RU2690933C1 - Способ получения кристаллического гидроксиламинсульфата - Google Patents
Способ получения кристаллического гидроксиламинсульфата Download PDFInfo
- Publication number
- RU2690933C1 RU2690933C1 RU2018146325A RU2018146325A RU2690933C1 RU 2690933 C1 RU2690933 C1 RU 2690933C1 RU 2018146325 A RU2018146325 A RU 2018146325A RU 2018146325 A RU2018146325 A RU 2018146325A RU 2690933 C1 RU2690933 C1 RU 2690933C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- aqueous solution
- hydroxylamine
- hydroxylamine sulphate
- solution
- stage
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 25
- NXPHCVPFHOVZBC-UHFFFAOYSA-N hydroxylamine;sulfuric acid Chemical compound ON.OS(O)(=O)=O NXPHCVPFHOVZBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract 15
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 39
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 20
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims abstract description 19
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims abstract description 12
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims abstract description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 7
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 5
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical compound ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 4
- ZNBNBTIDJSKEAM-UHFFFAOYSA-N 4-[7-hydroxy-2-[5-[5-[6-hydroxy-6-(hydroxymethyl)-3,5-dimethyloxan-2-yl]-3-methyloxolan-2-yl]-5-methyloxolan-2-yl]-2,8-dimethyl-1,10-dioxaspiro[4.5]decan-9-yl]-2-methyl-3-propanoyloxypentanoic acid Chemical compound C1C(O)C(C)C(C(C)C(OC(=O)CC)C(C)C(O)=O)OC11OC(C)(C2OC(C)(CC2)C2C(CC(O2)C2C(CC(C)C(O)(CO)O2)C)C)CC1 ZNBNBTIDJSKEAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910000378 hydroxylammonium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 9
- FZUJWWOKDIGOKH-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid hydrochloride Chemical compound Cl.OS(O)(=O)=O FZUJWWOKDIGOKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 5
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 abstract description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 3
- -1 photoreagents Substances 0.000 abstract description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 abstract description 2
- 238000010908 decantation Methods 0.000 abstract description 2
- 239000012458 free base Substances 0.000 abstract description 2
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 abstract 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 12
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 9
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 9
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 8
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 6
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 6
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 4
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 4
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 2
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 2
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 2
- IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N ethanol;hydrate Chemical compound O.CCO IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 1
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 1
- PXAJQJMDEXJWFB-UHFFFAOYSA-N acetone oxime Chemical compound CC(C)=NO PXAJQJMDEXJWFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003570 air Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 1
- 150000002443 hydroxylamines Chemical class 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 229910052754 neon Inorganic materials 0.000 description 1
- GKAOGPIIYCISHV-UHFFFAOYSA-N neon atom Chemical compound [Ne] GKAOGPIIYCISHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B21/00—Nitrogen; Compounds thereof
- C01B21/082—Compounds containing nitrogen and non-metals and optionally metals
- C01B21/14—Hydroxylamine; Salts thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к химической промышленности, конкретно к получению кристаллического гидроксиламинсульфата (ГАС), который используют в производстве химических реактивов и материалов: лаков, фотореагентов, кинофотоматериалов, для производства свободного основания гидроксиламина для нужд радиоэлектронной промышленности. Предложен способ получения кристаллического гидроксиламинсульфата из водного раствора гидроксиламинсульфата, включающий кристаллизацию при пониженной температуре и перемешивании, центрифугирование, сушку горячим воздухом с получением нескольких слабоконцентрированных растворов гидроксиламинсульфата, их объединение и направление объединенного потока на стадию получения водного раствора гидроксиламинсульфата, в котором водный раствор гидроксиламинсульфата непосредственно подвергают кристаллизации в присутствии водного раствора алифатического спирта C-Спри массовом соотношении водный раствор гидроксиламинсульфата:водный раствор алифатического спирта, равном 1:(0,5-0,9), с получением смеси слабоконцентрированного водно-спиртового раствора гидроксиламинсульфата и кристаллов гидроксиламинсульфата, выделением кристаллов гидроксиламинсульфата декантацией, а перед направлением объединенного потока слабоконцентрированного раствора гидроксиламинсульфата на стадию получения водного раствора гидроксиламинсульфата из него выделяют водный раствор спирта, который направляют на стадию кристаллизации. Технический результат состоит в снижении энергозатрат и упрощении технологии процесса. 2 ил., 1 табл.
