JP4458667B2 - トリス（オキシムエーテル）誘導体及びイネの殺菌剤を基礎とする殺菌剤混合物 - Google Patents

Description

【０００１】
本発明は、
ａ）式Ｉ：
【０００２】
【化８】

［但し、
ＸがＮＯＣＨ₃、ＣＨＯＣＨ₃、ＣＨＣＨ₃を表し；
ＹがＯ、ＮＲを表し；
Ｒ¹、Ｒが相互に独立して、それぞれ水素又はＣ₁〜Ｃ₄アルキルを表し；
Ｒ²がシアノ、ニトロ、トリフルオロメチル、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル又はＣ₁〜Ｃ₄アルコキシを表し；
ｍが０、１又は２を表し、ｍが２である場合、基Ｒ²は相互に異なっていても良く；
Ｒ³が水素、シアノ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₃〜Ｃ₆シクロアルキルを表し；
Ｒ⁴、Ｒ⁶が相互に独立して、それぞれ水素、
Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₆シクロアルキル、Ｃ₂〜Ｃ₁₀アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₁₀アルキニル、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキルカルボニル、Ｃ₂〜Ｃ₁₀アルケニルカルボニル、Ｃ₃〜Ｃ₁₀アルキニルカルボニル又はＣ₁〜Ｃ₁₀アルキルスルホニル｛これらの基は部分的に若しくは完全にハロゲン化されていても、又は１〜３個の下記の基：シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、メルカプト、アミノ、カルボキシル、アミノカルボニル、アミノチオカルボニル、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルスルホニル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルスルホキシル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルアミノ、ジ−Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルアミノを有していても良い｝、
Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルアミノカルボニル、ジ−Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルアミノカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルアミノチオカルボニル、ジ−Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルアミノチオカルボニル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルケニルオキシ、Ｃ₃〜Ｃ₆シクロアルキル、Ｃ₃〜Ｃ₆シクロアルキルオキシ、ヘテロシクリル、ヘテロシクリルオキシ、ベンジル、ベンジルオキシ、アリール、アリールオキシ、アリールチオ、ヘテロアリール、ヘテロアリールオキシ及びヘテロアリールチオ｛これらの環式基については、部分的に若しくは完全にハロゲン化されていても、又は１〜３個の下記の基：シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、メルカプト、アミノ、カルボキシル、アミノカルボニル、アミノチオカルボニル、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルスルホニル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルスルホキシル、Ｃ₃〜Ｃ₆シクロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルオキシカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルアミノ、ジ−Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルアミノ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルアミノカルボニル、ジ−Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルアミノカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルアミノチオカルボニル、ジ−Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルアミノチオカルボニル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルケニルオキシ、ベンジル、ベンジルオキシ、アリール、アリールオキシ、アリールチオ、ヘテロアリール、ヘテロアリールオキシ、ヘテロアリールチオ若しくはＣ（＝ＮＯＲ⁷）−Ａ_n−Ｒ⁸を有していても良い｝、
アリール、アリールカルボニル、アリールスルホニル、ヘテロアリール、ヘテロアリールカルボニル又はヘテロアリールスルホニル｛これらの基は、部分的に若しくは完全にハロゲン化されていても、又は１〜３個の下記の基：シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、メルカプト、アミノ、カルボキシル、アミノカルボニル、アミノチオカルボニル、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルスルホニル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルスルホキシル、Ｃ₃〜Ｃ₆シクロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルオキシカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルアミノ、ジ−Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルアミノ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルアミノカルボニル、ジ−Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルアミノカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルアミノチオカルボニル、ジ−Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルアミノチオカルボニル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルケニルオキシ、ベンジル、ベンジルオキシ、アリール、アリールオキシ、ヘテロアリール、ヘテロアリールオキシ若しくはＣ（＝ＮＯＲ⁷）−Ａ_n−Ｒ⁸を有していても良い｝を表し；
Ｒ⁵が水素、
Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルキニル｛これら基の炭化水素基は、部分的に若しくは完全にハロゲン化されていても、又は１〜３個の下記の基：シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、メルカプト、アミノ、カルボキシル、アミノカルボニル、アミノチオカルボニル、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルアミノカルボニル、ジ−Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルアミノカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルアミノチオカルボニル、ジ−Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルアミノチオカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルスルホニル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルスルホキシル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルアミノ、ジ−Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルアミノ、Ｃ₂〜Ｃ₆アルケニルオキシ、Ｃ₃〜Ｃ₆シクロアルキル、Ｃ₃〜Ｃ₆シクロアルキルオキシ、ヘテロシクリル、ヘテロシクリルオキシ、アリール、アリールオキシ、アリール−Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、アリールチオ、アリール−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルチオ、ヘテロアリール、ヘテロアリールオキシ、ヘテロアリール−Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、ヘテロアリールチオ、ヘテロアリール−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルチオ（これらの環式基については、部分的に若しくは完全にハロゲン化されていても、及び／又は１〜３個の下記の基：シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、メルカプト、アミノ、カルボキシル、アミノカルボニル、アミノチオカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルスルホニル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルスルホキシル、Ｃ₃〜Ｃ₆シクロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルアミノ、ジ−Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルアミノ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルアミノカルボニル、ジ−Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルアミノカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルアミノチオカルボニル、ジ−Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルアミノチオカルボニル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルケニルオキシ、ベンジル、ベンジルオキシ、アリール、アリールオキシ、アリールチオ、ヘテロアリール、ヘテロアリールオキシ、ヘテロアリールチオ及びＣ（＝ＮＯＲ⁷）−Ａ_n−Ｒ⁸を有していても良い）を有していても良い｝、
Ｃ₃〜Ｃ₆シクロアルキル、Ｃ₃〜Ｃ₆シクロアルケニル、ヘテロシクリル、アリール、ヘテロアリール｛これらの環式基は、部分的に若しくは完全にハロゲン化されていても、又は１〜３個の下記の基：シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、メルカプト、アミノ、カルボキシル、アミノカルボニル、アミノチオカルボニル、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルスルホニル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルスルホキシル、Ｃ₃〜Ｃ₆シクロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルアミノ、ジ−Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルアミノ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルアミノカルボニル、ジ−Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルアミノカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルアミノチオカルボニル、ジ−Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルアミノチオカルボニル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルケニルオキシ、ベンジル、ベンジルオキシ、アリール、アリールオキシ、ヘテロアリール及びヘテロアリールオキシを有していても良い｝を表し；
Ａが酸素、硫黄、又は水素若しくはＣ₁〜Ｃ₆アルキルを含んでいる窒素を表し；
ｎが０又は１を表し；
Ｒ⁷が水素又はＣ₁〜Ｃ₆アルキルを表し；そして
Ｒ⁸が水素又はＣ₁〜Ｃ₆アルキルを表す］
で表されるフェニル酢酸誘導体及びその塩、並びに
ｂ）式ＩＩ〜ＶＩＩ：
【０００３】
【化９】

