DK173911B1 - Flydende strålehærdelig sammensætning, en fremgangsmåde til belægning dermed samt underlag, som derpå har en hærdet film deraf - Google Patents

Flydende strålehærdelig sammensætning, en fremgangsmåde til belægning dermed samt underlag, som derpå har en hærdet film deraf Download PDF

Info

Publication number
DK173911B1
DK173911B1 DK198807239A DK723988A DK173911B1 DK 173911 B1 DK173911 B1 DK 173911B1 DK 198807239 A DK198807239 A DK 198807239A DK 723988 A DK723988 A DK 723988A DK 173911 B1 DK173911 B1 DK 173911B1
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
component
ethylenically unsaturated
unsaturated polyester
vinyl ether
composition according
Prior art date
Application number
DK198807239A
Other languages
English (en)
Other versions
DK723988D0 (da
DK723988A (da
Inventor
Charles Blair Friedlander
David Arthur Diehl
Original Assignee
Ppg Ind Ohio Inc A Corp Of The
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=22481854&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=DK173911(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Ppg Ind Ohio Inc A Corp Of The filed Critical Ppg Ind Ohio Inc A Corp Of The
Publication of DK723988D0 publication Critical patent/DK723988D0/da
Publication of DK723988A publication Critical patent/DK723988A/da
Application granted granted Critical
Publication of DK173911B1 publication Critical patent/DK173911B1/da

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004—Photosensitive materials
    • G03F7/025—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon triple bonds, e.g. acetylenic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F299/00—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers
    • C08F299/02—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates
    • C08F299/04—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates from polyesters
    • C08F299/0478—Copolymers from unsaturated polyesters and low molecular monomers characterised by the monomers used
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F299/00—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers
    • C08F299/02—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates
    • C08F299/04—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates from polyesters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D4/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; Coating compositions, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09D183/00 - C09D183/16
    • C09D4/06—Organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond in combination with a macromolecular compound other than an unsaturated polymer of groups C09D159/00 - C09D187/00

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)

