CZ64097A3 - Derivát amidu kyseliny karbamoylkarboxylové způsob jeho přípravy a jeho použití - Google Patents

Derivát amidu kyseliny karbamoylkarboxylové způsob jeho přípravy a jeho použití Download PDF

Info

Publication number
CZ64097A3
CZ64097A3 CZ97640A CZ64097A CZ64097A3 CZ 64097 A3 CZ64097 A3 CZ 64097A3 CZ 97640 A CZ97640 A CZ 97640A CZ 64097 A CZ64097 A CZ 64097A CZ 64097 A3 CZ64097 A3 CZ 64097A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
carbon atoms
alkyl
alkoxy
group
formula
Prior art date
Application number
CZ97640A
Other languages
English (en)
Inventor
Frank Dr. Wetterich
Oliver Dr. Wagner
Karl Dr. Eicken
Eberhard Dr. Ammermann
Gisela Dr. Lorenz
Original Assignee
Basf Aktiengesellschaft
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Aktiengesellschaft filed Critical Basf Aktiengesellschaft
Publication of CZ64097A3 publication Critical patent/CZ64097A3/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C271/00—Derivatives of carbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C271/06—Esters of carbamic acids
    • C07C271/08—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C271/10—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atoms of the carbamate groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C271/22—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atoms of the carbamate groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms to carbon atoms of hydrocarbon radicals substituted by carboxyl groups
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F05—INDEXING SCHEMES RELATING TO ENGINES OR PUMPS IN VARIOUS SUBCLASSES OF CLASSES F01-F04
    • F05C—INDEXING SCHEME RELATING TO MATERIALS, MATERIAL PROPERTIES OR MATERIAL CHARACTERISTICS FOR MACHINES, ENGINES OR PUMPS OTHER THAN NON-POSITIVE-DISPLACEMENT MACHINES OR ENGINES
    • F05C2225/00—Synthetic polymers, e.g. plastics; Rubber
    • F05C2225/08—Thermoplastics

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)
  • Other In-Based Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Hydrogenated Pyridines (AREA)