Description
Изобретение относится к химической промышленности, конкретно, к получению кристаллического гидроксиламинсульфата (ГАС), который используют в производстве химических реактивов и материалов: лаков, фотореагентов, кинофотоматериалов. ГАС также используется для получения свободного основания гидроксиламина, в основном - для нужд радиоэлектронной промышленности.
Известен способ концентрирования водных солей гидроксиламина (в том числе и сульфата) с применением полупроницаемых мембран (тефлоновых, виниловых, полиолефиновых и их сополимеров) [Патент США 4851125, МПК B01D 13/00, 1989]. Процесс проводят в присутствии растворителя (спирты, гликоли, вода или их смеси): через мембраны уносится растворитель, который удаляют с другой стороны мембраны инертным газом (воздух, азот, гелий, водород, неон, аргон или их смеси) или под вакуумом. Процесс проводят при температуре 10-50°С. Получают раствор соли гидроксиламина с концентрацией не ниже 50% масс. (50-85% масс.). Недостатком данного способа является использование сложной мембранной технологии концентрирования, что значительно ограничивает использование этого способа в промышленности.
Известен также способ получения кристаллического ГАС [Ю.В. Карякин, И.И. Ангелов. Чистые химические вещества, М., Химия, 1974, стр. 94], который получают путем взаимодействия ацетоноксима с водным раствором серной кислоты,
при кипячении с обратным холодильником в течение 1 часа с последующей отгонкой ацетона. В оставшейся раствор вносят активированный уголь, кипятят 10 мин и фильтруют. Выпавшие кристаллы отсасывают на воронке Бюхнера, промывают этиловым спиртом и сушат при 40-45°С. Выход кристаллического ГАС 60-63%, препарат соответствует классификации «ч». Недостатками этого способа являются:
1) препаративный характер способа и, как следствие, сложность воспроизводства этого способа в промышленном масштабе;
2) наличие дополнительной стадии фильтрации для отделения активированного угля.
Наиболее близким решением поставленной технической задачи (прототипом) является способ получения кристаллического ГАС путем упаривания водного раствора ГАС, его кристаллизацией при пониженной температуре (около 10°С), промывкой образовавшихся кристаллов и сушкой [Патент Беларуси 2074, МПК С04В 21/14, 1998]. Упаривание ведут при температуре 80-90°С и остаточном давлении 310-350 мм. рт.ст. Промывку осуществляют водным раствором ГАС при массовом соотношении кристаллов и водного раствора ГАС равном 1:(1,0-0,9), а для промывки используют часть водного раствора ГАС, подаваемого на упаривание, с последующим его возвратом на стадию приготовления водного раствора ГАС. На фиг. 1 приведена принципиальная технологическая схема получения кристаллического ГАС по прототипу. Максимальный выход конечного продукта - кристаллического ГАС достигает 70%. Недостатками прототипа являются:
1) низкий выход конечного продукта;
2) большие энергозатраты, связанные с:
а) наличием стадии упаривания, работающей под вакуумом при остаточном давлении 310-350 мм. рт.ст. и температуре 80-90°С и предусматривающей упаривание водного раствора ГАС с концентрации 300 г/л до 800 г/л;
б) наличием дополнительного центрифугирования после стадии отмывки кристаллов ГАС от примесей сульфата аммония и серной кислоты;
3) использование водного раствора ГАС на стадии отмывки кристаллов ГАС от сульфата аммония (СА) и серной кислоты (СК) и возвратом полученного маточного раствора М-2 (см. фиг. 1) на стадию получения водного раствора ГАС, т.е. значительная часть водного раствора ГАС не участвует на стадии кристаллизации. Это снижает выход конечного продукта.
Целью настоящего изобретения является повышение выхода конечного продукта, снижение энергозатрат и упрощение технологии процесса.
Неожиданно было установлено, что использование алифатических спиртов C1-С3 значительно интенсифицирует процесс кристаллизации, позволяет исключить стадии дополнительного центрифугирования и упаривания водного раствора ГАС.