Description

i DK 173911 B1
Den foreliggende opfindelse angår en flydende, strålingshærdelig sammensætning, en fremgangsmåde til belægning dermed samt underlag, som derpå har en hærdet film deraf.
Anvendelsen af strålingshærdelige overtrækssammensæt -5 ninger, baserede på umættede polyestre, er begrænset ved hastigheden af strålingshærdning og graden af strålingshærdning i luft af kendte sammensætninger indeholdende umættede polyestre. Eksempelvis kræver flydende film af kendte umættede polyestre, hærdet med styren, typisk doser fra 10 til 10 20 megarad af ioniserende stråling (elektronstråle) til hærd ning, eller, når der hærdes ved anvendelse af aktinisk stråling (ultraviolet lys), hærdning ved typiske hastigheder på fra 1,52-3,05 m/minut/lampe ved eksponering for ultraviolet lys (UV) fra en middeltrykskviksølvdamplampe, der drives 15 ved 78,7 watt/cm ved en afstand på ca. 10,2 cm fra overfladen af den våde film. Ligeledes har sådanne kendte sammensætninger tilbøjelighed til at vise ulemper i overfladehærdningsegenskaberne .
US-A-3 721 722 beskriver en kemisk fortykket, umættet 20 polyesterharpiks omfattende en umættet polyester, en copoly-meriserbar vinyl-aryl-monomer og en divinylether, som polyme-riseres ved hjælp af en acrylonitril-zinkchlorid-kompleks--katalysator i et vist omfang for at fortykke polyesteren, før der initieres vinylcopolymerisation mellem polyesteren 25 og vinylarylmonomeren. Sammensætningen kan hærdes med UV-lys.
FR-A-1 221 008 beskriver UV-absorberende forbindelser, som er derivater af tri- og tetrahydroxybenzophenon, herunder 2,2' -dihydroxy-4,4 ' -di (vinyloxyethoxy) benzophenon. Forbindelserne er anvendelige som stabilisatorer i polymere, her-30 under umættede polyester-polymere. Den stabiliserende effekt skyldes tilsyneladende benzophenonstrukturen, som udvises af alle de beskrevne forbindelser, som i øvrigt har mættede eller umættede sidekæder.
Den foreliggende opfindelse er først og fremmest 35 rettet mod forbedring af strålingshærdningsegenskaberne af flydende sammensætninger, baserede på ethylenisk umættede DK 173911 B1 2 polyesterpolymere og umættede polyesteroligomere. Andre formål med opfindelsen bliver åbenbare for læseren nedenfor.
Den foreliggende opfindelse vedrører en flydende strålingshærdelig sammensætning omfattende: A) en ethylenisk 5 umættet polyesterkomponent indeholdende en ethylenisk umættet polyesterpolymer, en ethylenisk umættet polyesteroligomer eller en blanding deraf, og B) en upolymeriseret, cohærdelig vinyletherkomponent, som kan være adskilt fra eller strukturelt inkorporeret i den ethylenisk umættede polyesterkompo-10 nent, med det forbehold, at vinyletherkomponenten indeholder et gennemsnit på mindst to vinylethergrupper pr. molekyle af vinyletherkomponenten.
Den foreliggende opfindelse vedrører ligeledes en fremgangsmåde til overtrækning omfattende, at man på et 15 underlag påfører en film af en flydende, strålingshærdelig sammensætning ifølge opfindelsen og hærder sammensætningen i hele tykkelsen deraf til en klæbefri tilstand ved at eksponere filmen for ioniserede stråling og/eller ultraviolet lys.
Opfindelsen vedrører ligeledes et underlag, som er 20 belagt ved den nævnte fremgangsmåde under anvendelse af den flydende strålingshærdelige sammensætning.
Nærmere bestemt angår opfindelsen følgende:
En flydende strålingshærdelig sammensætning, som er ejendommelig ved, at den omfatter 25 a) en ethylenisk umættet polyesterbestanddel omfat tende en ethylenisk umættet polyesterpolymer, en ethylenisk umættet polyesteroligomer eller en blanding deraf, og b) en ikke-polymeriseret vinyletherkomponent, som indeholder et gennemsnit på mindst to vinylethergrupper pr.
30 molekyle af vinyletherbestanddelen, idet vinylethergruppeme er reaktionsdygtige med den ethyleniske umættethed af bestanddel a); med det forbehold, at 2,2'-dihydroxy-4,4'-di-(vinyloxyethoxy)benzophenon er undtaget.
En fremgangsmåde til belægning, som er ejendommelig 35 ved, at den omfatter A) påføring på et underlag af en film af en flydende DK 173911 B1 3 strålingshærdelig sammensætning omfattende a) en ethylenisk umættet polyesterbestanddel omfattende en ethylenisk umættet polyesterpolymer, en ethylenisk umættet polyesteroligomer eller en blanding deraf, og 5 b) en ikke-polymeriseret vinyletherkomponent, som indeholder et gennemsnit på mindst to vinylethergrupper pr. molekyle af vinyletherbestanddelen, idet vinylethergruppeme er reaktionsdygtige med den ethyleniske umættethed af bestanddel a) ; med det forbehold, at 2,21-dihydroxy-4,41-di-10 (vinyloxyethoxy)benzophenon er undtaget, og B) hærdning af sammensætningen gennem hele dens tykkelse til en klæbefri tilstand ved at eksponere filmen for ioniserende stråling og/eller ultraviolet lys.
Et underlag, som derpå har en hærdet film opnået ved 15 hærdning af en flydende strålingshærdelig sammensætning omfattende a) en ethylenisk umættet polyesterbestanddel omfattende en ethylenisk umættet polyesterpolymer, en ethylenisk umættet polyesteroligomer eller en blanding deraf, og 20 b) en ikke-polymeriseret vinyletherkomponent, som indeholder et gennemsnit på mindst to vinylethergrupper pr. molekyle af vinyletherbestanddelen, idet vinylethergruppeme er reaktionsdygtige med den ethyleniske umættethed af bestanddel a); med det forbehold, at 2,2'-dihydroxy-4,41-di-25 (vinyloxyethoxy)benzophenon er undtaget.
En sammensætning ifølge opfindelsen er flydende og kan hærdes ved anvendelse af ioniserende stråling, såsom elektronstråle-bestråling, eller aktinisk lys, såsom ultraviolet lys. Sammensætningen er flydende således, at den kan 30 påføres på et underlag ved anvendelse af gængse påføringsteknikker, såsom valsebelægning, tæppebelægning, rakelovertræk-ning, og/eller sprøjteforstøvningsbelægning. Almindeligvis har en sammensætning ifølge opfindelsen en viskositet ved 25°C fra 200 til 20.000 centipoise (cp), fortrinsvis fra 35 200 til 4000 centipoise. Desuden kan umættet vinylmateriale af vinyletherkomponent en, som er til stede i en flydende DK 173911 B1 4 sammensætning ifølge opfindelsen i forening med den umættede polyesterkomponent, hærdes (tværbindes) med ethylenisk umættet materiale i den umættede polyesterkomponents grundkæde.
Den umættede polyesterkomponent af den flydende strå-5 lingshærdelige sammensætning omfatter en umættet polyesterharpiks . Den umættede (dvs. ethylenisk umættede) polyesterharpiks kan være en umættet polyesterpolymer, en umættet polyesteroligomer eller en blanding deraf. Fremstillingen af umættede polyestre, såsom ved omsætning af umættet poly-10 carboxylsyre eller -anhydrid med polyvalent alkohol, er velkendt. Fremgangsmåder til fremstilling af umættede polyestre omfatter batch-fremgangsmåder og kontinuerte fremgangsmåder. Som udtrykket "umættet polyester" anvendes heri, skal det skelnes fra umættede alkydharpikser, såsom tørrings-15 olie-modificerede alkyder.
Umættede polyestre til sammensætninger ifølge opfindelsen er almindeligvis forestringsprodukter af ethylenisk umættede carboxylsyrer og organiske polyvalente alkoholer (organiske polyoler). Sædvanligvis anvendes en umættet carb-20 oxylsyre med en syrefunktionalitet på mindst to, nærmere bestemt en dicarboxylsyre eller anhydridet deraf, som en udgangsreaktant. Eksempler på umættede dicarboxylsyrer og -anhydrider omfatter: maleinsyre, maleinanhydrid, fumarsyre og itaconsyre. Maleinsyreanhydrid er en ønskelig dicarboxyl-25 syrekomponent til fremstilling af den umættede polyesterharpiks, eftersom det er relativt billigt. Imidlertid copolyme-riserer maleatestre ikke med monomere, såsom vinylethre, så let som fumaratestrene gør (dvs. estre, afledt af den trans-isomere af maleinsyre, dvs. fumarsyre). Følgelig foretrækkes 30 fumaratestre til fremstilling af den umættede polyester til en sammensætning ifølge opfindelsen.
Umættede polyestre til en sammensætning ifølge opfindelsen kan, når det ønskes, ligeledes fremstilles ved anvendelse af en mættet polycarboxylsyre som en del af polycarb-35 oxylkomponenten. Foretrukne umættede polyesterharpikser til den foreliggende opfindelse fremstilles imidlertid typisk DK 173911 B1 5 ved anvendelse af netop den umættede polycarboxylsyre eller anhydridet deraf sammen med den polyvalente alkoholbestand-del. Eksempler på mættede polycarboxylsyrer, som eventuelt kan anvendes, omfatter: phthalsyre, isophthalsyre, tereph-5 thaisyre, trimellitinsyre, tetrahydrophthalsyre, hexahydro-phthalsyre, tetrachlorphthalsyre, adipinsyre, azelainsyre, sebacinsyre, ravsyre, glutarsyre, malonsyre, pimelinsyre, suberinsyre, 2,2-dimethylravsyre, 3,3-dimethylglutarsyre og 2,2-dimethylglutarsyre. Naturligvis kan man ligeledes anvende 10 anhydrider af de ovennævnte syrer, når de eksisterer.