【化１０】

【化１１】

【化１２】

【化１３】

【化１４】

で表される殺菌剤から選択される少なくとも１種の殺菌剤
を含む、有害菌類防除用殺菌剤混合物に関する。
【０００４】
本発明の目的は、特にイネの菌類病に対して、単独で混合物の各成分の作用を上回る良好な殺菌作用を示す殺菌剤混合物を提供することにある。
【０００５】
本発明者等は、本発明の目的が請求項１の混合物により達成されることを見出した。
【０００６】
式Ｉで表される化合物は、それ自体公知であり、文献（ＷＯ９７／１５５５２）に開示されている。
【０００７】
式ＩＩ〜ＶＩＩで表される殺菌剤もまた公知であり、文献に開示されている。さらに、これらは以下に括弧書きにされている商品名で市販されている：
ＩＩ：ＧＢ１３９４３７３；一般名：ピロクイロン（pyroquilon）（商品名：コラトップ（登録商標）（Coratop^R）、ノバリティス（Novartis）社製）；
ＩＩＩ：ＧＢ１４１９１２１；一般名：トリシクラゾール（tircyclazole）（商品名：ビーム（登録商標）（Beam^R）、ダウ・エランコ（Dow Elanco）社製）；
ＩＶ：Proc. Insect. Fungic. Conf. 第8版, 2 (1975), 715、一般名：イソプロチオラン（isoprothiolane）（商品名：フジ−ワン（登録商標）（Fuji-one^R）、ニホンノウヤク（Nihon Noyaku）社製）；
Ｖ：ＤＥ１４９３７３６；一般名：エディフェンホス（edifenphos）（商品名：ハイノサン（登録商標）（Hinosan^R）、バイエル（Bayer）社製）；
ＶＩ：ＧＢ−Ａ１３１２５３６、ＵＳ３７５５３５０、一般名：フェリムゾン（ferimzone）（タケダ（Takeda）社製）；
ＶＩＩ：Pesticide Manual 第10版., 1994, 482；一般名：フリジオキシニル（fludioxinil）（商品名：セレスト（登録商標）（Celest^R）、ノバリティス（Novartis）社製）。
【０００８】
化合物ＩのＣ＝Ｃ及びＣ＝Ｎ二重結合のために、化合物Ｉの製造によって、Ｅ／Ｚ異性体混合物が得られる。この混合物は、慣用法、例えば結晶化又はクロマトグラフィー処理により個々の化合物に分離することができる。
【０００９】
しかしながら、前記合成により異性体混合物が得られる場合、個々の異性体が、使用のための調製中、或いは使用時（例えば、光、酸又は塩基の作用下に）に相互に転化し得ることもあるので、一般に分離させることは必ずしも必要ではない。例えば、植物を処理する場合、処理される植物中或いは防除されるべき有害菌類又は有害動物内で、施与後に類似の転化を起こすことも可能である。
【００１０】
Ｃ＝Ｘ二重結合について、化合物Ｉの作用の点から、Ｅ異性体が好ましい（−ＣＯ₂Ｒ¹に関する−ＯＣＨ₃又は−ＣＨ₃基に基づく立体配置）。
【００１１】
−Ｃ（Ｒ³）＝ＮＯＣＨ₂−二重結合について、化合物Ｉの作用の点から、シス異性体が好ましい（−ＯＣＨ₂基に関する基Ｒ³に基づく立体配置）。
【００１２】
冒頭に記載されている化合物Ｉの定義において、一般的に以下の基を表す共通の用語が使用された：
ハロゲン：フッ素、塩素、臭素及びヨウ素；
アルキル：１〜４個、１〜６個、又は１〜１０個の炭素原子を有する直鎖又は分枝の炭化水素基、例えば以下のＣ₁〜Ｃ₆アルキル、即ちメチル、エチル、プロピル、１−メチルエチル、ブチル、１−メチルプロピル、２−メチルプロピル、１，１−ジメチルエチル、ペンチル、１−メチルブチル、２−メチルブチル、３−メチルブチル、２，２−ジメチルプロピル、１−エチルプロピル、ヘキシル、１，１−ジメチルプロピル、１，２−ジメチルプロピル、１−メチルペンチル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、４−メチルペンチル、１，１−ジメチルブチル、１，２−ジメチルブチル、１，３−ジメチルブチル、２，２−ジメチルブチル、２，３−ジメチルブチル、３，３−ジメチルブチル、１−エチルブチル、２−エチルブチル、１，１，２−トリメチルプロピル、１，２，２−トリメチルプロピル、１−エチル−１−メチルプロピル及び１−エチル−２−メチルプロピル；
【００１３】
ハロアルキル：１〜６個の炭素原子を有する直鎖又は分枝のアルキル基であり、且つこれら基の水素原子の幾つか又は全ては、上述のハロゲン原子に置き換わっていても良く、このようなハロアルキルの例としては、例えば以下のＣ₁〜Ｃ₂ハロアルキル、即ち、クロロメチル、ジクロロメチル、トリクロロメチル、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トルフルオロメチル、クロロフルオロメチル、ジクロロフルオロメチル、クロロジフルオロメチル、１−フロオロエチル、２−フルオロエチル、２，２−ジフルオロエチル、２，２，２−トリフルオロエチル、２−クロロ−２−フルオロエチル、２−クロロ−２，２−ジフルオロエチル、２，２−ジクロロ−２−フロオロエチル、２，２，２−トリクロロエチル及びペンタフルオロエチル；
シクロアルキル：３〜６炭素環員の単環のアルキル基、例えばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル及びシクロヘキシル；
【００１４】
アルケニル：任意の位置に二重結合を有し、２〜６個又は２〜１０個の炭素原子を有する直鎖又は分枝のアルケニル基であり、このようなアルケニルの例としては以下のＣ₂〜Ｃ₆アルケニル、即ちエテニル、１−プロペニル、２−プロペニル、１−メチルエテニル、１−ブテニル、２−ブテニル、３−ブテニル、１−メチル−１−プロペニル、２−メチル−１−プロペニル、１−メチル−２−プロペニル、２−メチル−２−プロペニル、１−ペンテニル、２−ペンテニル、３−ペンテニル、４−ペンテニル、１−メチル−１−ブテニル、２−メチル−１−ブテニル、３−メチル−１−ブテニル、１−メチル−２−ブテニル、２−メチル−２−ブテニル、３−メチル−２−ブテニル、１−メチル−３−ブテニル、２−メチル−３−ブテニル、３−メチル−３−ブテニル、１，１−ジメチル−２−プロペニル、１，２−ジメチル−１−プロペニル、１，２−ジメチル−２−プロペニル、１−エチル−１−プロペニル、１−エチル−２−プロペニル、１−ヘキセニル、２−ヘキセニル、３−ヘキセニル、４−ヘキセニル、５−ヘキセニル、１−メチル−１−ペンテニル、２−メチル−１−ペンテニル、３−メチル−１−ペンテニル、４−メチル−１−ペンテニル、１−メチル−２−ペンテニル、２−メチル−２−ペンテニル、３−メチル−２−ペンテニル、４−メチル−２−ペンテニル、１−メチル−３−ペンテニル、２−メチル−３−ペンテニル、３−メチル−３−ペンテニル、４−メチル−３−ペンテニル、１−メチル−４−ペンテニル、２−メチル−４−ペンテニル、３−メチル−４−ペンテニル、４−メチル−４−ペンテニル、１，１−ジメチル−２−ブテニル、１，１−ジメチル−３−ブテニル、１，２−ジメチル−１−ブテニル、１，２−ジメチル−２−ブテニル、１，２−ジメチル−３−ブテニル、１，３−ジメチル−１−ブテニル、１，３−ジメチル−２−ブテニル、１，３−ジメチル−３−ブテニル、２，２−ジメチル−３−ブテニル、２，３−ジメチル−１−ブテニル、２，３−ジメチル−２−ブテニル、２，３−ジメチル−３−ブテニル、３，３−ジメチル−１−ブテニル、３，３−ジメチル−２−ブテニル、１−エチル−１−ブテニル、１−エチル−２−ブテニル、１−エチル−３−ブテニル、２−エチル−１−ブテニル、２−エチル−２−ブテニル、２−エチル−３−ブテニル、１，１，２−トリメチル−２−プロペニル、１−エチル−１−メチル−２−プロペニル、１−エチル−２−メチル−１−プロペニル及び１−エチル−２−メチル−２−プロペニル；