Description

Vynález se týká derivátů amidu kyseliny karbamoylkarboxylové nebo jejich solí. které jsou fungicidně účinné.
Vynález se kromě toho týká způsobu výroby těchto derivátů. Dále se týká prostředků, které obsahují tyto deriváty nebo jejich soli, způsobu výroby takových prostředků a způsobu boje proti škodlivým houbám a použití těchto derivátů, jejich solí nebo prostředků, které je obsahují, k tomuto boji.
Dosavadní stav techniky
Sloučeniny na bázi derivátů amidu kyseliny karbamoylkarboxy lové s fungicidním působením jsou známy z různých patentových spisů, především číslo z evropského patentového spisu číslo EP-A 554729 a z německého patentového spisu číslo DE-A 43 21 897, dále z evropského patentového spisu číslo EP-A 398072, EP-A 425925, EP-A 472996, EP-A 477639, EP-A 485794, EP-A 493683, EP-A 496239, EP-A 550788 a EP-A 587110. Známé sloučeniny nemají však ještě uspokojivé fungicidní účinky.
Úkolem vynálezu je tedy vyvinout nové deriváty amidu kyseliny karbamoylkarboxylové se zlepšeným účinkem proti škodlivým houbám.
Podstata vynálezu
Podstatou vynálezu je derivát amidu kyseliny karbamoylkarboxy lové obecného vzorce I • · ···· • · · · · · · ·· · • · ······ • · · · · ·· ···· • · · ·«· · « ···· ·· ··· ·· ·· ·
kde znamená
R1 skupinu alkylovou s 1 až 8 atomy uhlíku, alkenylovou se 2 až 8 atomy uhlíku nebo alkinylovou se 2 až 8 atomy uhlíku, přičemž jsou tyto skupiny popřípadě částečně nebo úplně halogenovaný a/nebo popřípadě substituovány jednou až třemi skupinami ze souboru zahrnujícího kyanoskupinu. alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alky1thioskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxykarbonylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxypodílu, cykloalkýlovou skupinu se 3 až 7 atomy uhlíku, cykloalkenylovou skupinu se 3 až 7 atomy uhlíku, skupinu arylovou, aryloxyskupinu a skupinu heteroarylovou, přičemž cyklické a aromatické kruhy těchto skupin jsou popřípadě substituovny jednou až třemi skupinami ze souboru zahrnujícího atom halogenu, kyanoskupinu, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyalkýlovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxypodílu a s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylovém podílu, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alky 1 thioskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxykarbonylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxypodílu, skupinu arylovou, aryloxyskupinu a heteroarylovou skupinu, cykloalkýlovou skupinu se 3 až 7 atomy uhlíku nebo cykloalkenylovou skupinu se 3 až 7 atomy uhlíku, přičemž jsou tyto skupiny popřípadě částečně nebo úplně halogenovaný a/ nebo popřípadě substituovány jednou až třemi skupinami ze souboru zahrnujícího kyanoskupinu, skupinu alkylovou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyalkýlovou s 1 až 4 atomy uhlíku • · ·· · · v alkylovém podílu a s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxypodílu, halogenalkylovou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku. alky1thioskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxykarbonylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxypodílou, skupinu arylouou, aryloxyskupinu a arylaikylávou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylovém podílu, přičemž aromatické kruhy těchto skupin jsou popřípadě substituovány jednou až třemi skupinami ze souboru zahrnujícího atom halogenu, kyanoskupinu, skupinu alkylovou s 1 až 4 atomy uhlíku, skupinu alkoxyalkýlovou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxypodílu asi až 4 atomy uhlíku v alkylovém podílu, skupinu halogenalkylovou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylthioskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxykarbonylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxypodílu, skupinu arylovou a aryloxyskupinu.
nearomatický 4 až 8 členný kruh, který obsahauje popřípadě v kruhu vedle atomů uhlíku jeden nebo dva heteroatomy ze souboru zahrnujícího atom kyslíku, síry a dusíku, přičemž atomy uhlíku v kruhu jsou popřípadě substituovány jednou až dvěma skupinami ze souboru zahrnujícího atom halogenu, kyanoskupinu, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyalkýlovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxypodí lu a s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylovém podílu, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alky1thioskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxykarbony lovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxypodílu, skupinu arylovou a aryloxyskupinu, přičemž druhý a každý další atom dusíku nese jako heteroatom v kruhu atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,
R2 atom vodíku, skupinu alkylovou s 1 až 8 atomy uhlíku, ne·· ···· · ·· ·· ···· • · · ···· ·· · • · ··«··· • ·· ········ «·· · · · · · ······ ····· ·· ·
- 4 bo cykloalkýlovou skupinu se 3 až 7 atomy uhlíku, které jsou popřípadě částečně nebo úplně halogenovaný,
R3 skupinu alkylovou s 1 až 8 atomy uhlíku popřípadě substituovanou jednou až třemi skupinami ze souboru zahrnujícího atom halogenu, kyanoskupinu, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylthioskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a alkoxykarbonylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxypodílu, cykloalkýlovou skupinu s 3 až 7 atomy uhlíku nebo fenyalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylovém podílu, přičemž kruhy těchto skupin jsou popřípadě substituovanou jednou až třemi skupinami ze souboru zahrnujícího atom halogenu, kyanoskupinu, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyalkýlovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxypodí lu a s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylovém podílu, halogenalkýlovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, aky1thioskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxykarbony lovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, skupinu arylovou a aryloxyskupinu,
R4 atom vodíku nebo jednu ze skupin R3, nebo
R3 a R4 spolu s atomem uhlíku, na který jsou vázány, 4 až 8 členný kruh, který obsahuje popřípadě jako členy kruhu vedle atomů uhlíku jeden nebo dva heteroatomy ze souboru zahrnujícího atom kyslíku, síry a dusíku, přičemž atomy uhlíku v kruhu jsou popřípadě substituovanou jednou nebo dvěma skupinami ze souboru zahrnujícího atom halogenu, kyanoskupinu, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxypodílu a s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylovém podílu, halogenalkýlovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 ato·· ···· · ·· ·· ···· • · · ···· · · · • · · · · · · · • · · ·· ·· ···· ··· · · · · · ··· · ·· ··· ·· ·· · my uhlíku, halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alky lthioskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxykarbonylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxypodílu, skupinu arylovou a aryloxyskupinu, přičemž atom dusíku jako heteroatom nese atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,
R5 jednu ze skupin R2,
X na sobě nezávisle atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku a/nebo alkenylovou skupinu se 2 až 8 atomy uhlíku, přičemž jsou tyto skupiny popřípadě částečně nebo úplně halogenovány a/nebo jsou popřípadě substituovány jednou až třemi skupinami ze souboru zahrnujícího kyanoskupinu, skupinu alkoxyalkýlovou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxypodílu a s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylovém podílu, skupinu halogenalkýlovou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylthioskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a alkoxykarbonylovou skupinu s í až 4 atomy uhlíku v alkoxypodílu, arylovou a aryloxyskupinu,
Y na sobě nezávisle jednu ze skupin X, p a q na sobě nezávisle 0, 1, 2,
R6 atom halogenu, kyanoskupinu, nitroskupinu, skupinu alkylovou s 1 až 8 atomy uhlíku, alkoxyalkýlovou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxypodílu a s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylovém podílu, skupinu halogenalkýlovou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylthioskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylthioskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo fenylovou skupinu vázanou přes atom kyslíku nebo síry, která je popřípadě substituovaná jednou až třemi skupinami • · · · · · • · · · · ·
- 6 ···· ·· ze souboru zahrnujícího atom halogenu, skupinu alkylovou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, za podmínky že r znamená větší číslo než 1, r 0,. 1, 2. 3, a jeho soli.
Vynález se také týká způsobu přípravy derivátů amidu kyseliny karbamoylkarboxylově obecného vzorce I a prostředků, které je obsahují a dále způsob boje proti škodlivým houbám a použití k tomuto účelu derivátů amidu kyseliny karbamoylkarboxy lové obecného vzorce I nebo jejích solí a prostředků, které deriváty amidu kyseliny karbamoylkarboxylové obecného vzorce I obsahuj í.
Zahrnut je také předmět německé přihlášky vynálezu číslo R 44 31 467.1.
Sloučeniny obecného vzorce I lze získat o sobě známým způsobem z odpovídajících karbamolylkarboxylových kyselin obecného vzorce II. S výhodou se získávají sloučeniny obecného vzorce I dále popsanými způsoby A, případně B (Houben-Vey1, Methoden der Organischen Chemie, 4. vydání, nakladatelství Thieme, Stuttgart).
Způsob A
Amidy karbamolylkarboxylových kyselin obecného vzorce I se získají reakcí karbamolylkarboxylových kyselin obecného vzorce II s aminy obecného vzorce III.
Karbamolylkarboxylové kyseliny obecného vzorce II jsou známé, nebo je lze připravit, známými způsoby, zejména ze základních aminokyselin (například Houben-Weyl svazek 15/1. str. 46 až 305, především str. 117 až 125).
Aminy obecného vzorce III jsou rovněž známé, nebo se mohou snadno připravit (například Organikum, VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften, 15. vydání, Berlin, 1977, od str. 610; Houben-Weyl svazek 15/1, str. 648 až 665; Indián J. Chem. 10 str. 366 (1972)).
Při tomto způsobu A se pracuje s výhodou tak, že se nejdříve karbamolylkarboxylové kyseliny obecného vzorce II převedou na aktivované deriváty karboxylové kyseliny, především na acylkyanidy nebo anhydridy (např. Tetrahedron Letters, sv. 18, str. 1595 až 1598 (1973), případně Houben-Weyl svazek 15/1, str. 28 až 32). Tyto deriváty se pak nechají reagovat s aminy obecného vzorce III v přítomnosti zásad.
• · · · · ·
- 8 ·« ···· ···· ··
Acylkyanidy se nohou připravovat například reakcí karbamoly lkarboxy lových kyselin obecného vzorce II s diethylesterem kyseliny kyanfosfonové, především v inertním rozpouštědle, jako je tetrahydrofuran nebo toluen.
