DK173272B1 - Fremgangsmåde til udvinding af 2-keto-L-gulonsyre fra et fermenteringsmedium - Google Patents
Fremgangsmåde til udvinding af 2-keto-L-gulonsyre fra et fermenteringsmedium Download PDFInfo
- Publication number
- DK173272B1 DK173272B1 DK198904498A DK449889A DK173272B1 DK 173272 B1 DK173272 B1 DK 173272B1 DK 198904498 A DK198904498 A DK 198904498A DK 449889 A DK449889 A DK 449889A DK 173272 B1 DK173272 B1 DK 173272B1
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- keto
- gulonic acid
- medium
- acid
- concentration
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
- C12P7/00—Preparation of oxygen-containing organic compounds
- C12P7/40—Preparation of oxygen-containing organic compounds containing a carboxyl group including Peroxycarboxylic acids
- C12P7/58—Aldonic, ketoaldonic or saccharic acids
- C12P7/60—2-Ketogulonic acid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C51/43—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of the physical state, e.g. crystallisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C51/47—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by solid-liquid treatment; by chemisorption
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S435/00—Chemistry: molecular biology and microbiology
- Y10S435/803—Physical recovery methods, e.g. chromatography, grinding
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Zoology (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Microbiology (AREA)
- Genetics & Genomics (AREA)
- Biotechnology (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
Description
i DK 173272 B1 *: Opfindelsen angår en særlig fremgangsmåde til 'frem stilling af 2-keto-L-gulonsyre udfra et fermenteringsmedium indeholdende calciumsaltet af 2-keto-L-gulonsyre, hvilken fremgangsmåde er ejendommelig ved det i krav l's kendeteg-5 nende del angivne.
2-keto-L-gulonsyre, som er et mellemprodukt til syntese af ascorbinsyre, er i almindelighed til stede i fermenteringsmedier af passende mikroorganismer i form af cal-cium-2-keto-L-gulonat.
10 Ved omdannelsen til ascorbinsyre er det særlig for delagtigt at kunne disponere over 2-keto-L-gulonsyre i enten fri form (2KLG-H) eller i form af natriumsalt (2KLG-Na) i en form, der er så ren som muligt.
Det er kendt fra JP patentansøgning nr. 52/66684 og 15 53/62894 at fremstille natrium-2-keto-L-gulonat i praktisk taget ren tilstand ud fra et fermenteringsmedium indeholdende calcium-2-keto-L-gulonat. Imidlertid tillader den industrielle anvendelse af disse fremgangsmåder ikke direkte opnåelse af den 2-keto-L-gulonsyre, som er nødvendig for den senere 20 omdannelse til ascorbinsyre.
Desuden var det på prioritetstidspunktet kendt, at det var vanskeligt at frigøre 2-keto-L-gulonsyre fra et fermenteringsmedium ved syrning af mediet med svovlsyre og derved opnå en meget ren syre.
25 Det fremgår således af EP 91 134, at når et alkali metalsalt af 2-keto-L-gulonsyre syrnes direkte i fermenteringsmediet eller optages i en meget lille mængde opløsningsmiddel og en syre, er fri 2-keto-L-gulonsyre og alkalimetalsaltet af syren (biprodukt: natriumsulfat) primære produkter, 30 og den frigjorte 2-keto-L-gulonsyre omdannes til L-ascorbin-syre, medens temperaturen stiger, og det er meget vanskeligt at adskille produkterne.
Til undgåelse af dette problem er det foreslået i JP 52 066 685 at nedsætte viskositeten af fementeringsmediet 35 ved tilsætning af et opløsningsmiddel for 2-keto-L-gulonsyre, som ikke er et opløsningsmiddel for natriumsaltet af syren, DK 173272 B1 2 før der tilsættes svovlsyre.
Det fremgår af denne kendte teknik, at anvendelsen af svovlsyre er kendt, men at det for at opnå et godt udbytte og især en høj renhed er nødvendigt at anvende et opløsnings-5 middel.
En fagmand, som ønsker at fremstille ren 2-keto-L-gulonsyre i høje udbytter, vil altså med kendskab til den kendte teknik blive ført bort fra at filtrere og koncentrere reaktionsmediet og udfælde kationerne ved hjælp af en syre, 10 især svovlsyre, således som det er tilfældet ifølge den foreliggende opfindelse.