Eksempler på organiske polyoler, der er egnede til fremstilling af den umættede polyesterharpiks, omfatter: diethylenglycol, ethylenglycol, propylenglycol, dipropylen-glycol, butylenglycol, glycerol, trimethylolpropan, .... pen-15 taerythritol, sorbitol, 1,6-hexandiol, 1,4-cyclohexandiol, 1,4 -cyclohexandimethanol, 1,2-bis (hydroxyethyl) cyclohexan og 2,2-dimethyl-3-hydroxypropyl-2,2-dimethyl-3-hydroxypropio-nat. Organiske polyoler, som er dioler, foretrækkes. Diethylenglycol foretrækkes især, eftersom den er let tilgængelig 20 og er relativt billig. Skønt organiske polyoler med en hy-droxylfunktionalitet, der er større end 2, kan anvendes til fremstilling af den umættede polyesterharpiks, foretrækker man, at den overvejende del, om ikke al den umættede -polyesterharpiks omfatter umættede polyestermolekyler, som er 25 lineære; følgelig præferencen for dioler.
Molekylvægten for umættede polyesterharpiks, der er egnede til en sammensætning ifølge opfindelsen, kan variere meget. Imidlertid har den umættede polyesterharpiks generelt en top-molekylvægt, målt ved gelpermeationschromatografi 30 ved anvendelse af en polystyrenstandard, og denne top ligger fra 800 til 50.000, fortrinsvis fra 1200 til 5000. De umættede polyesterharpikser kan fremstilles ved sammen at opvarme polycarboxylkomponenten og den organiske polyolkomponent i fra ca. l til ca. 10 timer ved temperaturer fra 165 til 35 250°C, idet vand, der dannes under forestringen, afdestil- leres ved anvendelse af en sprøjtekrans med en indifferent DK 173911 B1 6 gas, såsom nitrogen. Forestringskatalysatorer til at øge reaktionshastigheden kan ligeledes anvendes. Eksempler på kendte katalysatorer, der er anvendelige til dette formål, omfatter para-toluensulfonsyre, butyltinsyre, dibutyltinoxid 5 og stannofluorid.
Ved strålingshærdelige sammensætninger ifølge opfindelsen anvendes en vinyletherkomponent, som tilvejebringer et gennemsnit på mindst to vinylethergrupper pr. molekyle af vinyletherkomponenten. Vinyletherkomponenten kan være 10 adskilt fra eller strukturelt inkorporeret i (som illustreret eksempelvis i eksempel 8 nedenfor) den umættede komponent. Vinylethergrupperne fra vinyletherkomponenten er forskellige fra og kan hærdes sammen med de ethylenisk umættede dele i grundstrukturen af den umættede polyester (eksempelvis til-15 vejebragt fra den umættede carboxylsyrerest, der anvendes til fremstilling af den umættede polyester). Ved "hærdelig sammen med" menes, at vinylethergrupperne er reaktive med ethylenisk umættede materialer, afledt af den umættede polyester ved eksponering af en sammensætning ifølge opfindelsen 20 for ioniserende stråling (elektronstrålebestråling) og/eller ultraviolet lys. Man vil forstå, at når en sammensætning ifølge opfindelsen skal hærdes ved anvendelse af ultraviolet lys, kombineres en fotoinitiator og/eller fotosensibiliserende materiale med sammensætningen ifølge opfindelsen enten 25 forud for eller på tidspunktet for UV-hærdning.
Vinyletherkomponenten og den umættede polyesterbe-standdel anvendes i den flydende sammensætning ifølge opfindelsen i relative mængder til tilvejebringelse af tværbinding via reaktion af ethylenisk umættede grupper, der tilveje-30 bringes af den umættede polyesterkomponent, med vinylumættede grupper, der tilvejebringes af vinyletherkomponenten, ved fri-radikal-hærdning af den flydende sammensætning, såsom eksempelvis ved eksponering for elektronstrålebestråling eller ultraviolet lys. Generelt ligger i en sammensætning 35 ifølge opfindelsen forholdet mellem carbon-carbon-dobbeltbindingsækvivalenter fra vinyletherkomponenten og carbon- DK 173911 B1 7 -carbon-dobbeltbindingsækvivalenter fra den umættede polyesterkomponent fra 0,1:1,0 til 1,5:1,0, fortrinsvis fra 0,25:1,0 til 1,1:1,0. Til de fleste overtræksformål er det ønskeligt, at det ovennævnte forhold mellem carbon-carbon-5 -dobbeltbindingsækvivalenterne ikke overstiger et forhold på 1:1 meget, eftersom overskydende vinylether med lav molekylvægt kan have tilbøjelighed til uønskelig plastificering af den fremkomne film.
I en udførelsesform ifølge opfindelsen anvendes en 10 umættet polyesterharpiks, som ikke har vinylethergrupper inkorporeret i polyesterstrukturen, i forening med en eller flere vinyletherforbindelser indeholdende mindst to vinyl-ethergrupper pr. molekyle. Man kan anvende flere forskellige vinyletherforbindelser i denne udførelsesform ifølge .opfin-15 delsen med det forbehold, at vinyletherforbindelsen indeholder mindst to reaktive vinylethergrupper.
Eksempler på vinyletherforbindelser omfatter vinyl-ethre, fremstillet på kendt måde ud fra di-, tri- eller tetrafunktionel organisk polyol, acetylen og en basisk kata-20 lysator under højt tryk. Specifikke eksempler omfatter: tripropylenglycoldivinylether, diethylenglycoldivinylether, 1,4-butandioldivinylether og tetraethylenglycoldivinylether.
I en anden udførelsesform ifølge opfindelsen _ inkorporeres vinylethergrupper fra vinyletherbestanddelen struk-25 turelt i den umættede polyesterkomponent. Eksempelvis kan man omsætte en hydroxyfunktionel vinylether, såsom hydroxy-butylvinylether, med et organisk diisocyanat, såsom isopho-rondiisocyanat, i et støkiometrisk forhold, (dvs. mol OH/mol NCO på ca. 1:2), hvorved man får et halvt afsluttet ("half-30 capped") isocyanataddukt. Derefter kan man omsætte den resterende isocyanatfunktionalitet fra det halvt-afsluttede diisocyanat med hydroxylfunktionaliteten, der er tilvejebragt af en umættet polyesterpolyol, (eksempelvis fremstillet ved at omsætte umættet carboxylsyre eller -anhydrid med overskydende 35 polyol) for på den måde strukturelt at inkorporere en gen-nemsnitsvinyletherfunktionalitet på mindst to i den umættede DK 173911 B1 8 polyesterbestanddel. Eksempler på umættede carboxylsyrer og umættede carboxylsyreanhydrider samt organiske polyoler, der er egnede til fremstilling af hydroxyl-funktionelle umættede polyesterharpikser, omfatter de stoffer, der er 5 beskrevet ovenfor. Eksempler på organiske diisocyanater omfatter: toluen-2,4-diisocyanat, toluen-2,6-diisocyanat og blandinger deraf, diphenylmethan-4,4'-diisocyanat, diphenyl-methan-2,4'-diisocyanat og blandinger deraf; para-phenylen-diisocyanat, biphenyldiisocyanat, 3,3'-dimethyl-4,41-diphe-10 nylendiisocyanat, tetramethylen-1,4-diisocyanat, hexamethy-len-1,6-diisocyanat, 2,2,4-trimethylhexan-l,6-diisocyanat, lysinmethylesterdiisocyanat, bis (isocyanatoethyl) fumarat, isophorondiisocyanat, ethylendiisocyanat, dodecan-1,12-diisocyanat, cyclobutan-1,3-diisocyanat, cyclohexan-1,3-diisocya-15 nat, cyclohexan-1,4-diisocyanat og blandinger deraf, mehyl-cyclohexyldiisocyanat, hexahydrotoluen-2,4-diisocyanat, hexahydrotoluen-2,6-diisocyanat og blandinger deraf, hexahy-drophenylen-1,3-diisocyanat, hexahydrophenylen-1,4-diisocyanat og blandinger deraf, perhydrodiphenylmethan-2,4·-diiso-20 cyanat, perhydrodiphenylmethan-4,4 ' -diisocyanat og blandinger deraf. Den fremkomne umættede polyesterbestanddel, (som ligeledes nu indeholder urethandele) , og som har en gennemsnits-vinyletherfunktionalitet på mindst to, har sædvanligvis ingen uomsatte NCO-grupper.
25 Eventuelt kan en flydende strålingshærdelig sammen sætning ifølge opfindelsen endvidere indeholde andre ethyle-nisk umættede monomere eller oligomere, idet eksempler derpå omfatter: andre vinylmonomere, såsom vinylacetat, styren, vinyltoluen, divinylbenzen, methylvinylether, ethylvinylether 30 og butylvinylether, acryl- og methacrylester såsom methyl-(meth)acrylat, ethyl (meth)acrylat, isopropyl(meth)acrylat, n-butyl(meth)acrylat, isobutyl(meth)acrylat, 2-ethylhexyl-(meth) acrylat, 2-hydroxyethyl (meth) acrylat, glycidyl (meth)-acrylat, ethylenglycoldi (meth) acrylat, diethylenglycoldi-35 (meth)acrylat, tetraethylenglycoldi(meth)acrylat, glyceroldi (meth)acrylat, glyceroltri(meth)acrylat, 1,3-propylengly- DK 173911 B1 9 coldi(meth)acrylat, dipropylenglycoldi(meth)acrylat, 1,4- -butandioldi(meth)acrylat, 1,2,4-butantrioltri(meth) acrylat, 1,6 -hexandioldi (meth) acrylat, 1,4 -cyclohexandioldi (meth) acrylat, 1,4-benzendioldi(meth)acrylat, pentaerythritoltetra-5 (meth)acrylat, l,5-pentadioldi(meth)acrylat, trimethylolpro-pandi(meth)acrylat, trimethylolpropantri(meth)acrylat, 2,2--dimethyl-3 - hydroxypropy 1 -2,2- dimethyl - 3 - hydroxyprop iona t, isobornyl(meth)acrylat og tetrahydrofurfuryl(meth)acrylat, (meth)acrylater, afledt af aromatiske glycidylethre, såsom 10 bisphenol-A-diglycidylether, og aliphatiske glycidylethre, såsom butandioldiglycidylether, idet specifikke eksempler derpå omfatter 1,4 -butandioldiglycidyletherdi (meth) acrylat, bisphenol-A-diglycidyletherdi (meth) acrylat og neopentylgly-coldiglycidyletherdi (meth) acrylat, og acryl- eller methacryl-15 amider, såsom (meth)acrylamid, diacetone(meth)acrylamid, N (β-hydroxyethyl) (meth) acrylamid, N,N-bis (β-hydroxyethyl) -(meth) acrylamid, methylenbis (meth) acrylamid, 1,6-hexamethy-lenbis(meth)acrylamid, diethylentriamintris(meth)acrylamid, bis (i - (meth) acrylamidpropoxy) ethan og β- (meth) acrylamid-20 ethylacrylat.