Ahydridy se mohou připravovat s výhodou reakcí karbamoy1karboxylove kyseliny obecného vzorce II s chloridy kyseliny uhličité jako je isobutylester kyseliny chlormravenčí v přítomnosti zásad a případně v inertním rozpouštědle, jako je toluen nebo tetrahydrofuran.
Reakce aminů obecného vzorce III s aktivovanými deriváty karbamoylkarboxylové kyseliny obecného vzorce II se s výhodou provádí v rozpouštědle, jako je dichlormethan, tetrahydrofuran nebo toluen. Jako zásady mohou sloužit především samotné aminy obecného vzorce III, přičemž se obvykle získávají zpět ze surového produktu.
Podle výhodného provedení tohoto postupu se nechávají reagovat karbamoylkarboxylove kyseliny obecného vzorce II, aminy obecného vzorce III, vhodné reakční činidlo k výrobě aktivovaných derivátů karbamoylkarboxylove kyseliny obecného vzorce II a zásada v jedné nádobě, případně v inertním rozpouštědle a surový produkt se pak známým způsobem zpracuje na amid karbamoylkarboxylově kyseliny obecného vzorce I.
Způsob B
Amidy karbamoylkarboxylových kyselin obecného vzorce I se získají tím, že se amidy karbamolylkarboxylových kyselin obecného vzorce I, kde znamená skupina R1-O-(CO) chránící skupinu, která může být známým způsobem odštěpena, převedou na amidy aminokyseliny obecného vzorce IV a nechají se reagovat s estery kyseliny chlormravenčí obecného vzorce V v přítomnosti zásady .
Stupeň Ba: Příprava amidů aminokyseliny obecného vzorce IV ·· ···· • · 9
- 9 9 9 ··· · • · · • · • · · ···· ·· ·· ·
(IV)
Chránící skupinu R1-O-(CO) lze odštěpit z amidů karbamoylkarboxylové kyseliny obecného vzorce I o sobě známým způsobem (například ,,Houben-Veyl sv. 15/1, str. 46 až 305, především str. 126 až 129).
Amidy karbamoylkarboxylových kyselin obecného vzorce I, vhodné jako výchozí látky, je možno získat známými způsoby (například Houben-Wey1 sv. 15/1, str. 28 až 32) nebo způsobem A podle vynálezu.
Stupen Bb; Příprava amidů karbamoylkarboxylových kyselin obecného vzorce I
Rl-Q-C-C1 + (V)
(I) ·· ···· • · • · ··· ·
- 10 • · • · · • · · ···· '»· ·· • « « · • · · · • · · ··· • · ·
Amidy aminokyseliny obecného vzorce IV, získané způsobem <Ba), se nechají reagovat v přítomnosti zásad s estery kyseliny chlormravenčí obecného vzorce V. Estery kyseliny chlormravenčí obecného vzorce V jsou obecně známé, nebo se mohou připravit o sobě známými způsoby.
Reakce se provádí s výhodou v organickém rozpouštědle, především v toluenu, v methylchloridu nebo v tetrahydrofuranu nebo v jejich směsi.
Jako zásady přicházejí v úvahu stejnou měrou jak anorganické, tak organické zásady, přičemž přednost se dává organickým zásadám a zde opět tercierním aminům, jako je triethylamin, pyridin a N-methylpiperidin.
o o
Reakce se provádí zpravidla při teplotě -40 C až 50 C, o o s výhodou při teplotě -10 C až 20 C. Provádění reakce je ostatně pracovníkům v oboru běžné, takže nevyžaduje další vysvětlení Cnapříkla Houben-Vey1 sv. 15/1. str. 117 až 139).
Reakční směsi, získané způsobem A a B, se zpracují obvyklým způsobem, například smísením s vodou, oddělením fází a popřípaně chromatografickým čištěním surových produktů. Meziprodukty a konečné produkty mají zčásti formu bezbarvých nahnědlých hustých olejů, které za sníženého tlaku a mírně zvýšené teploty mohou být zbaveny těkavých podílů. Jakmile se získají konečné produkty ve formě pevné látky, může následovat čištění, například překrysta1ováním nebo digerováním.
Sloučeniny obecného vzorce I mohou být podle druhu substituentů v podobě geometrických a/nebo optických isomerů nebo isomerních směsí. Jak isomery, tak směsi isomerů mají fungicidní účinky.
Vynález se také týká soli, především kyselinám odolávají• · ··· · • · • ·· ·· ···· ······ · • · ······ • · · · · · · ··· · • · · · · * · * ···· ·· ··· ·· ·· ·
-lících sloučenin obecného vzorce I, které obsahují zásaditá centra, především zásadité atomy dusíku, zejména s minerálními kyselinami, jako jsou kyselina sírová, fosforečná, Lewisovy kyseliny, jako chlorid zinečnatý. Obvykle na druhu soli nezáleží. Podle vynálezu jsou výhodné soli, které nepoškozují rostliny, plochy, na kterých rostliny rostou, materiály nebo prostory zbavené škodlivých hub a nenarušují působení sloučenin obecného vzorce I. Obzvlášť významné jsou přitom soli použitelné v zemědělství.
Soli sloučenin obecného vzorce I se připravují o sobě známým způsobem, především reakcí odpovídajících amidů karbamoylkarboxylové kyseliny obecného vzorce I se shora uvedenými kyselinami ve vodě nebo v inertním rozpouštědle při teplotě -80 o o až +120 C, s výhodou při teplotě 0 až 60 C.
Příprava solí zpravidla nezávisí na tlaku; proto se připravují především za tlaku okolí.
Následuje vysvětlení uvedených skupin, jakožto významů jednotlivých symbolů v obecném vzorci I a v dalších vzorcích. Halogen- fluor, chlor, brom a jód.
Alkylová skupina: Alkylová skupina s přímým nebo s rozvětveným řetězcem s 1 až 8 atomy uhlíku, například alkylová skupiny s 1 až 6 atomy uhlíku, jako skupina methylová, ethylová, n-propylová, 1-methylethylová, n-butylová, 1-methylpropylová, 2-methylpropylová, 1,1-dimethylethylová, n-pentylová, 1-methylbutylová, 2-methylbutylová, 3-methylbutylová, 1,1-dimethylpropylová, 2,2-dimethylpropylová, 1,2-dimethylpropylová, 1-ethylpropylová, n-hexylová, 1-methylpěntylová, 2-methylpentylová, 3methylpentylová, 4-methylpentylová, 1,1-dimethylbutylová, 2,2dimethylbutylová, 3,3-dimethylbutylová, 1,2-dimethylbutylová,
1,3-dimethylbutylová, 2,3-dimethylbutylová, 1-ethylbutylová,
2-ethylbutylová, 1,1,2-trimethylpropylová, 1,2,2-trimethylpropy lová, 1-ethyl-1-methylpropylová a 1-ethyl-2-methylpropylová.
• · • ·
• ·· ' ··
Halogenalkýlová, případně částečně nebo úplně halogenovaná skupina a1kýlová: AIkýlová skupina s přímým nebo rozvětveným řetězcem s 1 až 4, případně s 8 atomy uhlíku (jak shora uvedeno), přičemž tyto skupiny mohou mít atomy vodíku částečně nebo úplně nahrazeny atomy halogenu (jak uvedeno shora), například halogenalkýlová skupina s 1 až 2 atomy uhlíku, jako skupina chlormethylová, dichlormethylová, trichlormethylová, fluormethylová, difluormethylová, trifluormethylová, chlorfluormethylová, dichlorfluormethylová, chlordifluormethylová, 1-fluorethylová, 2-fluorethylová, 2,2-difluorethylová, 2,2,2-trifluorethylová, 2-chloř-2-fluorethylová, 2-chlor-2,2,-difluorethy lová , 2,2-dichlor-2-fluorethylová, 2,2,2-trichlorethylová a pentafluorethylová skupina.
Alkoxyskupina: Alkoxyskupina s přímým nebo s rozvětveným řetězcem s 1 až 4, atomy uhlíku, například alkoxyskupina s 1 až 3 atomy uhlíku jako methyloxyskupina, ethyloxyskupina, propyloxyskupina a 1-methy1ethyloxyskupina.
Alkoxyalkýlová skupina: Alkylová skupina s přímým nebo s rozvětveným řetězcem celkem s 2 až 8 atomy uhlíku (jak shora uvedeno), která má v libovolné poloze alkoxyskupinu s přímým nebo s rozvětveným řetězcem (jak shora uvedeno), která v případě alkoxyalkýlové skupiny s 2 až 8 atomy uhlíku má 1 až 4 atomy uhlíku v a1koxypodí1u, jako skupina methoxymethylová, ethoxymethylová, n-propoxymethylová, n-butoxymethylová, 1-nethoxyethylová, 2-methoxyethylová, 1-ethoxyethylová, 2-ethoxyethylová, 2-n-propoxyethylová a 2-butoxyethylová.
Halogenalkoxyskupina: Alkoxyskupina s přímým nebo rozvětveným řetězcem s 1 až 4, atomy uhlíku (jak shora uvedeno), přičemž jsou v této skupině atomy vodíku částečně nebo úplně nahrazeny atomy halogenu (jak shora uvedeno), například halogenalkoxyskupiny s 1 až 2 atomy uhlíku, jako chlormethyloxyskupina. di• · ·»· · • · · · • · • · · • · · ·*·· ·
» « » · ···
- 13 chlormethyloxyskupina, trichlormethy loxyskupina, fluormethy1oxyskupi na, difluormethyloxyskupina, trifluormethyloxyskupina, ch 1 orf 1 uormethy 1 oxy skup i na, d i cti 1 orf 1 uormethy 1 oxyskup i na, chlordifluormethyloxyskupina, 1-fluorethyloxyskupina, 2-fluorethyloxyskupina,2,2-difluorethyloxyskupina, 2,2~trifluorethy1oxyskupina, 2-chlor-2-fluorethyloxyskupina, 2-chlor-2,2-difluorethyloxyskupina, 2,2-dichlor-2-fluorethyloxyskupina, 2,22-trichlorethyloxyskupina a pentafluorethyloxyskupina.
Alkylthioskupina: Alkylová skupiny s přímým nebo s rozvětveným řetězcem s 1 až 4 atomy uhlíku Cjak shora uvedeno), která je ke kostře vázána přes atom síry (-S-), například alkylthoskupina s 1 až 4, atomy uhlíku, jako methylthioskupina, ethylthioskupina, propylthioskupina, 1-methylethylthioskupina, nbutylthioskupina a terč.-butylthioskupina.
Alkoxykarbonylová skupina: Alkoxyskupina s přímým nebo s rozvětveným řetězcem s 1 až 4 atomy uhlíku Cjak shora uvedeno), která je ke kostře vázána přes karbonylovou skupinu C-CO-).
Alkenylová skupina: Alkenylová skupiny s přímým nebo s rozvětveným řetězcem se 2 až 8 atomy uhlíku a s dvojnou vazbou v libovolné poloze, například alkenylová skupina se 2 až 6 atomy uhlíku, jako skupina ethenylová, 1-propenylová, 2-propenylová, 1-methylethenylová, 1-butenylová, 2-butenylová, 3-butenylová, 1-methyl-1-propenylová, 2-methyl-1-propenylová, 1-methy1-2propenylová, 2-methyl-2-propenylová, 2-methyl-1-propenylová, 1-methyl-2-propenylová, 1-pentenylová, 2-pentenylová, 3-pentenylová, 4-pentenylová, 1-methy1-1-butenylová, 2-methy1-1-butenylová, 3-methy1-1-butenylová, 1-methy1-2-butenylová, 2-methy 1 -2-buteny lová , 3-methyl-2-butenylová, 1-methy1-3-butenylová, 2-methy1-3-butenylová, 3-methyl-3-butenylová, 1,1-dimethyl-2-propenylová, 1,2-dimethyl-1-propenylová, 1,2-dimethy1-2propenylová, 1-ethy 1.-1 -propeny lová, l-ethyl-2-propenylová, 1hexenylová, 2-hexenylová, 3-hexenylová, 4-hexenylová, 5-hexe-
·» * 9»· • · ·»· ·« nylová, 1-methy1-1-pentenylová, 2-methy 1 -1-penteny lová, 3-methy 1 -1-pentenylová, 4-methy 1 -1-pentenylová, 1-methy 1 -2-pentenylová, 2-methyl-2-pentenylová, 3-methy1-2-pentenylová, 4-methy 1 -2 -penteny lová, 1-methy1-3-pentenylová, 2-methy1-3-pentenylová, 3-methyl-3-pentenylová, 4-methy1-3-pentenylová, 1-methy1-4-pentenylová, 2-methy1-4-pentenylová, 3-methy1-4-pentenylová, 4-methy1-4-pentenylová, 1,1-dimethy1- 2-butenylová, 1,1dimethyl-3-butenylová, 1,2-dimethy1-l-butenylová, 1,2-dimethyl -2-buteny lová , 1,2-dimethy1-3-butenylová, 1,3-dimethy1-1butenylová, 1,3-dimethyl-2-butenylová, 1,3-dimethy1-3-butenylová, 2,2-dimethy1-3-buteny1ová, 2,3-dimethy1-l-butenylová, 23-dimethyl-2-butenylová, 2,3-dimethy1-3-butenylová, 3,3-dimethy 1 -l-buteny lová , 3,3-dimethy1-2-butenylová, 1-ethyl-l-butenylová, 1-ethyl-2-butenylová, 1-ethyl-3-butenylová, 2-ethyl-lbutenylová, 2-ethyl-2-butenylová, 2-ethyl-3-butenylová, 1,1,2trimethy1-2-propenylová, 1-ethyl-1-methy1-2-propenylová, 1-ethyl-2-methyl-1-propenylová a 1-ethyl-2-methy1-2-propenylová skupina.