I GB 994 119, som daterer sig fra 1962, beskrives, at isolering af 2-keto-L-gulonsyre kan gennemføres ved dannelse af et salt eller ved udnyttelse af forskellige egen-15 skaber mellem syren og urenhederne, såsom opløselighed, adsorberbarhed eller fordelingskoefficient mellem to opløsningsmidler. Anvendelse af adsorptionsmiddel, såsom en ionbyt terharpiks, er en særlig egnet metode. 2-Keto-L-gulonsyre opnået på denne måde er i almindelighed uren og bør renses 20 ved konventionelle metoder, såsom omkrystallisation og chro-matografi.
I eksemplerne i GB-patentskriftet og især i eksempel 1, 5 og 11 gennemføres omdannelse af calciumsaltet 2-keto-L-gulonsyre opnået ud fra fermenteringsmediet til syre ved 25 passage over Amberlite IR120“^arP^·^3 ·
Det har nu ifølge den foreliggende opfindelse vist sig, at 2-keto-L-gulonsyre (2KLG-H) i praktisk taget ren form kan fås i gode udbytter ud fra fermenteringsmedier indeholdende calcium-2-keto-L-gulonat ved simpel og let 30 reproducerbar fremgangsmåde.
Fermenteringsmedierne, som fører til 2KLG-H, indeholder i almindelighed ud over 2-keto-L-gulonsyre i form af calciumsaltet en uopløselig biomasse og organiske eller uorganiske urenheder, idet de uorganiske urenheder i det 35 væsentlige består af uorganiske anioner knyttet til metal-kationer, såsom natrium-, kalium- eller magnesiumioner.
DK 173272 B1 3 - Fremgangsmåden ifølge opfindelsen består i det væsent lige i gennemførelse af følgende successive trin: l) fraskillelse af uopløseligt materiale fra fermenteringsmediet , 5 2) demineralisering af det filtrerede medium, 3) fraskillelse af 2-keto-L-gulonsyre.
Fremgangsmåden kan gennemføres kontinuerligt eller diskontinuerligt.
Biomassen og de uopløselige stoffer, som i almin-10 delighed udgør 1,5-3 vægt-% af det samlede medium, kan skilles fra mediet ved: - centrifugering efter flokkulering ved hjælp af et flokkuleringsmiddel f.eks. af polyacrylamidtypen, eller - ved filtrering under formindsket tryk efter flokku-15 lering ved hjælp af et flokkuleringsmiddel, f.eks. poly- acrylamid, og tilsætning af et filtreringshjælpemiddel, f.eks. savsmuld eller diatomé-jord, eller - ved ultrafiltrering gennem egnede uorganiske eller organiske membraner, såsom polyvinyldifluorid-membraner 20 eller membraner bestående af Zr02 på en matriks af carbon.
Mediet, som er befriet for biomasse og uopløselige stoffer, kan koncentreres, enten ved inddampning under formindsket tryk ved en temperatur under 60°C til et volumen svarende til mellem 1/4 og 1/3 af det oprindelige volumen, 25 eller ved omvendt osmose på en polysulfonmembran ved en temperatur nær 50°C indtil ca. det halve af det oprindelige volumen,
Det koncentrerede medium gøres i almindelighed surt ved tilsætning af koncentreret svovlsyre i praktisk taget 30 støkiometrisk mængde i forhold til tilstedeværende calcium ved en temperatur på mindre end eller lig med 40°C. Calciumsulfatet, som udfælder, fraskilles ved filtrering og vaskes med vand. Filtratet, som indeholder forskellige kationer, hvoraf de væsentligste er ikke-udfældet calcium, natrium, .. 35 kalium og magnesium, kationiseres og gøres surt ved passage gennem en søjle af polymer kationbytterharpiks i sur cyclus, v DK 173272 B1 4 fortrinsvis af sulfontypen.
Det er ligeledes muligt før koncentreringen at dekat-ionisere og syrne mediet ved direkte passage over en kat-ionisk harpiks på sur form, fortrinsvis af sulfontype.
5 Mediet, som er befriet for bundfald og kationer og eventuelt er koncentreret, kan befris for anioner i opløsning ved passage over en polymer anionbytterharpiks, fortrinsvis af dialkylaminotypen.