Flydende sammensætninger ifølge opfindelsen er især egnede til^ hærdning ved eksponering for ioniserende stråling og/eller ultraviolet lys.
Ioniserende stråling er stråling med en energi, der 25 i det mindste er tilstrækkelig til at fremkalde ioner enten direkte eller indirekte i et medium, sammensat af gængse materialer, såsom luft eller vand, og omfatter eksempelvis accelerede elektroner, tilvejebragt med almindeligt kendt elektronstråleudstyr. Når elektronstråleudstyr anvendes til 30 hærdning af en sammensætning ifølge opfindelsen, varierer energien af de accelerede elektroner typisk fra ca. 100.000 elektronvolt til ca. 300.000 elektronvolt. Mængden af ioniserende stråling i rad til hærdning af en sammensætning ifølge opfindelsen varierer afhængigt af sådanne faktorer 35 som den særlige formulering af den strålingshærdelige sammensætning, tykkelsen af det lag af overtrækssammensætningen, DK 173911 B1 10 der er lagt på underlaget, og temperaturen af sammensætningen. Imidlertid er en fordel ved sammensætninger ifølge den foreliggende opfindelse deres fortrinlige hærdningsgrad ved lave doser af elektronstrålebestråling. Almindeligvis kan 5 man hærde en 0,025 mm tyk vådfilm af en sammensætning ifølge opfindelsen i luft i hele dens tykkelse til en klæbefri tilstand ved eksponering for fra 0,5 til 5 megarad ioniserende stråling.
Ultraviolet stråling fra hvilken som helst egnet 10 kilde, som udsender ultraviolet stråling med en bølgelængde, der varierer fra 180 til 400 nanometer, kan anvendes til hærdning af en sammensætning ifølge opfindelsen. Eftersom ultraviolet lys har utilstrækkelig energi til at frembringe ioner i et medium, sammensat af almindelige materialer, 15 såsom luft eller vand, anses det for at være en ikke-ioniserende stråling. Egnede ultraviolette lyskilder er almindeligt kendte og omfatter eksempelvis kviksølvlysbuer, carbonlys-buer, kviksølvlamper med lavt, middel eller højt tryk, hvir-velstrømningsplasmalysbuer og dioder udsendende ultraviolet 20 lys. Man foretrækker lamper af kviksølvdamptypen med middeltryk udsendende ultraviolet lys. Sådanne lamper har sædvanligvis sammensmeltede kvartshylstre og foreligger almindeligvis i form af lange rør med en elektrode i begge ender. Typisk har foretrukne kviksølvlamper med middeltryk, der 25 sædvanligvis anvendes til hærdning af en sammensætning ifølge opfindelsen, effekter pr. cm på ca. 78,7 watt hen over længden af røret. En anden fordel ved sammensætninger ifølge opfindelsen er deres fortrinlige hærdningsgrad i luft ved relativ lav energieksponering i ultraviolet lys. Almindelig-30 vis kan man hærde en 0,025 mm tyk vådfilm af en sammensætning ifølge opfindelsen, med det forbehold, at den endvidere omfatter en fotohærdende promotor, såsom en fotoinitiator og/eller et fotosensibiliserende materiale, i luft igennem hele dens tykkelse til en klæbefri tilstand ved eksponering 3 5 for ultraviolet lys ved at sende filmen under fire eller færre kviksølvdamplamper med middeltryk, som drives ved DK 173911 B1 11 78,7 watt pr. cm i en afstand på 10,2 cm fra den våde films overflade, ved en hastighed på 6,1 m pr. minut.
Fotoinitiatorer og fotosensibiliserende stoffer til anvendelse i sammensætninger, hærdelige med ultraviolet 5 lys, er almindeligvis kendt inden for området bestående af UV-hærdelige sammensætninger. Eksempler på fotosensibiliserende stoffer omfatter benzophenon, anthraquinon og thioxan-thon. Eksempler på fotoinitiatorer omfatter isobutylben-zoinether, blandinger af butylisomere af butylbenzoinether, 10 a,Qi-diethoxyacetophenon og a,a-dimethoxy-a-phenylacetophenon.
Andre eksempler på fotoinitiatorer og fotosensibiliserende stoffer kan findes i US patentskrift 4.017.652.
Skønt man især. foretrækker at hærde sammensætninger ifølge opfindelsen med UV- og/eller ioniserende stråling, 15 kan man, når det er ønsket, hærde dem termisk i nærværelse af en termisk fri-radikal-initiator. Eksempler omfatter de almindeligt kendte termiske initiatorer til hærdning af , umættede polyestre, idet nogle specifikke eksempler derpå omfatter peroxider, såsom benzoylperoxid, methylethylketon-20 peroxid, cumenhydroperoxid, cyclohexanonperoxid, 2,4-dichlor-benzoylperoxid, bis(p-brombenzoyl)peroxid og acetylperoxid.
Når det ønskes, kan man anvende en termisk polymerise-ringsinhibitor i en sammensætning ifølge opfindelsen. Eksempler på termiske polymerisationsinhibitorer omfatter 25 phenoliske forbindelser, såsom di-tert.butylparacresol, og forbindelser indeholdende sekundære eller tertiære nitrogenatomer .
En sammensætning ifølge opfindelsen kan ligeledes indeholde et opløsningsmiddel, såsom gængse aliphatiske og 30 aromatiske opløsningsmidler eller fortyndingsmidler, der er kendte.
Når det ønskes, kan en sammensætning ifølge opfindelsen ligeledes indeholde et pigment. Når det ønskes at hærde sammensætningen med ultraviolet lys, er det pigment, der 3 5 anvendes, typisk et pigment, der er transparent for ultraviolet lys. Udtrykket "transparent for ultraviolet lys" an- DK 173911 B1 12 vendes i den betydning, at pigmentet ikke i det væsentlige hæmmer UV-hærdning af sammensætningen. Eksempler på pigmenter, transparente for UV-lys, omfatter: talkum, CaCC>3, alumaluminiumsilikat, magnesiumsilikat, baryter og silicium-5 dioxid (S1O2)· Farvepigmenter, der almindeligvis anvendes til at give ikke-UV hærdede overtrækssammensætninger farve, absorberer eller blokerer typisk UV-lys og forstyrrer derved UV-hærdningen af sammensætningen. Når der ønskes nogen grad af farvetoning af sammensætningen, anvendes der følgelig kun 10 begrænsede mængder af sådanne gængse farvepigmenter, når hærdningen skal gennemføres ved anvendelse af UV-lys.
De flydende strålingshærdelige sammensætninger ifølge opfindelsen er især anvendelig som strålingshærdelige belægningssammensætninger. De kan påføres på forskellige underlag, 15 idet eksempler derpå omfatter træ, papir, spånplader og lignende, metaller, metaller med grundere derpå, glas, plastmaterialer og metalliserede plastmaterialer. De strålingshærdelige sammensætninger kan påføres ved hjælp af hvilken som helst kendt måde, såsom børstning, dypning, valsebelæg-20 ning, rakelovertrækning, sprøjteforstøvning og tæppeover-trækning. De kan først tørres til fjernelse af opløsningsmiddel om ønsket og derpå hærdes ved bestråling.
De følgende eksempler fremsættes til yderligere belysning af opfindelsens beskaffenhed i dens foretrukne udførel-25 sesform.
Som anvendt i specifikationen, eksemplerne og kravene, er alle procentdele, forhold og dele angivet i vægt, medmindre andet er specifikt angivet. Når ”pbw" er angivet nedenfor, betyder det "vægtdele" ("parts by weight").
30
Eksempel 1 I dette eksempel belyses fremstilling af en umættet polyesterharpiks til anvendelse i en belægningssammensætning ifølge opfindelsen.
35 En reaktionsbeholder, udstyret med midler til dampde stillation og en nitrogensprøjtekrans, fyldes med 1710,9 g DK 173911 B1 13 fumarsyre, 1107,5 g propylenglycol, 463,5 g diethylenglycol, 0,65 g methyl-p-benzoquinon, 3,2 g dibutyltinoxid og 3,0 g triphenylphosphit. Indholdet opvarmes gradvis til 212°C, idet der fjernes i alt 362 ml destillat indeholdende vand 5 ved en temperatur i toppen, der ikke overskrider 100°C. Det fremkomne produkt er en umættet polyesterharpiks med et syretal på 8,1 og en Garner-Holdt boblerørsviskositet på E-ved 6 0 vægtprocent faste stoffer i ethylenglycolmonoethyl-ether. Den umættede polyester afkøles til 80°C, og ved denne 10 temperatur sættes der 30,0 g N-hydroxyethylethylenimin til polyesterharpiksen. N-hydroxyethylehyleniminen omsættes med den umættede polyester, indtil produktets syretal standser ved en værdi på 3,4.
15 Eksempel 2 og 3
Ved disse eksempler belyses fremstilling og strålingshærdning af to belægningssammensætninger ifølge opfindelsen.
To belægningssammensætninger ifølge opfindelsen fremstilles ved at blande de i den følgende tabel angivne in-20 gredienser.
Tabel I
Mænader i g