Alkinylová skupina: Alkinylová skupiny s přímým nebo s rozvětveným řetězcem se 2 až 8 atomy uhlíku a s trojnou vazbou v libovolné poloze, například alkinylové skupiny se 2 až 6 atomy uhlíku, jako skupina ethinylová, 1-propinylová, 2-propinylová, i-butinylová, 2-butinylová, 3-butinylová, 1-methy1-2-propinylová, 1-pentinylová, 2-pentinylová, 3-pentinylová, 4-pentinylová, l-methyl-2-butinylová, 1-methy1-3-butinylová, 2-methyl3-butinylová, 3-methy1-1-butinylová, 1,1-dimethy1-2-propinylová, 1-ethyl-2-propinylová, 1-hexinylová, 2-hexinylová, 3-hexinylová, 4-hexinylová, 5-hexinylová, l-methyl-2-pentinylová, 1methyl-3-pentinylová, 1-methyl-4-pentinylová, 2-methy1-3-pentinylová, 2-methy1-4-pentinylová, 3-methy1-1-pentinylová, 3methyl-4-pentinylová, 4-methy1-1-pentinylová, 4-methy1-2-pentinylová, 1,l-dimethyl-2-butinylová, 1,1-dimethy1-3-butinylová, 1,2-dimethy1-3-butinylová, 2,2-dimethy1-3-butinylová, 3,3dimethyl-1-butinylová, 1-ethyl-2-butinylová, 1-ethyl-3-butiny·· ···· • · · • · • · · • · · ···· ·· ··· • · • · • · • · ·· ·· · • · • · ·«· · • · ·· ·
- 15 lová, 2-ethy1-3-butinylová a 1-ethy1-1-methy1-2-propinylová skupina.
Cykloalkylová skupina: Monocyklická alkylová skupiny se 3 až 7 uhlíkovými členy v kruhu, například cykloalkylová skupina se 3 až 7 atomy uhlíku, jako skupina cyklopropylová, cyklobutylová, cyklopentylová, cyklohexylová a cykloheptylová skupina.
Cykloalkenylová skupina: Monocyklická alkylová skupina s 5 až 7 uhlíkovými členy v kruhu, která obsahuje jednu nebo několik dvojných vazeb, například cykloalkenylová skupina s 5 až 7 atomy uhlíku, jako skupina cyklopentenylová, cyklohexenylová a cykloheptenylová skupina.
Nearomatický 4 až 8 členný kruh, který má jako členy v kruhu kromě atomů uhlíku ještě jeden nebo dva atomy kyslíku, síry a/ nebo dusíku, jako nasycený 5 nebo 6 členný kruh s 1 nebo 2 atomy dusíku a/nebo kyslíku, jako skupina 3-tetrahydrofuranylová, ml-piperidinylová, 2-piperidinylová, 3-piperidinylová, 4piperidinylová, 2-tetrahydropyranylová, 3-tetrahydropyranylová,
4-tetrahydropyranylová, 2-morfolinylová a 3-morfolinylová sku-. pina.
ftrylová skupina: Monocyklická nebo polycyklická aromatická skupina se 6 až 10 atomy uhlíku, jako skupina fenylová a nafty 1 ová.
Arylalkylová skupina: ftrylakylová skupina (jak shora uvedeno), která je v případě arylalkylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylovém podílu vázána pres alkylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku (jak shora uvedeno) na kostru, například fenylaikylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylovém podílu, jako je skupina benzylová, 2-fenylethylová, 3-fenylpropylová, 4-fenylbutylová, 1-fenylethylová, 1-feny1propylová a 1-feny1butylová skupina.
·' · ··· · ··
- 16 Aryloxyskupina: Arylová skupina (jak shora uvedeno), která je na kostru vázána přes atom kyslíku (-0-), jako fenoxyskupina, 1-naftoxyskupina a 2-naftoxyskupina.
Heteroarylová skupina: Aromatická nebo polycyklická skupina, které vedle uhlíkových členů kruhu obsahuje přídavně 1 až 4 atomy dusíku nebo 1 až 3 atomy dusíku a jeden atom kyslíku nebo jeden atom síry nebo jeden atom kyslíku a jeden atom síry, například:
- 5-členná heteroarylová skupina obsahující 1 až 3 atomy dusíku: 5-členná kruhová heteroarylová skupina, které vedle atomů uhlíku může obsahovat 1 až 3 atomy dusíku jako členy kruhu, například skupina 2-pyrolylová, 3-pyrolylová, 3-pyrazolylová,
4- pyrazolylová, 5-pyrazolylová, 2-imidazolylová, 4-imidazolylová, 1,2,4-triazol-3-ylová a 1,3,4-triazol-2-ylová skupina,
- 5-členná heteroarylová skupina obsahující 1 až 3 atomy dusíku nebo 1 až 3 atomy dusíku a 1 atom síry nebo atom kyslíku nebo 1 atom kyslíku nebo 1 atom síry: 5-členná kruhová heteroary lová skupina, která vedle atomů uhlíku může obsahovat 1 až 4 atomy dusíku nebo 1 až 3 atomy dusíku a 1 atom síry nebo kyslíku nebo 1 atom kyslíku nebo síry jako členy kruhu, například skupina 2-furylová, 3-fůrylová, 2-thienylová, 3-thienylová, 2-pyrrolylová, 3-pyrrolylová, 3-isoxazolylová, 4-isoxazolylová, 5-isoxazolylová, 3-isothiazolylová, 4-isothiazolylová,
5- isothiazolylová, 3rpyrazolylová, 4-pyrazolylová, 5-pyrazolylová, 2-oxazolylová, 4-oxazolylová, 5-oxazolylová, 2-thiazolylová, 4-thiazolylová, 5-thiazolylová, 2-imidazolylová, 4-imidazolylová, 1,2,4-oxadiazol-3-ylová, 1,2,4-oxadiazol-5-ylová, l,2,4-thiadiazol-3-ylová, 1,2,4-thiadiazol-5-ylová, 1,2,4-triazol-3-ylová, 1,3,4-oxadiazol-2-ylová, 1,3,4-thiadiazol-2-ylová, 1,3-4-triazol-2-ylová skupina,
-benzokondenzovaná 5-členná heteroarylová skupina obsahující 1 ·· ··· · • · • ·
- 17 až 3 atomy dusíku nebo 1 atom dusíku a/nebo jeden atom kyslíku nebo síry: 5-členná kruhová heteroarylová skupina, která vedle atomfl uhlíku může obsahovat 1 až 4 atomy dusíku nebo 1 až 3 atomy dusíku a 1 atom síry nebo kyslíku nebo 1 atom kyslíku nebo síry jako členy kruhu a ve které dva sousední uhlíkové členy kruhu nebo 1 atom dusíku a 1 sousedící uhlíkový člen kruhu mohou být přemostěny skupinou buta-1,3-dien-l,4-diylovou,
- pres atom dusíku vázaná 5-členná heteroarylová skupina obsahující s 1 až 4 atomy dusíku, nebo pres atom dusíku vázaná benzkondenzovaná 5-členná heteroarylová skupina obsahující 1 až 3 atomy dusíku: 5-členná kruhové heteroarylová skupina, která vedle atomfl uhlíku může obsahovat 1 až 4 atomy dusíku nebo 1 až 3 atomy dusíku jako členy kruhu a ve která dva sousední uhlíkové členy kruhu nebo 1 atom dusíku a 1 sousedící uhlíkový člen kruhu mohou být přemostěny skupinou buta-1,3dien-1,4-diylovou, přičemž jsou tyto kruhy vázány ke kostře přes jeden z dusíkových členů kruhu,
- 6-členná heteroarylová skupina obsahující 1 až 3, případně 1 až 4 atomy dusíku: 6-členná kruhová heteroarylová skupina, která vedle atomfl uhlíku mflže obsahovat 1 až 4 atomy dusíku nebo 1 až 3, případně 1 až 4 atomy dusíku jako členy kruhu například skupina 2-pyridinylová, 3-pyridinylová, 4-pyridinylová, 3-pyridazinylová, 4-pyridazinylová, 2-pyrimidinylová, 4pyrimidinylová, 5-pyrimidinylová, 2-pyrazinylová, 1,3,5-triazin-2-ylová, 1,2,4-triazin-3-ylová a 1,2,4,5-tetrazin-3-ylová skupina,
- benzokondenzovaná 6-členná heteroarylová skupina obsahující 1 až 4 atomy dusíku: 6-ělenná kruhová heteroarylová skupina, ve které dva sousední uhlíkové členy kruhu mohou být přemostěny skupinou buta-1,3-dien-l,4-diylovou, například skupina chinolinová, isochinolinová, chinazolinová a chinoxalinová.
···
- 18 Výrazem částečně nebo úplně halogenovaný se míní, že v takto charakterizovaných skupinách mohou být atomy vodíku zčásti nebo zcela nahrazeny stejnými nebo rozdílnými atomy halogenu (jak shora uvedeno).
Z hlediska působení proti škodlivým houbám jsou výhodné sloučeniny obecného vzorce I, ve kterých mají symboly dále uvedený význam, samy o sobě nebo v kombinaci. Skupiny dále uvedených symbolů mohou být také substituovány jak shora uvedeno:
R1 znamená skupinu alkylovou s 1 až 8 atomy uhlíku a především skupinu alkylovou s 1 až 4 atomy uhlíku,
R2 znamená atom vodíku nebo skupinu alkylovou s 1 až 8 atomy uhlíku,
R3 znamená skupinu alkylovou s 1 až 8 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu s 3 až 7 atomy uhlíku nebo fenylalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylovém podíle, predeším skupinu alkylovou s 1 až 8 atomy uhlíku a obzvláště skupinu alkylovou se 3 atomy uhlíku, s výhodou skupinu isopropylovou ,
R4 znamená skupinu alkylovou s 1 až 8 atomy uhlíku a především atom vodíku,
R5 znamená atom vodíku,
X znamená na sobě nezávisle atom vodíku nebo skupinu alkylovou s 1 až 8 atomy uhlíku, s výhodou skupinu alkylovou s 1 až 8 atomy uhlíku, a především skupinu alkylovou s 1 až 4 atomy uhlíku,
Y znamená na sobě nezávisle atom vodíku nebo skupinu alkylovou s 1 až 8 atomy uhlíku, především atom vodíku,
- 19 P znamená Číslo 0 nebo 1. především 1, q znamenaá číslo 0 nebo 1, především 0,
R6 znamená atom halogenu, skupinu alkylovou s 1 až 8 atomy uhlíku a především atom vodíku nebo skupinu alkylovou s 1 až 4 atomy uhlíku, r znamená číslo 0 nebo 1, především 0.
Z hlediska použití jsou obzvlášť výhodné sloučeniny obecného vzorce I sestavené v následujících tabulkách I až V.
Tabulka I h3c ch3
OH CH 0 Η X
Číslo Ri X R6
1.1 C(CH3)3 ch2ch3 H
1.2 C(CH3)3 ch3 1-C1
l·3 C(CH3)3 ch3 3-C1
1.4 C(CH3)3 ch3 4-C1
1.5 C(CH3)3 ch3 5-C1
1.6 C(CH3)3 ch3 6-C1
1.7 C(CH3)3 ch3 7-C1
1.8 C(CH3)3 ch3 8-C1
1.9 C(CH3)3 ch3 1-OCH3
1.10 C(CH3)3 gh3 3-OCH3
1.11 C(CH3)3 ch3 4-OCH3
1.12 C(CH3)3 ch3 5-OCH3
1.13 C(CH3)3 ch3 6-OCH3
Číslo Ri X R6
1.14 C(CH3)3 ch3 7-OCH3
1.15 C(CH3)3 ch3 5,6-(OCH3)2
1.16 C(CH3)3 ch3 5,7-(OCH3)2
1.17 C(CH3)3 ch3 i-ch3
1.18 C(CH3)3 ch3 3-CH3
1.19 C(CH3)3 ch3 4-CH3
1.20 C(CH3)3 ch3 5-CH3
1.21 C(CH3)3 ch3 7-CH3
1.22 C (CH3) 3 ch3 5,6—(CH3)2
1.23 C(CH3)3 ch3 5,7-(CH3)2
1.24 C(CH3)3 gh3 1-OH
1.25 CH(CH3)2 ch2ch3 H
1.26 CH(CH3)2 ch3 1-C1
1.27 CH(CH3)2 ch3 3-C1
1.28 CH(CH3)2 ch3 4-Cl
1.29 CH(CH3)2 ch3 5-CI
1.30 CH(CH3)2 ch3 6-C1
1.31 CH(CH3)2 ch3 7-C1
1.32 CH(CH3)2 ch3 8-C1
1.33 CH(CH3)2 ch3 1-OCH3
1.34 CH(CH3)2 ch3 3-OCH3
1.35 CH(CH3)2 ch3 4-OCH3
1.36 CH(CH3)2 ch3 5-OCH3
1.37 CH(CH3)2 ch3 7-OCH3
1.38 CH(CH3)2 ch3 5,6-(OCH3)2
1.39 CH(CH3)2 ch3 5,7-(OCH3)2.
1.40 CH(CH3)2 ch3 i-ch3
1.41 CH(CH3)2 ch3 3-CH3
1.42 CH(CH3)2 ch3 4-CH3
1.43 CH(CH3)2 ch3 5-CH3
1.44 CH(CH3)2 ch3 7-CH3
1.45 CH(CH3)2 ch3 5,6-(CH3)2
1.46 CH(CH3)2 ch3 5,7-(CH3)2
1.47 CH(CH3)2 ch3 1-OH
1.48 CH(CH3)(C2H5) ch2ch3 H
1.49 CH(CH3)(c2h5) ch3 1-C1
1.50 CH{CH3)(C2H5) ch3 3-Cl
1.51 CH(CH3)(C2H5) ch3 4-C1
1.52 CH{CH3)(C2H5) ch3 5-CI
·« ···· ····
Číslo Ri X R6
1.53 CH(CH3)(c2h5) ch3 6-CI
L.54 CH(CH3)(C2H5) ch3 7-Cl
1.55 CH(CH3)(c2h5) ch3 8-C1
1.56 CH{CH3)(C2H5) ch3 1-OCH3
1.57 CH(CH3)(C2H5) ch3 3-OCH3
1.58 CH(CH3)(C2H5) ch3 4-OCH3
1.59 CH(CH3)(C2H5) ch3 5-OCH3
1.60 CH(CH3)<c2h5) ch3 6-OCH3
1.61 CH(CH3)(C2H5) ch3 7-OCH3
1.62 CH(CH3)(C2H5) ch3 5,6-{OCH3)2
1.63 CH(CH3)(C2H5) ch3 5,7-(OCH3)2
1.64 CH(CH3)(C2H5) ch3 i-ch3
1.65 CH(CH3)(C2H5) ch3 3-CH3
1.66 CH(CH3)(C2H5) ch3 4-CH3
1.67 CH(CH3)(C2H5) ch3 5-CH3
1.68 CH(CH3)(C2H5) ch3 7-CH3
1.69 CH(CH3)(C2H5) ch3 5,6-(CH3)2
1.70 CH(CH3)(C2H5) ch3 5,7-(CH3)2
1.71 CH(CH3)<c2h5) ch3 1-OH
1.72 ' C(CH3)3 ch3 6-CN
1.73 CH(CH3)2 ch3 6-CN
1.74 CH(CH3)(C2H5) ch3 6-CN
1.75 C(CH3)3 ch3 5-CN
1.76 chích3)2 ch3 5-CN
1.77 CH(CH3)C2H5) ch3 5-CN
·· ···· * · · • · • · · · • · · ···· ··
- 22 Tabulka II h3c ch3
V
OH CH O Η X
II I I II | I
Rl—o-C-N-CH-C-N— CH ·· ····
Číslo | R1 X R6
2.1 C(CH3)3 CH2CH3 Η
2.2 C(CH3)3 ch3 2-Cl
2.3 C(CH3)3 ch3 3-Cl
2.4 C(CH3)3 ch3 5-C1
2.5 C(CH3)3 ch3 6-C1
2.6 C(CH3)3 ch3 7-Cl
2.7 C(CH3)3 ch3 8-C1
2.8 C(CH3)3 ch3 2-OCH3
2.9 C(CH3)3 ch3 3-OCH3
2.10 C(CH3)3 ch3 4-OCH3
2.11 C(CH3)3 ch3 5-OCH3
2.12 C(CH3)3 ch3 6-OCH3
2.13 C(CH3)3 ch3 7-OCH3
2.14 C(CH3)3 ch3 5,6-(OCH3)2
2.15 C(CH3)3 ch3 5,7-(OCH3)2