Den demineraliserede opløsning koncentreres derefter 10 ved inddampning under formindsket tryk ved en temperatur under 60°C indtil ca. 70% af det oprindelige volumen. Krystallisationen af 2-keto-L-gulonsyren opnås ved en supplerende koncentrering under formindsket tryk ved en temperatur nær 40°C indtil en formindskelse af volumenet på mellem ca.
15 30 og 40%, eventuelt efterfulgt af en afkøling af krystal- « grøden.
Det kan være særlig fordelagtigt at gennemføre krystallisationen kontinuerligt i en krystallisator, som fungerer ved inddampning under formindsket tryk ved en tempe-20 ratur nær 40°C og er forsynet med en ydre varmeveksler. De fremkomne krystaller fraskilles ved filtrering eller ved sugning og vaskes med vand. 2-keto-L-gulonsyren isoleres i form af et monohydrat, hvis renhed i almindelighed er nær 100%, og hvis molekyle hydratiseringsvand kan fjernes ved 25 opvarmning under formindsket tryk.
I almindelighed gennemføres tørringen af krystallerne af fugtigt 2-keto-L-gulonsyre-monohydrat ved transport i en strøm af varm luft.
Ifølge den foreliggende opfindelse kan 2-keto-L-gu-30 lonsyre også fås efter ekstraktion af det koncentrerede og demineraliserede medium ved hjælp af et egnet organisk opløsningsmiddel valgt blandt aliphatiske eller aromatiske, eventuelt halogenerede carbonhydrider, der i opløsning indeholder en aliphatisk amin, fortrinsvis sekundær, med over 35 20 carbonatomer. Den således fremkomne organiske opløsning kan ekstraheres med en vandig opløsning af en stærk uorganisk —*_ / DK 173272 B1 5 syre valgt blandt saltsyre, svovlsyre og salpetersyre, hvis koncentration kan være mellem 0,5 og 3 N.
Den således fremkomne vandige opløsning kan koncentreres til tørhed til dannelse af 2-keto-L-gulonsyre-mono-5 hydrat i form af et pulver, hvis renhed i almindelighed er over 90%.
Opfindelsen illustreres ved de følgende eksempler, der ikke skal opfattes som begrænsende.
10 Eksempel 1
Fraskillelse af uopløseligt materiale fra fermenteringsmedium.
Der anvendes et fermenteringsmedium opnået ved dyrkning af en stamme af corynebacterium, der producerer 2-ke-15 to-L-gulonsyre, og indeholdende ca. 1,6% biomasse og uopløselige stoffer og 10% calcium-2-keto-L-gulonat.
Biomassen og de uopløselige stoffer kan fraskilles ved en af de følgende metoder: 1) 123 kg fermenteringsmedium indeholdende ca. 2 kg 20 bundfald føres over en "CARBOSEP"-ultrafiltreringsmembran med en porøsitet på 80.000 DA ved en temperatur på 40°C.
Der fås således 112 kg permeat, som er frit for uopløselige produkter, og 11 kg retentat, der indeholder alt bundfald, og hvori koncentrationen af calcium-2-keto-L-gulonat er den 25 samme som i permeatet.
Retentatet befris for calcium-2-keto-L-gulonat ved diafiltrering ved successive tilsætninger af vand til retentatet under en ultrafiltrering, der er identisk med den ovenfor beskrevne. Diafiltreringen standses, når indholdet 30 af calcium-2-keto-L-gulonat i de forenede permeater svarer til en genvindingsgrad på mindst 99%.
2) Til 500 g hel fermenteringsvæske, som omrøres kraftigt, sættes 20 ml af en vandig opløsning med 5 g/liter flokkuleringsmiddel af polyacrylamidtypen, "FLOERGER 8850".
- 35 Efter nogle minutters kontakttid tilsættes der under bibe holdelse af den kraftige omrøring 10 g savsmuld.
DK 173272 B1 6
Den fremkomne blanding filtreres på en filterdug under formindsket tryk (300 mm Hg, 40 kPa).
Filterkagen vaskes med 50 ml vand.
Tabet af calcium-2-keto-L-gulonat er under 2%.
5 Vægten af filtratet indeholdende 9,4% calcium-2-ke- to-L-gulonat er 520 g.
3) 200 liter helt fermenteringsmedium indeholdende 2,7% bundfald flokkuleres ved hjælp af 8 liter af en vandig opløsning med 5 g/liter af et flokkuleringsmiddel af poly-10 acrylamidtypen ("FLOERGER 8850"), og føres derefter kontinuerligt med en hastighed på 2.000 liter/time ind i en : tallerken-klaringscentrifuge med en ækvivalent overflade på 7.200 m2.