Sammensætning Eks. 2 Eks. 3 (1) Umættet polyester fra eks. 1 75,0 75,0 25 (2) Triethylenglycoldivinylether 25,0 25,0 (3) a, a-Diethoxyacetophenon1 0,0 2,0 (4) Benzophenon2 0,0 . . 2,0 1 En fotoinitiator.
2 En fotosensibilisator.
30
Hver af fire prøver af sammensætningen ifølge eksempel 2 (i det foreliggende eksempel betegnet som prøverne 2a, 2b, 2c og 2d) og to prøver fra sammensætningen ifølge eksempel 3 (i dette eksempel betegnes som prøverne 3a og 3b) og 35 trækkes ud med en linial på nominent 0,127 mm på udfyldt spånpladelignende materiale, hvorved man får våde film med DK 173911 B1 14 en tykkelse på 0,064 mm. Filmene haerdes som angivet i den følgende tabel.
DK 173911 B1
Tabel II
15
Prøve HardebetinaeIser Bemærkninger 2a Elektronstråle (EB) i Resulterende i en hård, 5 nitrogen @ 3 megarads sej, noget sprød høj - (MR)1 glansfilm.
2b EB i nitrogen @ 2 MR Resulterer i en hård, sej, noget sprød høj -glansfilm.
10 2c EB i luft @ 3MR Resulterer i en høj - glansfilm med god gen-nemhærdning (lidt "fedt-et" overflade).
2d EB i luft @ 3 MR fulgt Resulterer i en hård, 15 af ultraviolet lys (UV) sej film med lidt lavere i luft (4 lamper; 12,1 glans, lidt skrammer i m/min.2) starten og lidt mar morering .
3a UV luft (4 lamper, 12,1 Resulterer i en hård, 20 m/min.)3 sej højglansfilm uden marmorering.
3b UV i luft (4 lamper; Resulterer i en hård, 18,2 m/min.)4 sej højglansfilm uden marmorering.
25
Pilmen belyses i en atmosfære indeholdende nitrogen med i alt 3 megarad elektronstrålebestråling.
2
Filmen eksponeres først for i alt 3 megarad elektronstråle-30 bestråling i omgivende luft, fulgt af eksponering for ultraviolet lys ved at sende filmen under fire kviksølvdamplamper med middeltryk, som hver drives ved 78,7 watt pr. cm i en afstand på 10,2 cm fra filmens overflade ved en hastighed på 12,1 m pr. min.
3 35 3 Filmen bestråles med ultraviolet lys ved at sende filmen 4 under fire kviksølvdamplamper med middeltryk, som hver drives DK 173911 B1 16 ved 78,7 watt pr. cm i en afstand på 10,2 cm fra filmens overflade ved en hastighed på 12,1 m pr. min.
4 Det samme som fodnote 3 med den undtagelse, at der anvendes en hastighed på 18,2 m pr. min.
5 Det bør bemærkes, at alle filmene fra prøverne 2a, 2b, 2c, 2d, 3a og 3b yderligere efterhærdes i luft til endog hårdere film.
Eksempel 4 10 Ved dette eksempel belyses fremstilling af en umættet polyesterharpiks, der anvendes til belægningsammensætninger ifølge opfindelsen og til en sammenlignende belægningssammensætning.
En reaktionsbeholder, udstyret med midler til dampde- 15 stillation og en nitrogensprøjtekrans, fyldes med 1160 g (10 mol) fumarsyre, 1484 g (14 mol) diethylenglycol og 0,6 g butyltinsyre. Indholdet opvarmes gradvis til 209°C, idet der fjernes i alt 361 ml destillat indeholdende vand ved en temperatur i toppen, der ikke overskrider 102°C. Det frem- 20 komne produkt er en umættet polyesterharpiks med et syretal på 3,6, en Gardner-Holdt-boblerørsviskositet på Z-, en vægt-gennemsnitsmolekylvægt på 4813, målt ved gelpermeationschro-matografi (GPC) under anvendelse af en polystyrenstandard, og et polydispersitetsindeks på 3,18.
25
Eksemplerne 5, 6 og 7
Ved disse eksempler belyses fremstilling og strålingshærdning af to belægningssammensætninger ifølge opfindelsen og en sammenlignende belægning.
30 To belægningssammensætninger ifølge opfindelsen (ek sempel 5 og 6) og en sammenlignende belægningssammensætning (eksempel 7) fremstilles ved at blande de nedenfor angivne bestanddele.
35
Tabel III
DK 173911 B1 17 Mænader i g
Sammensætning Eks. 5 Eks. 6 Eks. 7 (1) Umættet polyester fra eks. l 75,0 75,0 0,0 5 (2) Triethylenglycoldivinylether 25,0 25,0 10,0 (3) Isobutylbenzoinether1 0,0 2,0 0,2 (4) Benzophenon2 0,0 2,0 0,2 1 En fotoinitiator 2 En fotosensibilisator 10
To prøver af hver af sammensætningerne fra eksempel 5 til 7 (heri betegnet som prøverne 5a, 5b, 6a, 6b, 7a og 7b) trækkes ud med en linial på nominent 0,127 mm på udfyldt spånpladelignende materiale, hvorved man får våde film med 15 en tykkelse på 0,064 mm. Filmene hærdes som angivet i den følgende tabel IV.
Tabel IV
DK 173911 B1 18
Prøve Hærdebetinqelser Bemærkninger 5a EB i nitrogen @ 3 MR1 Resulterer i en særdeles 5 hård, skrammefri høj - glansfilm med god filmintegritet, den bedste "gouge"-resistens og mindste sprødhed for 10 prøverne.
5b EB i nitrogen @ 2 MR2 Resulterer i en hård, skrammefri, noget sprød højglansfilm med jævn til god filmintegritet.
15 6a UV i luft (4 lamper, Resulterer i en særdeles 12.1 m/min.)3 hård, skrammefri, sprød højglansfilm med fortrinlig filmintegritet.
6b UV i luft (4 lamper, Resulterer i en hård, 20 24,3 m/min.)4 sprød højglansfilm med god filmintegritet og variabel beskadigelse.
7a EB i nitrogen @ 3 MR5 Hærder ikke. Forbliver våd.
25 7b UV i luft (4 lamper, Hærder ikke. Forbliver 6.1 m/min.)^ våd.
1 Filmen bestråles i en atmosfære indeholdende nitrogen med en samlet dosis på 3 megarad elektronstrålebestråling.
2 Det samme som 5a med den undtagelse, at der anvendes 2 30 megarad.
3 Filmen bestråles med ultraviolet lys ved at sende filmen under fire kviksølvdamplamper med middeltryk, som hver drives ved 78,7 watt pr. cm, i en afstand på 10,2 cm fra filmoverfladen ved en hastighed på 12,1 m/min.
35 4 Det samme som 6a med den undtagelse, at der anvendes en hastighed på 24,2 m/min.
DK 173911 B1 19 5 Det samme som 5a.
6 Det samme som 6a med den undtagelse, at der anvendes en hastighed på 6,1 m/min.
5 Eksempel 8
Ved dette eksempel belyses a) fremstillingen af en umættet polyesterharpiks, b) fremstillingen af et "halv--afsluttet" isocyanat, c) fremstillingen og strålingshærdningen af en polyesterurethansammensætning ifølge opfindelsen 10 med et gennemsnit på to vinylethergrupper pr. molekyle.
a) En reaktionsbeholder, udstyret med midler til dampdestillation og en nitrogensprøjtekrans, fyldes med 392,0 g (4,0 mol) maleinsyreanhydrid, 636,0 g (6,0 mol) diethylenglycol, 1,0 g butyltinsyre og 0,1 g methylhydro- 15 guinon. Indholdet opvarmes gradvis til 209°C, idet der fjernes et destillat på i alt 66 ml indeholdende vand ved en temperatur i toppen, der ikke overskrider 105°C. Det fremkomne produkt er en umættet polyesterpolyol med et syretal på 1,4, en Gardner-Holdt-boblerørsviskositet på Z4+, og et 20 hydroxyltal på 158,5.
b) En reaktionsbeholder, udstyret med midler til at opretholde et tæppe af nitrogen, fyldes ved omgivelsernes temperatur på 444,0 g (2,0 mol) isophorondiisocyanat og 0,7 g 2,6-di-tert.butyl-4-methylphenol. Indholdet opvarmes til 25 41°C, og ved denne temperatur påbegyndes den dråbevise til sætning af 4-hydroxybutylvinylether. Den dråbevise tilsætning fortsættes i 2 timer og 5 minutter ved 41°C, indtil der i alt er tilsat 232,0 g af 4-hydroxybutylvinyletheren. Det fremkomne produkt, som er et diisocyanat, "halvt afsluttet" 30 med vinyletheren, tillades at afkøle til stuetemperatur.
c) En reaktionsbeholder fyldes med 338,0 g (1,0 mol) af det "halvt afsluttede" diisocyanat fra del b) ovenfor. Indholdet opvarmes til 56°C, og ved denne temperatur påbegyndes den langsomme tilsætning af den umættede polyesterpolyol 35 fra del a) . Tilsætningen fortsættes i 2 timer, medens temperaturen holdes mellem 66 og 74°C, indtil der i alt er tilsat DK 173911 B1 20 519.4 g (2,0 ækvivalenter) af den umættede polyesterpolyol. Reaktionsproduktet, som er en sammensætning ifølge opfindelsen, henstår til afkøling til stuetemperatur. Infrarød analyse af produktet viser ingen resterende isocyanatofunktio- 5 nalitet. Produktt har en Gardner-Holdt-viskositet på Z6-, en top-molekylvægt på 1796, og en vægtsgennemsnitsmolekylvægt (GPC under anvendelse af en polystyrenstandard) på 2924.
To vægtprocent af a, cx-diethoxyacetophenon sættes til produktet, og prøverne trækkes ud ved anvendelse af en nr.
10 0,012 wire-omviklet linial på aluminiumplader, og de frem komne film tillades at dampe af i 7 minutter ved 65,6°C. Derefter hærdes filmene ved eksponering af dem i omgivelsesluft for UV-lys fra fire kviksølvdamplamper med mediumtryk, der drives ved 78,7 watt pr. cm i en afstand på 10,2 cm fra 15 filmoverfladen, idet filmene passerer under lamperne ved de hastigheder, der er angivet i den følgende tabel. Egenskaberne af de fremkomne hærdede film er ligeledes opsummerede i tabellen.
20 Tabel V
Liniehastighed (m/minut) Bemærkninger 12.1 m/min. Hærdet film, har ingen skramme 18.2 m/min. Hærdet film, har ingen skramme 25 24,3 m/min. Hærdet film, har lette skrammer 30.4 m/min. Hærdet film, har skrammer
Det bør bemærkes, at en prøve af sammensætningen stadigvæk hærdes efter to uger i et "varmt rum", der holdes 30 ved 48,9°C.