2.16 C(CH3)3 ch3 2-CH3
2.17 C(CH3)3 ch3 3-CH3
2.18 C{CH3)3 ch3 4-CH3
2.19 C(CH3)3 ch3 5-CH3
2.20 C(CH3)3 ch3 6-CH3
2.21 C(CH3)3 ch3 7-CH3
2.22 C(CH3)3 ch3 5,6-(CH3)2
2.23 C(CH3)3 ch3 5,7-(CH3)2
2.24 C(CH3)3 ch3 2-OH
2.25 CH{CH3)2 ch2ch3 H
2.26 CH(CH3)2 ch3 2-Cl
2.27 CH(CH3)2 ch3 3-C1
2.28 CH(CH3)2 ch3 5-C1
2.29 CH(CH3)2 ch3 6-C1
2.30 CH(CH3)2 ch3 7-C1
2.31 CH{CH3)2 ch3 8-C1
2.32 CH(CH3)2 ch3 2-OCH3
·· ···· • · · ···· ··
Číslo Ri X R6
2.33 CH(CH3)2 ch3 3-OCH3
2.34 CH(CH3)2 ch3 4-OCH3
2.35 CH(CH3)2 ch3 5-OCH3
2.36 CH(CH3)2 ch3 6-OCH3
2.37 CH(CH3)2 ch3 7-OCH3
2.38 CH(CH3)2 ch3 5,6-(OCH3)2
2.39 CH(CH3)2 ch3 5,7-(OCH3)2
2.40 CH(CH3)2 ch3 2-CH3
2.41 CH(CH3)2 ch3 3-CH3
2.42 CH(CH3)2 ch3 4-CH3
2.43 CH(CH3)2 ch3 5-CH3
2.44 CH(CH3)2 ch3 6-CH3
2.45 CH(CH3)2 ch3 7-CH3
2.46 CH(CH3)2 ch3 5,6-(CH3)2
2.47 CH(CH3)2 ch3 5,7-(CH3)2
2.48 CH(CH3)2 ch3 2-OH
2.49 CH(CH3) (C2H5) ch2ch3 H
2.50 CH(CH3) (C2H5) ch3 2-Cl
2.51 CH(CH3) (C2H5) ch3 3-Cl
2.52 ‘ CH(CH3) (C2H5) ch3 5-Cl
2.53 CH(CH3) (C2H5) ch3 6-CI
2.54 CH(CH3)(C2Hs) ch3 7-Cl
2.55 CH(CH3)(C2H5) ch3 8-C1
2.56 CH(CH3) (C2H5) ch3 2-OCH3
2.57 CH(CH3)(C2H5) ch3 3-OCH3
2.58 CH(CH3) (C2H5) ch3 4-OCH3
2.59 CH(CH3) (C2H5) ch3 5-OCH3
2.60 CH(CH3) (C2H5) ch3 6-OCH3
2.61 CH(CH3) (C2H5) ch3 7-OCH3
2.62 CH(CH3)(C2H5) ch3 5,6-(OCH3)2
2.63 CH(CH3)(C2H5) ch3 5,7-(OCH3)2
2.64 CH(CH3) (C2H5) ch3 2-CH3
2.65 CH(CH3)(C2H5) ch3 3-CH3
2.66 CH(CH3) (C2H5) ch3 4-CH3
2.67 CH(CH3) (C2H5) ch3 5-CH3
2.68 CH(CH3)(C2H5) ch3 6-CH3
2.69 CH(CH3) (C2H5) ch3 7-CH3
2.70 CH(CH3)(C2H5) ch3 5,6-(CH3)2
·· ···· ···· ·· ♦ · · • · ··>· • ·
Číslo Ri X R6
2.71 CH(CH3) (C2H5) ch3 5,7-(CH3)2
2.72 CH(CH3)(C2H5) ch3 2-OH
Tabulka III h3c ch3
V θ H CH o Η X Y
Číslo Ri X Y
3.1 C(CH3)3 H H
3.2 C(CH3)3 H ch3
3.3 CH(CH3)2 H H
3.4 CH(CH3)2 H CH3
3.5 CH(CH3)(C2H5) H H
3.6 CH(CH3)(C2H5) CH3 H
3.7 CH(CH3)(C2H5) H CH3
Nové sloučeniny obecného vzorce I a jejich soli se hodí k boji proti škodlivým houbám.
Nové sloučeniny obecného vzorce I nebo jejich soli se dají použít v prostředcích, jako jsou rozprašovatelné roztoky, prášky, suspenze i vysokoprocentní vodné, olejové nebo jiné suspenze nebo disperze, emulze, olejovité disperze, pasty, prášky, rozptylové prostředky nebo granuláty, rozprašováním, rozséváním nebo poléváním. Formy použití se řídí účelem použití; v každém případě by však mělo být zaručeno nejjemnejsí rozptýlení účinných látek podle vynálezu.
Při ošetřování rostlin se normálně rostliny účinnými látakmi postřikují nebo se na ně rozprašují nebo se ošetřují účinnými látkami semena rostlin.
• · • ·· *
• · ···· ·· • · • · • · • · • ·
Prostředky se vyrábějí o sobě známými způsoby, například spojením účinné látky s rozpouštědly a/nebo s nosiči, případně za pomoci emulgátorů a dispergačních činidel, přičemž v případě vody mohou být použita také jiná rozpouštědla jako pomocné látky. Jako pomocné látka přicházejí v úvahu v podstatě rozpouštědla jako aromáty (například xylol), chlorované aromáty (například chlorbenzol), parafiny (například ropné frakce), alkoholy (například měthanol, butanol), ketony (například cyklohexanon), aminy (například ethanolamin, dimethylformamid) a voda: nosiči mohou být přírodní horninové moučky (například kaoliny, oxid hlinitý, mastek, křída) a syntetické horninové moučky (například vysoce disperzní oxid křemičitý, silikáty): emulgační prostředky, jako neiontogenní a aniontové emulgátory (například polyethylenether mastného alkoholu, alkylsulfonáty a arylsulfonáty) a dispergační činidla, jako 1igninsulfitové odpadní louhy a methylcelulóza.
Jako povrchově aktivní látky přicházejí v úvahu soli alkalických kovů, kovů alkalických zemin a amoniové soli aromatických sulfonových kyselin, například kyseliny 1igninsulfonové, fenolsulfonové, naftalensulfonová a dibutylnaftalensulfonové, jakož také mastných kyselin, alkylsulfonáty a alkylarylsulfonáty, arylsulfáty, 1aurylethersulfáty a sulfáty mastných alkoholů, jakož také soli sulfatovaných hexadekanolů, heptadekanolů a oktadekanolů, glykolethery mastných alkoholů, kondenzační produkty sulfonovaného naftalenu a jeho deriváty s formaldehydem, kondenzační produkty naftalenu popřípadě naftalensulf onových kyselin s fenolem a s formaldehydem, polyoxyethylenoktylfenolether, ethoxylovaný isooktylfenol, oktylfenol nebo nonylfenol, alkylfenolpolyglykolether, tributylfeny1polyglykolether, alkylarylpolyetheralkoholy, iso-tridecylalkohol, kondenzáty ethylenoxidu a mastného alkoholu, ethoxylovaný ricinový olej, polyoxyethylénalkylether nebo polyoxypropyléna1kylether, laurylalkoholpolyglykoletheracetát, sorbitester, ligninové sulfitové odpadní louhy nebo methylcelulóza.
·· ···· ·* r···
- 26 Práškové rozptylové a rozprašovací prostředky vyrábět míšením nebo společným mletím účinných látek nosičem.
Granuláty, například obalované, napuštěné a homogenní granuláty se dají vyrábět vázáním účinných látek na pevné nosiče. Pevnými nosiči jsou minerály, jako silikagel, kyseliny křemičité, silikáty, mastek, kaolin, vápenec, vápno, křída, arménská hlinka, diluviální usazenina, hlinka, dolomit, křemelina, síran vápenatý a hořečnatý, oxid hořečnatý, rozemleté plasty, hnojivá, jako amoniumsulfát, amoniumfosfát, amoniumnitrát, močoviny a rostlinné produkty, jako obilní mouka, moučka ze stromové kúry, dřeva a ořechových skořápek, celulózový prášek nebo jiné pevné nosiče.
Vynález objasňují, nijak však neomezují, následující příklady praktického provedení. Procenta a díly jsou míněny hmotnostně, pokud není uvedeno jinak.
Příklady provedení vynálezu
Příklady prostředku
I. Roztok 90 hmotnostních dílů sloučeniny obecného vzorce I podle vynálezu a 10 hmotnostních dílů N-methyl-2-pyrrolidonu, který je vhodný k použití v nejjemnějších kapičkách.
II. Směs 10 hmotnostních dílů sloučeniny obecného vzorce I podle vynálezu a 10 hmotnostních dílů xylolu, 10 hmotnostních dílů kondenzačního produktu 8 až 10 mol ethylenoxidu na 1 mol N-monoethanolamidu kyseliny olejové, 5 hmotnostních dílů vápenaté soli kyseliny dodecylbenzensulfonové, 5 hmotnostních dílů kondenzačního produktu 40 mol ethylenoxidu a 1 mol ricinového oleje. Jemným rozptýlením roztoku ve vodě se získá disperse.
III. Vodná disperse 10 hmotnostních dílů sloučeniny obecného vzorce I podle vynálezu, 40 hmotnostních dílů cyklohexanonu, se mohou s pevným
- 27 30 hmotnostních dílfl isobutanolu, 20 hmotnostních dílfl kondenzačního produktu 40 mol ethylenoxidu na 1 mol ricinového oleje.
IV. Vodná disperse 10 hmotnostních dílů sloučeniny obecného vzorce I podle vynálezu, 25 hmotnostních dílfl cyklohexanonu, 55 hmotnostních dílfl frakce minerálního oleje s teplotou varu 210 až 280 C a 10 hmotnostních dílfl kondenzačního produktu 40 mol ethylenoxidu na 1 mol ricinového oleje.
V. Směs rozemletá v kladivovém mlýnu obsahující 80 hmotnostních dílfl s výhodou pevné sloučeniny obecného vzorce I podle vynálezu, 3 hmotnostní díly sodné soli diisobutylnaftalen-2sulfonové kyseliny, 10 hmotnostních dílfl sodné soli kyseliny 1igninsulfonové ze sulfitových louhfl a 7 hmotnostních dílfl práškovitého gelu kyseliny křemičité. Jemným rozmělněním směsi ve vodě se získá stříkatelná suspense.
VI. Důkladná směs obsahující 3 hmotnostní díly sloučeniny obecného vzorce I podle vynálezu a 97 hmotnostních dílfl jemnozrnného kaolinu. Tento rozprašovací prostředek obsahuje hmotnostně 3 % účinné látky.
VII. Důkladná směs obsahující 30 hmotnostních dílfl sloučeniny obecného vzorce I podle vynálezu, 62 hmotnostních dílfl práškovitého gelu kyseliny křemičité a 8 hmotnostních dílfl parafinového oleje nastřínutého na povrch gelu kyseliny křemičité. Tento úprava dodává účinné látce dobrou přilnavost.
VIII. Stabilní vodná disperse obsahující 40 hmotnostních dílfl sloučeniny obecného vzorce I podle vynálezu, 10 hmotnostních dílfl kondenzátu sodné soli fenolsulfonové kyseliny, močoviny a formaldehydu, 2 hmotnostní díly křemeliny a 48 hmotnostních dílfl vody, která se mflže dále ředit.
·· ·· · .
·» ···· • · · ·
- 28 IX. Stabilní olejová disperse obsahující 20 hmotnostních dílů sloučeniny obecného vzorce I podle vynálezu, 2 hmotnostní díly vápenaté soli kyseliny dodecylbenzensulfonové, 8 hmotnostních dílů polyglykoletheru mastného alkoholu, 20 hmotnostních dílů kondenzátu sodné soli fenolsulfonové kyseliny, močoviny a formaldehydu a 50 hmotnostních dílů parafinového minerálního oleje.
Sloučeniny obecného vzorce I podle vynálezu se vyznačují vynikají účinností proti širokému spektru rostliny napadajícíh patogenních hub, zejména ze třídy Deuteromycetes, Ascomycetes, Phycomycetes a Basidomycetes. Částečně jsou systemicky působící a lze jich použít jako fungicidů na list a na půdu.
Zvláštní význam mají pro boj proti řadě hub na různých kulturních plodinách, jako je pšenice, žito, ječmen, oves, rýže, kukuřice, trávník, bavlna, sója, káva, cukrová řepa, víno, ovocné a okrasné rostliny a zelenina, jako okurky, fazole ina se menech těchto rostlin.
Sloučenin se používá tak, že se osivo, rostliny, materiály a půda, které mají být chráněny rostliny před napadením houbami ošetřují fungicidně působícími účinnými látlami.
K ošetření dochází před infekcí nebo po infekci materiáa lů, rostlin nebo semen houbami.
Nové sloučeniny se specielně hodí k boji proti následujícím nemocem rostlin:
Erysiphe graminis (pravá moučnatka) na obilí, Erysiphe cichoracearum a sphaerotheca fuliginea na porostech dýně, podosphaera leutotrica na jablkách, uncinula necator na révě, druhy puccinia na obilí, druhy rhizoctonia na bavlníku a trávníku, druhy ustilago na obilí a na cukrové třtině, venturia ·· ···· · ·· ·· ···· • · · ······ · ·· ······ « · · ········ • · a ··· ·· ···· β· ··· ·· ·· *
- 29 inaequalis strupovitost jablek, druhy helminthosporium na obilí, septoria nodorum na pšenici, bot-rytis cinerea (šedá plíseň) na jahodách, révě, okrasných rostlinách a zelenině, cercospora arachidicola na podzemnici olejné, pseudocercosporella herpotrichoides na pšenici, ječmeni, pyricularia oryzae na rýži, pytophthora infestans na bramborách a rajčatech, druhy fusarium a verticillium na různých rostlinách, plasmopara vit-icola na révě, druhy alternaria ne zelenině a ovoci.
Nových sloučenin je možno použít i k ochraně materiálu (k ochraně dřeva), například proti paecilomyces variotii.
Fungicidní prostředky obsahují obecně hmotnostně 0,1 až 95 %, s výhodou 0,5 až 90 % účinné látky.
Použité množství závisí na žádaném účinku mezi 0,025 až 2, s výhodou 0.1 až 1 kg účinné látky na hektar.
Při ošetřování semen se potřebuje množství účinné látky 0,001 až 50 g, s výhodou 0,01 až 10 g na kg semen.
Prostředky podle vynálezu se mohou vyskytovat v použité formě jako fungicidy spolu s jinými účinnými látkami, například s herbicidy, insekticidy, regulátory růstu, fungicidy, ale také s hnojivý.