В соответствии с предлагаемым изобретением поставленная цель достигается способом получения кристаллического ГАС из водного раствора ГАС путем кристаллизации при пониженной температуре и перемешивании, центрифугированием, сушкой горячим воздухом и получением нескольких слабоконцентрированных растворов ГАС, их объединением и направлением объединенного потока на стадию получения водного раствора ГАС. Отличительной особенностью предлагаемого способа является то, что водный раствор ГАС непосредственно подвергают кристаллизации в присутствии водного раствора алифатического спирта C1-С3 при массовом отношении водный раствор ГАС: водный раствор алифатического спирта C1-С3 равном 1:(0,5-0,9) с получением смеси слабоконцентрированного водно-спиртового раствора ГАС и кристаллов ГАС, выделяют кристаллы ГАС декантацией, а перед направлением слабоконцентрированного раствора ГАС на стадию получения водного раствора ГАС из него выделяют водный раствор спирта, который направляют на стадию кристаллизации. Принципиальная технологическая схема получения кристаллического ГАС по предлагаемому способу приведена на фиг. 2.
Способ иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1. Водный раствор ГАС, содержащий 345,6 г/л ГАС, 11,8 г/л сульфата аммония и 18,2 г/л серной кислоты направляют в кристаллизатор. Туда же направляют водный раствор этилового спирта при массовом соотношении водный раствор ГАС: водный раствор этилового спирта равном 1: 0,9. В кристаллизаторе при перемешивании и пониженной температуре (около 10°С) выпадают кристаллы ГАС. Полученную смесь кристаллов ГАС и слабоконцентрированного водно-этанольного раствора ГАС направляют в конический декантактор, в котором при температуре окружающей среды происходит отстаивание выпавших кристаллов ГАС. С верха конического декантактора отводят слабоконцентрированный водно-этанольный раствор ГАС (маточник М-1), а снизу - влажные кристаллы ГАС, которые направляют на стадию центрифугирования, где получают отжатые кристаллы ГАС и дополнительное количество слабоконцентрированного водно-этанольного раствора ГАС (маточник М-2). Отжатые кристаллы ГАС направляют на сушку горячим воздухом. Получают конечный продукт с выходом 78% с содержанием основного вещества 99,3%. Объединяют маточники М-1 и М-2 и из полученной смеси отгоняют на ректификационной колонне под вакуумом (остаточное давление около 40 мм. рт.ст.) водный раствор этанола, который направляют на стадию кристаллизации, а кубовый остаток - слабоконцентрированный водный раствор ГАС направляют на стадию получения водного раствора ГАС.
Примеры 2-7. Процесс проводят, как и в примере 1. Условия ведения процесса и полученные результаты приведены в таблице.
Как видно из приведенных в примерах данных, преимуществами предлагаемого способа являются:
1) повышение выхода конечного продукта до 78% (против 70% в прототипе), как за счет использования новых технологических приемов (непосредственная кристаллизация водного раствора ГАС, без предварительного выпаривания, в присутствии алифатических спиртов C1-С3), так и за счет исключения стадии промывки кристаллов ГАС исходным водным раствором ГАС;
2) значительное снижение энергозатрат за счет исключения из технологической схемы стадии упаривания и одной стадии центрифугирования с заменой ее менее энергоемкой стадией декантации. Новая технологическая стадия - разделение слабоконцентрированного раствора ГАС и водного спирта значительно менее энергоемкая по сравнению со стадией упаривания;
3) упрощение технологии процесса за счет сокращения общего числа стадий (исключение стадии отмывки кристаллов ГАС).
Claims (1)
- Способ получения кристаллического гидроксиламинсульфата из водного раствора гидроксиламинсульфата, включающий кристаллизацию при пониженной температуре и перемешивании, центрифугирование, сушку горячим воздухом и получение нескольких слабоконцентрированных растворов гидроксиламинсульфата, их объединение и направление объединенного потока на стадию получения водного раствора гидроксиламинсульфата, отличающийся тем, что водный раствор гидроксиламинсульфата непосредственно подвергают кристаллизации в присутствии водного раствора алифатического спирта C1-С3 при массовом соотношении водный раствор гидроксиламинсульфата:водный раствор алифатического спирта, равном 1:(0,5-0,9), с получением смеси слабоконцентрированного водно-спиртового раствора гидроксиламинсульфата и кристаллов гидроксиламинсульфата, выделением кристаллов гидроксиламинсульфата декантацией, а перед направлением объединенного потока слабоконцентрированного раствора гидроксиламинсульфата на стадию получения водного раствора гидроксиламинсульфата из него выделяют водный раствор спирта, который направляют на стадию кристаллизации.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2018146325A RU2690933C1 (ru) | 2018-12-24 | 2018-12-24 | Способ получения кристаллического гидроксиламинсульфата |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2018146325A RU2690933C1 (ru) | 2018-12-24 | 2018-12-24 | Способ получения кристаллического гидроксиламинсульфата |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2690933C1 true RU2690933C1 (ru) | 2019-06-06 |
Family
ID=67037469
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2018146325A RU2690933C1 (ru) | 2018-12-24 | 2018-12-24 | Способ получения кристаллического гидроксиламинсульфата |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2690933C1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2769580C2 (ru) * | 2020-06-19 | 2022-04-04 | Акционерное общество "ИВ ЦИКЛЕН" (АО "ИВ ЦИКЛЕН") | Способ получения кристаллов гидроксиламинсульфата |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SU165459A1 (ru) * | С. Смол Г. Н. Матвеева, Ц. И. Фогель, П. А. Костин, Г. П. Неопиханов, Е. Н. Кудр вцев , П. Е. Кожин | Способ получения технического гидроксиламинсульфата | ||
US4707294A (en) * | 1982-11-01 | 1987-11-17 | Allied Corporation | Preparation of alcoholic hydroxylamine solution from hydroxylammonium sulfate |
US5182092A (en) * | 1976-03-01 | 1993-01-26 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy | Hydroxylammonium nitrate process |
-
2018
- 2018-12-24 RU RU2018146325A patent/RU2690933C1/ru active
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SU165459A1 (ru) * | С. Смол Г. Н. Матвеева, Ц. И. Фогель, П. А. Костин, Г. П. Неопиханов, Е. Н. Кудр вцев , П. Е. Кожин | Способ получения технического гидроксиламинсульфата | ||
US5182092A (en) * | 1976-03-01 | 1993-01-26 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy | Hydroxylammonium nitrate process |
US4707294A (en) * | 1982-11-01 | 1987-11-17 | Allied Corporation | Preparation of alcoholic hydroxylamine solution from hydroxylammonium sulfate |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2769580C2 (ru) * | 2020-06-19 | 2022-04-04 | Акционерное общество "ИВ ЦИКЛЕН" (АО "ИВ ЦИКЛЕН") | Способ получения кристаллов гидроксиламинсульфата |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN109265498B (zh) | 一种集成的聚唾液酸分离提纯制备n-乙酰神经氨酸的方法 | |
BR112012010194B1 (pt) | Processo para produção de xilose por hidrólise de biomassa de frutas tropicais com ácido sulfúrico | |
RU2690933C1 (ru) | Способ получения кристаллического гидроксиламинсульфата | |
CN114933288B (zh) | 一种高纯磷酸二氢钾及其制备方法 | |
DK173272B1 (da) | Fremgangsmåde til udvinding af 2-keto-L-gulonsyre fra et fermenteringsmedium | |
CN101748515B (zh) | 离子液体的回收方法 | |
CA1044611A (en) | Boric acid production using permselective membranes | |
JP2019131448A (ja) | 水酸化リチウムの製造方法 | |
RU2690932C1 (ru) | Способ получения кристаллического гидроксиламинсульфата | |
US4157348A (en) | Process for preparing guanidine | |
US4874700A (en) | Process for the production of L-malic acid | |
JPS63170213A (ja) | ホウ素化合物の分離、回収法 | |
CN111517972A (zh) | 一种环保甜菜碱的制备方法 | |
CN112645357B (zh) | 一种硫酸钠母液的后处理方法 | |
US1562891A (en) | Process for the production of potassium carbonate | |
CN110885357B (zh) | 一种纳滤膜分离纯化丙谷二肽的方法 | |
US2071282A (en) | Method of separating amino-acids readily soluble in water and ammonium sulphate | |
CN209854034U (zh) | 一种四氢呋喃-乙酸乙酯-水混合溶剂回收分离精制装置 | |
US3360554A (en) | Process for crystallizing out l-glutamic acid | |
JP6084198B2 (ja) | 電気透析および直接回収方法を用いた糖化液からのキシロースの製造のための経済的な工程 | |
CN115991636B (zh) | 一种从离子絮凝橡胶废水中提取白坚木皮醇的方法及白坚木皮醇 | |
CN112479909B (zh) | 对羟基苯甘氨酸的提取回收方法 | |
RU2225841C2 (ru) | Способ получения крупнокристаллического продукта смеси нитрата и оксинитрата циркония и гафния | |
CN113024421B (zh) | 一种对甲基苯磺酸铁溶液的提纯方法 | |
CN114213241B (zh) | 一种从莽草酸发酵液中提取莽草酸的方法 |