Claims (23)

1. En flydende strålingshærdelig sammensætning, kendetegnet ved, at den omfatter a) en ethylenisk umættet polyesterbestanddel omfat-5 tende en ethylenisk umættet polyesterpolymer, en ethylenisk umættet polyesteroligomer eller en blanding deraf, og b) en ikke-polymer iseret vinyletherkomponent, som indeholder et gennemsnit på mindst to vinylethergrupper pr. molekyle af vinyletherbestanddelen, idet vinylethergruppeme 10 er reaktionsdygtige med den ethyleniske umættethed af bestanddel a) ; med det forbehold, at 2,2'-dihydroxy-4,4,-di-(vinyloxyethoxy)benzophenon er undtaget.
2. Sammensætning ifølge krav l, kend e t e g-n e t ved, at bestanddel a) omfatter en ethylenisk umættet 15 polyesterpolymer, som er reaktionsproduktet af en ethylenisk umættet polycarboxylsyre og en organisk polyol, og bestanddel b) omfatter et reaktionsprodukt af en di-, tri- eller tetra-funktionel organisk polyol og acetylen, fremstillet med en basisk katalysator under højt tryk og fri-radikal-reaktions- 20 dygtig med den ethyleniske umættethed af den ethylenisk umættede polyester.
3. Sammensætning ifølge krav l eller 2, kendetegnet ved, at vinylethergruppeme af bestanddel b) er strukturelt inkorporeret i den ethylenisk umættede poly- 25 esterbestanddel a) , således at der strukturelt er inkor poreret en gennemsnitlig vinyletherfunktionalitet på mindst to i den ethylenisk umættede polyesterkomponent a) .
4. Sammensætning ifølge ethvert af kravene 1-3, kendetegnet ved, at den ethylenisk umættede be- 30 standdel a) omfatter fumaratgrupper.
5. Sammensætning ifølge ethvert af kravene 1-4, kendetegnet ved, at den ethylenisk umættede polyesterkomponent a) omfatter en divalent alkohol.
6. Sammensætning ifølge ethvert af kravene 1-5, 35 kendetegnet ved, at den ethylenisk umættede polyesterbestanddel a) er valgt blandt en ethylenisk umættet DK 173911 B1 polyester-urethanpolymer, en ethylenisk umættet polyester--urethanoligomer eller en blanding deraf.
7. Sammensætning ifølge ethvert af kravene 1-6, kendetegnet ved, at den ethylenisk umættede poly- 5 esterkomponent a) omfatter en ethylenisk umættet polyesterpolymer med en top-molekylvægt, målt ved gelpermeationschro-matografi under anvendelse af en polystyrenstandard, der ligger i et interval fra 800 til 50.000.
8. Sammensætning ifølge ethvert af kravene 1-6, 10 kendetegnet ved, at den ethylenisk umættede polyesterkomponent a) omfatter en ethylenisk umættet polyesterpolymer med en top-molekylvægt, målt ved gelpermeationschro-matografi under anvendelse af en polystyrenstandard, der ligger i et interval fra 1200 til 5000.
9. Sammensætning ifølge ethvert af kravene 1-8, kendetegnet ved, at forholdet mellem carbon-car-bon-dobbeltbindingsækvivalenterne for bestanddel b) og car-bon-carbon-dobbeltbindingsækvivalenterne for bestanddel a) ligger i et interval fra 0,1:1,0 til 1,5:1,0.
10. Sammensætning ifølge ethvert af kravene 1-8, kendetegnet ved, at forholdet mellem carbon-car-bon-dobbeltbindingsækvivalenterne for bestanddel b) og car-bon-carbon-dobbeltbindingsækvivalenterne for bestanddel a) ligger i et interval fra 0,25:1,0 til 1,1:1,0.
11. Sammensætning ifølge ethvert af kravene 1-10, kendetegnet ved, at den omfatter en fotoinitiator.
12. Sammensætning ifølge krav 11, kendetegnet ved, at fotoinitiatoren er a,a-diethoxyacetophenon.
13. Sammensætning ifølge ethvert af kravene 1-12, 30 kendetegnet ved, at den omfatter en termisk poly- meriseringsinhibitor.
14. Fremgangsmåde til belægning, kendetegnet ved, at den omfatter A) påføring på et underlag af en film af en flydende 35 strålingshærdelig sammensætning omfattende a) en ethylenisk umættet polyesterbestanddel omfat- DK 173911 B1 tende en ethylenisk umættet polyesterpolymer, en ethylenisk • umættet polyesteroligomer eller en blanding deraf, og b) en ikke-polymeriseret vinyletherkomponent, som indeholder et gennemsnit på mindst to vinylethergrupper pr. 5 molekyle af vinyletherbestanddelen, idet vinylethergruppeme er reaktionsdygtige med den ethyleniske umættethed af bestanddel a) ; med det forbehold, at 2,2'-dihydroxy-4,4'-di-(vinyloxyethoxy)benzophenon er undtaget, og B) hærdning af sammensætningen gennem hele dens tyk- 10 kelse til en klæbefri tilstand ved at eksponere filmen for ioniserende stråling og/eller ultraviolet lys.
15. Fremgangsmåde ifølge krav 14, kendetegnet ved, at bestanddel a) omfatter en ethylenisk umættet polyesterpolymer, som er reaktionsproduktet af en ethylenisk 15 umættet polycarboxylsyre og en organisk polyol, og bestanddel b) omfatter et reaktionsprodukt af en di-, tri- eller tetra-funktionel organisk polyol og acetylen, fremstillet med en basisk katalysator under højt tryk og fri-radikal-reaktions-dygtig med den ethyleniske umættethed af den ethylenisk 20 umættede polyester.
16. Fremgangsmåde ifølge krav 14 eller 15, kendetegnet ved, at vinylethergruppeme af bestanddel b) er strukturelt inkorporeret i den ethylenisk umættede polyesterbestanddel a) , således at der strukturelt er inkor- 25 poreret en gennemsnitlig vinyletherfunktionalitet på mindst to i den ethylenisk umættede polyesterkomponent a) .
17. Fremgangsmåde ifølge ethvert af kravene 14-16, kendetegnet ved, at den ethylenisk umættede bestanddel a) omfatter en divalent alkohol.
18. Fremgangsmåde ifølge ethvert af kravene 14-17, kendetegnet ved, at den ethylenisk umættede polyesterbestanddel a) er valgt blandt en ethylenisk umættet polyester-urethanpolymer, en ethylenisk umættet polyester--urethanoligomer eller en blanding deraf.
19. Fremgangsmåde ifølge ethvert af kravene 14-18, kendetegnet ved, at den ethylenisk umættede poly- DK 173911 B1 esterkomponent a) omfatter en ethylenisk umættet polyesterpolymer med en top-molekylvægt, målt ved gelpermeationschro-matografi under anvendelse af en polystyrenstandard, i et interval fra 800 til 50.000.
20. Fremgangsmåde ifølge ethvert af kravene 14-19, kendetegnet ved, at forholdet mellem carbon-car-bon-dobbeltbindingsækvivalenterne for bestanddel b) og carbon -carbon-dobbe11bindingsækviva1enterne for bestanddel a) ligger i et interval fra 0,1:1,0 til 1,5:1,0.
21. Fremgangsmåde ifølge ethvert af kravene 14-20, kendetegnet ved, at sammensætningen indeholder en fotoinitiator.
22. Fremgangsmåde ifølge ethvert af kravene 14-21, kendetegnet ved, at sammensætningen indeholder 15 en termisk polymerisationsinhibitor.
23. Underlag, som derpå har en hærdet film opnået ved hærdning af en flydende strålingshærdelig sammensætning omfattende a) en ethylenisk umættet polyesterbestanddel omfat- 20 tende en ethylenisk umættet polyesterpolymer, en ethylenisk umættet polyesteroligomer eller en blanding deraf, og b) en ikke-polymeriseret vinyletherkomponent, som indeholder et gennemsnit på mindst to vinylethergrupper pr. molekyle af vinyletherbestanddelen, idet vinylethergruppeme 25 er reaktionsdygtige med den ethyleniske umættethed af bestanddel a) ; med det forbehold, at 2,2'-dihydroxy-4,41-di-(vinyloxyethoxy)benzophenon er undtaget. 30 35
DK198807239A 1987-12-28 1988-12-27 Flydende strålehærdelig sammensætning, en fremgangsmåde til belægning dermed samt underlag, som derpå har en hærdet film deraf DK173911B1 (da)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US13840687A 1987-12-28 1987-12-28
US13840687 1987-12-28