Při smísení s fungicidy se získá v mnohých případech zvětšení fungicidního účinného spektra.
Následující seznam fungicidů, s nimiž lze sloučeniny podle vynálezu společně použít, má ozřejmit, ne však omezit kombinační možnosti:
síra, dithiokarbamáty a jejich deriváty, jako ferridimethyldithiokarbamát, dimethyldithiokarbamát zinku, ethylenbisdithioc · · · · ·
- 30 karbamát zinku, ethylenbisdithiokarbamát manganu, ethylendiam i n-b i s -d i t.h i okarbamát maganu-z i nku , tetramethy 1 th i uramd i sulfid, amoniakální komplex N,N-ethylen-bis-dlthiokarbamátu zinku, amoniakální komplex N,N -propylen- bis-dithiokarbamátu zinku, N.N -propylen-bis-dithiokarbamát zinku, N,N -polypropylen-bis-Cthiokarbamoyl)disulf id;
nitroderiváty, jako dinitro-(1-methylheptyl)fenylkrotonát, 2sec.-butyl-4,6-dinitrofeny1-3,3-dimethylakrylát, 2-sec.-buty14,6-dinitrofeny1- iso-propy1karboxylát, 5-nitro-iso-propy1ester kyseliny isoftalové;
heterocyklické látky, jako heptadecyl-2-imidazolinacetát, 2,4dichlor-6-(o-chlorani1ino)-s-triazin, 0,0-diethylftalimidofosfonothioát, 5-amino-l-[bis-(dimethylamino)fosf iny1]-3-feny11,2,4-triazol, 2,3-dikyano-1,4-dithioantrachinon, 2-thio-l,3dithiolo-[4,5-b]chinoxy1in, 1-(butylkarbamoyl)-2-benzimidazolmethyl ester kyseliny karbaminové, 2-methoxykarbonylaminobenzimidazol, 2-(furyl-(2))benzimidazol, 2-(thiazolyl-(4))benzimidazol, N-(1,1,2,2-tetrachlorethy1thio)tetrahydroftalimid, NtrichlorethyIthiotetrahydroftalimid, N-trichlormethylthioftalimid, N-trichlormethylthioftalimid;
N-dichlormethylthio-N,N -dimethy1-N-fenyldiamid kyseliny sírové, 5-ethoxy-3-trichlormethy1-1,2,3-thiadiazol, 2-rhodan-methylthiobenzthiazol, 1,4-dichlor-2,5-dimethoxybenzol, 4-(2chlorfenylhydrazono)-3-methy1-5-isoxazolon, pyridin-2-thion-loxid, 8-hydroxychinolin případně jeho měďná sůl, 2,3-dihydro5-karboxani1ido-6-methy1-1,4-oxathi in, 2,3-dihydro-5-karboxani1ido-6-methy1-1,4-oxathi in-4,4-dioxid, 2-methy1-5,6-dihydro4H-pyranani1id kyseliny 3-karboxylové, 2-methylfuranani 1 id kyseliny 3-karboxylové, 2,5-dimethylfuranani1id kyseliny 3-karboxylové, 2,4,5-trimethylfuran kyseliny 3-karboxylové, 2,5-dimethy lfuranhexyl amid kyseliny 3-karboxylové, N-cyklohexy1-Nmethoxy-2,5-dimethylfuranamid kyseliny 3-karboxylové, 2-met-
- 31 hylan i lid kyseliny benzoové, 2-jodanilid kyseliny benzoové, Nf ormy 1-N-morfol in-2,2,2-trichlorethylacetal , plperazin-1,4-diylbis-(l-(2,2,2-t.richlorethy 1 )formamid , 1- (3,4-dic 1 orán i 1 i no) 1-f ormyamino-2,2,2-trichloret-han;
2,6-dimethy1-N-tridecylmorfolin, případně jeho soli, 2,6-dimet-hyl-N-cyklododecy lmorfol in, případně jeho soli, N-[3-(pterc.-buty1 feny 1)-2-methylpropy11-cis-2,6-dimethylmorfo1in, N[3-(p-terc.-buty1 feny1)-2-methylpropy1]piperidin, l-[2-(2,4dichlorfeny1)-4-ethy1-1,3-dioxolan- 2-y1-ethy11-lH-l,2,4-triazol, 1-[2-(2,4-dichlorfeny1)-4-n-propy1-1,3-dioxolan-2-y1-ethy 11-1H-1,2,4-triazol, N-(n-propyl)-N-(2,4,6-trichlorfenoxyethy 1 ) -N -imidazol-y1-močovina, 1-(4-chlorfenoxy)-3,3-dimethy1l-(1H-1,2,4-triazol-1-y1)-2-butanon, (2-chlorfeny1)-(4-chlorfeny1)-5-pyrimidi nmethanol, 5-buty1-2-dimethy1amino-4-hydroxy6-methylpyrimidin, 1,2-bis-(p-chlorfeny1)-3-pyridinmethanol, 1,2-bis-(3-ethoxykarbony1-2-thioureido)benzol, 1,2-bis-(3-methoxykarbony 1 -2-t.hioureido)benzol, [2-(4-chlorfeny1 )et.hy 11-(1,1 dimethyethy1)-1H-l,2,4-triazol-1-ethanol, 1-[3-(2-chlorfeny1)1-(4-fluorfeny1)oxiran-2-yl-methyl]-1H-1,2,4-triazol;
a různé fungicidy, jako dodecyIguanidinacetát, 3-[3-(3,5-dimethy1-2-oxycyklohexy1)-2-hydroxyethy1]glutarimid, hexachlorbenzol, DL-methyl-N-(2,6-dimethylfenyl)-N-furoyl-(2)-alaninát, DL-N-Í2,6-dimethylfeny1)-N-C2 -methoxyacety1)alaninmethylester N- (2,6-dimethy1feny1)-N-chloracety1-D,L- 2-aminobutyrolacton , DL-N-C2,6-dimethylfenyl)-N-(fenylacetyl)alaninmethylester, 5 methy1-5-viny1-3-(3,5-d ichlorfeny1)-2,4-dioxo-l,3-oxazolidin , 3-[(3,5-dichlorfeny1)-5-methy1-5-methoxymethy11 -1,3-oxazol i din-2,4-dion, 3-C3,5-dichlorfeny1)-l-isopropylkarbamoylhydantoin, imid N-(3,5-dichlorfeny1)-1,2-dimethylcyklopropan-1,2dikarboxylově kyseliny, 2-kyano-[N-(ethylaminokarbonyl)-2-methoximino]acetamid, 1-[2-(2,4-dichlorfeny1)penty11 -1H-1,2,4triazol, 2,4-difluor-H-ClH-1,2,4-triazolyl-1-methy1)benzhydrylalkohol, N-(3-chlor-2,6-dinitro-4-trifluormethylfenyl)-599 ····
9 9 9
9 · 9
- 32 trifluormethy1-3-chlor-2-aminopyridin, 1- ((bis-<4-fluorfenyl)methyls ily 1)-methyl)-1H-1,2,4-triazol:
strobiluriny jako methyl-E-methoximino-[H-(o-tolyloxy)-o-toly1]acetát, methyl-E-2-Í2-[6-(2-kyanofenoxy)pyridimin-4-y1-oxy]fenyl)-3-methoxyakrylát, methy1-E-methoximino-[H-(2,5-dimethyloxy)-o-tolyl1acetamid;
ani 1 inopyrimidiny, jako N-(4,6-dimethylpyrimidin-2-y1)ani1in, N-[4-methy1-6-(1-propiny1)pyriraidin-2-y11 anilin, N-(4-methyl6-cyklopropylpyrimidin-2-y1-ani 1in;
fenylpyrroly, jako 4-(2,2-difluor-1,3-benzodioxol-4-y1)pyrrol3-karbonitri1;
amidy kyseliny skořicové, jako 3-(4-chlorfenyl)-3-(3,4-dimethoxyfeny1)morfolid kyseliny akrylové.
Příklad synthesy
Předpisu uvedeného v následujícím příkladu může být použito s využitím výchozí sloučeniny k získání dalších představitelů sloučenin obecného vzorce I. Fyzikální data produtů takto získaných jsou uvedena v tabulkách IV a V.
N- (isopropyloxykarbony1)-L-valin-l-(n-nafty1)ethy1)amid (sloučenina číslo 4.2 v tabulce IV)
Do roztoku 14,2 g (65 mmol) terč.-butoxykarbonyl-L-valinu a 13,6 g (65 mmol) l-amino-l-(n-naftyl)ethanu ve 300 ml tetrahydrofuranu se přidá 13,3 g (65 mmol) diethy1esteru kyseliny o
kyanfosforečné. Směs se míchá 1 hodinu při teplotě 0 C a pak 15 hodin při teplotě 20 C. Nato se rozpouštědlo odstraní a zbytek se vyjme do 300 ml ethylesteru kyseliny octové. Organická fáze se promyje vždy 200 ml hmotnostně 5% louhu sodného,
• ·
• · ·· ♦
10% kyselinou chlorovodíkovou, hmotnostně 10% roztokem hydrogenuhliěitanu sodného a vodou, vysuší se a zahustí se. Získá se 18,0 g (49 mmol) N-(isopropyloxykarbony])-L-va1in-1-(n-nafty1)ethyl)amidu o teplotě tání 97 0.
K 17,0 g (46 mmol) této sloučeniny se za chlazení přidá 50 ml kyseliny trif1uoroctové a směs se míchá 1 hodinu při teplotě 0 C. Nakonec se směs zahřeje na teplotu 20 C kyselina trifluoractová se oddestiluje a zbytek se vyjme do 300 ml dichlormethanu a ten se promyje vždy 200 ml 2N sodného louhu, hmotnostně 5% roztokem hydrogenuhličitanu sodného a vodou. Po vysušení a zahuštění organické fáze se získá 10,7 g (40 mmol) L-valin-(l-(n-naftyl)ethyl)amidu v podobě žlutého hustého oleje.
Smísí se 0,54 g (2,0 mmol) této sloučeniny při teplotě 0 C s 0,22 g (2,2 mmol) triethylaminu ve 40 ml toluenu s 0.24 g (2,1 mmol) isopropylesteru kyseliny chlormravenčí a míchá se o
hodin při teplotě 20 C. Po odstranění rozpouštědla se zbytek vyjme do 50 ml ethylesteru kyseliny octové a promyje se vždy 40 ml hmotnostně 10% kyseliny chlorovodíkové, hmotnostně 10% roztokem hydrogenuhličitanu sodného a vodou. Po vysušení organické fáze se odstraní rozpouštědlo. Zbyde 0,58 g (16 mmol) N-(isopropyloxykarbony1)-L-val in-1-(π-nafty1)ethyl)amidu v podobě bezbarvého krystalického zbytku o teplotě tání 127 o
c.
···· ♦ · · • · • · • · · ···· ♦·
·- 34 Tabulka IV h3c ch3
V
OH CH O Η X
Číslo| R1 X n R6 Fp. (°C) IR (cm-1)
4.1 C(CH3)3 ch3 0 Η 97
4.2 CH(CH3)2 ch3 0 H 127
4.3 CH(CH3)(c2h5) ch3 0 H 134-142
4.4 C(CH3)3 ch3 0 6-CH3 118-21
4.5 CH(CH3)2 ch3 0 6-CH3 175-88
4.6 CH(CH3)C2H5 ch3 0 6-CH3 168-76
4.7 C(CH3)3 ch3 1 H 65-70
4.8 CH(CH3)2 ch3 1 H Harz
4.9 CH(CH3)2 ch3 0 6-OCH3 Harz
4.10 C(CH3)3 ch3 0 1-CH3,4-OMe 75-7
4.11 CH(CH3)2 ch3 0 1-CH3,4-OMe 127-8
Tabulka V i h3c ch3
Číslo) R1 X n R6 Fp. (°C) IR (cm-1)
5.1 C(CH3)3 ch3 0 H 122-30
5.2 CH(CH3)2 ch3 0 H 172-80
5.3 CH(CH3)C2H5 ch3 0 H 138-44
5.4 C(CH3)3 ch3 0 4-CI 72-9
5.5 CH(CH3)2 ch3 0 4-CI 196-8
5.6 CH(CH3)(C2H5) ch3 0 4-CI 166-9
• t ···· · ·· • 9 9 99 9 * • · 9 · · • * · · · · · • ♦ · 9 · · ···· ·· 999 ·· ·· 9·9·
Příklady použití
K následujícím pokusům, které mají prokázat fungicidní účinek sloučenin obecného vzorce I, se použije emulze sestávající hmotnostně z 10 % účinné látky a z 80 % směsi hmotnostně:
- 70 & cyklohexanolu,
- 20 % Nekaní 1 uR LN (LutensolR AP6, zesítující prostředek s emulgačním a dispergačním účinkem na bázi ethoxylovaných alkylfenolů a
- 10 % EmulforuR EL CEmulanR EL, emulgátor na bázi ethoxylovaných mastných alkoholů).
Požadovaná koncentrace účinné látky se získá zředěním emulse vodou.
Plasmopara viticola
Listy révy druhu Muller-Thurgau v květníku se postříkají vodnou rozstrikovací emulsí obsahující hmotnostně 80 % účinné látky a hmotnostně 20 % emulgačního prostředku v sušině. Aby se dala posoudit doba účinku účinných látek se rostliny po zaschnutí postřiku umístí na 8 dní do skleníku. Teprve potom se listy infikují zoosporovým roztokem plasmopara viticola Cperenospora révová). Réva se umístí na 48 hodin do komory se o
vzduchem nasyceným vodnou párou při teplotě 24 Ca pak na 5 o
dní do skleníku při teplotě 20 až 30 C. Po této době se rostliny k urychlení vypuknutí nosičů spór umístí vždy na 16 hodin do vlhké komory. Pak se vizuelně vyhodnotí míra vývoje hub na spodních stranách listů.
Při tomto testu vykazují listy rostlin, které byly postříkány vodným přípravkem obsahujícím vždy 250 ppm nebo 63 ppm sloučenin číslo 4.1, 4.2, 4.3, 4.4, 4.5, 4.6, 4.7, 4.8, 4.9,
4.10, 5.2, 5.3, 5.4, 5.5 a 5.6 v případě 250 ppm účinné látky napadení houbou na 0 až 5 % plochy listů a při 65 ppm na 0 až 25 % plochy listů. Listy neošetřených rostlin byly napadeny «· ···· ···· • · ···«·· » * · ·♦···♦·· ·* · · · ♦ · · «··* ·· - ♦** ·· ·· *
- 36 z 80 %.
Phytophthora infestans
Listy rostlin velké masité rajče v květníku se postříkají vodnou rozstřikovací emulzí obsahující hmotnostně 80 % účinné látky a hmotnostně 20 % emulgačního prostředku v sušině. Po 24 hodinách se listy infikují zoosporovou suspensí phytophthora infestans. Rostliny se umístí do komory se vzduchem nasyceným vodní párou při teplotě 16 až 18 C. Po 6 dnech se napadení na neošetřených, avšak infikovaných kontrolních rostlinách rozvine tak silně, že fungicidní účinek látek je možno vizuelně posoudit.
Při tomto testu vykazují listy rostlin, které byly postříkány vodným přípravkem obsahujícím vždy 250 ppm nebo 63 ppm sloučenin číslo 4.1, 4.2, 4.3, 4.4, 4.5, 4.6, 4.8, 4.9, 5.2,
5.4, 5.5 a 5.6 napadení houbou na 0 až 15 % plochy listů. Listy neošetřených rostlin byly naproti tomu napadeny z 90
Průmyslová využitelnost
Derivát amidu kyseliny karbamoylkarboxylové vhodný pro výrobu prostředků k boji proti škodlivým houbám upadajícím zvláště rostliny.
·· ···· • · · • · ♦ ···
7A • ·« *· ···· • · · « · ♦ · ♦ « · · · · • * · · · · · · • « ♦ · · ··· ·· ·> · - 37 -

