DK171434B1 - Katalysator-forstadium, fremgangsmåde til fremstilling heraf samt omdannelsesproces katalyseret af et reduceret katalysator-forstadium - Google Patents
Katalysator-forstadium, fremgangsmåde til fremstilling heraf samt omdannelsesproces katalyseret af et reduceret katalysator-forstadium Download PDFInfo
- Publication number
- DK171434B1 DK171434B1 DK033895A DK33895A DK171434B1 DK 171434 B1 DK171434 B1 DK 171434B1 DK 033895 A DK033895 A DK 033895A DK 33895 A DK33895 A DK 33895A DK 171434 B1 DK171434 B1 DK 171434B1
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- catalyst precursor
- particles
- iron
- catalyst
- pellets
- Prior art date
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/86—Chromium
- B01J23/862—Iron and chromium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B3/00—Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
- C01B3/02—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen
- C01B3/06—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of inorganic compounds containing electro-positively bound hydrogen, e.g. water, acids, bases, ammonia, with inorganic reducing agents
- C01B3/12—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of inorganic compounds containing electro-positively bound hydrogen, e.g. water, acids, bases, ammonia, with inorganic reducing agents by reaction of water vapour with carbon monoxide
- C01B3/16—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of inorganic compounds containing electro-positively bound hydrogen, e.g. water, acids, bases, ammonia, with inorganic reducing agents by reaction of water vapour with carbon monoxide using catalysts
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Hydrogen, Water And Hydrids (AREA)
Description
i DK 171434 B1
Den foreliggende opfindelse angår et katalysator-forstadium i form af pellets omfattende oxider af jern og chrom samt en fremgangsmåde til fremstilling af dette katalysator-forstadium. Opfindelsen angår endvidere en omdannelsesproces, 5 hvorved en blanding af carbonmonoxid og vanddamp ledes over en katalysator opnået ved reduktion af det omhandlede katalysator-forstadium.
Jernoxid/chromoxid-omdannelseskatalysatorer fremstilles konventionelt ved udfældning af jern- og chromforbindelser (som 10 dekomponerer til oxider ved opvarmning) fra en opløsning af jern- og chromsalte ved tilsætning af en passende alkalisk reaktant, eksempelvis natriumhydroxid eller natriumcarbonat.
Det resulterende bundfald bliver derefter vasket, tørret og calcineret og underkastet tablettering til dannelse af 15 pellets af et katalysator-forstadium. Inden anvendelsen i omdannelsesreaktionen bliver disse pellets udsat for reducerende betingelser, hvorunder jernoxidet reduceres til magne-tit (Fe304), mens eventuelt tilstedeværende chromtrioxid reduceres til det tilsvarende sesquioxid, nærmere bestemt 20 chromoxid (Cr203). Denne reduktion gennemføres ofte i den reaktor, hvori omdannelsesreaktionen skal finde sted.
Det har vist sig, at aktiviteten af katalysatoren kan forøges signifikant ved, at man i katalysator-forstadiet inkorporerer partikler med et specielt forhold imellem maksimum- og mini-25 mumdimension og en maksimumdimension på mindst 5000 Å (500 nm) og fortrinsvis under 15000 Å (1500 nm) .
Som følge heraf tilvejebringer den foreliggende opfindelse pellets af et katalysator-forstadium, der omfatter oxider af jern og chrom, og som er ejendommeligt ved, at det inkluderer 30 partikler med et forhold imellem maksimumdimensionen og minimumdimensionen på mindst 2 og en gennemsnitlig (efter vægt) maksimumdimension på mindst 500 nm.
2 DK 171434 B1
Partiklerne har fortrinsvis en gennemsnitlig længde i området fra 600 til 1500 nm; den aktivitetsmæssige fordel, som opnås med opfindelsen, aftager, hvis der anvendes længere partikler.
5 De omhandlede partikler kan være plade-agtige, hvor længden og bredden er mindst to gange tykkelsen. Alternativt - og fortrinsvis - er partiklerne nåleformede partikler, hvori den gennemsnitlige længde er mindst to gange, fortrinsvis mindst 2,5 gange bredden, idet partiklerne eksempelvis har en 10 "stav"-konfiguration, hvori tværsnitsdimensionerne, dvs.
bredden og tykkelsen, er omtrent lige store, eller en "plade" -konfiguration, i hvilken tykkelsen er signifikant mindre end bredden.