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DK723988D0 DK723988D0 (da) 1988-12-27
DK723988A DK723988A (da) 1989-06-29
DK173911B1 true DK173911B1 (da) 2002-02-11

Family

ID=22481854

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK198807239A DK173911B1 (da) 1987-12-28 1988-12-27 Flydende strålehærdelig sammensætning, en fremgangsmåde til belægning dermed samt underlag, som derpå har en hærdet film deraf

Country Status (9)

Country Link
US (2) US5536760A (da)
EP (1) EP0322808B1 (da)
JP (2) JP2505559B2 (da)
KR (1) KR930001944B1 (da)
CA (1) CA1340057C (da)
DE (1) DE3850377T2 (da)
DK (1) DK173911B1 (da)
ES (1) ES2058229T3 (da)
MX (1) MX169697B (da)

Families Citing this family (60)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
MX169697B (es) * 1987-12-28 1993-07-19 Ppg Industries Inc Mejoras a composiciones fraguables por radiacion basadas sobre poliesteres insaturados y compuestos teniendo por lo menos dos grupos de vinil eter
US5340653A (en) * 1988-08-12 1994-08-23 Stamicarbon B.V. Free-radical curable compositions comprising vinyl ether and urethane malenate compounds
US5334456A (en) * 1988-08-12 1994-08-02 Stamicarbon B.V. Free-radical curable compositions
US5334455A (en) * 1988-08-12 1994-08-02 Stamicarbon B.V. Free-radical curable compositions
JPH04505027A (ja) * 1989-03-07 1992-09-03 デーエスエム ナムローゼ フェンノートシャップ 遊離基硬化性組成物
WO1990010661A1 (en) * 1989-03-07 1990-09-20 Desoto, Inc. Free-radical curable compositions
EP0808823A1 (en) * 1989-03-07 1997-11-26 Dsm N.V. Free-radical curable compositions
US5252682A (en) * 1992-12-17 1993-10-12 Zircon Corporation Cationically initiated curable resin system
DE4309408A1 (de) * 1993-03-19 1994-09-22 Prolux Maschinenbau Gmbh Suspension für die Innenbeschichtung von Glasgefäßen, insbesondere von Lampenentladungsgefäßen komplizierter geometrischer Form und Verfahren zum Innenbeschichten der Glasgefäße
US5446073A (en) * 1993-03-31 1995-08-29 Fusion Systems Corporation Photopolymerization process employing a charge transfer complex without a photoinitiator
DE4420062A1 (de) * 1994-06-08 1995-12-14 Wacker Chemie Gmbh Radikalisch vernetzbare Alkenylethersiloxanmassen
MX9700051A (es) * 1994-07-05 1997-12-31 Ppg Ind Ohio Inc Composiciones de poliester y eter vinilico curables por radiacion que tienen diluyente reactivo.
US6025409A (en) * 1996-02-29 2000-02-15 Dsm N.V. Radiation curable coating composition
WO1997031981A1 (en) * 1996-02-29 1997-09-04 Dsm N.V. Radiation curable coating composition
US6375786B1 (en) * 1996-03-04 2002-04-23 Awi Licensing Company Surface covering having a precoated, E-beam cured wearlayer coated film and process of making the same
WO1997044399A1 (en) * 1996-05-17 1997-11-27 Dsm N.V. Radiation curable binder composition
SE506958C2 (sv) * 1996-06-20 1998-03-09 Mcwhorter Technologies Ab Fotopolymeriserbar polyesterkomposition samt lack eller färgformulering
AU7410498A (en) * 1996-11-27 1998-06-22 Ppg Industries, Inc. Radiation curable compositions based on unsaturated polyester vinyl et her and urethane vinyl ether compounds
US5942556A (en) * 1996-11-27 1999-08-24 Ppg Industries Ohio, Inc. Stabilized radiation curable compositions based on unsaturated ester and vinyl ether compounds
DE19711410A1 (de) 1997-03-19 1998-09-24 Beck & Co Ag Dr Tränk-, Verguß- und Überzugsmassen für elektrotechnische und/oder elektronische Bauteile sowie für Trägermaterialien für flächige Isolierstoffe
US6538044B2 (en) * 1997-06-11 2003-03-25 Ledniczky Maria Palfi Nee Fragranced lacquer coating and process for preparation thereof to be screen printed
HUP9701033A3 (en) * 1997-06-11 1999-04-28 Palfine Ledniczky Maria Printable odor-composition
US6030703A (en) * 1997-08-13 2000-02-29 Sartomer Company, Inc. Radiation curable compositions comprising an unsaturated polyester and a compound having two to six-propenyl ether groups
EP1002018A2 (en) * 1997-08-04 2000-05-24 Sartomer Company Inc. Radiation curable compositions
US6063864A (en) * 1998-04-22 2000-05-16 Isp Investments Inc. Curable, unsaturated polyester compositions
US6709717B2 (en) 1998-06-09 2004-03-23 Margrace Enterprises, Inc. Method for making polymer surfaced composites
US6387504B1 (en) * 1998-06-09 2002-05-14 Margrace Enterprises Inc Polymer surfaced composites for floor tiles and other building structures
CA2334255A1 (en) * 1998-07-31 2000-02-10 Mohamed R. Amin Photopolymerization process and composition employing a charge transfer complex and cationic photoinitiator
DE19835849A1 (de) 1998-08-07 2000-02-10 Basf Coatings Ag Mit energiereicher Strahlung und/oder thermisch härtbare Pulverlacke mit funktionalisierter Grundstruktur
DE19835913A1 (de) * 1998-08-07 2000-02-10 Basf Ag Durch energiereiche Strahlung und/oder thermisch härtbare Stoffe und Zubereitungen
FI990189A (fi) * 1999-02-02 2000-08-03 Neste Oyj Tyydyttymättömät polyesterihartsikoostumukset
NL1012418C2 (nl) * 1999-06-23 2000-12-28 Dsm Nv Vinylethers in onverzadigde polyesterharsen, vinylesters en vinylesterurethanen voor constructietoepassingen.
EP1278781A4 (en) 1999-10-01 2005-01-26 Ballina Pty Ltd RADIOPOLYMERIZABLE COMPOSITIONS
DE10032695A1 (de) * 2000-07-05 2002-01-17 Remmers Bauchemie Gmbh Lösemittelhaltige UV-strahlenhärtende Beschichtungsstoffe
WO2002006206A2 (en) * 2000-07-19 2002-01-24 Showa Denko K.K. Fumarate derivative, method for producing the same
US6727372B2 (en) 2000-08-07 2004-04-27 Eastman Chemical Company Colorant compounds containing copolymerizable vinyl groups
US6620858B2 (en) 2000-08-07 2003-09-16 Eastman Chemical Company Colorants containing copolymerizable vinyl groups and sulfonamide linkages
WO2002012401A2 (en) 2000-08-07 2002-02-14 Eastman Chemical Company Thermally stable, anthraquinone colorants containing copolymerizable vinyl groups
EP1307514A2 (en) 2000-08-07 2003-05-07 Eastman Chemical Company Thermally stable, anthraquinone colorants containing copolymerizable vinyl groups
US6908663B1 (en) * 2000-11-15 2005-06-21 Awi Licensing Company Pigmented radiation cured wear layer
EP1217017A1 (en) * 2000-12-22 2002-06-26 Dsm N.V. Resin mortars for chemical fastening
EP1221449A1 (en) 2000-12-22 2002-07-10 Dsm N.V. Peroxide compositions with reactive diluents
EP1225189A1 (en) 2000-12-22 2002-07-24 Dsm N.V. Two-component chemical fastening systems
US6713641B2 (en) 2001-10-19 2004-03-30 Eastman Chemical Company Reactive anthraquinone colorant compounds and polymeric materials reacted therewith
US6630521B2 (en) 2001-11-13 2003-10-07 Eastman Chemical Company Anthraquinone colorants containing copolymerizable vinyl groups
JP3952149B2 (ja) * 2002-02-06 2007-08-01 信越化学工業株式会社 光導波路形成用材料及び光導波路の製造方法
US7283715B2 (en) * 2002-02-06 2007-10-16 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Optical waveguide forming material and method
US6784248B2 (en) * 2002-02-15 2004-08-31 Ppg Industries Ohio, Inc. Thermosetting compositions containing alternating copolymers of isobutylene type monomers
US6731051B2 (en) * 2002-04-22 2004-05-04 Osram Sylvania Inc. Blue incandescent appliance lamp
GB0225913D0 (en) * 2002-11-06 2002-12-11 3M Innovative Properties Co Abrasive articles
US7105688B2 (en) 2003-08-25 2006-09-12 Eastman Chemical Company Ethylenically-unsaturated red anthraquinone dyes
US7172634B2 (en) 2003-08-25 2007-02-06 Eastman Chemical Company Ethylenically-unsaturated blue anthraquinone dyes
US20050228121A1 (en) * 2004-04-01 2005-10-13 Ziegler Michael J Oligomer suitable for coating compositions for wood substrates
US7411033B2 (en) * 2006-06-16 2008-08-12 Ppg Industries Ohio, Inc. Vinyl ethers and compositions containing them
US8703838B2 (en) * 2008-02-21 2014-04-22 Ndsu Research Foundation UV-curable low surface energy coatings
EP2411444B1 (en) * 2009-03-25 2014-09-24 DSM IP Assets B.V. Unsaturated polyester
JP5675813B2 (ja) * 2009-08-26 2015-02-25 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 不飽和ポリエステル樹脂およびビニルエーテルを含有する被覆剤
US20110160341A1 (en) * 2009-12-30 2011-06-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Composition for fixing wound items
US20150197667A1 (en) * 2014-01-15 2015-07-16 Ppg Industries Ohio, Inc. Polyester polymers comprising lignin
US10927273B2 (en) 2017-03-14 2021-02-23 3M Innovative Properties Company Composition including polyester resin and method of using the same