Claims (8)

1. Derivát amidu kyseliny karbamoylkarboxylove obecného vzorce I kde znamená
R1 skupinu alkylovou s 1 až 8 atomy uhlíku, alkenylovou se 2 až 8 atomy uhlíku nebo alkinylovou se 2 až 8 atomy uhlíku, přičemž jsou tyto skupiny popřípadě částečně nebo úplně halogenovány a/nebo popřípadě substituovány jednou až třemi skupinami ze souboru zahrnujícího kyanoskupinu, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylthioskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxykarbonylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxypodílu, cykloalkýlovou skupinu se 3 až 7 atomy uhlíku, cykloalkenylovou skupinu se 3 až 7 atomy uhlíku, skupinu arylovou, aryloxyskupinu a skupinu heteroarylovou, přičemž cyklické a aromatické kruhy těchto skupin jsou popřípadě substituovny jednou až třemi skupinami ze souboru zahrnujícího atom halogenu, kyanoskupinu, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyalkýlovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxypodílu a s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylovém podílu, halogenalkýlovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupinu s 1. až 4 atomy uhlíku, alky lthioskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxykarbony lovou skupinu s 1. až 4 atomy uhlíku v alkoxypodílu, skupinu arylovou, aryloxyskupinu a heteroary lovou skupinu, ·· ···« « · * • · • · • · · «··· ·« • ·« ♦· »··· «* » » « » · • · · » · · • » · « .·· · « · ♦ · · »·« ·« ·« ·
- 38 cykloalkylovou skupinu se 3 až 7 atomy uhlíku nebo cykloalkenylovou skupinu se 3 až 7 atomy uhlíku, přičemž jsou tyto skupiny popřípadě částečně nebo úplně halogenovány a/ nebo popřípadě substituovány jednou až třemi skupinami ze souboru zahrnujícího kyanoskupinu, skupinu alkylovou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyalkýlovou s i až 4 atomy uhlíku v alkylovém podílu asi až 4 atomy uhlíku v alkoxypodí1u, halogenalkýlovou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylthioskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxykarbony] ovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxypodílou, skupinu arylovou, aryloxyskupinu a arylaikylovou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylovém podílu, přičemž aromatické kruhy těchto skupin jsou popřípadě substituovány jednou až třemi skupinami ze souboru zahrnujícího atom halogenu, kyanoskupinu, skupinu alkylovou s 1 až 4 atomy uhlíku, skupinu alkoxyalkýlovou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxypodílu asi až 4 atomy uhlíku v alkylovém podílu, skupinu halogenalkylovou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylthioskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxykarbonylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxypodílu, skupinu arylovou a aryloxyskupinu, nearomatický 4 až 8 členný kruh, který obsahauje popřípadě v kruhu vedle atomů uhlíku jeden nebo dva heteroatomy ze souboru zahrnujícího atom kyslíku, síry a dusíku, přičemž atomy uhlíku v kruhu jsou popřípadě substituovány jednou až dvěma skupinami ze souboru zahrnujícího atom halogenu, kyanoskupinu, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyalkýlovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxypodílu asi až 4 atomy uhlíku v alkylovém podílu, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylthioskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkóxykarbo- »«·· ·· ···· · ·* • · · ·♦ · · • · · · · • · · · ♦ · • · · · * · »·»· ·♦ ··· ··
- 39 nylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxypodílu, skupinu arylovou a aryloxyskupinu, přičemž druhý a každý další atom dusíku nese jako heteroatom v kruhu atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,
R2 atom vodíku, skupinu alkylovou s 1 až 8 atomy uhlíku, nebo cykloalkýlovou skupinu se 3 až 7 atomy uhlíku, které jsou popřípadě částečně nebo úplně halogenovaný,
R3 skupinu alkylovou s 1 až 8 atomy uhlíku popřípadě substituovanou jednou až třemi skupinami ze souboru zahrnujícího atom halogenu, kyanoskupinu, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylthioskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a alkoxykarbonylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxypodílu, cykloalkýlovou skupinu s 3 až 7 atomy uhlíku nebo fenyalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylovém podílu, přičemž kruhy těchto skupin jsou popřípadě substituovanou jednou až třemi skupinami ze souboru zahrnujícího atom halogenu, kyanoskupinu, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyalkýlovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxypodílu a s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylovém podílu, halogenalky lovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, akylthioskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxykarbony lovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, skupinu arylovou a aryloxyskupinu,
R4 atom vodíku nebo jednu ze skupin R3, nebo
R3 a R4 spolu s atomem uhlíku, na který jsou vázány, 4 až 8 členný kruh, který obsahuje popřípadě jako členy kruhu vedle atomů uhlíku jeden nebo dva heteroatomy ze souboru zahrnujícího atom kyslíku, síry a dusíku, přičemž atomy
- 40 ·· ···· • · · • · • · • · · ···· ·<
• ·» ·· · * • · · • * · « • · · ··· ·· ·· ···· • · · • · · ·· · · ♦ ·· uhlíku v kruhu jsou popřípadě substituovanou jednou nebo dvěma skupinami ze souboru zahrnujícího atom halogenu, kyanoskupinu, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyalkylovou skupinu s 1. až 4 atomy uhlíku v alkoxypodílu a s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylovém podílu, halogenalkýlovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkyIthioskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxykarbonylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxypodílu, skupinu arylovou a aryloxyskupinu, přičemž atom dusíku jako heteroatom nese atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,
R5 jednu ze skupin R2,
X na sobě nezávisle atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku a/nebo alkenylovou skupinu se 2 až 8 atomy uhlíku, přičemž jsou tyto skupiny popřípadě částečně nebo úplně halogenovány a/nebo jsou popřípadě substituovány jednou až třemi skupinami ze souboru zahrnujícího kyanoskupinu, skupinu alkoxyalkýlovou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxypodílu asi až 4 atomy uhlíku v alkylovém podílu, skupinu halogenalkýlovou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkyIthioskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a alkoxykarbonylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxypodílu, arylovou a aryloxyskupinu,
Y na sobě nezávisle jednu ze skupin X,
P a q na sobě nezávisle O, 1, 2,
R6 atom halogenu, kyanoskupinu, nitroskupinu, skupinu alkylovou s 1 až 8 atomy uhlíku, a lkoxyal kýlovou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxypodílu a s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylovém
- 41 ·· ····
9 9 ·
9 9
9 9 9
9 9 9
9999 99 '
9 99 99 9999
99 9 9 9 9 9
9 9 9 9 9 9
9 9 99 999 9
9 9 9 9 9
999 99 99 9 podílu, skupinu halogenalkylovou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylthioskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylthioskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo fenylovou skupinu vázanou pres atom kyslíku nebo síry. která je popřípadě substituovaná jednou až tiemi skupinami ze souboru zahrnujícího atom halogenu, skupinu alkylovou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, za podmínky že r znamená větší číslo než 1, r 0, 1, 2, 3, a jeho solí.
2. Způsob výroby derivátů amidu kyseliny karbamoylkarboxylově obecného vzorce I podle nároku 1,vyznačující se tím, že se nechá reagovat karbamoly1karboxylová kyselina obecného vzorce II
0 R2 R3 o
Rl- 0-c-N —C -C-OH
I
R4 (II) s aminem obecného vzorce III (III) přičemž jednotlivé symboly mají v nároku 1 uvedený význam.
3.
Způsob výroby derivátů amidu kyseliny karbamoylkarboxy1o- 42 9999
99 · 9 9 9 9 « · · · · · ·· · · · · · ·
9 9 · 9 9
999 · 9 99 9 vé obecného vzorce I podle nároku 1 .vyznačuj ící se tím, že se
a) amid karbamoylkarboxylové kyseliny obecného vzorce I přičemž skupina FU-O-CCO) je známým způsobem odštěpena, becného vzorce IV chránící skupinou, která může být převede na amid aminokyseliny o- (IV)
b) takto získaný amid aminokyseliny obecného vzorce IV se nechá reagovat s esterem kyseliny chlormravenčí obecného vzorce V
II
Rl-Q-Q-CL (V) v přítomnosti zásady.
4. Prostředek k hubení škodlivých hub, vyznačuj ící se t í m ,že obsahuje alespoň jeden tekutý nebo pevný nosič a fungicidně působící množství alespoň jednoho derivátu amidu kyseliny karbamoylkarboxylově obecného vzorce I nebo jeho soli podle nároku 1.
···· • · * · • · · • · *
5. Způsob výroby prostředků vhodných k hubení škodlivých hub .vyznačující se tím, že se smísí fungicidně působící množství alespoň jednoho derivátu amidu kyseliny karbamoylkarboxylove obecného vzorce I nebo jeho soli podle; nároku 1 s alespoň jedním inertním tekutým nebo pevným nosičem a případně s alespoň jedním adjuvantem.
6. Způsob hubení škodlivých hub, vyznačující se t í m, že se škodlivé houby, jejich životní prostor nebo jimi napadené rostliny, plochy, materiály nebo prostory ošetřují fungicidně působícím množstvím alespoň jednoho derivátu amidu kyseliny karbamoylkarboxylové obecného vzorce 1 nebo jeho soli podle nároku 1.
7. Způsob hubení škodlivých hub, vyznačující se t í m, že se škodlivé houby, jejich životní prostor nebo jimi napadené rostliny, plochy, materiály nebo prostory ošetřují fungicidně působícím množstvím alespoň jednoho prostředku podle nároku 4.
8. Derivát amidu kyseliny karbamoylkarboxylové obecného vzorce I nebo jeho soli podle nároku 1 pro hubení škodlivých hub.
CZ97640A 1994-09-03 1995-08-19 Derivát amidu kyseliny karbamoylkarboxylové způsob jeho přípravy a jeho použití CZ64097A3 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4431467A DE4431467A1 (de) 1994-09-03 1994-09-03 Caramoylcarbonsäureamide