Der fås et klaret medium indeholdende 0,1% bundfald.
15
Eksempel 2
Koncentrering af medium.
Mediet, som er befriet for uopløselige stoffer, kan koncentreres ved en af følgende metoder: 20 1) 225 liter medium uden uopløselige stoffer kon centreres ved inddampning under formindsket tryk (72 mm Hg, 9,5 kPa) ved en temperatur på 47°C til et volumen på 62 liter.
= Den termiske nedbrydning er under 0,5%.
25 2) 60 liter medium uden uopløselige stoffer koncen treres ved passage over et modul til omvendt osmose udstyret med polysulfonmembraner ("PCI Z 99") med en hastighed på 25 liter/time-m2 og ved en temperatur under eller lig med 50°C indtil et volumen på 30 liter.
30
Eksempel 3
Udfældning af calciumsulfat.
I en omrørt reaktionsbeholder, der holdes ved en temperatur under eller lig med 40°C og indeholder 2 liter 35 koncentreret medium fremkommet under betingelserne beskrevet i eksempel 2-1, tilsættes en mængde koncentreret svovlsyre, f DK 173272 B1 7 som i mol svarer til den samlede mængde calcium, der er til stede i reaktionsbeholderen, dvs. 100 ml.
Calciumsulfatet, som udfælder i form af dihydrat, fraskilles ved filtrering og vaskes med vand.
5 Filtratet og de forenede vaskevæsker indeholder 99,5%, på molbasis, af den oprindelige 2-keto-L-gulonsyre.
Udbyttet af calciumfjernelsen er 95%.
Eksempel 4 10 Fjernelse af kationer.
3 liter af filtratet opnået i eksempel 3 (før blandingen med vandet til vaskning af calciumsulfat-kagen) føres gennem en søjle med en højde på 80 cm og en diameter på 5 cm indeholdende 1,6 liter stærk kationisk harpiks ("Aniberlite 15 IRC 120") i sur cyclus.
Efter vaskning fås der på denne måde 5,5 liter medium, hvori indholdet af sulfat-aske er under 1% i forhold til 2-keto-L-gulonsyren som er til stede i opløsningen.
Genvindingsgraden for 2-keto-L-gulonsyre er over 20 99,5%.
Sksgippel 5
Fjernelse af anioner.
0,4 liter af mediet fremkommet i eksempel 4 føres 25 gennem en søjle med en højde på 10 cm og en diameter på 1,4 cm indeholdende 15 ml af en svagt anionisk harpiks ("Amber-lite IRA 93"), for at nedsætte indholdet af svovlsyre i det syrnede medium med en faktor 10.
Tabet af 2-keto-L-gulonsyre overskrider ikke 2% af 30 den tilførte mængde.
Eksempel 6
Krystallisation af 2-keto-L-qulonsvre.
5.000 g medium opnået under betingelserne ifølge 35 eksempel 5 koncentreres ved inddampning, således at der fås , 3.430 g af en opløsning indeholdende 1.170 g 2-keto-L-gulon- DK 173272 B1 8 syre og 255 g urenheder.
Det således fremkomne koncentrat koncentreres delvis under formindsket tryk (40 mm Hg, 5,3 kPa) ved en temperatur på 40°C til en vægt på 2.010 g. Denne supplerende koncentre-5 ring fører til krystallisation af 2-keto-L-gulonsyre-hydrat. Krystalgrøden afkøles til 25°C. Krystallerne fraskilles ved filtrering og vaskes med vand. Der fås på denne måde 930 g 2-keto-L-gulonsyre-hydrat, der har en renhed på over 99%, og hvis indhold af sulfat-aske er under 0,1%.
10 Udbyttet er 73%.
Moderluden fra filtreringen og vaskevandet forenes og koncentreres under formindsket tryk (40 mm Hg, 5,3 kPa) til en vægt på 710 g. Efter afkøling fraskilles krystallerne ved filtrering og vaskes med vand. Der fås på denne måde 15 285 g 2-keto-L-gulonsyre-monohydrat, der har en renhed på : 89%.
De fugtige krystaller af 2-keto-L-gulonsyre-monohydrat (5,8% vand), hvis renhed er over 99% (9.400 g), tørres ved hjælp af luft med en temperatur på 75°C, der cirkulerer med 20 en hastighed på 5 m/sek. i et tørreapparat med pneumatisk transport, idet opholdstiden er 3 sekunder.
Der fås på denne måde 8.850 g 2-keto-L-gulonsyre--monohydrat. 2-keto-L-gulonsyre-monohydratet kan dehydrati-seres ved opvarmning til 40°C under formindsket tryk (5 mm 25 Hg), 0,67 kPa) i flere timer.
Eksempel 7 1 liter medium befriet for bundfald og kationer og indeholdende 80 g 2-keto-L-gulonsyre med en renhed på 84% 30 bringes i kontakt med 1 liter af en opløsning af 260 g "ADOGEN 83" (SCHERING) i kerosen i 0,5 timer ved 50eC.
2-keto-L-gulonsyren (83%), som ekstraheres i den organiske fase, genekstraheres kvantitativt med 690 ml 1 N salpetersyre.
35 Opløsningen giver ved koncentrering til tørhed 81,5 g af et krystalliseret produkt, der indeholder 89% 2-keto- DK 173272 B1 9 : -L-gulonsyre-monohydrat.
m
Claims (1)
- DK 173272 B1 Patentkrav . Fremgangsmåde til fremstilling af 2-keto-L-gulonsyre ud fra et fermenteringsmedium indeholdende calciumsaltet af 2-keto-L-gulonsyre, kendetegnet ved: 5 a) fraskillelse af uopløselige stoffer fra fermenteringsmediet ved ultrafiltrering eller ved filtrering i nærværelse af et flokkuleringsmiddel og et filtreringshjælpemiddel eller ved centrifugering i nærværelse af et flokkuleringsmiddel, 10 b) koncentrering af det fremkomne medium ved inddampning under formindsket tryk eller ved omvendt osmose, c) fjernelse af uorganiske kationer fra det koncentrerede medium ved tilsætning af svovlsyre til mediet i praktisk . taget støkiometrisk mængde til udfældning af næsten alt 15 calciumsulfat og fraskillelse af calciumsulfat, * d) fjernelse af kationer ved at bringe filtratet i kontakt med en polymer kationbytterharpiks i sur cyclus, e) fjernelse af tilbageværende, stærkt sure ioner ved at bringe filtratet i kontakt med en polymer anionbytter- 20 harpiks, f) koncentrering af mediet under formindsket tryk, g) fraskillelse af 2-keto-L-gulonsyre ved krystallisation efter supplerende koncentrering under formindsket tryk af opløsningen deraf eller ved ekstraktion med et or- 25 ganisk opløsningsmiddel valgt blandt aliphatiske eller aromatiske, eventuelt halogenerede carbonhydrider, som i opløsning indeholder en aliphatisk amin med mere end 20 carbonatomer, og derefter ekstraktion med en vandig opløsning af saltsyre, salpetersyre eller svovlsyre og 30 fraskillelse af 2-keto-L-gulonsyre efter koncentrering til tørhed af den fremkomne vandige opløsning. 35 ’ V
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8811902 | 1988-09-13 | ||
| FR8811902A FR2636343B1 (da) | 1988-09-13 | 1988-09-13 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK449889D0 DK449889D0 (da) | 1989-09-12 |
| DK449889A DK449889A (da) | 1990-03-14 |
| DK173272B1 true DK173272B1 (da) | 2000-06-05 |
Family
ID=9369930
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK198904498A DK173272B1 (da) | 1988-09-13 | 1989-09-12 | Fremgangsmåde til udvinding af 2-keto-L-gulonsyre fra et fermenteringsmedium |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4990441A (da) |
| EP (1) | EP0359645B1 (da) |
| JP (1) | JP3013995B2 (da) |
| KR (1) | KR0142084B1 (da) |
| AT (1) | ATE117024T1 (da) |
| CA (1) | CA1331017C (da) |
| DE (1) | DE68920520T2 (da) |
| DK (1) | DK173272B1 (da) |
| ES (1) | ES2066010T3 (da) |
| FR (1) | FR2636343B1 (da) |
| HU (1) | HU202282B (da) |
| IE (1) | IE66570B1 (da) |
| PT (1) | PT91711B (da) |
| RU (1) | RU1774951C (da) |
| YU (1) | YU46969B (da) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3976832B2 (ja) * | 1996-04-30 | 2007-09-19 | ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ． | ２−ケト−ｌ−グロン酸の単離方法 |
| US6187570B1 (en) | 1998-05-26 | 2001-02-13 | The Electrosynthesis Company, Inc. | Electrodialysis methods for purification and recovery of gluconic acid derivatives |
| US6153791A (en) * | 1999-08-02 | 2000-11-28 | Archer-Daniels-Midland Company | Process for purifying 2-keto-L-gulonic acid |
| US6902917B1 (en) * | 1999-08-03 | 2005-06-07 | Archer-Daniels-Midland Company | Process for recovery of organic acids from fermentration broths |
| US6670505B1 (en) * | 2000-03-07 | 2003-12-30 | Eastman Chemical Company | Process for the recovery of organic acids from aqueous solutions |
| US6320061B1 (en) | 2000-06-05 | 2001-11-20 | Eastman Chemical Company | Solvent exchange process |
| GB0119864D0 (en) | 2001-08-15 | 2001-10-10 | Cerestar Holding Bv | Process for the manufacture of 2-keto-L-gulonic acid |
| DE10149869A1 (de) * | 2001-10-10 | 2003-04-24 | Basf Ag | Verfahren zur Isolierung von Salzen von organischen Säuren aus einer Fermentationsbrühe und zur Freisetzung der organischen Säure |
| KR100491687B1 (ko) * | 2002-02-05 | 2005-05-27 | 한국배연탈황탈질(주) | 유해가스 제거제 및 그의 제조방법 |
| DE10231890B4 (de) | 2002-07-12 | 2004-07-01 | Basf Ag | Verfahren zur Abtrennung von Ascorbinsäure aus einem polaren, Ascorbinsäure und 2-Keto-L-gulonsäure enthaltenden Lösungsmittel |
| WO2004056841A1 (de) * | 2002-12-19 | 2004-07-08 | Basf Aktiengesellschaft | Verfahren zum extrahieren von 2-keto-l-gulonsäure (kgs) aus einem polaren, vorzugsweise wässrigen lösungsmittel |
| CN103073601B (zh) * | 2013-02-01 | 2015-08-19 | 东北制药集团股份有限公司 | 一种2-酮基-l-古龙酸溶液加晶种的可控浓缩结晶方法 |
| DE102015216815A1 (de) | 2015-09-02 | 2017-03-02 | Thyssenkrupp Ag | Verfahren und Anlage zur Gewinnung einer in einem Fermentationsprozess hergestellten Carbonsäure |
| CN111943993A (zh) * | 2019-05-16 | 2020-11-17 | 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 | 回收2-酮-l-古洛糖酸的改进方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2539472A (en) * | 1949-07-15 | 1951-01-30 | William P Ratchford | Process for the purification of certain water-soluble hydroxycarboxylic acids |
| JPS5135486A (en) * | 1974-09-20 | 1976-03-25 | Shionogi Seiyaku Kk | 22 keto ll guronsan no seizohoho |
| US4421924A (en) * | 1980-05-05 | 1983-12-20 | Pfizer Inc. | Ascorbic acid intermediates and their preparation |
| EP0213591B1 (en) * | 1985-08-28 | 1992-03-25 | F. Hoffmann-La Roche Ag | Process for the manufacture of keto gulonic acid |
| DK171869B1 (da) * | 1985-10-22 | 1997-07-21 | Takeda Chemical Industries Ltd | Fremgangsmåde til fremstilling af 2-keto-L-gulonsyre samt biologisk ren mikroorganismekultur til anvendelse ved fremgangsmåden |
-
1988
- 1988-09-13 FR FR8811902A patent/FR2636343B1/fr not_active Expired - Lifetime
-
1989
- 1989-09-11 EP EP89402467A patent/EP0359645B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1989-09-11 AT AT89402467T patent/ATE117024T1/de not_active IP Right Cessation
- 1989-09-11 ES ES89402467T patent/ES2066010T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1989-09-11 CA CA000610976A patent/CA1331017C/fr not_active Expired - Lifetime
- 1989-09-11 US US07/405,126 patent/US4990441A/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-09-11 DE DE68920520T patent/DE68920520T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-09-12 RU SU894614906A patent/RU1774951C/ru active
- 1989-09-12 KR KR1019890013268A patent/KR0142084B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1989-09-12 JP JP1234813A patent/JP3013995B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1989-09-12 HU HU894820A patent/HU202282B/hu unknown
- 1989-09-12 DK DK198904498A patent/DK173272B1/da not_active IP Right Cessation
- 1989-09-12 IE IE291289A patent/IE66570B1/en not_active IP Right Cessation
- 1989-09-13 YU YU176489A patent/YU46969B/sh unknown
- 1989-09-13 PT PT91711A patent/PT91711B/pt not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PT91711B (pt) | 1995-05-31 |
| KR900004940A (ko) | 1990-04-13 |
| EP0359645B1 (fr) | 1995-01-11 |
| IE892912L (en) | 1990-03-13 |
| IE66570B1 (en) | 1996-01-24 |
| DK449889A (da) | 1990-03-14 |
| ES2066010T3 (es) | 1995-03-01 |
| DK449889D0 (da) | 1989-09-12 |
| PT91711A (pt) | 1990-03-30 |
| FR2636343A1 (da) | 1990-03-16 |
| ATE117024T1 (de) | 1995-01-15 |
| HUT51337A (en) | 1990-04-28 |
| CA1331017C (fr) | 1994-07-26 |
| RU1774951C (ru) | 1992-11-07 |
| FR2636343B1 (da) | 1994-11-25 |
| YU46969B (sh) | 1994-09-09 |
| DE68920520D1 (de) | 1995-02-23 |
| JPH02150286A (ja) | 1990-06-08 |
| YU176489A (en) | 1990-12-31 |
| US4990441A (en) | 1991-02-05 |
| DE68920520T2 (de) | 1995-05-24 |
| HU202282B (en) | 1991-02-28 |
| EP0359645A1 (fr) | 1990-03-21 |
| JP3013995B2 (ja) | 2000-02-28 |
| KR0142084B1 (ko) | 1998-06-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK173272B1 (da) | Fremgangsmåde til udvinding af 2-keto-L-gulonsyre fra et fermenteringsmedium | |
| BR112012010194B1 (pt) | Processo para produção de xilose por hidrólise de biomassa de frutas tropicais com ácido sulfúrico | |
| CN115028178B (zh) | 一种含溴化钠和碳酸钠的废水回收系统和工艺 | |
| CA2802951A1 (en) | Process for the separation, recovery and purification of dicarboxylic acids | |
| EP0271949B1 (en) | Process for the separation and recovery of boron compounds from a geothermal brine | |
| CN101100437B (zh) | 一种β-丙氨酸的纯化方法 | |
| JPH01313494A (ja) | ショ糖脂肪酸エステル合成反応混合物中の未反応糖の回収方法 | |
| JPS585904B2 (ja) | グアニジン及びその塩類の製造方法 | |
| DE69108773D1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkalimetall-Hypophosphiten. | |
| EP1756055A1 (en) | Process for the purification of tryptophan | |
| US6534678B1 (en) | Process for producing tartaric acid from a raw material containing potassium hydrogentartrate | |
| CN113214103B (zh) | 一种酶法合成d-对羟基苯甘氨酸的后续处理方法 | |
| CN110885357B (zh) | 一种纳滤膜分离纯化丙谷二肽的方法 | |
| JPS62286996A (ja) | α−Ｌ−アスパルチル−Ｌ−フエニルアラニンメチルエステルの回収方法 | |
| RU2690933C1 (ru) | Способ получения кристаллического гидроксиламинсульфата | |
| CN112239413A (zh) | 一种甘氨酸的提纯及封闭生产方法 | |
| KR830001713B1 (ko) | 구아니딘의 제조방법 | |
| RU1787940C (ru) | Способ очистки растворов сернокислого магни от кальци | |
| JPS61185569A (ja) | 水溶性染料の精製法 | |
| SU891643A1 (ru) | Способ очистки технического L-лизин моногидрохлорида | |
| SU1155604A1 (ru) | Способ очистки левоглюкозана | |
| CN118290347A (zh) | 一种依克多因的精制方法 | |
| SU1142443A1 (ru) | Способ получени диоксида селена | |
| SU412192A1 (ru) | Способ выделения сальсолина и сальсолидина | |
| CN118239833A (zh) | 一种陶瓷纳滤膜提纯长链二元酸发酵液的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| B1 | Patent granted (law 1993) | ||
| PUP | Patent expired |