Family Cites Families (44)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2407479A (en) * 1939-10-31 1946-09-10 Gen Electric Interpolymerization products
US2288315A (en) * 1939-12-01 1942-06-30 Gen Electric Interpolymerization product of a diallyl ether and an unsaturated alkyd resin
US2403113A (en) * 1942-03-07 1946-07-02 Pittsburgh Plate Glass Co Unsaturated carbonate ester and polymer thereof
US2387934A (en) * 1942-06-08 1945-10-30 Pittsburgh Plate Glass Co Composition of matter and polymerization products thereof
US2407446A (en) * 1942-06-12 1946-09-10 Pittsburgh Plate Glass Co Unsaturated esters of carbonic acid and polymers thereof
US2407466A (en) * 1944-04-15 1946-09-10 Leon N Alberts Clasp
US2437508A (en) * 1944-06-28 1948-03-09 Gen Electric Copolymers of mixtures comprising allyl and methallyl ether esters
US2962533A (en) * 1958-01-20 1960-11-29 American Cyanamid Co Ortho-hydroxybenzophenones with unsaturated ether substituents
GB894154A (en) * 1958-01-20 1962-04-18 American Cyanamid Co Ortho-hydroxybenzophenones with unsaturated ether substituents
NL120556C (da) * 1959-05-01
US3176050A (en) * 1960-05-27 1965-03-30 California Research Corp Fully curable unsaturated polyesters treated with allyl alcohol
NL291947A (da) * 1962-04-25
US3770602A (en) * 1968-11-25 1973-11-06 Ppg Industries Inc Radiation crosslinkable polymers prepared by reacting a polyepoxy compound with an acrylic anhydride of a monocarboxylic acid
US3721722A (en) * 1970-07-16 1973-03-20 Koppers Co Inc Thickenable unsaturated polyester resin system
US4288571A (en) * 1971-01-18 1981-09-08 Union Carbide Corporation Polyester compositions
US3898144A (en) * 1971-03-23 1975-08-05 Bayer Ag Air-drying, light-curing, unsaturated polyester resins
US4018940A (en) * 1973-02-08 1977-04-19 W. R. Grace & Co. Process for forming solder resistant photoresist coatings
US3877971A (en) * 1973-10-25 1975-04-15 Grace W R & Co Photocurable polyene-polythiol compositions containing the adduct of diallylmalate and toluene diisocyanate
US4205139A (en) * 1974-08-28 1980-05-27 Basf Aktiengesellschaft Curable coating composition
US4017652A (en) * 1974-10-23 1977-04-12 Ppg Industries, Inc. Photocatalyst system and ultraviolet light curable coating compositions containing the same
US4012353A (en) * 1975-02-03 1977-03-15 Ici United States Inc. Copolymer having quaternary ammonium, n-alkoxyalkyl amido, and carboxy groups, optionally epoxy resin, and aqueous dispersions
US4172859A (en) * 1975-05-23 1979-10-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Tough thermoplastic polyester compositions
US4200762A (en) * 1976-10-29 1980-04-29 Thiokol Corporation Actinic radiation curable polymers
DE2722264C2 (de) * 1977-05-17 1984-06-28 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Verwendung von substituierten Oxyalkylphenonen als Photosensibilisatoren
DE2909994A1 (de) * 1979-03-14 1980-10-02 Basf Ag Acylphosphinoxidverbindungen, ihre herstellung und verwendung
US4265723A (en) * 1979-07-06 1981-05-05 Basf Aktiengesellschaft Photocurable molding, impregnating and coating compositions
US4374215A (en) * 1979-11-13 1983-02-15 Union Carbide Corporation Polyester moldings
DE3010148A1 (de) * 1980-03-15 1981-09-24 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Neue gemische auf basis von aromatisch-aliphatischen ketonen, ihre verwendung als photoinitiatoren sowie photopolymerisierbare systeme enthaltend solche gemische
DE3133419A1 (de) * 1981-08-24 1983-03-10 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Acylphosphinoxidverbindungen und ihre verwendung
JPS5971048A (ja) * 1982-10-18 1984-04-21 Mitsubishi Chem Ind Ltd 光重合系感光性組成物
DE3328285A1 (de) * 1983-08-05 1985-02-21 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von lichtgehaerteten schichten mit definierter haerte
US4920156A (en) * 1984-03-23 1990-04-24 Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. Blends of cyclic vinyl ether containing compounds and urethane acrylates
JPH0676467B2 (ja) * 1984-12-18 1994-09-28 日本ペイント株式会社 複合樹脂粒子ならびに塗料用樹脂組成物
DE3514283A1 (de) * 1985-04-19 1986-10-23 ESPE Fabrik pharmazeutischer Präparate GmbH, 8031 Seefeld Verfahren zum aufbringen von retentionskoerpern auf gussmodelle von dentalen, prothetischen metallkonstruktionen
JPH0692445B2 (ja) * 1985-11-19 1994-11-16 日本ペイント株式会社 塩基性複合樹脂粒子、その製法ならびに塗料用樹脂組成物
DE3612442A1 (de) * 1986-04-12 1987-10-22 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von uv-gehaerteten deckend pigmentierten beschichtungen
US4751273A (en) * 1986-08-19 1988-06-14 Allied-Signal, Inc. Vinyl ether terminated urethane resins
US4761435A (en) * 1986-10-03 1988-08-02 Desoto, Inc. Polyamine-polyene ultraviolet coatings
US4749807A (en) * 1987-02-17 1988-06-07 Allied-Signal Inc. Vinyl ether terminated ester oligomers
DE3720984A1 (de) * 1987-06-25 1989-01-05 Hoechst Ag Haertbare mischungen und deren verwendung
MX169697B (es) * 1987-12-28 1993-07-19 Ppg Industries Inc Mejoras a composiciones fraguables por radiacion basadas sobre poliesteres insaturados y compuestos teniendo por lo menos dos grupos de vinil eter
US5334456A (en) * 1988-08-12 1994-08-02 Stamicarbon B.V. Free-radical curable compositions
WO1990001512A1 (en) * 1988-08-12 1990-02-22 Desoto, Inc. Photo-curable vinyl ether compositions
US4999216A (en) * 1989-08-21 1991-03-12 Desoto, Inc. Method of coating concrete floors with photocurable coatings

Also Published As

Publication number Publication date
JPH021716A (ja) 1990-01-08
JP2705916B2 (ja) 1998-01-28
DE3850377T2 (de) 1995-01-05
DE3850377D1 (de) 1994-07-28
EP0322808B1 (en) 1994-06-22
KR930001944B1 (ko) 1993-03-20
JP2505559B2 (ja) 1996-06-12
DK723988D0 (da) 1988-12-27
EP0322808A3 (en) 1991-07-17
MX169697B (es) 1993-07-19
KR890010616A (ko) 1989-08-09
US5536760A (en) 1996-07-16
EP0322808A2 (en) 1989-07-05
US6054502A (en) 2000-04-25
JPH0841141A (ja) 1996-02-13
ES2058229T3 (es) 1994-11-01
DK723988A (da) 1989-06-29
CA1340057C (en) 1998-09-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DK173911B1 (da) Flydende strålehærdelig sammensætning, en fremgangsmåde til belægning dermed samt underlag, som derpå har en hærdet film deraf
US5942556A (en) Stabilized radiation curable compositions based on unsaturated ester and vinyl ether compounds
US4233425A (en) Addition polymerizable polyethers having pendant ethylenically unsaturated urethane groups
CA1243441A (en) Radiation curable adhesive composition
US4975300A (en) Method for curing an organic coating using condensation heating and radiation energy
JP2632783B2 (ja) 放射線硬化性組成物を使用する被覆方法
DK154188B (da) Fremgangsmaade til overtraekning af et substrat med en straalingshaerdelig overtraeksblanding
US4598009A (en) Embossed material and method for producing the same from a photocrosslinkable polyurethane
US4134814A (en) Halogenated photopolymerizable adhesives
JP2008013774A (ja) イソブチレンモノマーおよびアクリルモノマーのコポリマーを含有する放射線硬化性組成物
EP0108630B1 (en) Radiation-curable adhesive compositions
US3669716A (en) High energy curing of photopolymerizable nonair inhibited polyester resin coatings
JPH02248415A (ja) 放射線硬化性アクリレートポリエステル
US4775597A (en) Ultraviolet light curable compositions for application to porous substrates based on unsaturated polyesters reacted with amino alcohols
KR19980042385A (ko) 활성 에너지선 경화형 수지의 제조 방법, 자외선 경화형 캔용도료 조성물 및 그것을 사용한 도장 금속 캔의 제조 방법
JPS6042248B2 (ja) 皮膜形成性ハロゲン化光重合可能組成物
JPS61218629A (ja) 輻射線硬化性樹脂
US3888830A (en) Curable compositions
WO1992014764A1 (en) Clear, liquid, photocurable composition containing a mixture of an unsaturated polyester, vinylpyrrolidone and a non-volatile vinyl ether
JPH04505028A (ja) フリーラジカル硬化性組成物
JPH0351753B2 (da)
JPH11148045A (ja) 活性エネルギー線硬化型塗料組成物及びそれを用いた被膜形成方法
JPH0473448B2 (da)
WO1998023683A1 (en) Radiation curable compositions based on unsaturated polyester, vinyl ether and urethane vinyl ether compounds
EP0323061A2 (en) Method for curing an organic coating using condensation heating and radiant energy

Legal Events

Date Code Title Description
B1 Patent granted (law 1993)
PUP Patent expired