【００１５】
アルキニル：任意の位置に三重結合を有し、２〜１０個の炭素原子を有する直鎖又は分枝のアルキニル基であり、このようなアルキニルの例としては以下のＣ₂〜Ｃ₆アルキニル、即ちエチニル、２−プロピニル、２−ブチニル、３−ブチニル、１−メチル−２−プロピニル、２−ペンチニル、３−ペンチニル、４−ペンチニル、１−メチル−２−ブチニル、１−メチル−３−ブチニル、２−メチル−３−ブチニル、１，１−ジメチル−２−プロピニル、１−エチル−２−プロピニル、２−ヘキシニル、３−ヘキシニル、４−ヘキシニル、５−ヘキシニル、１−メチル−２−ペンチニル、１−メチル−３−ペンチニル、１−メチル−４−ペンチニル、２−メチル−３−ペンチニル、２−メチル−４−ペンチニル、３−メチル−４−ペンチニル、４−メチル−２−ペンチニル、１，１−ジメチル−２−ブチニル、１，１−ジメチル−３−ブチニル、１，２−ジメチル−３−ブチニル、２，２−ジメチル−３−ブチニル、１−エチル−２−ブチニル、１−エチル−３−ブチニル、２−エチル−３−ブチニル及び１−エチル−１−メチル−２−プロピニル；
ヘテロシクリル又はヘテロシクリルオキシ、ヘテロシクリルチオ及びヘテロシクリルアミノ：酸素、窒素及び硫黄原子から選ばれる１〜３個のヘテロ原子を有し、かつ直接又は酸素原子（ヘテロシクリルオキシ）を介して、若しくは硫黄原子（ヘテロシクリルチオ）を介して、若しくは窒素原子（ヘテロシクリルアミノ）を介して骨格に結合する３〜６員の飽和又は部分不飽和の単環もしくは多環ヘテロシクリル（複素環）、例えば、２−テトラヒドロフラニル、オキシラニル、３−テトラヒドロフラニル、２−テトラヒドロチエニル、３−テトラヒドロチエニル、２−ピロリジニル、３−ピロリジニル、３−イソオキサゾリジニル、４−イソオキサゾリジニル、５−イソオキサゾリジニル、３−イソチアゾリジニル、４−イソチアゾリジニル、５−イソチアゾリジニル、３−ピラゾリジニル、４−ピラゾリジニル、５−ピラゾリジニル、２−オキサゾリジニル、４−オキサゾリジニル、５−オキサゾリジニル、２−チアゾリジニル、４−チアゾリジニル、５−チアゾリジニル、２−イミダゾリジニル、４−イミダゾリジニル、１，２，４−オキサジアゾリジン−３−イル、１，２，４−オキサジアゾリジン−５−イル、１，２，４−チアジアゾリジン−３−イル、１，２，４−チアジアゾリジン−５−イル、１，２，４−トリアゾリジン−３−イル、１，３，４−オキサジアゾリジン−２−イル、１，３，４−チアジアゾリジン−２−イル、１，３，４−トリアゾリジン−２−イル、２，３−ジヒドロフラ−２−イル、２，３−ジヒドロフラ−３−イル、２，３−ジヒドロフラ−４−イル、２，３−ジヒドロフラ−５−イル、２，５−ジヒドロフラ−２−イル、２，５−ジヒドロフラ−３−イル、２，３−ジヒドロチエン−２−イル、２，３−ジヒドロチエン−３−イル、２，３−ジヒドロチエン−４−イル、２，３−ジヒドロチエン−５−イル、２，５−ジヒドロチエン−２−イル、２，５−ジヒドロチエン−３−イル、２，３−ジヒドロピロール−２−イル、２，３−ジヒドロピロール−３−イル、２，３−ジヒドロピロール−４−イル、２，３−ジヒドロピロール−５−イル、２，５−ジヒドロピロール−２−イル、２，５−ジヒドロピロール−３−イル、２，３−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル、２，３−ジヒドロイソオキサゾール−４−イル、２，３−ジヒドロイソオキサゾール−５−イル、４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル、４，５−ジヒドロイソオキサゾール−４−イル、４，５−ジヒドロイソオキサゾール−５−イル、２，５−ジヒドロイソチアゾール−３−イル、２，５−ジヒドロイソチアゾール−４−イル、２，５−ジヒドロイソチアゾール−５−イル、２，３−ジヒドロイソピラゾール−３−イル、２，３−ジヒドロイソピラゾール−４−イル、２，３−ジヒドロイソピラゾール−５−イル、４，５−ジヒドロイソピラゾール−３−イル、４，５−ジヒドロイソピラゾール−４−イル、４，５−ジヒドロイソピラゾール−５−イル、２，５−ジヒドロイソピラゾール−３−イル、２，５−ジヒドロイソピラゾール−４−イル、２，５−ジヒドロイソピラゾール−５−イル、２，３−ジヒドロオキサゾール−３−イル、２，３−ジヒドロオキサゾール−４−イル、２，３−ジヒドロオキサゾール−５−イル、４，５−ジヒドロオキサゾール−３−イル、４，５−ジヒドロオキサゾール−４−イル、４，５−ジヒドロオキサゾール−５−イル、２，５−ジヒドロオキサゾール−３−イル、２，５−ジヒドロオキサゾール−４−イル、２，５−ジヒドロオキサゾール−５−イル、２，３−ジヒドロチアゾール−２−イル、２，３−ジヒドロチアゾール−４−イル、２，３−ジヒドロチアゾール−５−イル、４，５−ジヒドロチアゾール−２−イル、４，５−ジヒドロチアゾール−４−イル、４，５−ジヒドロチアゾール−５−イル、２，５−ジヒドロチアゾール−２−イル、２，５−ジヒドロチアゾール−４−イル、２，５−ジヒドロチアゾール−５−イル、２，３−ジヒドロイミダゾール−２−イル、２，３−ジヒドロイミダゾール−４−イル、２，３−ジヒドロイミダゾール−５−イル、４，５−ジヒドロイミダゾール−２−イル、４，５−ジヒドロイミダゾール−４−イル、４，５−ジヒドロイミダゾール−５−イル、２，５−ジヒドロイミダゾール−２−イル、２，５−ジヒドロイミダゾール−４−イル、２，５−ジヒドロイミダゾール−５−イル、２−モルホリニル、３−モルホリニル、２−ピペリジニル、３−ピペリジニル、４−ピペリジニル、３−テトラヒドロピリダジニル、４−テトラヒドロピリダジニル、２−テトラヒドロピリミジニル、４−テトラヒドロピリミジニル、５−テトラヒドロピリミジニル、２−テトラヒドロピラジニル、１，３，５−テトラヒドロトリアジン−２−イル、１，２，４−テトラヒドロトリアジン−３−イル、１，３−ジヒドロオキサジン−２−イル、１，３−ジチアン−２−イル、２−テトラヒドロピラニル、１，３−ジオキソラン−２−イル、３，４，５，６−テトラヒドロピリジン−２−イル、４Ｈ−１，３−チアジン−２−イル、４Ｈ−３，１−ベンゾチアジン−２−イル、１，１−ジオキソ−２，３，４，５−テトラヒドロチエン−２−イル、２Ｈ−１，４−ベンゾチアジン−３−イル、２Ｈ−１，４−ベンゾオキサジン−３−イル、１，３−ジヒドロオキサジン−２−イル、１，３−ジチアン−２−イル；