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ64097A3 true CZ64097A3 (cs) 1998-02-18

Family

ID=6527378

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ97640A CZ64097A3 (cs) 1994-09-03 1995-08-19 Derivát amidu kyseliny karbamoylkarboxylové způsob jeho přípravy a jeho použití

Country Status (23)

Country Link
US (1) US5847194A (cs)
EP (1) EP0778824B1 (cs)
JP (1) JPH10505071A (cs)
KR (1) KR970705539A (cs)
CN (1) CN1069636C (cs)
AT (1) ATE172960T1 (cs)
AU (1) AU688969B2 (cs)
BR (1) BR9508676A (cs)
CA (1) CA2198638A1 (cs)
CZ (1) CZ64097A3 (cs)
DE (2) DE4431467A1 (cs)
DK (1) DK0778824T3 (cs)
ES (1) ES2125045T3 (cs)
HU (1) HU216084B (cs)
IL (1) IL115084A (cs)
NZ (1) NZ292513A (cs)
PL (1) PL180824B1 (cs)
RO (1) RO117255B1 (cs)
RU (1) RU2145956C1 (cs)
SK (1) SK281776B6 (cs)
TW (1) TW316223B (cs)
WO (1) WO1996007638A1 (cs)
ZA (1) ZA957347B (cs)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW328945B (en) * 1995-08-30 1998-04-01 Basf Ag Carbamoylcarboxamides
TW438575B (en) * 1996-08-28 2001-06-07 Basf Ag Compositions and methods for controlling harmful fungi
UA70327C2 (uk) 1998-06-08 2004-10-15 Баєр Акціенгезельшафт Спосіб боротьби з фітопатогенними хворобами сільськогосподарських рослин та фунгіцидна композиція
EP1159273A1 (en) 1999-03-02 2001-12-05 Boehringer Ingelheim Pharmaceuticals Inc. Compounds useful as reversible inhibitors of cathepsin s
US6420364B1 (en) 1999-09-13 2002-07-16 Boehringer Ingelheim Pharmaceuticals, Inc. Compound useful as reversible inhibitors of cysteine proteases
US6696497B2 (en) 2000-02-23 2004-02-24 Basf Aktiengesellschaft Fungicidal mixtures
UA74418C2 (uk) 2001-01-22 2005-12-15 Басф Акцієнгезелльшафт Фунгіцидна суміш, спосіб боротьби з фітопатогенними грибами та фунгіцидний засіб
EP1740048B1 (de) * 2004-04-21 2008-02-13 Basf Aktiengesellschaft Fungizide mischungen
CA2899322A1 (en) * 2013-01-29 2014-08-07 Biogen Ma Inc. S1p modulating agents

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3540147A1 (de) * 1985-11-13 1987-05-14 Hoechst Ag Perfluoralkylgruppen, epichlorhydringruppen und dialkoholreste enthaltende urethane, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
DE4035851A1 (de) * 1990-11-10 1992-05-14 Bayer Ag Substituierte aminosaeureamid-derivate deren herstellung und verwendung
DE3915755A1 (de) * 1989-05-13 1990-11-29 Bayer Ag Fungizide mittel sowie substituierte aminosaeureamid-derivate und deren herstellung
DE4026966A1 (de) * 1990-08-25 1992-02-27 Bayer Ag Substituierte valinamid-derivate
EP0493683A1 (en) * 1990-12-20 1992-07-08 American Cyanamid Company Fungicidal amino acid amides
DE4102042A1 (de) * 1991-01-24 1992-07-30 Bayer Ag Substituierte aminosaeureamid-derivate deren herstellung und verwendung als fungizide
DE4321897A1 (de) * 1993-07-01 1995-01-12 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Substituierte Aminosäureamid-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung, diese enthaltende Mittel und ihre Verwendung

Also Published As

Publication number Publication date
CN1159182A (zh) 1997-09-10
JPH10505071A (ja) 1998-05-19
SK26797A3 (en) 1998-05-06
DK0778824T3 (da) 1999-07-19
AU3470995A (en) 1996-03-27
PL319038A1 (en) 1997-07-21
ATE172960T1 (de) 1998-11-15
BR9508676A (pt) 1997-12-23
IL115084A0 (en) 1995-12-08
ZA957347B (en) 1997-03-03
SK281776B6 (sk) 2001-07-10
TW316223B (cs) 1997-09-21
HU216084B (hu) 1999-04-28
CA2198638A1 (en) 1996-03-14
HUT77204A (hu) 1998-03-02
DE59504161D1 (de) 1998-12-10
EP0778824B1 (de) 1998-11-04
AU688969B2 (en) 1998-03-19
CN1069636C (zh) 2001-08-15
NZ292513A (en) 1998-02-26
WO1996007638A1 (de) 1996-03-14
EP0778824A1 (de) 1997-06-18
RO117255B1 (ro) 2001-12-28
DE4431467A1 (de) 1996-03-07
ES2125045T3 (es) 1999-02-16
PL180824B1 (pl) 2001-04-30
IL115084A (en) 1999-11-30
US5847194A (en) 1998-12-08
KR970705539A (ko) 1997-10-09
RU2145956C1 (ru) 2000-02-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2007534652A (ja) ３−トリフルオロメチルピコリン酸アニリドおよび殺菌剤としてのその使用
EA001380B1 (ru) Производные фенилуксусной кислоты
CZ64097A3 (cs) Derivát amidu kyseliny karbamoylkarboxylové způsob jeho přípravy a jeho použití
AU685957B2 (en) Carbamoyl carboxylic acid hydrazides and their use against fungi
JP2002517413A (ja) 殺菌剤としての２−（ｎ−フェニルアミノ）ピリジンの使用法、及び新規な２−（ｎ−フェニルアミノ）ピリミジン
US5922899A (en) Carbamoyl carboxylic acid amides
US6124345A (en) Carbamoyl carboxylic acid amide oximes
JPH11512406A (ja) 殺菌作用を有するキノリン
KR20000004916A (ko) 살진균적으로 활성인 카르복실산 아미드
EP0672654B1 (de) Fungizide Carbamoyloximcarbonsäureamide
WO1995023786A1 (de) Carbamoylcarbonsäureamide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide
KR20010073081A (ko) 시클로알킬카르복실산 아미드 및 이의 제조 방법과 농업용살진균제로서의 용도
JP2003509403A (ja) シクロプロパンカルボキサミド、その製造と使用
JP2003206252A (ja) ベンズヒドリル誘導体
WO1995023785A1 (de) Carbamoylsäureamide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide
DE4419516A1 (de) Carbamoylcarbonsäurehydrazide
DE4407023A1 (de) Carbamoylcarbonsäureamide
DE4438738A1 (de) Carbamoylcarbonsäureamide
DE4446458A1 (de) Carbamoylcarbonsäureamide
DE4407022A1 (de) Carbamoylcarbonsäureamide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE4434462A1 (de) Carbamoylcarbonsäureamide

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic