен-2-ил, 2Н-1,4-бензотиазин-3-ил,
2Н-1,4-бензоксазин-3 -ил, 1,3-дигидрооксазин-2ил;
1,3-диги2-тетраги3,4,5,61,3-дитиан-2-ил,
1,3-диоксолан-2-ил,
4Н-1,3-тиазин-2 -ил,
1,1-диоксо-2,3,4,5арил, соответственно арилокси, арилтио, ариламино, арилкарбонил и арилсульфонил: ароматические моно- либо полициклические углеводородные радикалы, непосредственно связанные соответственно (арилокси) через атом кислорода (-О-) или (арилтио) через атом серы (-8-), (ариламино) через атом азота или (арилкарбонил) через карбонильную группу (-СО-) или (арилсульфонил) через сульфонильную группу (-8О2-) со скелетом, например, фенил, нафтил и фенантренил, соответственно фенилокси, нафтилокси и фенантренилокси и соответствующие карбонильные и сульфонильные остатки;
гетарил, соответственно гетарилокси, гетарилтио, гетариламино, гетарилкарбонил и гетарилсульфонил; ароматические моно- или полициклические радикалы, которые наряду с углеродными членами могут содержать дополнительно от одного до четырех атомов азота либо от одного до трех атомов азота и один атом кислорода либо один атом серы или один атом кислорода либо один атом серы и которые непосредственно связаны соответственно (гетарилокси) через атом кислорода (-О-) или (гетарилтио) через атом серы (-8-), (гетариламино) через атом азота или (гетарилкарбонил) через карбонильную группу (-СО-) или (гетарилсульфонил) через сульфонильную группу (-8О2-) со скелетом, например:
- 5-членный гетероарил, содержащий от одного до четырех атомов азота либо от одного до трех атомов азота и один атом серы либо один атом кислорода или один атом кислорода либо один атом серы: 5-членные гетероарильные группы, которые наряду с атомами углерода могут содержать в качестве членов цикла от одного до четырех атомов азота либо от одного до трех атомов азота и один атом серы либо один атом кислорода или один атом кислорода либо один атом серы, например, 2-фурил, 3фурил, 2-тиенил, 3-тиенил, 2-пирролил, 3пирролил, 3-изоксазолил, 4-изоксазолил, 5изоксазолил, 3-изотиазолил, 4-изотиазолил, 5изотиазолил, 3-пиразолил, 4-пиразолил, 5пиразолил, 2-оксазолил, 4-оксазолил, 5оксазолил, 2-тиазолил, 4-тиазолил, 5-тиазолил,
2- имидазолил, 4-имидазолил, 1,2,4-оксадиазол-
3- ил, 1,2,4-оксадиазол-5-ил, 1,2,4-тиадиазол-3- ил, 1,2,4-тиадиазол-5-ил, 1,2,4-триазол-3-ил, 1,3,4-оксадиазол-2-ил, 1,3,4-тиадиазол-2-ил и ,3,4-триазол-2-ил;
- сконденсированный с бензольным ядром 5-членный гетероарил, содержащий от одного до трех атомов азота либо один-два атома азота и/или один атом кислорода либо один атом серы: 5-членные гетероарильные группы, которые наряду с атомами углерода могут содержать от одного до трех атомов азота либо один-два атома азота и один атом серы либо один атом кислорода или один атом кислорода либо один атом серы в качестве членов цикла и в которых два смежных углеродных члена или азотный член и смежный углеродный член могут соеди няться мостиковой связью бута-1,3-диен-1,4дииловой группой;
- связанный через азот 5-членный гетероарил, содержащий от одного до четырех атомов азота, или связанный через азот сконденсированный с бензольным ядром 5-членный гетероарил, содержащий от одного до трех атомов азота: 5-членные гетероарильные группы и сконденсированные с бензольным ядром 5членные гетероарильные группы, как указано выше, в которых два смежных углеродных члена или азотный член и смежный углеродный член могут соединяться мостиковой связью бута-1,3-диен-1,4-дииловой группой, причем эти циклы соединены со скелетом через один из азотных членов цикла;
- 6-членный гетероарил, содержащий от одного до трех, соответственно от одного до четырех атомов азота: 6-членные гетероарильные группы, которые наряду с атомами углерода могут содержать в качестве членов цикла от одного до трех, соответственно от одного до четырех атомов азота, например, 2-пиридинил, 3-пиридинил, 4-пиридинил, 3-пиридазинил, 4пиридазинил, 2-пиримидинил, 4-пиримидинил,
5- пиримидинил, 2-пиразинил, 1,3,5-триазин-2ил, 1,2,4-триазин-3-ил и 1,2,4,5-тетразин-3-ил;
- сконденсированный с бензольным ядром
6- членный гетероарил, содержащий от одного до четырех атомов азота: 6-членные гетероарильные группы, в которых два смежных углеродных члена могут соединяться мостиковой связью бута-1,3-диен-1,4-дииловой группой, например, хинолин, изохинолин, хиназолин и хиноксалин;
или соответствующие окси-, тио-, амино-, карбонильные или сульфонильные группы.
Понятие частично либо полностью галогенированные означает, что в характеризуемых таким образом группах атомы водорода могут быть частично либо полностью заменены на идентичные или разные атомы галогена, как указано выше.
С учетом их биологической эффективности предпочтительными являются такие соединения формулы I, в которых Υ означает кислород, а К1 означает метил.
Кроме того, предпочтительны соединения формулы I, в которых Х означает ΝΟΟΗ3, а Υ означает ΝΡ. или кислород.
Также к предпочтительным относятся соединения формулы I, в которых Х означает ΝΟΟΉ3,. Υ означает ΝΚ, а К представляет собой водород или метил.
В равной степени предпочтительными являются соединения формулы I, в которых Х означает ΝΟΟΠ3, Υ означает ΝΚ, а К1 представляет собой водород или метил.
К предпочтительным относятся далее соединения формулы I, в которых Х означает ΝΟΟΗ3, Υ означает ΝΚ, а К и К1 одновременно означают водород или метил.
Наряду с указанными предпочтительными являются соединения формулы I, в которых Х означает ΝΘΟΗ3, Υ означает ΝΚ, а В представляет собой водород и В1 представляет собой метил.
Предпочтительны далее такие соединения формулы I, в которых Х означает Νϋί.Ή3. а Υ представляет собой О.
Кроме вышеуказанных, к предпочтительным относятся соединения формулы I, в которых Х означает СНОСН3, а Υ представляет собой О.
Предпочтительны далее такие соединения формулы I, в которых Х означает СНСН3, а Υ представляет собой О.
Наряду с указанными предпочтительными являются соединения формулы I, в которых В2 означает водород.
Также предпочтительны соединения формулы I, в которых В2 означает метил.
В равной мере предпочтительны соединения формулы I, в которых В2 означает этил.
Среди предпочтительных следует назвать далее соединения формулы I, в которых В2 означает н-пропил или изопропил.
Кроме того, к предпочтительным относятся соединения формулы I, в которых В2 означает трифторметил.
Наряду с вышеназванными предпочтительными являются такие соединения формулы I, в которых В2 означает циклопропил.
Также предпочтительны соединения формулы I, в которых В3 представляет собой С2-С6 алкенил.
В равной степени предпочтительны соединения формулы I, в которых В3 представляет собой винил, аллил, проп-1-енил, 2-метилпроп1-енил или изопропенил.
Кроме того, предпочтительными являются соединения формулы I, в которых В3 представляет собой С2-С6алкинил.
К предпочтительным соединениям формулы I относятся далее таковые, в которых В3 означает этинил, пропаргил, 1-бутин-3-ил, 1бутин-4-ил, 2-бутин-4-ил, прежде всего этинил и пропаргил.
Кроме того, предпочтительны соединения формулы I, в которых В3 представляет собой необязательно замещенный С2-С6алкенил.
Также предпочтительными являются соединения формулы I, в которых В3 представляет собой необязательно замещенный С2-С6 алкинил.
Далее к предпочтительным соединениям формулы I относятся таковые, в которых В3 представляет собой необязательно замещенный С2-С6алкенил, причем алкенильный радикал может быть частично либо полностью галогенирован и/или может нести 1-3 заместителя из числа следующих: циано и С1-С3алкокси.
Также предпочтительными являются соединения формулы I, в которых В3 представляет собой необязательно замещенный С2-С6алкенил, причем алкенильный радикал может нести 1 -3 атома галогена.
Наряду с вышеназванными предпочтительны соединения формулы I, в которых В3 представляет собой необязательно замещенный С2-С6алкенил, причем алкенильный радикал может быть замещен фенильной или гетарильной группой, которые могут нести 1 -3 заместителя из числа следующих: галоген, С1-С3алкил, С1-С3галогеналкил, С1-С3алкокси, циано, С1-С3 алкиламино и ди-С1-С3алкиламино, прежде всего галоген, С1-С3алкил и С1-С3алкокси.
Предпочтительны далее такие соединения формулы I, в которых В3 представляет собой необязательно замещенный С2-С6алкенил, причем алкенильный радикал может быть замещен фенильной группой.
Среди предпочтительных следует назвать также соединения формулы I, в которых В3 представляет собой необязательно замещенный С2-С6алкенил, причем алкенильный радикал может быть замещен гетарильным радикалом, который может нести 1 -3 заместителя из числа следующих: галоген, С1-С3алкил и С1-С3 алкокси.
К предпочтительным относятся далее соединения формулы I, в которых В3 представляет собой необязательно замещенный С2-С6алкенил, причем алкенильный радикал может быть замещен гетарильным радикалом.
Кроме того, предпочтительными являются соединения формулы I, в которых В3 представляет собой необязательно замещенный С2-С6 алкинил, причем алкинильный радикал может нести 1 -3 группы из числа следующих: галоген, гидрокси, амино, С1-С3алкокси, С1-С3алкилтио, С1-С3алкиламино, ди-С1-С3алкиламино и фенил, прежде всего галоген и алкокси.
Предпочтительны также соединения формулы I, в которых В3 представляет собой необязательно замещенный С2-С6алкинил, причем алкинильный радикал замещен фенильным радикалом, прежде всего фенилэтинил.
Наряду с вышеуказанными к предпочтительным соединениям формулы I относятся таковые, в которых В4 представляет собой соответственно необязательно замещенный С1 -С6 алкил, С2-С6алкенил, С2-С6алкинил, арилалкил, гетарилалкил, арилоксиалкил, гетарилоксиалкил, арил или гетарил.
В равной степени предпочтительны соединения формулы I, в которых В4 означает водород.
Предпочтительными являются далее соединения формулы I, в которых В4 представляет собой С1-С6алкил.
Кроме названных, предпочтительны соединения формулы I, в которых В4 представляет собой метил или этил.
Далее к предпочтительным соединениям формулы I следует отнести таковые, в которых
К4 представляет собой арилалкил или гетарилалкил.
Предпочтительны, кроме того, соединения формулы I, в которых К4 представляет собой арилоксиалкил или гетарилоксиалкил.
Наряду с вышеуказанными к предпочтительным относятся соединения формулы I, в которых К4 представляет собой арил или гетарил.
Кроме того, предпочтительными являются соединения формулы I, в которых К4 представляет собой необязательно замещенный С1-С6 алкил.
Также предпочтительными являются соединения формулы I, в которых К4 означает необязательно замещенный С2-С6алкенил.
К предпочтительным соединениям формулы I относятся далее таковые, в которых К4 означает необязательно замещенный С2-С6алкинил.
Наряду с названными предпочтительны соединения формулы I, в которых К4 представляет собой С1-С6алкил, причем алкильный радикал может быть частично либо полностью галогенирован и/или может нести 1-3 заместителя из числа следующих: циано, гидрокси, амино, С1-С6 алкокси, С1-С6галогеналкокси, С1С6 алкоксикарбонил, С1-С6алкилтио, С1С6алкиламино, ди-С1-С6алкиламино, аминокарбонил, С1-С6 алкиламинокарбонил, ди-С1С6алкиламинокарбонил, алкенилокси, С3С6циклоалкил, С3-С6 циклоалкилокси, причем циклические группы, в свою очередь, могут быть частично либо полностью галогенированы или могут нести от одного до трех следующих радикалов: С1-С3алкил или С1-С3алкокси.
Далее среди предпочтительных следует назвать такие соединения формулы I, в которых К4 означает С2-С6алкенил, причем алкенильный радикал может быть частично либо полностью галогенирован или может нести 1 -3 заместителя из числа следующих: циано, гидрокси, амино, С1-С6алкокси, С1-С6галогеналкокси, С1-С6 алкоксикарбонил, С1-С6алкилтио, С1-С6алкиламино, ди-С1-С6алкиламино, аминокарбонил, С1-С6алкиламинокарбонил, ди-С1-С6алкиламинокарбонил, алкенилокси, С3-С6циклоалкил, С3С6циклоалкилокси, причем циклические группы, в свою очередь, могут быть частично либо полностью галогенированы или могут нести от одного до трех следующих радикалов: С1-С3 алкил или С1 -С3алкокси.
Кроме того, предпочтительными являются соединения формулы I, в которых К4 означает С2-С6алкинил, причем алкинильный радикал может быть частично либо полностью галогенирован и/или может нести 1 -3 заместителя из числа следующих: циано, гидрокси, амино, С1С6алкокси, С1-С6галогеналкокси, С1-С6алкоксикарбонил, С1-С6алкилтио, С1-С6алкиламино, диС1-С6алкиламино, аминокарбонил, С1-С6алкиламинокарбонил, ди-С1-С6-алкиламинокар бонил, алкенилокси, С3-С6циклоалкил, С3-С6 циклоалкилокси, причем циклические группы, в свою очередь, могут быть частично либо полностью галогенированы или могут нести от одного до трех следующих радикалов: С1-С3алкил или С1-С3алкокси.
Наряду с названными предпочтительны соединения формулы I, в которых К4 означает С2-С6алкинил, причем алкинильный радикал может нести 1 -3 заместителя из числа следующих: галоген, циано и С1-С3алкокси, прежде всего, галоген.
К предпочтительным относятся также соединения формулы I, в которых К4 означает С2С6алкенил, причем алкенильный радикал может нести 1 -3 заместителя из числа следующих: галоген, циано и С1-С3алкокси, прежде всего галоген.
Предпочтительными, кроме вышеуказанных, являются такие соединения формулы I, в которых К4 означает С1-С6алкил, причем алкильный радикал может быть частично либо полностью галогенирован и/или может нести 1 3 следующих радикала: С1-С3алкокси и циано.
Среди предпочтительных соединений формулы I следует назвать далее таковые, в которых К4 означает С2-С6алкенил.
Также предпочтительны соединения формулы I, в которых К4 означает С2-С6алкинил, прежде всего, пропаргил.
Кроме того, предпочтительными являются соединения формулы I, в которых К4 представляет собой пропаргил.
Далее к предпочтительным относятся соединения формулы I, в которых К4 представляет собой транс-3-хлорпроп-2-енил.
Предпочтительны наряду с вышеназванными соединения формулы I, в которых К4 представляет собой 2-метоксиэтил.
Кроме того, предпочтительными являются соединения формулы I, в которых К4 представляет собой аллил.
Помимо указанных к предпочтительным относятся соединения формулы I, в которых заместители выбраны из того или иного сочетания вышеназванных предпочтительных заместителей.
С учетом их применения особенно предпочтительны соединения формул 1.1-Σ.4, представленные в нижеследующих таблицах.
Таблица 1. Соединения общей формулы
1.1, в которых К3 обозначает этенил, а комбинация заместителей К2 и К4 для одного соединения соответствует в каждом случае одной из строк таблицы А.
Таблица 2. Соединения общей формулы
1.2, в которых К3 обозначает этенил, а комбинация заместителей К2 и К4 для одного соединения соответствует в каждом случае одной из строк таблицы А.
Таблица 3. Соединения общей формулы
1.3, в которых К3 обозначает этенил, а комбинация заместителей К2 и К4 для одного соединения соответствует в каждом случае одной из строк таблицы А.
Таблица 4. Соединения общей формулы
1.4, в которых К3 обозначает этенил, а комбинация заместителей К2 и К4 для одного соединения соответствует в каждом случае одной из строк таблицы А.
Таблица 5. Соединения общей формулы
1.1, в которых К3 обозначает пропен-2-ил, а комбинация заместителей К2 и К4 для одного соединения соответствует в каждом случае одной из строк таблицы А.
Таблица 6. Соединения общей формулы
1.2, в которых К3 обозначает пропен-2-ил, а комбинация заместителей К2 и К4 для одного соединения соответствует в каждом случае одной из строк таблицы А.
Таблица 7. Соединения общей формулы
1.3, в которых К3 обозначает пропен-2-ил, а комбинация заместителей К2 и К4 для одного соединения соответствует в каждом случае одной из строк таблицы А.
Таблица 8. Соединения общей формулы
1.4, в которых К3 обозначает пропен-2-ил, а комбинация заместителей К2 и К4 для одного соединения соответствует в каждом случае одной из строк таблицы А.
Таблица 9. Соединения общей формулы
1.1, в которых К3 обозначает пропен-1-ил, а комбинация заместителей К2 и К4 для одного соединения соответствует в каждом случае одной из строк таблицы А.
Таблица 10. Соединения общей формулы
1.2, в которых К3 обозначает пропен-1-ил, а комбинация заместителей К2 и К4 для одного соединения соответствует в каждом случае одной из строк таблицы А.
Таблица 11 . Соединения общей формулы
1.3, в которых К3 обозначает пропен-1-ил, а комбинация заместителей К2 и К4 для одного соединения соответствует в каждом случае одной из строк таблицы А.
Таблица 1 2. Соединения общей формулы
1.4, в которых К3 обозначает пропен-1-ил, а комбинация заместителей К2 и К4 для одного соединения соответствует в каждом случае одной из строк таблицы А.
Таблица 13. Соединения общей формулы
1.1, в которых К3 обозначает изобутен-1-ил, а комбинация заместителей К2 и К4 для одного соединения соответствует в каждом случае одной из строк таблицы А.
Таблица 1 4. Соединения общей формулы
1.2, в которых К3 обозначает изобутен-1-ил, а комбинация заместителей К2 и К4 для одного соединения соответствует в каждом случае одной из строк таблицы А.
Таблица 15. Соединения общей формулы
1.3, в которых К3 обозначает изобутен-1-ил, а комбинация заместителей К2 и К4 для одного соединения соответствует в каждом случае одной из строк таблицы А.
Таблица 1 6. Соединения общей формулы
1.4, в которых К3 обозначает изобутен-1-ил, а комбинация заместителей К2 и К4 для одного соединения соответствует в каждом случае одной из строк таблицы А.
Таблица 1 7. Соединения общей формулы
1.1, в которых К3 обозначает пропен-3-ил, а комбинация заместителей К2 и К4 для одного соединения соответствует в каждом случае одной из строк таблицы А.
Таблица 18. Соединения общей формулы
1.2, в которых К3 обозначает пропен-3-ил, а комбинация заместителей К2 и К4 для одного соединения соответствует в каждом случае одной из строк таблицы А.
Таблица 1 9. Соединения общей формулы
1.3, в которых К3 обозначает пропен-3-ил, а комбинация заместителей К2 и К4 для одного соединения соответствует в каждом случае одной из строк таблицы А.
Таблица 20. Соединения общей формулы
1.4, в которых К3 обозначает пропен-3-ил, а комбинация заместителей К2 и К4 для одного соединения соответствует в каждом случае одной из строк таблицы А.
Таблица 21. Соединения общей формулы
1.1, в которых К3 обозначает изобутен-3-ил, а комбинация заместителей К2 и К4 для одного соединения соответствует в каждом случае одной из строк таблицы А.
Таблица 22. Соединения общей формулы
1.2, в которых К3 обозначает изобутен-3-ил, а комбинация заместителей К2 и К4 для одного соединения соответствует в каждом случае одной из строк таблицы А.
Таблица 23. Соединения общей формулы
1.3, в которых К3 обозначает изобутен-3-ил, а комбинация заместителей К2 и К4 для одного соединения соответствует в каждом случае одной из строк таблицы А.
Таблица 24. Соединения общей формулы
1.4, в которых К3 обозначает изобутен-3-ил, а комбинация заместителей К2 и К4 для одного соединения соответствует в каждом случае одной из строк таблицы А.
Таблица 25. Соединения общей формулы
1.1, в которых К3 обозначает бут-2-ен-1-ил, а комбинация заместителей К2 и К4 для одного соединения соответствует в каждом случае одной из строк таблицы А.
Таблица 26. Соединения общей формулы
1.2, в которых К3 обозначает бут-2-ен-1-ил, а комбинация заместителей К2 и К4 для одного соединения соответствует в каждом случае одной из строк таблицы А.
Таблица 27. Соединения общей формулы
1.3, в которых К3 обозначает бут-2-ен-1-ил, а комбинация заместителей К2 и К4 для одного соединения соответствует в каждом случае одной из строк таблицы А.
Таблица 28. Соединения общей формулы
1.4, в которых К3 обозначает бут-2-ен-1-ил, а комбинация заместителей К2 и К4 для одного соединения соответствует в каждом случае одной из строк таблицы А.
Таблица 29. Соединения общей формулы
1.1, в которых К3 обозначает бут-3-ен-1-ил, а комбинация заместителей К2 и К4 для одного соединения соответствует в каждом случае одной из строк таблицы А.
Таблица 30. Соединения общей формулы
1.2, в которых К3 обозначает бут-3-ен-1-ил, а комбинация заместителей К2 и К4 для одного соединения соответствует в каждом случае одной из строк таблицы А.
Таблица 31. Соединения общей формулы
1.3, в которых К3 обозначает бут-3-ен-1-ил, а комбинация заместителей К2 и К4 для одного соединения соответствует в каждом случае одной из строк таблицы А.
Таблица 32. Соединения общей формулы
1.4, в которых К3 обозначает бут-3-ен-1-ил, а комбинация заместителей К2 и К4 для одного соединения соответствует в каждом случае одной из строк таблицы А.
Таблица 33. Соединения общей формулы
1.1, в которых К3 обозначает этинил, а комбинация заместителей К2 и К4 для одного соединения соответствует в каждом случае одной из строк таблицы А.
Таблица 34. Соединения общей формулы
1.2, в которых К3 обозначает этинил, а комбина ция заместителей К2 и К4 для одного соединения соответствует в каждом случае одной из строк таблицы А.
Таблица 35. Соединения общей формулы
1.3, в которых К3 обозначает этинил, а комбинация заместителей К2 и К4 для одного соединения соответствует в каждом случае одной из строк таблицы А.
Таблица 36. Соединения общей формулы
1.4, в которых К3 обозначает этинил, а комбинация заместителей К2 и К4 для одного соединения соответствует в каждом случае одной из строк таблицы А.
Таблица 37. Соединения общей формулы
1.1, в которых К3 обозначает проп-1-ин-3-ил, а комбинация заместителей К2 и К4 для одного соединения соответствует в каждом случае одной из строк таблицы А.
Таблица 38. Соединения общей формулы
1.2, в которых К3 обозначает проп-1-ин-3-ил, а комбинация заместителей К2 и К4 для одного соединения соответствует в каждом случае одной из строк таблицы А.
Таблица 39. Соединения общей формулы
1.3, в которых К3 обозначает проп-1-ин-3-ил, а комбинация заместителей К2 и К4 для одного соединения соответствует в каждом случае одной из строк таблицы А.
Таблица 40. Соединения общей формулы
1.4, в которых К3 обозначает проп-1-ин-3-ил, а комбинация заместителей К2 и К4 для одного соединения соответствует в каждом случае одной из строк таблицы А.
Таблица 41. Соединения общей формулы
1.1, в которых К3 обозначает бут-1-ин-3-ил, а комбинация заместителей К2 и К4 для одного соединения соответствует в каждом случае одной из строк таблицы А.
Таблица 42. Соединения общей формулы
1.2, в которых К3 обозначает бут-1-ин-3-ил, а комбинация заместителей К2 и К4 для одного соединения соответствует в каждом случае одной из строк таблицы А.
Таблица 43. Соединения общей формулы
1.3, в которых К3 обозначает бут-1-ин-3-ил, а комбинация заместителей К2 и К4 для одного соединения соответствует в каждом случае одной из строк таблицы А.
Таблица 44. Соединения общей формулы
1.4, в которых К3 обозначает бут-1-ин-3-ил, а комбинация заместителей К2 и К4 для одного соединения соответствует в каждом случае одной из строк таблицы А.
Таблица 45. Соединения общей формулы
1.1, в которых К3 обозначает бут-2-ин-1-ил, а комбинация заместителей К2 и К4 для одного соединения соответствует в каждом случае одной из строк таблицы А.
Таблица 46. Соединения общей формулы
1.2, в которых К3 обозначает бут-2-ин-1-ил, а комбинация заместителей К2 и К4 для одного соединения соответствует в каждом случае одной из строк таблицы А.
Таблица 47. Соединения общей формулы
1.3, в которых К3 обозначает бут-2-ин-1-ил, а комбинация заместителей К2 и К4 для одного соединения соответствует в каждом случае одной из строк таблицы А.
Таблица 48. Соединения общей формулы
1.4, в которых К3 обозначает бут-2-ин-1-ил, а комбинация заместителей К2 и К4 для одного соединения соответствует в каждом случае одной из строк таблицы А.
Таблица 49. Соединения общей формулы
1.1, в которых К3 обозначает бут-3-ин-1-ил, а комбинация заместителей К2 и К4 для одного соединения соответствует в каждом случае одной из строк таблицы А.
Таблица 50. Соединения общей формулы
1.2, в которых К3 обозначает бут-3-ин-1-ил, а комбинация заместителей К2 и К4 для одного соединения соответствует в каждом случае одной из строк таблицы А.
Таблица 51. Соединения общей формулы
1.3, в которых К3 обозначает бут-3-ин-1-ил, а комбинация заместителей К2 и К4 для одного соединения соответствует в каждом случае одной из строк таблицы А.
Таблица 52. Соединения общей формулы
1.4, в которых К3 обозначает бут-3-ин-1-ил, а комбинация заместителей К2 и К4 для одного соединения соответствует в каждом случае одной из строк таблицы А.
Таблица А
№№ К2 К
А.1 СН3 Н
А.2 СН3 СН3
А.3 СН3 С2Н5
А.4 СН3 н-С3Н7
А.5 СН3 изо-С3Н7
А.6 СН3 Циклопропил
А.7 СН3 Н-С4Н9
А.8 СН3 втор-С4Н9
А.9 СН3 изо-С4Н9
А. 10 СН3 трет-С4Н9
А.11 СН3 Н-ОНц
А. 12 СН3 изо-С5Нп
А.13 СН3 нео-С5Нп
А. 14 СН3 Циклопентил
А.15 СН3 н-С6Н13
А. 16 СН3 Циклогексил
А. 17 СН3 Н-С8Н17
А.18 СН3 СН2СН2С1
А.19 СН3 (СН2)4С1
А.20 СН3 СЮСЫ
А.21 СН3 СЮСЮСЫ
А.22 СН3 (СН2)3СЫ
А.23 СН3 (СН2)4СЫ
А.24 СН3 (СНД.СХ
А.25 СН3 Циклогексилметил
А.26 СН3 2-Циклогексилэт-1 -ил
А.27 СН3 Циклопропилметил
А.28 СН3 2-Циклопропилэт-1 -ил
А.29 СН3 2-Метоксиэт-1 -ил
А.30 СН3 2-Этоксиэт-1 -ил
А.31 СН3 2-Изопропоксиэт-1 -ил
А.32 СН3 3 -Метоксипроп-1 -ил
А.33 СН3 3 -Этоксипроп-1 -ил
А.34 СН3 3 -Изопропоксипроп-1 -ил
А.35 СН3 4-Метоксибут-1 -ил
А.36 СН3 4-Изопропоксибут-1 -ил
А.37 СН3 Пропен-3-ил
А.38 СН3 Бут-2-ен-1-ил
А.39 СН3 3 -Метилбут-2 -ен-1 -ил
А.40 СН3 2-Винилоксиэт-1 -ил
А.41 СН3 Аллилоксиэт-1 -ил
А.42 СН3 2-Трифторметоксиэт-1-ил
А.43 СН3 3 -Трифторметоксипроп-1 -ил
А.44 СН3 4-Дифторметоксибут-1 -ил
А.45 СН3 Г идроксикарбонилметил
А.46 СН3 Метоксикарбонилметил
А.47 СН3 Аминокарбонилметил
А.48 СН3 Ν-Метиламинокарбонилметил
А.49 СНз Ν,Ν-Диметиламинокарбонилметил
А.50 СНз 2-Г идроксикарбонилэт-1 -ил
А.51 СН3 2-Метоксикарбонилэт-1 -ил
А.52 СН3 2-Аминокарбонилэт-1 -ил
А.53 СН3 2-Ы-Метиламинокарбонилэт-1-ил
А.54 СН3 2-Диметиламинокарбонилэт-1 -ил
А.55 СН3 2-Аминоэт-1 -ил
А.56 СН3 2-Аминопроп-1 -ил
А.57 СН3 4-Аминобут-1 -ил
А.58 СН3 3-Диметиламинопроп-1- ил
А.59 СН3 4-Аминотиокарбонилбут-1 -ил
А.60 СН3 2-Оксопропил
А.61 СН3 Циклогексил
А.62 СН3 Циклопропил
А.63 СН3 Циклопентил
А.64 СН3 2-Метоксииминопроп-1 -ил
А.65 СН3 2-Метоксииминоэт-1 -ил
А.66 СН3 6-Аминокарбонилгекс-1 -ил
А.67 СН3 3 -Аминотиокарбонилпроп-1 -ил
А.68 СН3 2-Аминотиокарбонилэт-1 -ил
А.69 СН3 Аминотиокарбонилметил
А.70 СН3 4-(Ы,Ы-Диметиламино)бут-1 -ил
А.71 СН3 2-(Метилтио)эт-1 -ил
А.72 СН3 2-(Метилсульфонил)эт-1 -ил
А.73 СН3 4-(Метилтио)проп-1 -ил
А.74 СН3 4-(Метилсульфонил)проп-1 -ил
Соединения формулы I могут найти применение в качестве фунгицидов.
Соединения формулы I отличаются исключительно высокой эффективностью против широкого спектра фитопатогенных грибов, прежде всего, относящихся к классу Аксотуес1сп. Р11усотуес1сп и ВаЦ6ютусе1еи. Они об ладают частично системным действием и могут применяться в качестве фунгицидов для обработки листьев и в качестве почвенных фунгицидов.
Особое значение они имеют для борьбы с многочисленными грибами, поражающими различные культурные растения, такие как пшеница, рожь, ячмень, овес, рис, кукуруза, травы, хлопчатник, соя, кофе, сахарный тростник, виноград, плодовые и декоративные растения, овощные культуры, такие как огурцы, бобовые и тыквенные, а также поражающими семена этих растений.
Особенно они пригодны для борьбы со следующими болезнями растений:
ЕгуЦрКе дгатЫк (настоящая мучнистая роса) на зерновых, ЕгуЦрКе с1сйогасеагит и 8рЬаего1Кеса ГиИд1пеа на тыквенных, РобокрКаега 1еисо1псКа на яблоневых, Ипсти1а песаЮг на виноградной лозе, виды Рисс1ша на зерновых, виды К1пхосЮша на хлопчатнике, рисе и газонах, виды ИкШадо на зерновых и сахарном тростнике, УепЮпа таес.|иа11к (парша) на яблоневых, виды Не1тт11юкропит на зерновых, 8ер1опа иобогит на пшенице, ВоРуИк стегеа (серая гниль) на землянике, овощных и декоративных растениях, на виноградной лозе, Сегсокрога агасЫйюо1а на земляном орехе, Ркеибосегсокроге11а КегроРгсКоИек на пшенице, ячмене, Ругюи1апа огу/ае на рисе, РКуФрЫКога юГеЧапк на картофеле и томатах, виды Рикапит и УегЦсШшт на различных культурах, Р1акторага νίΐίсо1а на виноградной лозе, виды АНегпапа на овощных и плодовых культурах.
Соединения формулы I пригодны, кроме того, для борьбы с вредоносными грибами с целью защиты соответствующих материалов (например, древесины, бумаги, волокон или тканых изделий), а также продуктов, заложенных на хранение.
Принцип применения соединений формулы I состоит в том, что грибы или растения, семена, материалы или почву, требующие защиты от поражения грибами, обрабатывают фунгицидно эффективным количеством действующих веществ. Такую обработку проводят до либо после заражения материалов, растений или семян грибами.
Из соединений формулы I можно приготавливать обычные композиции, такие, как растворы, эмульсии, суспензии, препараты для опыливания, порошки, пасты и грануляты. Форма применения зависит соответственно от целей применения, но в любом случае должно быть обеспечено тонкое и равномерное распределение предлагаемых соединений. Композиции приготавливают по обычной методике, например, разбавлением действующего вещества растворителями и/или введением наполнителей, при необходимости с применением эмульгаторов и диспергаторов, причем в случае использования воды в качестве разбавителя могут при меняться также другие органические растворители в качестве вспомогательных агентов растворения. В качестве таких вспомогательных средств для указанных целей могут использоваться в основном следующие: растворители, такие, как ароматические углеводороды (например, ксилол), хлорированные ароматические углеводороды (например, хлорбензол), парафины (например, нефтяные фракции), спирты (например, метанол, бутанол), кетоны (например, циклогексанон), амины (например, этаноламин, диметилформамид) и вода; наполнители, такие, как природная мука горных пород (например, каолины, глиноземы, тальк, мел) и синтетическая мука горных пород (например, тонкодисперсная кремниевая кислота, силикаты); эмульгаторы, такие, как неионогенные и анионные эмульгаторы (например, эфир полиоксиэтилена и жирного спирта, алкилсульфонаты и арилсульфонаты) и диспергаторы, такие, как отработанный лигнинсульфитный щелок и метилцеллюлоза.
Фунгицидные средства содержат, как правило, от 0,1 до 95, предпочтительно от 0,5 до 90 мас.% действующего вещества.
Нормы расхода при применении для защиты растений в зависимости от того, какой эффект хотят получить, составляют от 0,01 до 2,0 кг действующего вещества на гектар.
При обработке семенного материала действующие вещества необходимо применять, как правило, в количествах от 0,001 до 0,1 г, предпочтительно 0,01-0,05 г на килограмм семенного материала.
При использовании в целях защиты материалов и продуктов, заложенных на хранение, нормы расхода зависят от области применения и требуемого эффекта. Обычные нормы расхода при защите материалов составляют, например, от 0,001 г до 2 кг, предпочтительно от 0,005 г до 1 кг действующего вещества на кубический метр обрабатываемого материала.
Предлагаемые согласно изобретению средства при их применении в качестве фунгицидов могут использоваться также вместе с другими действующими веществами, например, с гербицидами, инсектицидами, регуляторами роста, фунгицидами или же с удобрениями.
При смешивании с другими фунгицидами во многих случаях достигают при этом расширение спектра фунгицидного действия.
Ниже представлен перечень фунгицидов, совместно с которыми могут применяться соединения по изобретению, причем этот перечень служит для пояснения таких комбинационных возможностей и никоим образом не ограничивает объем изобретения:
сера, дитиокарбаматы и их производные, такие, как диметилдитиокарбамат железа, диметилдитиокарбамат цинка, этиленбисдитиокарбамат цинка, этиленбисдитиокарбамат марганца, этилендиаминбисдитиокарбамат марганца цинка, тетраметилтиурамдисульфиды, аммиачный комплекс (Ν,Ν-этиленбисдитиокарбамат) цинка, аммиачный комплекс (Ν,Ν'-пропиленбисдитиокарбамат) цинка, (Ν,Ν'-пропиленбисдитиокарбамат) цинка, Ν,Ν'-полипропиленбис(тиокарбамоил)дисульфид;
нитропроизводные, такие как динитро-(1метилгептил)фенилкротонат, 2-втор-бутил-4,6динитрофенил-3,3-диметилакрилат, 2-втор-бутил-4,6-динитрофенилизопропилкарбонат, диизопропиловый эфир 5-нитроизофталевой кислоты;
гетероциклические вещества, такие, как 2гептадецил-2 -имидазолинацетат, 2,4 -дихлор-6 (о-хлоранилино)-8-триазин, О,О-диэтилфталимидофосфонотиоат, 5-амино-1 -[бис-(диметиламино)фосфинил]-3-фенил-1,2,4-триазол, 2,3дициано-1,4-дитиоантрахинон, 2-тио-1,3-дитиоло[4,5-Ь]хиноксалин, метиловый эфир 1(бутилкарбамоил)-2бензимидазолкарбаминовой кислоты, 2метоксикарбониламинобензимидазол, 2-(2-фурил)бензимидазол, 2-(4-тиазолил) бензимидазол, Ν-( 1,1,2,2-тетрахлорэтилтио) тетрагидро фталимид, Ν-трихлорметилтиотетрагидро фталимид, Ν-трихлорметилтио фталимид;
диамид №дихлорфторметилтио-Ы',№диметил-Ы-фенилсерной кислоты, 5-этокси-3трихлорметил-1,2,3-тиадиазол, 2-роданметилтиобензтиазол, 1,4-дихлор-2,5-диметоксибензол, 4-(2-хлорфенилгидразоно)-3-метил-5-изоксазолон, пиридин-2-тио-1 -оксид, 8-гидроксихинолин, соответственно его медная соль, 2,3дигидро-5-карбоксанилидо-6-метил-1,4-оксатиин, 2,3 -дигидро-5-карбоксанилидо-6-метил-1,4оксатиин-4,4-диоксид, анилид 2-метил-5,6дигидро-4Н-пиран-3-карбоновой кислоты, анилид 2-метилфуран-3-карбоновой кислоты, анилид 2,5-диметилфуран-3-карбоновой кислоты, анилид 2,4,5-триметилфуран-3-карбоновой кислоты, циклогексиламид 2,5-диметилфуран-3карбоновой кислоты, амид Ν-циклогексил-Мметокси-2,5-диметилфуран-3-карбоновой кислоты, анилид 2-метилбензойной кислоты, анилид 2-иодбензойной кислоты, Ν-формил-Мморфолин-2,2,2-трихлорэтилацеталь, пиперазин-1,4-диилбис(1-(2,2,2-трихлорэтил)формамид, 1 -(3,4-дихлоранилино)-1 -формиламино2,2,2-трихлорэтан, 2,6-диметил-Ν-тридецилморфолин, соответственно его соли, 2,6-диметил-Мциклододецилморфолин, соответственно его соли, Ν-[3 -(п-трет-бутилфенил)-2-метилпропил]-цис-2,6-диметилморфолин, Ν-[3 -(п-третбутилфенил)-2-метилпропил] пиперидин, 1 -[2(2,4-дихлорфенил)-4-этил-1,3-диоксолан-2-илэтил]-1Н-1,2,4-триазол, 1-[2-(2,4-дихлорфенил)4-н-пропил-1,3-диоксолан-2-илэтил]- 1Н-1,2,4триазол, Ν-(н-пропил)-М-(2,4,6-трихлорфено ксиэтил)-М'-имидазолилмочевина, 1 -(4-хлорфенокси)-3,3-диметил-1 -(1Н-1,2,4-триазол-1 ил)-2-бутанон, 1 -(4-хлорфенокси)-3,3-диметил1-(1Н-1,2,4-триазол-1-ил)-2-бутанол, а-(2-хлорфенил)-а-(4-хлорфенил)-5-пиримидинметанол, 5-бутил-2-диметиламино-4-гидрокси-6-метилпиримидин, бис(п-хлорфенил)-3-пиридинметанол, 1,2-бис(3-этоксикарбонил-2-тиоуреидо) бензол, 1,2-бис(3-метоксикарбонил-2-тиоуреидо)бензол, а также различные фунгициды, такие, как додецилгуанидинацетат, 3 -[3 -(3,5-диметил-2оксициклогексил)-2-гидроксиэтил] глутаримид, гексахлорбензол, ПЬ-метил-М-(2,6-диметилфенил)-М-фуроил(2)-аланинат, метиловый эфир ПЬ-М-(2,6-диметилфенил)-М-(2'-метоксиацетил) аланина, Ν-(2,6 -диметилфенил)-М-хлорацетилПЬ-2-аминобутиролактон, метиловый эфир ЭЬN-(2,6-диметилфенил)-N-(фенилацетил)аланина, 5-метил-5 -винил-3 -(3,5 -дихлорфенил)-2,4диоксо-1,3-оксазолидин, 3 -[3,5 -дихлорфенил-(5 метил-5 -метоксиметил] -1,3-оксазолидин-2,4дион, 3-(3,5-дихлорфенил)-1изопропилкарбамоилгидантоин, имид Ν-(3,5дихлорфенил)-1,2-диметилциклопропан-1,2дикарбоновой кислоты, 2-циано-[N-(этиламинокарбонил)-2-метоксимино]ацетамид, 1-[2-(2,4дихлорфенил)пентил]-1Н-1,2,4-триазол, 2,4дифтор-а-( 1Н-1,2,4-триазолил-1 -метил)бензгидриловый спирт, N-(3-хлор-2,6-динитро-4трифторметилфенил)-5-трифторметил-3-хлор-2аминопиридин, 1 -((бис(4-фторфенил)метилсилил)метил)-1Н-1,2,4-триазол, стробилурины, такие, как метил-Е-метоксиимино-[а-(отолилокси)-о-толил]ацетат, метил-Е-2-{2-[6-(2цианфенокси)пиримидин-4-илокси] фенил}-3метоксиакрилат, метил-Е-метоксиимино-[а-(2феноксифенил)] ацетамид, метил-Е-метоксиимино-[а-(2,5-диметилфенокси)-о-толил]ацетамид, анилинопиримидины, такие как Ν-(4,6диметилпиримидин-2 -ил)анилин, Ν- [4 -метил-6 (1 -пропинил)пиримидин-2-ил] анилин, Ν-(4метил-6-циклопропилпиримидин-2-ил)анилин, фенилпирролы, такие, как 4-(2,2-дифтор1,3-бензодиоксол-4-ил)пиррол-3 -карбонитрил, амиды коричной кислоты, такие, как морфолид 3-(4-хлорфенил)-3-(3,4-диметоксифенил) акриловой кислоты.
Соединения формулы I пригодны, кроме того, для эффективной борьбы против вредителей, относящихся к классу насекомых, паукообразных и нематод. В качестве средств борьбы с вредителями они могут применяться для защиты растений, а также в области гигиены, для защиты от амбарных вредителей, для защиты продовольственных запасов и в ветеринарии.
К насекомым-вредителям из отряда чешуекрылых (Ьер1йор1ега) относятся, например, Адгойк уркПои, Адгойк 5еде1ит. А1аЬата агдШасеа, Аийсагыа детта1а118, АгдугейЫа сои)иде11а, АиЮдгарНа датта, Вира1и8 р1шапи8, Сасоес1а тшгпапа, Сариа гейси1апа, СНеппаЮЫа Ьгита1а, СНогЫопеига ГитИегапа, СНогЫопеига оссИеп1а118, СагрНЬ ишрипс1а, СуФа ротопе11а, ЭепйгоИтик р1ш, О|ар11аша пШйайк, О1а1гаеа дгапй| о8е11а, Еапа8 1п8и1апа, Е1а8тора1ри8 ПдпокеПик. ЕироесШа атЫдиеЙа, Еуе1па ЬоиНапа, ЕеШа 8иЬ(еггапеа. Са11епа те11опе11а, СгарЬокШа ГипеЬгапа, СгарПоШПа то1ейа, НекоШ18 агт1дега, Не1юГЫ8 У1гезсеп8, НеНо11п8 хеа, Не11и1а ипйа118, Н1Ьегта йеГоНапа, НурНагИпа сипеа, НуропотеШа таКпеПщ, Кейепа 1усорег81се11а, ЬатЬйша Й8се11апа, ЬарЬудта ех1диа, Ьеисор1ега соГГее11а, Ьеисор1ега 8сйе11а, ЬШтосоНеШ Ь1апсагйеПа, ЬоЬе81а Ьойапа, Ьохо81еде 8Йскса118, Ьутап1г1а й18раг, Ьутап1г1а топасНа, ЬуопеРа с1егке11а, Ма1асозота пеи81па, Матез1га Ьга881сае, Отдута р8еийо18ида1а, О8йкпа пиЬ11а118, Рапо118 Г1аттеа, Ресйпоркога до88ур1е11а, Репйгота 8аис1а, Рйакта Ьисерка1а, РИИюгыпаеа орегси1е11а, Рку11осш8Й8 сйге11а, Р1ег18 Ьга881сае, Р1аШурепа 8саЬга, Р1и1е11а ху1о81е11а, Р8еийор1и81а шс1ийеп8, КНуасюша Гти81тапа, 8стоЫра1ри1а аЬ8о1Ша, 8койода сегеа1е11а, 8ратдапоШ18 рШепапа, 8ройор1ега Гтид1ретйа, 8ройор1ега 1Шота118, 8ройор1ега 1йита, ТНаитаЮроеа рйуосатра, ТоПпх утйапа, Тпс1юр1и81а ш, Ζе^^арке^а сапайеп818.
Из отряда жесткокрылых (Со1еоркга), например, Лдл1и8 81пиа1и8, Лдпо1е8 1ШеаШ8, Лдпо1е8 оЬ8сиги8, ЛтрЫта11и8 8о18Ййа118, Лш8апйги8 Й18раг, Лп11юпоти8 дгапй18, Лп11юпоти8 ротогит, ЛЮтапа 1теап8, В1а81орЬади8 рШрегйа, ВШорйада ппйа1а, ВгисЬи8 тийтапи8, ВгисЬи8 р18отиш, ВгисЬи8 1епЙ8, ВусЙ8си8 Ье1и1ае, Са881йа пеЬи1о8а, СегоЮта (пГигсайт Сеи11югг11упс1ш8 а881т1118, СеиЛотгЬупсЬи8 парк С11ае1оспета кЫа118, Сопойеги8 уе8ретИпи8, Спосеп8 а8рагадк О1аЬго(1са 1опдкотш8, 01аЬгоИса 12-рипс1а1а, О1аЬго11са у1тд1Гета, ЕрйасШа уапуе8118, Ерйпх Ыгйрепп18, Еи1тоЬо111ги8 Ьга8111еп818, Ну1оЬш8 аЫеЙ8, Нурега Ьтиппе1репш8, Нурега ро8Йса, Щ8 1уродтарки8, Ьета ЬШпеа1а, Ьета текторщ, Ьеркпо1аг8а йесет1шеаΐа, Ышоши8 са11Гогшси8, Ь188огкор1ги8 отухорЫ1и8, Ме1апо1и8 сошшиш8, МекдеШе8 аепеи8, Ме1о1опШа 1прроса81апк Ме1окпШа те^опиит Ои1ета огухае, ОтИоггкупски8 8и1са1и8, О1югг11упс1ш8 оуа!и8, Р1аейоп сос11еапае, РВу11о1ге1а скту8осерка1а, Рку11орЬада 8р., Р1у 11орег(Ва Ьотйсо1а, Р11у11ойе1а псшотиш, Р1у11о(ге(а 81г1о1а1а, Рорйка ) арокса, 8йопа кпеай18, 8кор1пк18 дтапапа.
Из отряда двукрылых (П1ркта), например, Аейе8 аедурй Аейе8 уехап8, Лпа81терЬа 1ийеп8, Лпорке1е8 таси11репт8, СегайЙ8 сарйа1а, С1гу8отуа Ьехх1апа, С11гу8о1пуа кош^п^νо^аx, С1гу8отуа тасе11апа, Сокапша 8о^дк^со1а, Согйу1оЬ1а аШИгорорИада, Си1ех р1р1еп8, Иаси8 сиситЫ1ае, Иаси8 о1еае, Па8теита Ьга881сае, Еапша сашси1аг18, Са81егор1ик18 тк81ша118, 61о88ша шог811ап8, НаетаЮЫа 1ттйап8, Нар1ой1р1о818 ес.|ие8й18, Нукитута р1аШта, Нуройегта кпеа!а, Ыпотуха 8акуае, Ыпотуха 1пГо1п, ЬисШа сарппа, ЬисШа сиргта, ЬисШа 8епса1а, Ьусопа ресЮгак8, МауеЙо1а йе81гис1от Ми8са йоше8йса, Ми8апа 81аЬи1ап8, Ое81ш8 о\т8, О8сте11а Ггй, Редотуа 1у8осуатк РйотЫа апйдиа, РйотЫа Ьга881сае, РЬогШа соагсШа, КйадокШ сега81, Βкадо1еЙ8 ротопейа, ТаЬапи8 Ьоути8, Т1ри1а о1егасеа, Т1ри1а ра1ийо8а.
Из отряда пузыреногих (Тку8апорΐе^а), например, Етапкйпкйа Ги8са, Етапк1Шк11а осайепка118, Етапк11ше11а ΐπίΐοΐ, 8сШоШпр8 ски, Т11пр8 огухае, Т1шр8 ракпк Т1шр8 1аЬаск
Из отряда перепончатокрылых (Нутепоркта), например, АШака го8ае, Айа серйа1ок8, Айа 8ехйеп8, Айа 1ехапа, Нор1осатра тШШа, Нор1осатра к8Шйшеа, Мопотогтт рйатаош8, 8о1епор818 дет1па!а, 8о1епо1818 1пу1с1а.
Из отряда настоящих полужесткокрылых (Не1етор1ета), например, Ас^о8ΐетиш Шаге, В1188и8 1еисор1ети8, Суйоре1Й8 по1а1и8, Иу8йегси8 с1пди1а1и8, Иу8йегси8 ШетеШ^, Еитуда81ет ш1едпсер8, ЕшсШ!^ ^шр^сΐ^νепί^^8, ЬерЮд1о88П8 рйу11ори8, Ьуди8 1шео1ап8, Ьуди8 рта1еп818, №хага ушйи1а, Р1е8та диайта1а, 8о1иЬеа 1п8и1ап8, ТйуаШа ретййот.
Из отряда прямокрылых хоботных (Но1пор1егак например, Асуг111о81р11оп опоЬтусШ, Айе1де8 1апс18, АрШйШа па81итШ, Арй18 ГаЬае, Ар118 рот1, Арй18 8атЬиск Втасйусаийш сагйш, Втеукотупе Ьта88кае, Сего81рйа до88урк, ИтеуГи81а по^йшапп^апае, Огеукыа ркеае, Ьу8ар1п8 тайко1а, Оу8аи1асог11ш1п р8еийо8о1апк Етроа8са ГаЬае, Мас^о8^ркиш ауепае, Мас^о8^ркиш еирйотЫае, Масто81рйоп го8ае, Медоига ук1ае, МеЮро1ор11Ш1п й^^койиш, Мухойе8 регакае, Мухп8 сега81, №1аратуа1а 1идеп8, РетрЫдш Ьит8апи8, Реткш8к11а 8ассйат1с1йа, Рйотойоп 1шпш1к Р8у11а так, Р8у11а рй!, Βкора1ошуζи8 а8са1ошси8, Βкора1о8^ркиш 1113^18, 8аррар118 та1а, 8аррарЫ8 так, 8сИ1харИ18 д^ат^пиш, 8с1пхопеига 1апид1по8а, Тпа1еигойе8 νаро^а^^о^иш, Уйеи8 уйкГокк
Из отряда термитов (коркта), например, Са1о1ет1е8 Йау1со1к8, ^еисоΐе^ше8 Йау1ре8, Кейси1йе^ше8 1исйиди8, Тсгшс8 па1а1еп818.
Из отряда прямокрылых (ОтШор1ета), например, Асйега йоше8ΐка, В1айа от1еп1аЙ8, В1а1Ге11а деттапхса, Еогйси1а аипси1апа, 6ту11о1а1ра дту11о!а1ра, Ьоси81а т1дта1от1а, Ме1апор1и8 ΒίνίΙ1а1и8, Ме1апор1и8 Геши^-^иЬ^иш, Ме1апор1и8 шеx^сапи8, Ме1апор1и8 8апдшшре8, Ме1апор1и8 8ртеШ8, Иотайасг18 8еркшГа8с^аΐа, Репр1апе1а атетгсапа, 8сЫ81осетса атетгсапа, ЗсШксетса ретедйпа, 81апгопо1п8 тагоссапи8, Тас1ус1пе8 а8уηашо^и8.
Из класса паукообразных (А^аскпо^йеа), таких, как клещи (Асатта), например, АтЬ1уотша аше^^сапиш, АшЫуошшл νаπедаΐиш, Агда8 рег81си8, Воор1пк18 аппи1а1и8, Воор1пк.18 йесо1ота1и8, Воор1пк18 тктор1и8, В^еν^ра1ри8 р^еш^, ВтуоЫа ртаейо8а, ^е^шасепΐо^ 8ί1νπтиш, ЕоВ^'а^сй^ сагртк Ε^^оркуе8 811е1йопк Нуактта ΐ^ипсаΐиш, кхойе8 ткти8, кхойе8 тиЬ1сипйи8, Огпк1юйоги8 шоиЬаΐа, ОюЬш8 тедпйп!, Ра^аΐеΐ^аπуски8 рйо8И8, Пе1тапу88и8 даШпае, Рку11осорΐ^иΐа окАот, Ро1уркадоΐа^8опеши8 1а11.18, Р8огор1е8 о\т8, КЫр1серИа1и8 аррепй1си1а1и8, К1пр1сер11ак.18 е^'егйк 8атсор1е8 8саЬк1, Тейапус1и.18 аппаЬагти8, Тейапусйш капха\\лк Тейапу с1ш5 расШсик, Тс1гапуе1ш5 1е1апи8, Тс1гапуе1ш5 итбсае.
Из класса нематод, например, нематоды галловые, такие как Ме1о1бодуие 1ар1а, Ме1о1бодупе шсодпйа, Ме1о1бодупе )ауашса. цистообразующие нематоды, такие, как С1оЬобега тойосЫепкк, Не1етобета ауепае, Не1етобета Дусше^ Не1етобета ксйасЫи, Не1етобета ΐτίί61ίί, луковый дитиленх и листовые угрицы, такие как Ве1опо1а1ти8 1оп§1саиба1и8, Ийу1епсйи8 бе^гисЮг Ийу1епсйи8 б1р8ас1, Не1юсо1у1епс1ш5 тиШсшсШк, Ьопд1бош8 е1опда1и8, Ваборйо1и8 ытбк, Ро1у1епсйи8 гоЬи81и8, Тпсйобогиз рптйтуиз, Ту1епсйогЬупсйив с1ау!оп1, Ту1епсйогйупсйи8 биЬшз, Рга1у1епс1и.15 пед1ес1и8, Рга1у1епс1ш8 репейапз, Рга1у1епс1и.15 сшуйаФв, Рга1у1епс1и.15 дообеук
Действующие вещества могут применяться как таковые, в виде их композиций или в приготовленных из них формах, например в виде предназначенных для непосредственного опрыскивания растворов, порошков, суспензий или дисперсий, эмульсий, масляных дисперсий, паст, препаратов для опыливания, препаратов для опудривания, гранулятов, причем обработку проводят различными методами, такими как опрыскивание, мелкокапельное опрыскивание, опыливание, опудривание или полив. Формы применения полностью зависят от целей применения, но во всех случаях должно быть обеспечено максимально тонкое и равномерное распределение действующих веществ по изобретению.
Концентрация действующих веществ в готовых для применения композициях может варьироваться в широких пределах.
Как правило, такая концентрация составляет от 0,0001 до 10%, предпочтительно от 0,01 до 1%.
Действующие вещества могут успешно применяться также в так называемом способе сверхнизких объемов (ИЬУ - и11га-Бо\\-Уо1ите: безводное опрыскивание средствами защиты растений при норме расхода раствора действующих веществ всего лишь 0,1-0,6 л/га с помощью сжатого воздуха в качестве диспергатора), обеспечивающем возможность использования композиций с содержанием действующего вещества более 95 мас.% и даже использования действующего вещества без добавок.
Нормы расхода действующего вещества, применяемые для борьбы с вредителями, составляют в условиях открытого грунта 0,1-2,0 кг/га, предпочтительно 0,2-1,0 кг/га.
Для приготовления предназначенных для непосредственного опрыскивания растворов, эмульсий, паст или масляных дисперсий могут использоваться фракции нефтяного топлива со средней до высокой температурой кипения, получаемые при перегонке нефти, такие, как керосин или дизельное топливо, далее, масла на основе каменноугольной смолы, а также масла растительного или животного происхождения, алифатические, циклические и ароматические углеводороды, как, например, бензол, толуол, ксилол, парафин, тетрагидронафталин, алкилированные нафталины или их производные, метанол, этанол, пропанол, бутанол, хлороформ, тетрахлорметан, циклогексанол, циклогексанон, хлорбензол, изофорон, сильно полярные растворители, такие, как диметилформамид, диметилсульфоксид, Ν-метилпирролидон, вода.
Водные формы применения могут приготавливаться из эмульсионных концентратов, паст или смачивающихся порошков (порошки для опрыскивания, масляные дисперсии) за счет добавок воды. Для приготовления эмульсий, паст или масляных дисперсий действующие вещества либо в их исходном виде, либо после их растворения в масле или растворителе можно гомогенизировать в воде с помощью смачивателей, адгезивов, диспергаторов или эмульгаторов. Наряду с этим из действующих веществ, смачивателей, адгезивов, диспергаторов или эмульгаторов и при необходимости растворителей или масел могут изготавливаться также соответствующие концентраты, пригодные для разбавления водой.
В качестве поверхностно-активных веществ могут использоваться соли щелочных и щелочно-земельных металлов и аммониевые соли лигнинсульфоновой кислоты, нафталинсульфоновой кислоты, фенолсульфоновой кислоты, дибутилнафталинсульфоновой кислоты, алкиларилсульфонаты, алкилсульфаты, алкилсульфонаты, сульфаты жирных спиртов и жирные кислоты, а также их соли щелочных и щелочноземельных металлов, соли сульфатированного гликолевого эфира жирного спирта, продукты конденсации сульфированного нафталина и производных нафталина с формальдегидом, продукты конденсации нафталина, соответственно нафталинсульфоновой кислоты с фенолом и формальдегидом, полиоксиэтиленоктилфеноловый эфир, этоксилированный изооктилфенол, октилфенол, нонилфенол, полигликолевый эфир алкилфенола и трибутилфенола, алкилариловые эфиры полиспиртов, изотридециловый спирт, продукты конденсации жирного спирта и этиленоксида, этоксилированное касторовое масло, простой полиоксиэтиленалкиловый эфир, этоксилированный полиоксипропилен, ацеталь полигликолевого эфира лаурилового спирта, сложные сорбитовые эфиры, отработанный лигнинсульфитный щелок и метилцеллюлоза.
Порошковые препараты, препараты для опыливания и опудривания могут изготавливаться путем смешения или совместного измельчения действующих веществ с твердым наполнителем.
Композиции содержат, как правило, от 0,01 до 95 мас. %, предпочтительно от 0,1 до 90 мас. % действующего вещества. Действующие вещества должны иметь при этом степень чис тоты от 90 до 100%, предпочтительно 95-100% (согласно спектру ЯМР).
Ниже представлены примеры различных композиций:
I. 5 мае. частей соединения по изобретению тщательно смешивают с 95 мае. частями тонкодисперсного каолина. Таким путем получают средство для опыливания, содержащее 5 мас. % действующего вещества.
II. 30 мае. частей соединения по изобретению тщательно смешивают со смесью, состоящей из 92 мас.ч. порошкообразного геля кремниевой кислоты и 8 мас.ч. парафинового масла, которое напыляют на поверхность этого геля кремниевой кислоты. Таким путем получают композицию действующего вещества с хорошей адгезионной способностью (содержание действующего вещества 23 мас.%).
III. 10 мас.ч. соединения по изобретению растворяют в смеси, состоящей из 90 мас.ч. ксилола, 6 мас.ч. продукта присоединения 8-10 молей этиленоксида к 1 молю Ν-моноэтаноламида олеиновой кислоты, 2 мас.ч. кальциевой соли додецилбензолсульфоновой кислоты и 2 мас.ч. продукта присоединения 40 молей этиленоксида к 1 молю касторового масла (содержание действующего вещества 9 мас.%).
IV. 20 мас.ч. соединения по изобретению растворяют в смеси, состоящей из 60 мас.ч. циклогексанона, 30 мас.ч. изобутанола, 5 мас.ч. продукта присоединения 7 молей этиленоксида к 1 молю изооктилфенола и 5 мас. частей продукта присоединения 40 молей этиленоксида к 1 молю касторового масла (содержание действующего вещества 16 мас.%).
V. 80 мас.ч. соединения по изобретению тщательно смешивают с 3 мас. частями натриевой соли диизобутилнафталин-а-сульфоновой кислоты, 10 мас.ч. натриевой соли лигнинсульфоновой кислоты из отработанного сульфитного щелока и 7 мас.ч. порошкообразного геля кремниевой кислоты, после чего измельчают в молотковой мельнице (содержание действующего вещества 80 мас. %).
VI. 90 мас.ч. соединения по изобретению смешивают с 10 мас.ч. Ν-метил-а-пирролидона и получают раствор, пригодный для применения в виде мельчайших капель (содержание действующего вещества 90 мас.%).
VII. 20 мас.ч. соединения по изобретению растворяют в смеси, состоящей из 40 мас.ч. циклогексанона, 30 мас.ч. изобутанола, 20 мас.ч. продукта присоединения 7 молей этиленоксида к 1 молю изооктилфенола и 10 мас.ч. продукта присоединения 40 молей этиленоксида к 1 молю касторового масла. После сливания и равномерного распределения раствора в 1 00000 мас.ч. воды получают водную дисперсию, содержащую 0,02 мас.% действующего вещества.
VIII. 20 мас.ч. соединения по изобретению тщательно перемешивают с 3 мас.ч. натриевой соли диизобутилнафталин-а-сульфоновой кислоты, 17 мас.ч. натриевой соли лигнинсульфоновой кислоты из отработанного сульфитного щелока и 60 мас.ч. порошкообразного геля кремниевой кислоты, после чего измельчают в молотковой мельнице. После равномерного распределения смеси в 20000 мас.ч. воды получают раствор для опрыскивания, содержащий 0,1 мас.% действующего вещества.
Грануляты, например грануляты в оболочке, импрегнированные грануляты и гомогенные грануляты, могут быть получены связыванием действующих веществ с твердыми наполнителями. В качестве таких твердых наполнителей могут использоваться, например, минеральные земли, такие как силикагель, кремниевые кислоты, кизельгуры, силикаты, тальк, каолин, аттаклэй, известняк, известь, мел, болюс, лесс, глина, доломит, диатомовая земля, сульфат кальция, сульфат магния, оксид магния, измельченные синтетические вещества, удобрения, как, например, сульфат аммония, фосфат аммония, нитрат аммония, мочевины, и растительные продукты, такие как мука зерновых, мука из древесной коры, древесная мука и мука из ореховой скорлупы, целлюлозные порошки и другие твердые наполнители.
К действующим веществам могут добавляться масла различного типа, гербициды, фунгициды, другие средства борьбы с вредителями, бактерициды, причем эти добавки при необходимости могут вводиться непосредственно перед практическим применением (в емкости для смешивания). Указанные средства могут смешиваться со средствами по изобретению в массовом соотношении от 1:10 до 10:1.
Примеры синтеза
Описанные в нижеследующих примерах синтеза рекомендации использовались при соответствующей модификации исходных соединений для получения других соединений формулы I. Полученные таким путем соединения представлены в прилагаемых таблицах с указанием физических характеристик.
Пример 1. Метиловый эфир 2-[[[[2(изопропил)-1-(метил)-2-(оксо)этилиден] амино] окси]метил]-а-(метоксиметилен)фенилуксусной кислоты.
К раствору 8 г (62 ммоля) 1 -изопропил-1 ,2пропандион-2-оксима в 50 мл Ν,Ν-диметилформамида добавляют 11 г 30%-ного метанольного раствора метилата натрия. Затем оставляют на 30 мин при комнатной температуре для перемешивания, после чего добавляют по каплям раствор 1 8,6 г (68 ммолей) метилового эфира 2(бромметил)-а-(метоксиметилен)фенилуксусной кислоты в 50 мл Ν,Ν-диметилформамида и перемешивают в течение примерно 1 ч при 40°С. Далее реакционный раствор смешивают с водой и экстрагируют метил-трет-бутиловым эфиром. После сушки органических экстрактов над сульфатом натрия и концентрирования в ротационном испарителе получают 18 г твердого вещества желтого цвета. После перекристаллизации из гексана, вакуум-фильтрации и сушки в вакуум-сушилке получают 15 г (73%) указанного в заголовке соединения в виде твердого вещества, слегка окрашенного в желтоватый цвет (1пл 67-69°С).
ИК [см-1] (КВг): 768, 997, 1009, 1109, 1127, 1210, 1254, 1630, 1683, 1699, 2950.
Пример 2. Метиловый эфир 2-[[[[2(аллилокси)имино-2-(изопропил)-1 -(метил)этилиден] амино] окси] метил]-а-(метоксиметилен) фенилуксусной кислоты.
н3с
ΟΗ2=ΟΗΟΗ2θί<ν= мосн2
I с=сносн3
СН(СН3)2 I
СО2СН3
К раствору 1,5 г (4,5 ммоля) метилового эфира 2-[[[[2-(изопропил)-1-(метил)-2(оксо)этилиден] амино] окси] метил]-а-(метоксиметилен) фенилуксусной кислоты в 60 мл метанола добавляют 0,7 г (9 ммолей) о-аллилгидроксиламина и 0,9 г (4,5 ммоля) п-толуолсульфокислоты. Реакционный раствор выдерживают в течение 4 дней при комнатной температуре, затем смешивают с водой и экстрагируют метил-трет-бутиловым эфиром. Объединенные органические экстракты сушат над сульфатом натрия и концентрируют. После колоночной хроматографии на силикагеле (метил-третбутиловый эфир/гексан) получают указанное в заголовке соединение в виде двух изомеров [изомерия в боковой цепи, (Ζ,Ε), соответственно (Е,Е)].
Изомер 1 (0,3 г; слегка окрашенное в желтоватый цвет масло):
1Н-ЯМР (СЭС1э): δ = 1,16 (й, 6Н); 1,99 (8, 3Н); 3,50 (т, 1Н); 3,67 (8, 3Н); 3,81 (8, 3Н); 4,60 (й, 2Н); 5,08 (8, 2Н); 5,25 (т, 2Н); 5,97 (т, 1Н); 7,12-7,46 (т, 4Н); 7,56 (8, 1Н) част./млн.
Изомер 2 (0,6 г; белое твердое вещество; 1пл 58-60°С):
1Н-ЯМР (СБСБэ): δ = 1,08 (й, 6Н); 2,00 (8, 3Н); 2,71 (т, 1Н); 3,67 (8, 3Н); 3,81 (8, 3Н); 4,53 (й, 2Н); 5,06 (8, 2Н); 5,21 (т, 2Н); 5,96 (т, 1Н); 7,12-7,46 (т, 4Н); 7,56 (8, 1Н) част./млн.
Пример 3. Метиловый эфир 2-[[[[2(изопропил)-1-(метил)-2-(оксо)этилиден]амино] окси]метил]-а-(этилиден)фенилуксусной кисло ты
Раствор 9 г (33 ммоля) метилового эфира 2-(бромметил)-а-этилиденфенилуксусной кислоты в 50 мл Ν,Ν-диметилформамида смешивают с 9,2 г (67 ммолей) карбоната калия и после добавления 4,3 г 1-изопропил-1,2-пропандион-2-оксима перемешивают в течение 2 ч при 50°С. Затем реакционную смесь выливают в воду и экстрагируют метил-трет-бутиловым эфиром. Объединенные органические экстракты промывают водой, сушат над сульфатом натрия и концентрируют. После колоночной хроматографии на силикагеле (циклогексан/этиловый эфир уксусной кислоты) получают 7,8 г указанного в заголовке соединения в виде масла жел товатого цвета.
'Н-ЯМР (СБС13): δ = 1,06 (й, 6Н); 1,62 (й, 3Н); 1,90 (8, 3Н); 3,86 (т, 1Н); 3,70 (8, 3Н); 5,13 (8, 2Н); 7,08-7,50 (т, 4Н) част./млн.
Пример 4. Метиловый эфир 2-[[[[2-(изопропил)-2-(метоксиимино)-1 -(метил)этилиден] амино]окси]метил]-а-(этилиден)фенилуксусной кислоты.
Н3С\
2= ИОСН2
Н3СО№=/ ' СН(СНз)2
с=снсн3 со2сн3
К раствору 2 г (6,3 ммолей) метилового эфира 2-[[[[2-(изопропил)-1-(метил)-2-(оксо) этилиден] амино] окси] метил]-а-(этилиден)фенилуксусной кислоты в 50 мл метанола добавляют 7,9 г 20%-ного метанольного раствора гидрохлорида О-метилгидроксиламина и 2-3 г молекулярного сита (3А). Реакционный раствор выдерживают в течение 3 дней при комнатной температуре и затем перемешивают в течение 4 ч при 40°С. После отфильтровывания молеку лярного сита раствор выливают в ледяную воду и экстрагируют метил-трет-бутиловым эфиром. Объединенные органические экстракты промывают водой, сушат над сульфатом натрия и концентрируют. После колоночной хроматографии на силикагеле (циклогексан/этиловый эфир уксусной кислоты) получают 1,7 г (78%) указан ного в заголовке соединения как смесь изомеров (изомерия в боковой цепи, изомеры 1:2) в виде желтоватого масла.
ИК [см-1] (пленка): 761, 907, 1013, 1038, 1208, 1252, 1435, 1719, 2937, 2963.
Пример 5.
Метиловый эфир (Е,Е,Е)-2-[[[[2-(изопропил)-2-(метоксиимино)-1 -(метил)этилиден] амино]окси]метил]-а-(метоксиимино)фенилуксусной кислоты.
Н3<А иосн2
Н3СО№у
СН(СНз)2
с=иосн3
СО2СНз
К раствору 49,7 г (315 ммолей) (Е,Е)-1(изопропил)-1 -(метоксиимино)пропан-2-он-2оксима в 400 мл Ν,Ν-диметилформамида добав ляют 1 экв. метилата натрия (30%-ный метанольный раствор) и перемешивают в течение 30 мин при комнатной температуре. Затем по каплям добавляют раствор 82,8 г (290 ммолей) метилового эфира 2-(бромметил)-а-метоксииминофенилуксусной кислоты в 200 мл Ν,Νдиметилформамида. Далее оставляют для перемешивания в течение 1 ч при комнатной температуре, после чего реакционный раствор выливают в ледяную воду. Выпавшее твердое вещество отфильтровывают через вакуум-фильтр. После нескольких промывок водой и пентаном получают 94,5 г кристаллического твердого вещества с температурой плавления 92-94°С.
' Н-ЯМР (СБС13): δ = 1,12 (ά, 6Н); 1,96 (8, 3Н); 3,45 (т, 1Н); 3,84 (8, 3Н); 3,89 (8, 3Н); 4,04 (8, 3Н); 5,05 (8, 2Н); 7,15-7,48 (т, 4Н) част./млн.
Пример 6. Монометиламид (Е,Е,Е)-2-[[[[2(изопропил)-2-(метоксиимино)-1 -(метил)этилиден] амино] окси] метил]-а-(метоксиимино) фенилуксусной кислоты.
Н(СН3)2
НзСх /== МОСН2 ΟΗ3ΟΝ--'
СОИНСНз г (138 ммолей) метилового эфира (Е,Е,Е)-2-[[[[2-(изопропил)-2-(метоксиимино)-1 (метил)этилиден] амино] окси] метил]-а-(метоксиимино)фенилуксусной кислоты растворяют в 500 мл тетрагидрофурана, смешивают с 1 07 г 40%-ного водного раствора монометиламина и перемешивают в течение 30-60 мин при 50°С. Затем смешивают с водой и экстрагируют метил-трет-бутиловым эфиром. Органическую фазу промывают водой, сушат над Να28Ο4 и концентрируют. В результате получают 41 г коричневого твердого вещества, которое для очистки суспендируют в пентане. После вакуум-фильтрации, промывки остатка и сушки выделяют 37 г указанного в заголовке соединения в виде бесцветных кристаллов, 1пл 78-79°С.
2Н-ЯМР (СРС13): δ = 1,13 (ά, 6Н); 1,95 (8, 3Н); 2,88 (ά, 3Н); 3,46 (т, 1Н); 3,89 (8, 3Н); 3,94 (8, 3Н); 5,06 (8, 2Н); 6,72 (8 широкий, 1Н); 7,157,46 (т, 4Н) част./млн.
Пример 7. Метиловый эфир 2-[[[[2(метоксиимино)-1 -(метил)-2-(феноксиметил) этилиден]амино]окси]метил]-а-(метоксиимино) фенилуксусной кислоты.
нзс\ иЗ ^=ΝΟΟΗ2^ I Н3СОИ=/ с=ыосн3 кснз
К раствору 2 г метилового эфира 2-[[[[1(метил)-2-(оксо)-2-(феноксиметил)этилиден] амино]окси]метил]-а-(метоксиимино)фенилуксусной кислоты в 5 мл метанола добавляют 0,4 г гидрохлорида О-метилгидроксиламина и 1 ,2 г пиридина. Реакционный раствор перемешивают в течение 60 мин при комнатной температуре, остаток растворяют в дихлорметане и органическую фазу промывают разбавленной соляной кислотой и водой. Органическую фазу сушат над сульфатом натрия и концентрируют. После кристаллизации остатка из пентана получают 0,7 г указанного в заголовке соединения в виде кристаллов, слегка окрашенных в красноватый цвет (1пл 81-83°С).
Пример 8. Монометиламид 2-[[[[2(метоксиимино)-1 -(метил)-2-(феноксиметил) этилиден] амино] окси] метил]-а-(метоксиимино) фенилуксусной кислоты.
н3с
Н3СО№
\—νοοη2
СН2ОС6Н5 с=иосн3
СОЫНСНз
0,5 г метилового эфира 2-[[[[2(метоксиимино)-1 -(метил)-2-(феноксиметил) этилиден] амино] окси] метил]-а-(метоксиимино) фенилуксусной кислоты растворяют в 5 мл тетрагидрофурана, смешивают с 0,5 г 40%-ного водного раствора монометиламина и перемешивают при комнатной температуре. Затем реак ционную смесь концентрируют и остаток растирают с пентаном. После отфильтровывания осадка и промывки пентаном получают 0,5 г указанного в заголовке соединения в виде кристаллов, слегка окрашенных в розоватый цвет (1пл 136-138°С).
Пример 9. Метиловый эфир 2-[[[[2(бромметил)-1 -(метил)-2-(оксо)этилиден]амино] окси]метил]-а-(метоксиимино)фенилуксусной кислоты.
К раствору 39,8 г метилового эфира 2[[[[1,2-(диметил)-2-(оксо)этилиден]амино]оксо] метил]-а-(метоксиимино)фенилуксусной кислоты в 200 мл хлороформа при 40°С сначала добавляют по каплям 5 мл раствора 20,8 г брома в 20 мл хлороформа. После ускорения реакции остальную часть раствора брома добавляют по каплям таким образом, чтобы температуру можно было поддерживать на уровне 40-50°С. После того, как бром прореагирует (обесцвечивание, падение температуры), ход реакции контролируют с помощью тонкослойной хроматографии. При наличии исходного соединения для полного завершения реакции добавляют по каплям еще раствор брома (40°С, контроль с помощью тонкослойной хроматографии). Затем реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры, смешивают с водой и нейтрализуют раствором гидрокарбоната натрия. Органическую фазу отделяют, промывают раствором гидрокарбоната натрия и водой, сушат над сульфатом натрия и концентрируют. Таким путем получают указанное в заголовке соединение в виде темного масла (50 г). Сырой продукт можно использовать без предварительной очистки для последующих реакций.
1Н-ЯМР (СРС1э): δ [част./млн] = 1,94 (8, 3Н); 3,86 (8, 3Н); 4,04 (8, 3Н); 4,35 (8, 2Н); 5,18 (8, 2Н); 7,15-7,0 (т, 4Н).
Пример 10. Метиловый эфир 2-[[[[2-(4хлорфеноксиметил)-1 -(метил)-2-(оксо)этилиден] амино]окси]метил]-а-(метоксиимино)фенилуксусной кислоты.
Η3°ν ^=Ν00Η2 о=у с=ыосн3 [О2СНз
Раствор 21,9 г метилового эфира 2-[[[[2(бромметил)-1 -(метил)-2-(оксо)этилиден]амино] окси]метил]-а-(метоксиимино)фенилуксусной кислоты в 150 мл ацетона смешивают с 15,7 г карбоната калия и 11 г 4-хлорфенола и перемешивают в течение 24 ч при комнатной температуре. Затем реакционную смесь концентрируют в ротационном испарителе и образовавшийся остаток растворяют в уксусном эфире. Органическую фазу промывают водой, сушат над Να28Ο4 и концентрируют. После очистки колоночной хроматографией на силикагеле получа ют указанное в заголовке соединение в виде кристаллического твердого вещества (10,8 г); 1пл 110-114°С.
Пример 11. Метиловый эфир 2-[[[[2-(4хлорфеноксиметил)-2-(этоксиимино)-1 -(метил) этилиден] амино] окси]метил]-а-(метоксиимино) фенилуксусной кислоты.
Н5С2О№^ [4-С1-СбН4}-О-СН2 мосн2
С=ЦОСНз
СО2СН3
К раствору 2,5 г метилового эфира 2-[[[[2(4-хлорфеноксиметил)-1 -(метил)-2-(оксо)этилиден]амино]окси]метил]-а-(метоксиимино) фенилуксусной кислоты в 5 мл метанола добавляют 0,6 г гидрохлорида О-этилгидроксиламина и 1 ,4 г пиридина. Реакционный раствор перемешивают в течение 1 8 ч при комнатной температуре, затем смесь растворяют в дихлорметане и промывают разбавленной соляной кислотой и водой. После концентрирования в ротационном испарителе получают 2,7 г указанного в заголовке соединения в виде кристаллического твердого вещества. 1пл 84-87°С.
Пример 12. 3-(Метоксиимино)-1-(фенил) пент-1 -ин-4-он-4-оксим.
Раствор 1,6 г 1-(фенил)пент-1-ин-3,4-дион4-оксима в 20 мл метанола смешивают с 2 г пиридина и 4,9 г 18%-ного метанольного раствора гидрохлорида О-метилгидроксиламина и перемешивают в течение 24 ч при комнатной температуре (приблизительно 25°С). Затем реакционный раствор растворяют в трет-бутилметиловом эфире и смешивают с 1 0%-ной соляной кислотой. Водную фазу экстрагируют третбутилметиловым эфиром. Затем органические фазы промывают 1 0%-ной соляной кислотой и водой, сушат над №28О4 и растворитель отгоняют при пониженном давлении. Таким путем получают 1 ,4 г указанного в заголовке соединения в виде бесцветного твердого вещества (выход 76%); 1,,.., 140-144°С.
Пример 13. Метиловый эфир 2-[[[[2(метоксиимино)-1 -(метил)-2-(фенилэтин-1 -ил) этилиден]амино]окси]метил]-а-(метоксиимино) фенилуксусной кислоты.
Раствор 1,4 г 3-(метоксиимино)-1(фенил)пент-1 -ин-4-он-4-оксима в 20 мл Ν,Νдиметилформамида смешивают с 1,4 г 30%-ного метанольного раствора метилата натрия и в течение 1 0 мин перемешивают при комнатной температуре. Затем по каплям добавляют раствор 2,1 г метилового эфира 2-(бромметил)-аметоксииминофенилуксусной кислоты в 20 мл Ν,Ν-диметилформамида. Далее реакционную смесь в течение 1 ч перемешивают, после чего выливают в воду и экстрагируют третбутилметиловым эфиром. Органическую фазу промывают водой, сушат над Να28Ο4, отфильтровывают и концентрируют при пониженном давлении. После кристаллизации маслянистого остатка из метанола получают 1 ,9 г соединения, указанного в заголовке (выход 60%); 1пл 100104°С.
Пример 1 4. Монометиламид 2-[[[[2(метоксиимино)-1 -(метил)-2-(фенилэтин-1 -ил) этилиден]амино]окси]метил]-а-(метоксиимино) фенилуксусной кислоты.
г эфира из примера 13 растворяют в 50 мл тетрагидрофурана, смешивают с 1,4 г 40%ного водного раствора монометиламина и перемешивают в течение 20 ч при комнатной температуре. Затем реакционную смесь выливают в воду и экстрагируют трет-бутилметиловым эфиром. Органическую фазу промывают водой, сушат над №28О4, фильтруют и концентрируют при пониженном давлении. После кристаллиза ции маслянистого остатка из метанола получают 0,8 г указанного в заголовке соединения в виде твердого вещества (выход 79%); 1пл 131133°С.
Таблица ТА.
СО2СН3
№ К2 в3 в4 Характеристики
1 сн3 С2Н5 сн3 масло; ИК (пленка): 877, 893, 956, 1017, 1051, 1208, 1252, 1435, 1719, 2939
2 сн3 С2Н5 С2Н5 масло; ИК (пленка): 877, 918, 956, 1038, 1050, 1208, 1252, 1435, 1719, 2975
3 сн3 С2Н5 н-С3Н7 масло; ИК (пленка): 881, 907, 959, 988,1037,1252, 1435, 1720, 2938, 2968
4 сн3 СН(СН3)2 сн3 масло; ИК (пленка): 761, 907, 1013, 1038, 1208, 1252, 1435, 1719, 2937, 2963
5 сн3 СН(СН3)2 С2Н5 масло; ИК (пленка): 761, 902, 922, 1039, 1208, 1252, 1435, 1719, 2934, 2972
6 сн3 СН(СН3)2 н-С3Н7 масло; ИК (пленка): 924, 984, 1017, 1037,1208,1252, 1435, 1719, 2934, 2964
7 С2Н5 н-С3Н7 сн3 масло; ИК (пленка): 873, 956, 1018, 1050, 1207, 1252, 1436,1719, 2938, 2963
8 С2Н5 н-С3Н7 с2н5 масло; ИК (пленка): 897, 914, 959, 1019, 1049, 1252, 1435, 1720, 2937, 2972 .
9 С2Н5 н-С3Н7 СН2ОСН масло; ИК (пленка): 870, 956, 1009, 1040, 1208, 1254, 1435, 1717, 2120, 2937, 2962
10 сн3 С=СС6Н5 сн3 Ш-ЯМР (СОС13): 1,61 (ά, ЗН); 2,09 (8, ЗН); 3,69 (з, ЗН); 4,09 (з, ЗН); 5,13 (з, 2Н); 7,05-7,56 (т, ЮН) част./млн
Таблица I. В
№ К2 к3 к4 Характеристики
1 СН3 С2Н5 н-С3Н7 масло; ИК (пленка): 958, 989, 1021, 1047, 1069, 1218, 1437, 1729, 2939, 2968
2 сн3 С2Н5 изо-С3Н7 1пл 58-60°С
3 сн3 С2Н5 Н-С4Нд масло; ИК (пленка): 880, 959, 1021, 1070, 1219, 1437, 1730, 2939, 2957
4 сн3 С2Н5 προπ-1-ен-З-ил ИК (КВт): 774, 895, 958, 1011, 1028, 1068, 1303, 1739, 2925
5 сн3 С2Н5 проп-1-ин-З-ил 1пл 85-88° С
6 сн3 С2Н5 3-метилбут-2-ен-1- ил масло; ИК (пленка): 883, 958, 1020, 1070, 1219, 1438, 1729, 2939
7 сн3 СН(СН3)2 СН3 1ПЛ94-95°С
8 сн3 СН(СН3)2 С2Н5 1пл 68-71° С
9 сн3 СН(СН3)2 н-С3Н7 1пл 48-49°С
10 сн3 СН(СН3)2 изо-С3Н7 1ПЛ58-61°С
11 сн3 СН(СН3)2 н-С4Н9 1пл 58-61° С
12 сн3 СН(СН3)2 προπ-1-ен-З-ил 1пл 59-61° С
13 С2Н5 СН(СН3)2 СН3 1пл 62-64° С
14 с2н5 СН(СН3)2 С2Н5 1ПЛ69-71°С
15 с2н5 н-С3Н7 сн3 масло; ИК (пленка): 872, 957, 1020, 1052, 1070, 1219, 1438, 1730, 2940, 2962
16 с2н5 н-С3Н7 С2Н5 масло; ИК (пленка): 914, 959, 1020, 1051, 1070, 1219, 1437, 1730, 2939, 2972
17 с2н5 н-С3Н7 н 1пл 102-104° С
№ К2 в3 к4 Характеристики
18 С2Н5 н-С3Н7 προπ-1-ен-З-ил масло; ИК (пленка): 914, 959, 1020, 1070, 1219, 1321, 1437, 1730, 2939, 2961
19 с2н3 н-С3Н7 προπ-1-ин-З-ил масло; ИК (пленка): 958, 1010, 1044, 1070, 1219, 1321, 1438, 1729, 2940, 2962
20 С2Н5 н-С3Н7 СН2-[3-СР3-С4Н4] масло; ИК (пленка): 958, 1019, 1050, 1072, 1127, 1166, 1201, 1219, 1330, 1729, 2940, 2960
21 сн3 -СН2ОСбН5 сн3 1пл 81-83° С
22 сн3 -СН2ОС6Н5 СН2СН3 1пл 79-81° С
23 сн3 -СН2ОС6Н5 СН2СвСН Ή-ЯМР (СИС13): δ [част./млн] = 2,04 (з, ЗН); 2,45 (ш, 1Н); 3,81 (з, ЗН); 3,99 <5, ЗН); 4,78 (з, 2Н); 4,92 (з, 2Н); 5,03 (з, 2Н); 6,85-7,45 (т, 9Н)
24 сн3 4-Р-С6Н4-Осн2 сн3 1пл 80° С
25 сн3 4-Р-СбН4-Осн2 СН2СН3 1пл 85-88°С
26 сн3 4-Р-С6Н4-О- сн2 СН2СвСН ’Н-ЯМР (СОС13): δ [част./млн] = 2,02 (з, ЗН); 2,47 (ш, 1Н); 3,81 (з, ЗН); 4,01 (з, ЗН); 4,77 (з, 2Н); 4,87 (з, 2Н); 5,03 (з, 2Н); 6,75-7,40 (т, 8Н)
27 сн3 4-С1-С6Н4- О-СН2 сн3 1пл 112-115° С
28 сн3 4-С1-С6Н4- О-СН2 СН2СН3 1пл 84-87° С
29 сн3 4-С1-С6Н4- о-сн2 сн2осн ’Н-ЯМР (СОС13): δ [част./млн] = 2,02 (з, ЗН); 2,47 (ш, 1Н); 3,81 (з, ЗН); 3,99 (з, ЗН); 4,77 (з, 2Н); 4,88 (з, 2Н); 5,03 (з, 2Н); 6,75-7,45 (т, 8Н)
30 сн3 ϋΗ2-ΟΝ сн3 1пл 143-145° С
№ К2 в3 в4 Характеристики
31 сн3 οη2-ον С2Н5 1пл 69-73° С
32 сн3 όη2-όν СН2С=СН масло
33 сн3 СН20-[2- ΟΝ-Ο6Η4] сн3 1пл 100° С
34 сн3 СН2О-[2ϋΝ-ϋ6Η4] с2н5 *пл 84° С
35 сн3 СН2О-[2- СЦ-С6Н4] СН2ОСН 1пл 120-124° С
36 сн3 ΟΗ28ΟΝ сн3 масло
37 сн3 ΟΗ28ΟΝ С2Н5 масло
38 сн3 ΟΗ28ΟΝ СН2ОСН масло
39 сн3 СН2-О- [4- ΟΝ-Ο6Η4] СН2С=СН масло
40 сн3 СН2-0- [4- ΟΝ-Ο6Η4] С2Н5 Ул 85° С
41 сн3 СН2-О- [4- СЫ-С6Н4] сн3 1пл 88-92°С
42 СН3 СН2-0-[1СН3, 3-СР3пиразол-5ил] СН2ОСН масло
43 сн3 СН2-О-[1СН3, 3-СР3пиразол-5ил] с2н5 масло
44 сн3 СН2-О-[1СН3, 3-СР3пиразол-5ил] сн3 масло
45 сн3 СН25СО- ΝΗ0Η3 с2н5 масло
46 сн3 СН28СО- ΝΗ0Η3 сн3 масло
47 сн3 СаС-С6Н5 сн3 1пл 100-104° С
Таблица I. С
СОИНСНз
№ К2 к3 к4 Характеристики
1 сн3 С2Н5 н-С3Н7 1пл 62-63°С
2 сн3 с2н5 изо-С3Н7 масло; ИК (пленка): 883, 960, 980, 1038, 1121, 1369, 1526, 1668, 2938, 2974, 3340
3 сн3 С2Н5 н-С4Н9 масло; ИК (пленка): 880, 961, 979, 1038, 1526, 1668, 2875, 2937, 2960, 3340
4 сн3 С2Н5 проп-Ген-З-ил 1пл 63-67° С
5 сн3 С2Н5 προπ-1-ин-З-ил масло; ИК (пленка): 870, 884, 980, 1008,1038, 1526,1670, 2115, 2939, 3280
6 сн3 С2Н5 3-метилбут-2-ей- 1-ил масло; ИК (пленка): 884, 956, 980, 1018, 1038, 1448, 1525, 1671, 2938, 2972, 3340
7 сн3 СН(СН3)2 СН3 1пл 78-79°С
8 сн3 СН(СН3)2 С2Н5 1пл 64-67° С
9 сн3 СН(СН3)2 н-С3Н7 1пл 72-74° С
10 сн3 СН(СН3)2 изо-С3Н7 1пл 74-77°С
11 сн3 СН(СН3)2 н-С4Н9 1пл 68-70’С
12 сн3 СН(СН3)2 προπ-1-ен-З-ил 1ПЛ 59-62°С
13 сн3 СН(СН3)2 προπ-1-ин-З-ил 1ПЛ55-57°С
14 С2Н5 н-С3Н7 СН3 1пл 94-96°С
15 С2Н5 н-С3Н7 Н ИК (КВг): 767, 890, 913, 957, 983, 1023,1035, 1523,1659, 2940, 2970, 3408
№ К2 к3 В4 Характеристики
16 сн3 сн=снсн3 СН3 Ή-ЯМР (СИС13): δ [част./млн] = 1,8 (б, ЗН); 2,03 (з, ЗН); 2,90 (б, ЗН); 3,96 (з, 6Н); 5,08 (з, 2Н); 6,25-6,50 (ш, 2Н); 6,73 (з, 1Н), 7,107,50 (ш, 4Н)
17 СН3 СН2ОС6Н5 сн3 !пл 136-138°С
18 сн3 СН2ОС6Н5 СН2СН3 1пл 108-110°С
19 сн3 СН2ОС6Н5 сн2-осн Ή-ЯМР (СОС13): δ [част./млн] = 2,02 (з, ЗН); 2,46 (т, 1Н); 2,81 (б, ЗН); 3,86 (з, ЗН); 4,78 (з, 2Н); 4,93 (з, 2Н); 5,05 (з, 2Н); 6,69 (з, 1Н); 6,80-7,45 (т, 9Н)
20 сн3 СН2-О- [4- С1-С6Н4] сн2-осн масло
21 сн3 СН2-О- [4- С1-С6Н41 СН2СН3 {пл 105°С
22 сн3 СН2-О- [4- С1-С6Н4] сн3 1пл 155° С
23 сн3 СН2-О-[4- Р-С6н4] сн2-осн 1пл 89-90°С
24 сн3 СН2-О- [4- Р-с6н4] СН2СН3 1пл 108° С
25 сн3 СН2-О-[4р-с6н4] сн3 1ил 153-156° С
26 сн3 οη2ον сн3 1пл 114-116°С
27 сн3 СН2СХ с2н5 1пл 100° с
28 сн3 СН2СЦ сн2-с=сн масло
29 сн3 СН3-О-[2- СИ-С6Н4] сн3 1пл 103-106°С
30 сн3 СН2-О-[2- СИ-С6Н4] С2Н5 масло
31 сн3 СН2-О- [2- см-с6н4] СН2-СнСН 1пл 108-112° С
№ к2 к3 в4 Характеристики
32 сн3 СН2-О-[4сы-с6н4] сн2-осн 1пл 97-100°С
33 сн3 СН2-О-[4- СЦ-С6Н4] С2Н5 1пл 118-120° С
34 сн3 СН2-О- [4- С14-С6Н4] сн3 1пл 150° С
35 сн3 СН2-О-[1сн3-з-ср3пиразол-5ил] сн2-с=сн масло
36 сн3 СН2-О-[1сн3-з-ср3пиразол-5ил] с2н5 масло
37 сн3 СН2-О-[1сн3-з-ср3пиразол-5ил] сн3 масло
38 сн3 ОС-С6Н5 сн3 1пл 131-133° С
Таблица ГБ
со2сн3
№ К2 к3 в4 Характеристики
1 сн3 СН(СН3)2 προπ-1-ен-З-ил 1пл58-60°С
2 сн3 СН(СН3)2 бут-1-ин-З-ил масло, ИК (пленка): 925, 950, 1038, 1057, 1111, ИЗО, 1256, 1284, 1634, 1710, 2940, 2970, 3290
3 сн3 СН(СН3)2 З-метилбут-2-ен- 1-ил 1пл 57-59° С
4 СН3 СН(СН3)2 προπ-1-ин-З-ил 1ПЛ51-54°С
5 С2Н5 н-С3Н7 СН3 масло; ИК (пленка): 1019, 1055, 1111, ИЗО, 1256, 1284, 1635, 1711, 2939, 2963
6 С2Н5 н-С3Н7 СН2СН = СН2 масло; ИК (пленка): 959, 1017, 1036, 1111, ИЗО, 1256, 1284, 1436, 1635,1711, 2940, 2960
7 С2Н5 н-С3Н7 СН2С=СН масло; ИК (пленка): 956, 1088, 1043, 1111, ИЗО, 1256, 1284, 1436, 1635, 1710, 2120, 2940, 2960
8 С2Н5 н-С3Н7 СН2- [3-СР3сбн4] масло; ИК (пленка): 1016, 1074, 1128, 1166, 1192, 1201, 1257, 1330,1636,1711, 2940, 2960
9 СН3 ОС-С6Н5 сн3 Ή-ЯМР (СИС13): 2,10 (в, ЗН); 3,67 (к, ЗН); 3,79 <з, ЗН); 4,09 <8, ЗН); 5,20 (з, 2Н); 7,13-7,60 (ш, ЮН) част./млн
10 СН3 СеС-СД СН2ОСН Ή-ЯМР (СОС13): 2,10 (в, ЗН); 2,50 (8, 1Н); 3,67 (з, ЗН); 3,77 (з, ЗН); 4,85 (з, 2Н); 5,19 (з, 2Н); 7,13-7,58 (ш, ЮН) част./млн
Таблица Σ.Ε
с=ыосн3 н3 I соин2
№ К2 К3 К4 Характеристики
1 СН3 СН(СН3)2 СН3 1пл 99-100°С
2 СН3 С2Н5 СН3 1пл 85- 90°С
Таблица Σ.Ε
СО2Н
№ К2 К3 К4 Характеристики
1 СН3 С2Н5 С2Н5 1пл 78-92°С
Примеры по исследованию действия против вредоносных грибов
Фунгицидное действие соединений общей формулы I было подтверждено в ходе проведения следующих опытов.
Из действующих веществ приготавливали 20%-ную эмульсию в смеси из 70 мас.% циклогексанона, 20 мас.% №каш1® ΕΝ (Ьи1еп8о1® ΑΡ6, смачивающий агент с эмульгирующим и диспергирующим действием на основе этоксилированных алкилфенолов) и 10 мас.% Ети1рйог® ЕЬ (Ети1ап® ЕЬ, эмульгатор на основе этоксилированных жирных спиртов) и разбавляли водой в соответствии с требуемой концентрацией.
Действие против Во1гуЙ8 етегеа (серая гниль)
Нарезанный кольцами зеленый стручковый перец обильно опрыскивали композицией действующих веществ. После сушки эти кольца опрыскивали суспензией спор гриба Во1гуЙ8 етегеа (1,7-106 спор на мл 2%-ного биосолодового раствора) и выдерживали в течение 4 дней при 18°С в условиях высокой влажности воздуха. Оценку результатов производили визуально. В этом опыте степень поражения растений, обработанных 250 част./млн соединений Σ.С/7, ЕС/8, ТС/10, Т.С/11, Т.С/13, ЕВ/7, ЕВ/8, Т.В/10 и Х.В/11 (таблица/№ соединения) по изобретению, составляла 40% и менее, тогда как этот показатель на необработанных (контрольных) растениях составлял до 1 00%.
В другом соответствующем опыте степень поражения растений, обработанных 250 част./млн соединений № Ζ.Α/1, ΕΑ/4, ΕΑ/8, кВ/3, ЕВ/7, ЕВ/8, Т.В/10, Т.В/11, ЕВ/12, Т.В/15, Т.В/16, Т.В/18, ЕВ/21, ЕВ/22, ЕВ/23, ЕС/1, ЕС/4, ЕС/5, ЕС/7, ЕС/8, ЕС/10, ЕС/11, ЕС/12, ЕС/13, ЕС/16, !.С/17, !.С/18, !.С/19, ΕΏ/1, ΕΏ/2, ΕΏ/3, ΕΏ/5 и ΕΏ/6 (таблица/№ соединения) по изобретению, составляла 40% и менее, тогда как этот показатель на необработанных (контрольных) растениях составлял до 1 00%.
Действие против Егуырйе дгаттщ уаг. 1гШе1 (мучнистая роса пшеницы)
Листья проростков пшеницы (сорт Егийдо1б) обрабатывали сначала водной композицией действующих веществ. По истечении примерно 24 ч растения опыливали спорами мучнистой росы пшеницы (Егуырйе дгаттщ уаг. 1гШе1). Затем обработанные таким путем растения инкубировали в течение 7 дней при температуре 20-22°С и относительной влажности воздуха 75-80°С. После этого определяли степень развития грибов. В этом опыте степень поражения растений, обработанных 1 6 част./млн соединений № ЕС/7, ЕС/8, ЕС/10, I.С/11, ЕС/13, ЕВ/7, ЕВ/8, ЬВ/10 и Х.В/11 (таблица/№ соединения) по изобретению, составляла 25% и менее, тогда как этот показатель на необработанных (контрольных) растениях составлял до 80%.
В другом соответствующем опыте степень поражения растений, обработанных 1 6 част./млн соединений № Ζ.Α/1, Σ.Α/2, Σ.Α/3, Σ.Α/4, Σ.Α/5, ΕΑ/7, ΕΑ/8, ΕΑ/9, г.В/1, ЕВ/2, ЕВ/3, ЕВ/5, ЕВ/6, ев/9, ев/12, г.В/13, ев/14, г.В/15, г.В/16, г.В/17, г.В/18, г.В/19, ЕВ/20, ЕВ/22, г.В/31, ЕВ/32, ЕВ/36, ЕВ/37, ЕВ/47, г.С/1, ЕС/2, ЕС/3, ЕС/4, ЕС/5, ЕС/9, г.С/12, г.С/14, г.С/15, г.С/16, ЕС/35, ЕС/38, ΕΏ/1, ΕΏ/2, ΕΏ/3, ΕΏ/4, ΕΏ/5, ΕΏ/6, ΕΏ/7, ΕΏ/8 и Т.Е/1 (таблица/№ соединения) по изобретению, составляла 15% и менее, тогда как этот показатель на необработанных (контрольных) растениях составлял до 80%.
Действие против Рисе1ша гесопбйа (бурая ржавчина пшеницы)
Листья сеянцев пшеницы (сорт Кап/1ег) опыливали спорами бурой ржавчины (Рисс1ша гесопбйа). Обработанные таким путем растения инкубировали в течение 24 ч при температуре 20-22°С в условиях относительной влажности воздуха 90-95%, после чего их обрабатывали водной композицией действующих веществ. По истечении последующих 8 дней выдержки растений при температуре 20-22°С и относительной влажности воздуха 65-70% выявляли степень развития грибов. Оценку результатов производили визуально.
В этом опыте степень поражения растений, обработанных 63 част./млн соединений № Σ.С/7, ес/8, г.С/10, г.С/11, г.С/13, ев/8, г.В/ю и г.В/11 (таблица/№ соединения) по изобретению, составляла 15% и менее, тогда как этот показатель на необработанных (контрольных) растениях достигал 70%.
В другом соответствующем опыте степень поражения растений, обработанных 63 част./млн соединений № Τ.Α/1, Σ.Α/2, Σ.Α/3, Σ.Α/4, Σ.Α/5, ΕΑ/6, ΕΑ/7, ΕΑ/8, ΕΑ/9, г.В/1, ЕВ/2, ЕВ/3, ЕВ/9, г.В/13, ЕВ/14, г.В/15, г.В16, г.В/19, ЕВ/22, ЕВ/24, г.С/1, ЕС/2, ЕС/3, ЕС/4, ЕС/5, ЕС/6, ЕС/9, г.С/12, г.С/13, г.С/16, ЕС/24, ЕС/27, ЕС/28, ΕΏ/2, ΕΏ/5, ΕΏ/6, ΕΏ/7 и ΕΏ/8 (таблица/№ соединения) по изобретению, составляла 15% и менее, тогда как этот показатель на необработанных (контрольных) растениях достигал 70%.
Действие против Рупси1апа огу/ае (головня риса)
Проростки риса (сорт Та Νοη§ 67) интенсивно опрыскивали композицией действующих веществ. По истечении 24 ч растения опрыскивали водной суспензией спор гриба Рупси1а па огухас. после чего их выдерживали в течение 6 дней при температуре 22-24°С в условиях относительной влажности воздуха 95-99%. Оценку результатов производили визуально.
В этом опыте степень поражения растений, обработанных 63 част./млн соединений № ГС/7, ГС/8, ГС/10, Т.С/11, ГС/13, Σ.Β/7, Σ.Β/8, ΓΒ/10 и Σ.Β/11 (таблица/№ соединения) по изобретению, составляла 15% и менее, тогда как этот показатель на необработанных (контрольных) растениях достигал 80%.
В другом соответствующем опыте степень поражения растений, обработанных 63 част./млн соединений № ГЛ/1, ГЛ/2, ГЛ/4, ГЛ/5, ГЛ/6, ГЛ/7, ГЛ/8, ГЛ/9, ΓΒ/1, ΓΒ/2, ΓΒ/3, ΓΒ/4, ΓΒ/5, Σ.Β/6, Σ.Β/9, ΓΒ/12, Σ.Β/13, ΓΒ/14, Σ.Β/15, ΓΒ/16, Σ.Β/17, Σ.Β/18, Σ.Β/19, ΓΒ/20, Σ.Β/24, ΓΒ/26, Σ.Β/30, ΓΒ/31, ΓΒ/36, Σ.Β/37, ΓΒ/38, ГС/1, ГС/2, ГС/3, ГС/4, ГС/5, ГС/6, ГС/9, ГС/12, ГС/13, Σ.С/14, ГС/15, ГС/16, ГС/20, ГС/21, ГС/23, ГС/27, ГС/28, ГС/35, ГС/36, ГС/37, Γϋ/1, Γϋ/2, ГО/3, Σ.Ο/5, ΕΏ/6 и Σ.0/7 (таблица/№ соединения) по изобретению, составляла 15% и менее, тогда как этот показатель на необработанных (контрольных) растениях достигал 80%.
Примеры по исследованию действия против вредителей
Действие соединений общей формулы I против вредителей было подтверждено в ходе проведения следующих опытов. Из действующих веществ приготавливали
а) 0,1%-ный раствор в ацетоне или
б) 10%-ную эмульсию в смеси из 70 мас.% циклогексанона, 20 мас.% №каш1® ΕΝ (Ьи1еп8о1® АР6, смачивающий агент с эмульгирующим и диспергирующим действием на основе этоксилированных алкилфенолов) и 10 мас.% Ети1рГог® ЕЬ (Ети1ап® ЕЬ, эмульгатор на основе этоксилированных жирных спиртов) и разбавляли соответственно в случае а) ацетоном, а в случае б) водой до требуемой концентрации.
После завершения опытов определяли соответствующую наименьшую концентрацию, при которой соединения по изобретению по сравнению с необработанными контрольными опытами все еще проявляли 80-1 00%-ный эффект по подавлению, соответственно полному уничтожению вредителей (пороговое действие, соответственно минимальная концентрация).
№р1ю1еШх с1пс11сер5 (зеленая рисовая цикада), контактное действие
Дисковые фильтры обрабатывали водной композицией действующих веществ, после чего в них помещали 5 взрослых цикад. По истече нии 24 ч определяли степень смертности насекомых. В этом опыте пороговое действие соединений ΓΒ/7 и ЕБ/Ю составляло менее 0,4 мг.
В другом соответствующем опыте пороговое действие соединений № ГЛ/1, ГЛ/2, ГЛ/4, ГЛ/5, ГЛ/6, ГЛ/9, ΓΒ/12, ΓΒ/13, Σ.Β/14, ΓΒ/15, ΓΒ/29, ΓΒ/32, ГС/3, ГС/20, ГС/21, ГС/22, ГС/23, ГС/24, ГС/25, ГС/27, ГС/28 и ГС/30 составляло 0,4 мг и менее.
№р1ю1еШх стсйсерк (зеленая рисовая цикада), контактное действие, опыт по опрыскиванию Растения риса высотой примерно 8 см обрабатывали водной композицией действующих веществ и после сушки на них помещали 1 0 взрослых цикад. По истечении 48 ч определяли степень смертности насекомых. В этом опыте пороговое действие соединений ГЛ/1, 2, 3, 5, 6 и ΓΒ/12 составляло 400 част./млн и менее.
Ргобеша Шига (египетский хлопковый червь), контактное действие
Дно опытного сосуда увлажняли раствором действующих веществ в ацетоне и после испарения растворителя в сосуд помещали 5 гусениц на четвертой стадии личиночного развития. По истечении 4 ч определяли степень смертности насекомых. В этом опыте пороговое действие соединения ЕС/13 составляло 0,4 мг.
В другом соответствующем опыте пороговое действие соединений ГА/8, ΓΒ/18, ГО/5, ГО/6 и Σ.Ο/7 по изобретению составляло 0,4 мг и менее.
Лр1п5 ГаЬае (тля бобовая), системное действие
Сильно пораженные растения фасоли обыкновенной кустовой (УШа ГаЬа) обрабатывали водной композицией действующих веществ. По истечении 48 ч определяли степень смертности насекомых. В этом опыте пороговое действие соединений ΓΒ/8, ЕБ/Ю и ГС/8 составляло от 1 00 до 400 част./млн.
В другом соответствующем опыте пороговое действие соединений ГЛ/1, ГЛ/2, ГЛ/5, ГЛ/6, ΓΒ/25 и ГЕ/1 по изобретению составляло 400 част./млн и менее.
Те1гапус1ш5 игЕсае (клещ паутинный), контактное действие
Сильно пораженные горшечные растения фасоли обыкновенной кустовой на стадии второй пары листьев обрабатывали водной композицией действующих веществ. По истечении 5 дней в теплице определяли достигнутые результаты с помощью бинокуляра. В этом опыте пороговое действие соединения ЕС/13 составляло менее 1 00 част./млн.
В другом соответствующем опыте пороговое действие соединений ГЛ/7, ГЛ/8, ГЛ/9, ΓΒ/15, ΓΒ/16, ΓΒ/18, ΓΒ/19, ΓΒ/20, ГС/20, ГС/23, Σ.^/4, ГО/5, Γϋ/6, ΕΏ/7 и ΓΏ/8 по изобретению составляло 400 ч./млн и менее.

Claims (3)

  1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
    1. Производные фенилуксусной кислоты формулы I
    Η4ΟΝ=0(Β3)-0(Η2)=ΝΟΟΗ2 с=х
    0=0-Υ-Β1 (I) в которой заместители и индекс имеют следую щие значения:
    Х означает ИОСН3, СНОСН3 и СНСН3;
    Υ означает ИК и О;
    К, К1 означают водород и СгС4алкил;
    К2 означает водород, С1-С6алкил, С1-С4 галогеналкил и С3-С6циклоалкил;
    К3 С2-С6алкинил или С2-С6алкенил, причем эти остатки могут быть частично либо полно стью галогенированы или могут нести от одного до трех радикалов из числа следующих: циано, нитро, гидрокси, меркапто, амино, карбоксил, аминокарбонил, аминотиокарбонил, галоген, С1С6алкиламинокарбонил, ди-С1-С6алкиламинокарбонил, С1-С6алкиламинотиокарбонил, ди-Сг С6алкиламинотиокарбонил, С1-С6алкилсульфонил, С1-С6алкилсульфоксил, С1-С6алкокси, С1С6 галогеналкокси, С1-С6алкоксикарбонил, С1-С6 алкилтио, С1-С6алкиламино, ди-С1-С6алкиламино, С2-С6алкенилокси, С3-С6циклоалкил, С3С6циклоалкилокси, гетероциклил, гетероциклилокси, арил, арилокси, арил-СгС4алкокси, арилтио, арил-С1-С4алкилтио, гетарил, гетарилокси, гетарил-С1-С4алкокси, гетарилтио, гетарил-Сг С4алкилтио, причем циклические радикалы могут быть, в свою очередь, частично либо полностью галогенированы и/или могут нести от одной до трех групп из числа следующих: циано, нитро, гидрокси, меркапто, амино, карбоксил, аминокарбонил, аминотиокарбонил, С1-С6алкил, С1-С6галогеналкил, С1-С6алкилсульфонил, С1-С6 алкилсульфоксил, С3-С6циклоалкил, С1-С6 алкокси, С1-С6галогеналкокси, С1-С6алкоксикарбонил, С1-С6алкилтио, С1-С6алкиламино, диС1-С6алкиламино, С1-С6алкиламинокарбоинил, ди-С1-С6алкиламинокарбонил, С1-С6алкиламинотиокарбонил, ди-С1-С6алкиламинотиокарбонил, С2-С6алкенил, С2-С6алкенилокси, бензил, бензилокси, арил, арилокси, арилтио, гетарил, гетарилокси, гетарилтио и С(=ИОКа)-Ап-Кь;
    К4 означает водород,
    С1-С10алкил, С3-С6циклоалкил, С2-С10алкенил, С2-С10алкинил, С1-С10алкилкарбонил, С2С10алкенилкарбонил, С3-С10алкинилкарбонил или С1-С10алкилсульфонил, причем эти радикалы могут быть частично либо полностью галогенированы или могут нести от одной до трех групп из числа следующих: циано, нитро, гидрокси, меркапто, амино, карбоксил, аминокарбонил, аминотиокарбонил, галоген, С1-С6алкил, С1-С6галогеналкил, С1-С6алкилсульфонил, С1-С6 алкилсульфоксил, С1-С6алкокси, С1-С6галогеналкокси, С1-С6алкоксикарбонил, С1-С6алкилтио, С1-С6алкиламино, ди-С1-С6алкиламино, С1-С6алкиламинокарбонил, ди-С1-С6алкиламинокарбонил, С1-С6алкиламинотиокарбонил, диС1-С6алкиламинотиокарбонил, С2-С6алкенил, С2-С6алкенилокси, С3-С6циклоалкил, С3-С6циклоалкилокси, гетероциклил, гетероциклилокси, бензил, бензилокси, арил, арилокси, арилтио, гетарил, гетарилокси и гетарилтио, причем циклические группы могут быть, в свою очередь, частично либо полностью галогенированы или могут нести от одной до трех групп из числа следующих: циано, нитро, гидрокси, меркапто, амино, карбоксил, аминокарбонил, аминотиокарбонил, галоген, С1-С6алкил, С1-С6галогеналкил, С1-С6алкилсульфонил, С1-С6алкилсульфоксил, С3-С6циклоалкил, С1-С6алкокси, С1-С6галогеналкокси, С1-С6алкилоксикарбонил, С1-С6алкилтио, С1-С6алкиламино, ди-С1С6алкиламино, С1-С6алкиламинокарбонил, ди-С1С6алкиламинокарбонил, С1С6алкиламинотиокарбонил, ди-С1-С6алкиламинотиокарбонил, С2-С6 алкенил, С2-С6алкенилокси, бензил, бензилокси, арил, арилокси, арилтио, гетарил, гетарилокси, гетарилтио или С(=ИОКа)-Ап-Кь; арил, арилкарбонил, арилсульфонил, гетарил, гетарилкарбонил или гетарилсульфонил, причем эти радикалы могут быть частично либо полностью галогенированы или могут нести от одной до трех групп из числа следующих: циано, нитро, гидрокси, меркапто, амино, карбоксил, аминокарбонил, аминотиокарбонил, галоген, С1-С6алкил, С1-С6галогеналкил, С1-С6алкилкарбонил, С1-С6 алкилсульфонил, С1-С6алкилсульфоксил, С3-С6 циклоалкил, С1-С6алкокси, С1-С6галогеналкокси, С1-С6алкилоксикарбонил, С1-С6алкилтио, С1-С6алкиламино, ди-С1-С6алкиламино, С1-С6 алкиламинокарбонил, ди-С1-С6алкиламинокарбонил, С1-С6алкиламинотиокарбонил, ди-С1-С6 алкиламинотиокарбонил, С2-С6алкенил, С2-С6 алкенилокси, бензил, бензилокси, арил, арилокси, гетарил, гетарилокси или С(=ИОКа)-Ап-Кь; где
    А представляет собой кислород, серу или азот и где азот несет водород или С1-С6алкил;
    п означает 0 или 1;
    Ка означает водород или С1-С6алкил и Кь означает водород или С1-С6алкил, а также их соли.
  2. 2. Производные фенилуксусной кислоты формулы I по п.1, где
    К2 означает водород, С1-С6алкил и С3С6циклоалкил; а
    К3 С2-С6алкинил и С2-С6алкенил; а остальные заместители имеют значения, указанные в п. 1 .
  3. 3. Производные фенилуксусной кислоты формулы I по п.1, в которых Х означает ИОСН3, Υ означает ΝΗ, К1 означает метил.
EA199800174A 1995-07-27 1996-07-12 Производные фенилуксусной кислоты EA001380B1 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19527466 1995-07-27
DE1995141382 DE19541382A1 (de) 1995-11-07 1995-11-07 Phenylessigsäurederivate, Verfahren und Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung und sie enthaltende Mittel
PCT/EP1996/003057 WO1997005103A1 (de) 1995-07-27 1996-07-12 Phenylessigsäurederivate, verfahren und zwischenprodukte zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schädlingsbekämpfungsmittel und fungizide

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA199800174A1 EA199800174A1 (ru) 1998-08-27
EA001380B1 true EA001380B1 (ru) 2001-02-26

Family

ID=26017191

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA199800174A EA001380B1 (ru) 1995-07-27 1996-07-12 Производные фенилуксусной кислоты

Country Status (21)

Country Link
EP (1) EP0842144B1 (ru)
JP (1) JPH11509849A (ru)
KR (1) KR19990035974A (ru)
CN (1) CN1192200A (ru)
AT (1) ATE207883T1 (ru)
AU (1) AU713472B2 (ru)
BR (1) BR9610007A (ru)
CA (1) CA2224887A1 (ru)
CZ (1) CZ7598A3 (ru)
DE (1) DE59608084D1 (ru)
DK (1) DK0842144T3 (ru)
EA (1) EA001380B1 (ru)
ES (1) ES2166899T3 (ru)
HU (1) HUP9801442A3 (ru)
IL (1) IL122682A0 (ru)
NZ (1) NZ313628A (ru)
PL (1) PL324652A1 (ru)
PT (1) PT842144E (ru)
SK (1) SK10298A3 (ru)
TW (1) TW522148B (ru)
WO (1) WO1997005103A1 (ru)

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR19990028282A (ko) * 1995-06-22 1999-04-15 더블류. 하링, 지. 보이롤 살충성 트리스-옥시미노 헤테로고리 화합물
DE19724200A1 (de) 1997-06-09 1998-12-10 Basf Ag Bisiminosubstituierte Phenylverbindungen
EP0934935A1 (de) 1998-02-05 1999-08-11 Basf Aktiengesellschaft Heterocyclylsubstituierte Phenylverbindungen, Verfahren und Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Schadpilzen und tierischen Schädlingen
WO1999059982A2 (de) 1998-05-14 1999-11-25 Basf Aktiengesellschaft Bisoximetherderivate, zwischenprodukte und verwendung zur bekämpfung von schadpilzen und tierischen schädlingen
EP1131282A1 (de) * 1998-11-20 2001-09-12 Basf Aktiengesellschaft Verfahren zur herstellung von alkenyl-substituierten bis(oximether)derivaten
EA015449B1 (ru) 2006-03-24 2011-08-30 Басф Се Способ борьбы с фитопатогенными грибами
CN101668860B (zh) 2007-04-23 2014-02-12 巴斯夫欧洲公司 组合化学剂和转基因修饰增强植物生产力
NZ597649A (en) 2009-07-28 2013-03-28 Basf Se A method for increasing the level of free amino acids in storage tissues of perennial plants
NZ598965A (en) 2009-09-25 2013-03-28 Basf Se Method for reducing pistillate flower abortion in plants using at least one strobilurin
EP3029025A1 (en) * 2014-12-05 2016-06-08 Basf Se Method for combating soybean rust comprising treating soybean with (2e)-2-methoxyimino-2 [2 [[(e)-[(2e)-2-alkoxyimino-1-methyl-alk-3-enylidene]amino]oxymethyl]phenyl]-n-methyl-acetamides
BR112022025002A2 (pt) 2020-06-10 2022-12-27 Basf Se Compostos, composição agroquímica, uso de composto e método de combate a fungos fitopatogênicos
EP3945089A1 (en) * 2020-07-31 2022-02-02 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors v
EP4242198A1 (en) 2022-03-07 2023-09-13 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors xiv
EP4242199A1 (en) 2022-03-07 2023-09-13 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors xii

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5104872A (en) * 1989-08-22 1992-04-14 Nihon Hohyaku Co., Ltd. N-(substituted benzyloxy) imine derivatives and method of use thereof
AU690190B2 (en) * 1994-01-05 1998-04-23 Bayer Aktiengesellschaft Pesticides
PT741694E (pt) * 1994-02-04 2003-08-29 Basf Ag Derivados de acido fenilacetico processo e produtos intermediarios para a sua preparacao e agentes que os contem
CN1104410C (zh) * 1994-02-04 2003-04-02 巴斯福股份公司 苯乙酸衍生物及其制备和中间体以及含有它们的组合物

Also Published As

Publication number Publication date
AU6614796A (en) 1997-02-26
IL122682A0 (en) 1998-08-16
ES2166899T3 (es) 2002-05-01
AU713472B2 (en) 1999-12-02
CA2224887A1 (en) 1997-02-13
WO1997005103A1 (de) 1997-02-13
MX9800632A (es) 1998-10-31
EA199800174A1 (ru) 1998-08-27
JPH11509849A (ja) 1999-08-31
BR9610007A (pt) 1999-07-06
KR19990035974A (ko) 1999-05-25
TW522148B (en) 2003-03-01
DE59608084D1 (de) 2001-12-06
CN1192200A (zh) 1998-09-02
NZ313628A (en) 2000-01-28
EP0842144B1 (de) 2001-10-31
HUP9801442A2 (hu) 1998-09-28
HUP9801442A3 (en) 2001-03-28
SK10298A3 (en) 1998-11-04
PT842144E (pt) 2002-04-29
CZ7598A3 (cs) 1998-08-12
PL324652A1 (en) 1998-06-08
DK0842144T3 (da) 2001-11-19
EP0842144A1 (de) 1998-05-20
ATE207883T1 (de) 2001-11-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100371071B1 (ko) 2-[(디히드로)피라졸릴-3&#39;-옥시메틸렌]아닐리드의살충제및살진균제로서의용도
CN1152908A (zh) 苯乙酸衍生物，它们的制备和有关的中间体，以及含有它们的组合物
EA001380B1 (ru) Производные фенилуксусной кислоты
EP0534216B1 (de) Dihydropyranderivate und diese enthaltende Pflanzenschutzmittel
JPH05112541A (ja) トリアジニル置換アクリル酸エステル
UA55376C2 (ru) Иминооксиметиленанилиды, способ их получения, средство для борьбы с вредителями и вредными грибами, промежуточные соединения
JP2002517413A (ja) 殺菌剤としての２−（ｎ−フェニルアミノ）ピリジンの使用法、及び新規な２−（ｎ−フェニルアミノ）ピリミジン
AU685957B2 (en) Carbamoyl carboxylic acid hydrazides and their use against fungi
KR100445276B1 (ko) 카르바모일카르복실산아미드
CZ64097A3 (cs) Derivát amidu kyseliny karbamoylkarboxylové způsob jeho přípravy a jeho použití
JP2002507550A (ja) トリス（オキシムエーテル）誘導体及びリゾクトニアに対する殺菌剤を基礎とする殺菌剤混合物
CN1143361A (zh) 苯乙酸衍生物及其制备和中间体以及含有它们的组合物
EP0888288B1 (de) Carbonsäureamide mit fungizider wirkung
JP4458667B2 (ja) トリス（オキシムエーテル）誘導体及びイネの殺菌剤を基礎とする殺菌剤混合物
JP4458668B2 (ja) トリス（オキシムエーテル）誘導体及び抗誘導物質を基礎とする殺菌剤混合物
US6124345A (en) Carbamoyl carboxylic acid amide oximes
JP2004503475A (ja) フェネチルアクリルアミド類の使用、新規なフェネチルアクリルアミド類、それらの調製、およびそれらを含む組成物
JP2002507552A (ja) トリス（オキシムエーテル）誘導体及び他のストロビルリンを基礎とする殺菌剤混合物
JPH11514631A (ja) フェニルカルバメート、その製造、その製造用中間体、及びその使用方法
KR100560595B1 (ko) 삼옥심에테르 유도체 및 추가의 살진균제 기재의 살진균성혼합물
JPH11512446A (ja) フェニル酢酸、その製造及びそれを含む組成物
JP2000503650A (ja) ピリミジン誘導体、その製造法、中間体、およびこれを含有する組成物
JPH10513458A (ja) 殺菌剤組成物
JPH11515019A (ja) フェニル酢酸誘導体、その製造方法、その製造中間体および有害菌類および有害動物を防除するためのそれらの使用
HU202865B (en) Fungicide compositions containing 1-(amino-methyl)-3-(2-fluoro-3-chloro-phenyl)-4-cyano-pyrrol derivatives as active components and process for producing the active components

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ BY KZ KG MD TJ TM RU