アリール又はアリールオキシ、アリールチオ、アリールカルボニル及びアリールスルホニル：直接又は酸素原子（−Ｏ−）を介して（アリールオキシ）、硫黄原子（−Ｓ−）を介して（アリールチオ）、カルボニル基（−ＣＯ−）を介して（アリールカルボニル）、若しくはスルホニル基（−ＳＯ₂−）を介して（アリールスルホニル）骨格に結合する芳香族単環又は多環基、例えばフェニル、ナフチル及びフェナントレニル若しくはフェニルオキシ、ナフチルオキシ及びフェナントレニルオキシ、並びに対応するカルボニル及びスルホニル基；
【００１６】
ヘテロアリール又はヘテロアリールオキシ、ヘテロアリールチオ、ヘテロアリールカルボニル及びヘテロアリールスルホニル：炭素環員の他に、さらに１〜４個の窒素原子、又は１〜３個の窒素原子及び１個の酸素原子又は硫黄原子、又は１個の酸素原子若しくは硫黄原子を含んでいても良く、かつ直接又は酸素原子（−Ｏ−）を介して（ヘテロアリールオキシ）、若しくは硫黄原子（−Ｓ−）を介して（ヘテロアリールチオ）、カルボニル基（−ＣＯ−）を介して（ヘテロアリールカルボニル）若しくはスルホニル基（−ＳＯ₂−）を介して（ヘテロアリールスルホニル）骨格に結合する芳香族単環又は多環基、例えば
１〜３個の窒素原子を含む５員のヘテロアリール：炭素原子の他に、環員として１〜３個の窒素原子を含んでいても良い５員のヘテロアリール基、例えば２−ピロリル、３−ピロリル、３−ピラゾリル、４−ピラゾリル、５−ピラゾリル、２−イミダゾリル、４−イミダゾリル、１，２，４−トリアゾール−３−イル及び１，３，４−トリアゾール−２−イル；
１〜４個の窒素原子又は１〜３個の窒素原子及び１個の硫黄原子又は酸素原子、又は１個の酸素原子若しくは硫黄原子を含んでいる５員のヘテロアリール：炭素原子の他に、環員としてさらに１〜４個の窒素原子又は１〜３個の窒素原子及び１個の硫黄原子又は酸素原子、又は１個の酸素原子若しくは硫黄原子を含んでいても良い５員のヘテロアリール基、例えば２−フリル、３−フリル、２−チエニル、３−チエニル、２−ピロリル、３−ピロリル、３−イソオキサゾリル、４−イソオキサゾリル、５−イソオキサゾリル、３−イソチアゾリル、４−イソチアゾリル、５−イソチアゾリル、３−ピラゾリル、４−ピラゾリル、５−ピラゾリル、２−オキサゾリル、４−オキサゾリル、５−オキサゾリル、２−チアゾリル、４−チアゾリル、５−チアゾリル、２−イミダゾリル、４−イミダゾリル、１，２，４−オキサジアゾール−３−イル、１，２，４−オキサジアゾール−５−イル、１，２，４−チアジアゾール−３−イル、１，２，４−チアジアゾール−５−イル、１，２，４−トリアゾール−３−イル、１，３，４−オキサジアゾール−２−イル、１，３，４−チアジアゾール−２−イル、１，３，４−トリアゾール−２−イル；
【００１７】
１〜３個の窒素原子又は１個の窒素原子及び／又は１個の酸素原子又は硫黄原子を含む５員のベンゾ縮合ヘテロアリール：炭素原子の他に、環員として、１〜４個の窒素原子、又は１〜３個の窒素原子と１個の硫黄又は酸素原子、又は１個の酸素原子、又は１個の硫黄原子を含み、かつ２個の隣接する炭素環員又は１個の窒素原子と１個の隣接する炭素環員がブタ−１，３−ジエン−１，４−ジイル基でブリッジされていても良い５員のヘテロアリール基；
窒素を介して結合し、かつ１〜４個の窒素原子を含む５員のヘテロアリール、或いは窒素を介して結合し、かつ１〜３個の窒素原子を含む５員のベンゾ縮合ヘテロアリール：炭素原子の他に、環員として１〜４個及び１〜３個の窒素原子をそれぞれ含み、２個の隣接する炭素環員又は１個の窒素原子と１個の隣接する炭素環員がブタ−１，３−ジエン−１，４−ジイル基でブリッジされていても良く、その際これらの環は窒素環員の１つを介して骨格と結合する、５員のヘテロアリール基；
１〜３個及び１〜４個の窒素原子をそれぞれ含む６員のヘテロアリール：炭素原子の他に、環員として、１〜３個の窒素原子及び１〜４個の窒素原子をそれぞれ有する６員のヘテロアリール基、例えば２−ピリジニル、３−ピリジニル、４−ピリジニル、３−ピリダジニル、４−ピリダジニル、２−ピリミジニル、４−ピリミジニル、５−ピリミジニル、２−ピラジニル、１，３，５−トリアジン−２−イル、１，２，４−トリアジン−３−イル及び１，２，４，５−テトラジン−３−イル；
１〜４個の窒素原子を含む６員のベンゾ縮合ヘテロアリール：２個の隣接する炭素環員がブタ−１，３−ジエン−１，４−ジイル基でブリッジされていても良い６員のヘテロアリール基、例えばキノリン、イソキノリン、キナゾリン及びキノキサリン、
並びに、対応するオキシ、チオ、カルボニル又はスルホニル基が挙げられる。
【００１８】
ヘテロアリールアミノ：炭素環員とは別に、さらに１〜４個の窒素原子、又は１〜３個の窒素原子と１個の酸素又は硫黄原子を含み、かつ窒素原子を介して骨格と結合する芳香族単環基又は多環基。
【００１９】
「部分的に又は完全にハロゲン化されている」という表現は、このように特徴付けられた前記基の水素原子の一部又は全てが、同一又は異なる上述のハロゲン原子により置換されていても良いことを意味する。
【００２０】
生物学的作用の観点から、ｍが０である式Ｉの化合物が好ましい。
【００２１】
同様に、Ｒ¹がメチルを表す式Ｉの化合物が好ましい。
【００２２】
この他に、Ｒ³が水素、シアノ、シクロプロピル、メチル、エチル、１−メチルエチル又はＣＦ₃を表す化合物Ｉが好ましい。
【００２３】
さらに、Ｒ³がメチルを表す式Ｉの化合物が好ましい。
【００２４】
この他に、Ｒ³がシアノを表す化合物Ｉが好ましい。
【００２５】
さらに、Ｒ³がシクロプロピルを表す化合物Ｉが好ましい。
【００２６】
さらに、Ｒ³がＣＦ₃を表す化合物Ｉが好ましい。
【００２７】
さらに、Ｒ⁵が水素、シクロプロピル、メチル、エチル、イソプロピル、非置換又は置換のアリール又はヘテロアリールを表す化合物Ｉが好ましい。
【００２８】
さらに、Ｒ⁵がメチルを表す化合物Ｉが好ましい。
【００２９】
さらに、Ｒ⁵がエチルを表す化合物Ｉが好ましい。
【００３０】
さらに、Ｒ⁵がイソプロピルを表す化合物Ｉが好ましい。
【００３１】
さらに、Ｒ⁵がシクロプロピルを表す化合物Ｉが好ましい。
【００３２】
さらに、Ｒ⁵がＣＦ₃を表す化合物Ｉが好ましい。
【００３３】
さらに、Ｒ⁵が非置換又は置換のアリール又はヘテロアリールを表す化合物Ｉが好ましい。
【００３４】
さらに、Ｒ⁵が非置換又は置換のピリジル、ピリミジル、ピラジニル、ピリダジニル又はトリアジニルを表す化合物Ｉが好ましい。
【００３５】
さらに、Ｒ⁵が非置換又は置換のフリル、チエニル又はピロリルを表す化合物Ｉが好ましい。
【００３６】
さらに、Ｒ⁵が非置換又は置換のオキサゾリル、チアゾリル、イソオキサゾリル、イソチアゾリル、ピラゾリル又はイミダゾリルを表す化合物Ｉが好ましい。
【００３７】
さらに、Ｒ⁵が非置換又は置換のオキサジアゾリル、チアジアゾリル又はトリアゾリルを表す化合物Ｉが好ましい。
【００３８】
さらに、Ｒ⁵が１個又は２個の下記の基：ニトロ、シアノ、ヒドロキシル、アミノ、アミノカルボニル、アミノチオカルボニル、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルアミノ、ジ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルアミノ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルスルホニル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルアミノカルボニル又はジ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルアミノカルボニルを有していても良いフェニルを表す化合物Ｉが好ましい。
【００３９】
さらに、Ｒ⁴が水素、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルキニル、アリル、アリールアルキル、ヘテロアリールアルキル、アリールオキシアルキル、ヘテロアリールオキシアルキル、アリール又はヘテロアリールを表す化合物Ｉが好ましい。
【００４０】
さらに、Ｒ⁴がＣ₁〜Ｃ₆アルキルを表す化合物Ｉが好ましい。
【００４１】
さらに、ＷＯ９７／１５５５２に開示されている化合物Ｉが好ましい。
【００４２】
本発明の混合物中に含まれている化合物Ｉは、広範囲の植物病原性菌類、特に子嚢菌類、不完全菌類、藻菌類及び担子菌類に対して顕著な効果がある。
【００４３】
それらは種々の栽培植物、例えば綿花、野菜（例えば、キュウリ、豆、トマト、ジャガイモ及びウリ）、大麦、芝、カラス麦、バナナ、コーヒー、トウモロコシ、果実、イネ、ライ麦、大豆、ブドウ、小麦、装飾用植物、サトウキビ及びこれらの種子の多種細菌の防除に特に重要である。
【００４４】
新規混合物は、以下の植物病原性菌類の防除に特に適している：
穀物類のエリシペ・グラミニス（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｇｒａｍｉｎｉｓ；うどん粉病）、
ウリ科のエリシペ・キコラケアラム（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｃｉｃｈｏｒａｃｅａｒｕｍ）及びスフェロテカ・フリギネア（Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ ｆｕｌｉｇｉｎｅａ）、
リンゴのポドスフェラ・ロイコトリカ（Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａ ｌｅｕｃｏｔｒｉｃｈａ）、
ブドウのウンキヌラ・ネカトル（Ｕｎｃｉｎｕｌａ ｎｅｃａｔｏｒ）、
穀物類のプッキニア（Ｐｕｃｃｉｎｉａ）種、
綿花、イネ及びシバのリゾクトニア（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ）種、
穀物類及びサトウキビのウスチラゴ（Ｕｓｔｉｌａｇｏ）種、
リンゴのベンツリア・イネクアリス（Ｖｅｎｔｕｒｉａ ｉｎａｅｑａｌｉｓ；腐敗病）、
穀物類及びイネのヘルミントスポリウム（Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕｍ）種、
コムギのセプトリア・ノドルム（Ｓｅｐｔｏｒｉａ ｎｏｄｏｒｕｍ）、
イチゴ、野菜、装飾用植物及びブドウのボトリチス・キネレア（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ；灰色カビ）、
ナンキンマメのセルコスポラ・アラキジコラ（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ ａｒａｃｈｄｉｃｏｌａ）、
コムギ及びオオムギのシュードケルコスポレラ・ヘルポトリコイデス（Ｐｓｅｕｄｏｃｅｒｃｏｓｐｏｒｅｌｌａ ｈｅｒｐｏｔｒｉｃｈｏｉｄｅｓ）、
イネ及び芝のピリクラリア・オリザエ（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ ｏｒｉｚａｅ）、
ジャガイモ及びトマトのフィトピトラ・インフェスタンス（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ ｉｎｆｅｓｔａｎｓ）、
ブドウのプラスモパラ・ビチコラ（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ ｖｉｔｉｃｏｌａ）、
ホップとキュウリのシュードペロノスポラ（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ）種、
野菜および果実のアルテルナリア（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ）種、
バナナのマイコスフェレラ（Ｍｙｃｏｓｐｈａｅｒｅｌｌａ）種、及び
フサリウム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ）及びベルチキルリウム（Ｖｅｒｔｉｃｉｌｌｉｕｍ）種。
【００４５】
化合物ＩＩ〜ＶＩＩは、殺菌剤として市販されている。
【００４６】
本発明の混合物を製造する場合、純粋な有効成分Ｉ及びＩＩ〜ＶＩＩと共に、有害菌類又は他の害虫、例えば昆虫、蛛形、線虫に対して活性な他の成分を用いることも、或いは除草剤又は成長抑制剤有効成分又は肥料を混和するのも好ましい。
【００４７】
化合物Ｉ及び化合物ＩＩ〜ＶＩＩの少なくとも１種の混合物を、同時に、即ち合わせた又は分離した施与は、広範囲の植物病原性菌類、特に子嚢菌類、担子菌類、藻菌類及び不完全菌類に対する顕著な効果を有するため優れている。ある場合には、組織的に活性であるため茎葉及び土壌の殺菌剤としても用いられる。
【００４８】
それらは種々の栽培植物、例えば綿花、野菜（例えば、キュウリ、豆、トマト、ジャガイモ及びウリ）、大麦、芝、カラス麦、バナナ、コーヒー、トウモロコシ、果実、イネ、ライ麦、大豆、ブドウ、小麦、装飾用植物、サトウキビ及びこれらの種子の多種細菌の防除に特に重要である。
【００４９】
新規混合物は、以下の植物病原性菌類の防除に特に適している：
穀物類のエリシペ・グラミニス（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｇｒａｍｉｎｉｓ；うどん粉病）、
ウリ科のエリシペ・キコラケアラム（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｃｉｃｈｏｒａｃｅａｒｕｍ）及びスフェロテカ・フリギネア（Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ ｆｕｌｉｇｉｎｅａ）、
リンゴのポドスフェラ・ロイコトリカ（Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａ ｌｅｕｃｏｔｒｉｃｈａ）、
ブドウのウンキヌラ・ネカトル（Ｕｎｃｉｎｕｌａ ｎｅｃａｔｏｒ）、
穀物類のプッキニア（Ｐｕｃｃｉｎｉａ）種、
綿花、イネ及びシバのリゾクトニア（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ）種、
穀物類及びサトウキビのウスチラゴ（Ｕｓｔｉｌａｇｏ）種、
リンゴのベンツリア・イネクアリス（Ｖｅｎｔｕｒｉａ ｉｎａｅｑａｌｉｓ；腐敗病）、
穀物類及びイネのヘルミントスポリウム（Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕｍ）種、
コムギのセプトリア・ノドルム（Ｓｅｐｔｏｒｉａ ｎｏｄｏｒｕｍ）、
イチゴ、野菜、装飾用植物及びブドウのボトリチス・キネレア（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ；灰色カビ）、
ナンキンマメのセルコスポラ・アラキジコラ（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ ａｒａｃｈｄｉｃｏｌａ）、
コムギ及びオオムギのシュードケルコスポレラ・ヘルポトリコイデス（Ｐｓｅｕｄｏｃｅｒｃｏｓｐｏｒｅｌｌａ ｈｅｒｐｏｔｒｉｃｈｏｉｄｅｓ）、
イネ及び芝のピリクラリア・オリザエ（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ ｏｒｉｚａｅ）、
ジャガイモ及びトマトのフィトピトラ・インフェスタンス（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ ｉｎｆｅｓｔａｎｓ）、
ブドウのプラスモパラ・ビチコラ（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ ｖｉｔｉｃｏｌａ）、
ホップとキュウリのシュードペロノスポラ（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ）種、
野菜および果実のアルテルナリア（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ）種、
バナナのマイコスフェレラ（Ｍｙｃｏｓｐｈａｅｒｅｌｌａ）種、及び
フサリウム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ）及びベルチキルリウム（Ｖｅｒｔｉｃｉｌｌｉｕｍ）種。
【００５０】
本発明の混合物は、ピリクラリア・オリザエの防除に利用可能であるのが特に好ましい。
【００５１】
化合物Ｉ及び化合物ＩＩ〜ＶＩＩの少なくとも１種を、同時に、一緒に、若しくは別々に、又は連続的に施与することが可能であり、別々に施与する場合の順序により、一般に防除成果に影響が与えられることはない。
【００５２】
所望の効果の性質によって異なるが、本発明の混合物よる施与率は、特に農作物中において、１ヘクタール（０．０１ｋｍ²）当たり０．０１〜８ｋｇであり、０．１〜５ｋｇが望ましく、特に０．５〜３．０ｋｇが望ましい。
【００５３】
化合物Ｉの施与率は、１ヘクタール当たり０．０１〜２．５ｋｇであり、０．０５〜２．５ｋｇが望ましく、特に０．１〜１．０ｋｇが望ましい。
【００５４】
化合物ＩＩ〜ＶＩＩの施与率は、上記に対応して１ヘクタール当たり、０．００１〜５ｋｇであり、０．００５〜２ｋｇが望ましく、特に０．０１〜１．０ｋｇが望ましい。
【００５５】
種子を処理する場合、混合物の施与率は、一般に種子１ｋｇに対して０．００１〜２５０ｇであり、０．０１〜１００ｇが望ましく、０．０１〜５０ｇが特に望ましい。
【００５６】
植物に対して病原性のある有害菌類を防除する場合、播種の前もしくは後、或いは発芽の前もしくは後に、種子、植物又は土壌に噴霧すること又は散布することにより、別々に又は一緒に化合物Ｉ及び化合物ＩＩ〜ＶＩＩの少なくとも１種を施与する。
【００５７】
本発明による相乗殺菌混合物は、例えば直接噴霧可能な溶液、粉末、懸濁液の形態で、或いは高濃度の水性、油性又は他の懸濁液、分散液、乳濁液、油性分散液、ペースト、ダスト剤、散布剤又は顆粒の形態で調製可能であり、且つ噴霧、ミスト法、ダスト法、散布法又は注入法により施与可能である。使用形式は、使用目的に基づいて決定される。いずれの場合にも、本発明の混合物の分配を可能な限り微細且つ均一とすることが保証されるべきである。
【００５８】
調剤は公知方法で、例えば有効成分を溶剤および／または担体で、必要により乳化剤および分散剤を使用して増量することにより得られる。希釈剤として水を使用する場合には、補助溶剤として別の有機溶剤を使用することができる。このための助剤としては、以下のものが挙げられる：
溶剤、例えば芳香族化合物（例えば、キシレン）、塩素化芳香族化合物（例えば、クロロベンゼン）、パラフィン（例えば、石油留分）、アルコール（例えば、メタノール、ブタノール）、ケトン（例えば、シクロヘキサノン）、アミン（例えば、エタノールアミン、ジメチルホルムアミド）および水；
担体、例えば天然岩石粉（例えば、カオリン、粘土質土、タルク、白亜）、合成岩石粉（例えば、高分散性シリカゲル、珪酸塩）；
乳化剤、例えば非イオン性および陰イオン性乳化剤（例えば、ポリオキシエチレン脂肪アルコールエーテル、アルキルスルホナートおよびアリールスルホナート）、および
分散剤、例えばリグニン亜硫酸廃液およびメチルセルロースが該当する。
【００５９】
界面活性剤としては下記のものが挙げられる。芳香族スルホン酸（例えば、リグノスルホン酸、フェノールスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、ジブチルナフタレンスルホン酸）、並びに脂肪酸の各アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩及びアンモニウム塩、アルキルスルホナート、アルキルアリールスルホナート、アルキルスルファート、ラウリルエーテルスルファート、脂肪アルコールスルファート、並びに硫酸化ヘキサデカノール、ヘプタデカノール及びオクタデカノールの塩、又は脂肪アルコールグリコールエーテルの塩、スルホン化ナフタレン及びその誘導体とホルムアルデヒドとの縮合生成物、ナフタレン或いはナフタレンスルホン酸とフェノール及びホルムアルデヒドとの縮合生成物、ポリオキシエチレンオクチルフェノールエーテル、エトキシル化−イソオクチルフェノール、−オクチルフェノール又は−ノニルフェノール、アルキルフェノールポリグリコールエーテル、トリブチルフェニルポリグリコールエーテル、アルキルアリールポリエーテルアルコール、イソトリデシルアルコール、脂肪アルコール／エチレンオキシド縮合物、エトキシル化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル又はポリオキシプロピレン、ラウリルアルコールポリグリコールエーテルアセタート、ソルビトールエステル、リグニン−亜硫酸廃液又はメチルセルロース。
【００６０】
粉末、散布剤及びダスト剤は、化合物Ｉ及び化合物ＩＩ〜ＶＩＩの少なくとも１種、或いは化合物Ｉ及び化合物ＩＩ〜ＶＩＩの少なくとも１種の混合物と、固状担体とを混合または一緒に磨砕することにより製造することができる。
粒状体（例えば、被覆粒状体、含浸粒状体および均質粒状体）は、通常、有効成分を固体担体に結合させることにより製造することができる。
【００６１】
フィラー又は固状担体は、例えば鉱物土（例えば、シリカ、珪酸、シリカゲル、珪酸塩、滑石、カオリン、石灰石、石灰、白亜、膠灰粒土、石灰質黄色粘土、粘土、白雲石、珪藻土、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、酸化マグネシウム、磨砕合成樹脂）、肥料（例えば、硫酸アンモニウム、燐酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、尿素）、植物性生成物（例えば、穀物粉、樹皮、木材およびクルミ穀粉）、セルロース粉末又は他の固状担体物質である。
【００６２】
一般に、調剤は０．１〜９５質量％、好ましくは０．５〜９０質量％の化合物Ｉのうちの１つ及び化合物ＩＩ〜ＶＩＩの少なくとも１種、或いは化合物Ｉ及び化合物ＩＩ〜ＶＩＩの少なくとも１種の混合物を含む。その際、有効成分は純度９０〜１００％、特に９５〜１００％（ＮＭＲ又はＨＰＬＣスペクトルによる）で使用される。
【００６３】
対応する調剤を、有害菌類、その生息地、或いはこれらから保護されるべき植物、種子、土壌、領域、資材又は空間を、前記混合物の殺菌効果量、或いは別々に施与する場合、化合物Ｉ及び化合物ＩＩ〜ＶＩＩの少なくとも１種の殺菌効果量で処理することにより施与する。
【００６４】
有害菌類による感染前又は後に施与を行うことができる。
【００６５】
有効成分を含む製剤例を以下に示す：
Ｉ．９０質量部の有効成分及び１０質量部のＮ−メチルピロリドンを含む、微小液滴の形状での使用が好ましい溶液；
ＩＩ．２０質量部の有効成分、８０質量部のキシレン、１０質量部の、オレイン酸Ｎ−モノエタノールアミド（１モル）のエチレンオキシド（８〜１０モル）付加体、５質量部のドデシルベンゼンスルホン酸のカルシウム塩及び５質量部の、ひまし油（１モル）のエチレンオキシド（４０モル）付加体から成る混合物；この溶液を水中にて微細に分散させて分散液を得る；
ＩＩＩ．２０質量部の有効成分、４０質量部のシクロヘキサノン、３０質量部のイソブタノール及び２０質量部の、ひまし油（１モル）のエチレンオキシド（４０モル）付加体から成る水性分散液；
ＩＶ．２０質量部の有効成分、２５質量部のシクロヘキサノール、６５質量部の鉱油留分（沸点：２１０〜２８０℃）及び１０質量部の、ひまし油（１モル）のエチレンオキシド（４０モル）付加体から成る水性分散液；
Ｖ．８０質量部の有効成分、３質量部のジイソブチルナフタリン−１−スルホン酸のナトリウム塩、１０質量部のリグニンスルホン酸のナトリウム塩（亜硫酸廃液より得る）及び７質量部の微粉末状シリカゲルから成る、ハンマーミル中において磨砕される混合物；この混合物を水中にて微細に分散させることにより、噴霧混合物が得られる；
ＶＩ．３質量部の有効成分及び９７質量部の細粒状カオリンから成る均質混合物（混和物）；このダストは、３質量％の有効成分を含む；
ＶＩＩ．３０質量部の有効成分、９２質量部の微粉末状シリカゲル及び８質量部の、このシリカゲルの表面上に吹きつけられたパラフィン油から成る均質混合物；有効成分に対して良好な接着性を有する調剤が得られる；
ＶＩＩＩ．４０質量部の有効成分、１０質量部のフェノールスルホン酸／尿素／ホルムアルデヒド縮合物のナトリウム塩、２質量部のシリカゲル及び４８質量部の水から成る安定な水性分散液；この分散液をさらに希釈することができる；
ＩＸ．２０質量部の有効成分、２質量部のドデシルベンゼンスルホン酸のカルシウム塩、８質量部の脂肪アルコールポリグリコールエーテル、２０質量部のフェノールスルホン酸／尿素／ホルムアルデヒド縮合物のナトリウム塩及び８８質量部のパラフィン系鉱油から成る安定な油性分散液。
【００６６】
本発明による混合物の相乗作用を、下記の実験により示した：
有効成分を、６３質量％のシクロヘキサノン及び２７質量％の乳化剤からなる混合物中の濃度１０質量％の乳濁液として別々に、又は一緒に調製し、そしてこれに対応して水で希釈して所望の濃度を得た。
【００６７】
被害を受けた葉面を％単位で測定することにより評価を行った。この％を効力に換算した。効力（Ｗ）は下記のアボット（Abbot）の式により求められる。
【００６８】
アボットの式：
Ｗ＝（１−α／β）・１００
上記式中、
αは処理後の植物の菌類による被害（％）、
βは未処理（対照）植物の菌類による被害（％）、
をそれぞれ表す。
【００６９】
効力０は、処理された植物が未処理の植物と同様の被害を受けたことを示し、効力１００は処理された植物が全く被害を受けなっかたことを示す。
【００７０】
有効成分の混合物により、予想される効力を以下のコルビーの式［R.S. Colby, Weeds 15, 20〜22頁 (1967)］により算出し、実際に観察された効力と対比した。
【００７１】
コルビーの式：
Ｅ＝ｘ＋ｙ−ｘ・ｙ／１００
上記式中、
Ｅは濃度ａ及びｂの有効成分Ａ及びＢの混合物を使用した場合の、未処理対照に対する％で表された予想される効力（％）、
ｘは、有効成分Ａを濃度ａで使用した場合の、未処理対照に対する％で表された効力（％）、
ｙは、有効成分Ｂを濃度ｂで使用した場合の、未処理対照に対する％で表された効力（％）、
をそれぞれ表す。
【００７２】
［使用実施例１］ ピリクラリア・オリザエに対する作用（保護）
鉢植えにした稲の幼苗（Tai-Nong 67相当種）の葉に、１０％の有効成分、６３％のシクロヘキサノン及び２７％の乳化剤からなる原液から調製された有効成分の水性調製液を液が滴り落ちるまで噴霧した。翌日、植物にピリクラリア・オリザエ菌の胞子水性懸濁液を噴霧した。次いで、被験植物を２２〜２４℃、相対湿度（９５〜９９％）の気候調節チャンバー（climatized chamber）内に６日間保管した。葉における菌類の繁殖割合を目視にて評価を行った。
【００７３】
被害を受けた葉面の割合（％）について目視にて測定された値を、未処理対照の％として効力に変換した。効力０は、未処理対照と同様の被害を受けたことを示し、効力１００は被害が０％であることを示す。有効成分を組み合わせた場合の予想される効力を、コルビーの式（Colby, S. R. "Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide combinations", Weeds, 15, 20〜22頁, 1967）により算出し、実際に観察された効力と対比した。
【００７４】
以下の化合物Ｉ’を、成分ａ）として使用した：
【００７５】
【化１５】

試験結果を、以下の表１及び２に示す：
【００７６】
【表１】

【表２】

^*コルビーの式により計算
【００７７】
実験結果から、あらゆる混合比において実際に観察された効力は、コルビーの式により事前に計算された効力よりも高い結果を示していることが分かる。

Claims (6)

1. 有効成分として、
   ａ）式Ｉ：
   

   

   ［但し、
   ＸがＮＯＣＨ₃ を表し；
   ＹがＮＨを表し；
   Ｒ ¹ が水素又はＣ₁ 〜Ｃ₄ アルキルを表し；
   ｍが０を表し；
   Ｒ³ がＣ ₁ 〜Ｃ₄ アルキル又はＣ ₃ 〜Ｃ₆ シクロアルキルを表し；
   Ｒ⁴、Ｒ⁶が相互に独立して、それぞれＣ ₁ 〜Ｃ ₄ アルキル又はＣ₃ 〜Ｃ₆ シクロアルキルを表し；
   Ｒ⁵ がＣ ₁ 〜Ｃ ₄ アルキル又はＣ ₃ 〜Ｃ₆ シクロアルキルを表す］
   で表されるフェニル酢酸誘導体又はその塩、並びに
   ｂ）式ＩＩ及びＩＶ：
   

   

   

   で表される少なくとも１種の化合物、
   を含む、殺菌剤混合物。
2. 成分a)が式Ｉ'
   

   

   で表されるフェニル酢酸誘導体又はその塩である、請求項１に記載の殺菌剤混合物。
3. 一方の部分が化合物Ｉ若しくはI’を固体又は液体の担体中に含み、他方の部分が化合物ＩＩ及びＩＶの少なくとも１種を固体又は液体の担体中に含む、２つの部分からなる請求項１又は２に記載の殺菌剤混合物。
4. 請求項１〜３のいずれか１項に記載の殺菌剤混合物を用いて、有害菌類、その生息地、或いは菌類の感染から保護されるべき資材、植物、種子、土壌、領域又は空間を処理する有害菌類の防除方法であって、
   化合物Ｉ又はI’並びに化合物ＩＩ及びＩＶの少なくとも１種の施与を、同時に、合わせて、又は別々に、或いは連続して行うことを特徴とする方法。
5. 請求項１又は２に記載の成分a)を１ヘクタールあたり０．００５〜１ｋｇ用いて、前記有害菌類、その生息地、或いはこれらから保護されるべき前記植物、種子、土壌、領域、資材又は空間を処理する請求項４に記載の方法。
6. 請求項１に記載の化合物ＩＩ及びＩＶの少なくとも１種を１ヘクタールあたり０．０１〜１ｋｇ用いて、前記有害菌類、その生息地、或いはこれらから保護されるべき前記植物、種子、土壌、領域、資材又は空間を処理する請求項４に記載の方法。