I det konventionelle produktionsforløb for jernoxid/chrom-15 oxid-katalysatorer er den opløsning af jern- og chromsalte, der anvendes ved udfældningen, ofte en opløsning af sulfater. Jern- og chromforbindelserne, der opstår ved udfældning fra en sådan sulfatopløsning, er ofte i form af små nåleformede krystaller med en gennemsnitlig længde på under 500 nm, 20 typisk op til 300 nm. Som et resultat af behovet for at minimere mængden af svovl i den endelige katalysator er det ofte nødvendigt at foretage en extensiv udvaskning af bundfaldet. Endvidere kan en udfældning fra en sulfatopløsning ofte give anledning til, at en signifikant mængde af det anvendte chrom 25 foreligger i hexavalent form i det endelige katalysator-forstadium. Hexavalente chromforbindelser er ikke blot toksiske, hvorved de frembyder håndteringsproblemer, men de giver også anledning til betydelige eksoterme reaktioner ved den efterfølgende reduktion af katalysator-forstadiet. Af disse 30 årsager foretrækker man en udfældning af jern- og chromforbindelser fra en opløsning af jern- og chromnitrater; som beskrevet i US patent nr. 4.305.846 undgår man hermed ikke blot at introducere svovlforbindelser, idet man tillige begrænser mængden af hexavalente chromforbindelser i kataly-35 sator-forstadiet til et minimum. I modsætning til de små 3 DK 171434 B1 nåleformede krystaller, som dannes, når man anvender en sulfatopløsning, har nitratopløsningen imidlertid en tendens til at frembringe bundfald i form af en amorf gelstruktur.
Det har vist sig, at man kan fremstille et katalysator-for-5 stadium i form af pellets ifølge opfindelsen ved at udfælde jern- og chromforbindelser i nærværelse af nåleformede partikler, der har et forhold imellem maksimumdimensionen og minimumdimensionen på mindst 2 og en gennemsnitlig (efter vægt) længde på mellem 500 og 1500 nm, calcinere det resul-10 terende bundfald og derefter formgive det calcinerede bundfald til pellets. Det betyder, at partikler med den ønskede struktur kan opslæmmes i den opløsning af basen, som anvendes til at fremkalde udfældningen. Selvom det er muligt at anvende en opløsning af jern- og chromsulfater ved udfæld-15 ningen, foretrækker man at anvende en opløsning af nitraterne. Alternativt, men mindre foretrukket, er det muligt at blande partiklerne med de udfældede jern- og chromforbindelser inden calcineringen.
Partiklerne, som har et forhold imellem maksimumdimensionen 20 og minimumdimensionen på mindst 2, kan være af jernoxid eller af ethvert egnet materiale, såsom aluminiumoxid eller zinkoxid, som er inert under katalysatorens anvendelsesbetingelser. Man kan især anvende nåleformede partikler af aluminiumoxid, eksempelvis nåleformet bdhmit, eller fortrinsvis nåle-25 formede jernoxid- eller jernoxyhydroxidpartikler, eksempelvis nåleformede partikler af hæmatit eller goethit. Alternativt kan man fremstille passende pladelignende jernoxidpartikler ved hurtig oxidation af ferrohydroxid. Pladelignende partikler af aluminiumoxid-monohydrat (bdhmit) kan også anvendes.
30 Partiklerne har fortrinsvis et BET-overfladeareal på mindst 5 m2/g, især inden for området fra 8 til 20 m2/g. Hvor der er partikler til stede i løbet af udfældningstrinnet, synes i det mindste noget af det tilstedeværende jern og chrom at blive udfældet som en belægning af jern- og chromforbindelser 35 på partiklerne.
DK 171434 Bl 4
Katalysator-forstadiet har fortrinsvis et indhold af jernoxid (udtrykt som Fe203) på 60 til 95 vægt%. Fortrinsvis er atomforholdet mellem jern og chrom i forstadiet inden for området fra 6 til 20, især fra 8 til 12. Forstadiet kan indeholde 5 oxider af andre metaller, f.eks. aluminium, mangan eller især kobber. Særligt foretrukne katalysator-forstadier har et atomforhold mellem jern og kobber på mellem 10:1 og 100:1. Sådanne yderligere oxider kan introduceres ved samtidig udfældning af egnede metalforbindelser, som under opvarmning 10 dekomponerer til oxider med jern- og chromforbindelserne. Alternativt, eller som et supplement hertil, kan man inkorporere sådanne yderligere oxider ved at fremkalde udfældning af jern- og chromforbindelserne i nærværelse af de ønskede yderligere oxider eller forbindelser, som dekomponerer til 15 oxider ved opvarmning. Alternativt kan sådanne oxider eller forbindelser, som dekomponerer dertil ved opvarmning, sættes til de udfældede jern- og chromforbindelser inden calcinering og formgivning til de ønskede pellets. Som et yderligere alternativ kan de udfældede jern- og chromforbindelser, enten 20 før eller efter calcinering og formgivning til de ønskede pellets, imprægneres med en opløsning af forbindelser, der ved opvarmning dekomponerer til de ønskede yderligere oxider.
Partiklerne med et forhold imellem maksimumdimensionen og minimumdimensionen på mindst 2 udgør fortrinsvis 2 til 40 25 vægt%, især 5 til 30 vægt% af den totale vægt af det cal-cinerede katalysator-forstadium. Hvor partiklerne er af et materiale, eksempelvis aluminiumoxid, som ikke udøver nogen signifikant katalytisk aktivitet, virker partiklerne som et fortyndingsmiddel, og det foretrækkes i så fald, at de udgør 30 mindre end 20 vægt% af det calcinerede katalysator-forstadium. Det formodes endvidere, at selv når partiklerne, som anvendes ved fremstillingen af katalysator-forstadiet, er jernoxidpartikler, udviser disse i sig selv en ringe katalytisk aktivitet. Det formodes, at partiklerne på fordelagtig 35 måde modificerer porestrukturen af den katalysator, som opnås ved reduktion af katalysator-forstadiet, hvilket muliggør en 5 DK 171434 B1 lettere adgang for reaktanterne til de katalytisk aktive steder i katalysatormaterialet.
Efter dannelse af den sammensætning, som indeholder udfældede jern- og chromforbindelser sammen med partikler, der har et 5 forhold imellem maksimumdimensionen og minimumdimensionen på mindst 2, bliver sammensætningen, som anført ovenfor, cal-cineret med henblik på at omdanne de udfældede jern- og chromforbindelser til oxider, hvorefter den calcinerede sammensætning tabletteres til pellets af passende størrelse.
10 Sådanne pellets har generelt maksimum- og minimumdimensioner i området fra 2 til 15 mm.
De katalysator-pellets, der dannes ved reduktion af katalysator-forstadiet, er især anvendelige ved den omdannelsesreaktion ved høj temperatur, hvorved en fødegas, der indeholder 15 carbonmonoxid og vanddamp samt ofte tillige andre komponenter, såsom hydrogen, carbondioxid, methan, nitrogen og/eller argon, ledes igennem et leje af katalysator-pellets ved en indgangstemperatur på over ca. 300°C, sædvanligvis i området 300-370°C, under et tryk, der sædvanligvis er mellem 20 atmosfæretryk og 100 bar abs. Omdannelsesreaktionen er eksoterm, og med mindre anlægget er forsynet med anordninger til at afkøle gassen, mens denne passerer igennem katalysatorlejet, vil udgangstemperaturen derfor sædvanligvis ligge i området 370-450°C.
25 Opfindelsen angår derfor også den omdannelsesproces, ved hvilken en blanding af carbonmonoxid og vanddamp ledes over en katalysator, og som er ejendommelig ved, at katalysatoren er opnået ved reduktion af det omhandlede katalysatorforstadium i form af pellets. 1
Opfindelsen illustreres nærmere ved de følgende eksempler. I disse eksempler anvendtes nåleformede partikler. Arten og BET-overfladearealet af de anvendte nåleformede partikler er anført i den nedenstående tabel I.
Tabel I
6 DK 171434 B1
Sammensætning form gennem- bredde BET-over- snitslamg- (nm) fladeareal de (nm) (m2/g) A Hæmatit stave 900 70-150 9,4 B Hæmatit stave 1200 200-400 3,8 C Goethit plader 700 100-200 15,8 5 D Goethit plader * * 16,4 E Goethit plader 700 100-200 18,8 * ikke bestemt, men menes at svare til C og E.
Eksempel 1 (sammenligningseksempel)
En opløsning indeholdende jern-, chrom- og kobbernitrater i 10 atomare forhold på 90 Fe: 8 Cr: 2 Cu, hvor den totale metal-koncentration var omkring 2 M, blev sat til en næsten mættet opløsning af natriumcarbonat under kontinuerlig omrøring, mens man holdt temperaturen ved omkring 60°C, til udfældning af jern-, chrom- og kobberforbindelser. Tilsætningen af op-15 løsningen af metalnitrater blev standset, da pH-værdien var omkring 2,5-3,0. Under fortsat omrøring fik opslæmningen lov at afgasse, hvorefter pH blev justeret til 7,0. Bundfaldet blev filtreret fra og vasket, indtil natriumindholdet (udtrykt som Na20) var under 0,2 vægt%. Derefter blev bund-20 faldet tørret og calcineret i luft ved 150°C til dekom-ponering af jern-, chrom- og kobberforbindelserne til de respektive oxider. Endelig blev sammensætningen tabletteret til cylindriske pellets af katalysator-forstadiet med en diameter på 5,4 mm og en højde på 3,6 mm og med en densitet af 25 partiklerne på omkring 2,0 g/cm^.
Aktiviteten af katalysatoren dannet ved reduktion af forstadiet blev bestemt ved, at man fyldte omkring 17 ml katalysator-pellets i en isotermisk rørreaktor med en indre diameter på 27 mm. Katalysator-forstadiet blev reduceret ved at lede 30 en blanding af lige store volumener procesgas og vanddamp 7 DK 171434 B1 igennem reaktoren med en strømningshastighed på 1350 1/time, mens man forøgede temperaturen til 400°C. Procesgassen havde den følgende sammensætning (volumen%): carbonmonoxid 14 5 carbondioxid 6,25 nitrogen 25,5 hydrogen 53 methan 1,25
For at bedømme aktiviteten af den resulterende katalysator 10 ledte man derefter en blanding af 2 volumener af den ovennævnte procesgas og 1 volumen damp igennem en prøve af katalysatoren, hvorefter man analyserede udgangsgassen. Strømningshastigheden blev varieret, indtil sammensætningen af udgangsgassen indikerede, at en specificeret del af car-15 bonmonoxidet var blevet omdannet. Proceduren blev gennemført ved to temperaturer, nærmere bestemt 365°C og 435°C, for at simulere de typiske indgangs- og udgangstemperaturer i omdannelsesreaktoren .
Eksempel 2-9 20 Proceduren fra eksempel 1 blev gentaget med den undtagelse, at man satte nåleformede jernoxidpartikler til natriumcar-bonatopløsningen til dannelse af en opslæmning, inden man tilsatte opløsningen af blandede metalnitrater. De anvendte mængder af de nåleformede partikler blev valgt på en sådan 25 måde, at vægten af tilsatte nåleformede partikler svarede til de procentdele af det calcinerede katalysator-forstadium, som er angivet i tabel II nedenfor. Man bestemte aktiviteten ved at reducere katalysator-forstadiet og teste katalysatoren som beskrevet i eksempel 1. Som en sammenligning af aktiviteterne 30 ved de to temperaturer er der i tabel II anført forholdene mellem de observerede strømningshastigheder og strømningshastighederne fra eksempel 1 ved de respektive temperaturer.
Eksempel 10 8 DK 171434 B1
Proceduren fra eksempel 2 blev gentaget med den undtagelse, at det nåleformede materiale blev tilsat efter udfældning af jern-, chrom- og kobberforbindelserne, men inden afgasning af 5 opslæmningen.
Eksempel 11-12 (sammenligningseksempler)
Pelleterede, kommercielt tilgængelige forstadier for jern-oxid/chromoxid/kobberoxid-katalysatorer til omdannelsesprocesser ved høje temperaturer og med en sammensætning 10 svarende til katalysator-forstadierne fra eksempel 1, men hvor der var jernoxid til stede som små nåleformede krystaller med en gennemsnitlig længde på 150 nm (eksempel 11) og 300 nm (eksempel 12) , muligvis som et resultat af udfældning fra en sulfatopløsning, blev reduceret til de 15 tilsvarende katalysatorer, og aktiviteten blev testet på samme måde som i eksempel 1.
Ud fra den følgende tabel II kan man se, at katalysatorerne ifølge opfindelsen, eksemplerne 2-10, alle udviste en forøget aktivitet i sammenligning med katalysatoren fra eksempel 1, 20 som er uden indhold af nåleformet materiale, og i sammenligning med katalysatorerne fra eksemplerne 11 og 12, hvor der er jernoxid til stede som små nåleformede krystaller. BET-overfladearealet af katalysatorerne fra eksempel 1 uden indhold af nåleformet materiale (som målt på katalysatoren ud-25 taget fra aktivitetstesten) var 16,8 cm2/g, hvorimod BET-overfladearealerne af katalysatorerne ifølge opfindelsen, ligeledes målt på katalysatorprøver udtaget fra aktivitetstesten, var lavere, hvilket viser, at forøgelsen af aktiviteten ikke var et resultat af et forøget BET-overflade-30 areal i katalysatoren.
Knusningsstyrken af et antal katalysator-pellets udtaget fra aktivitetstesten i eksemplerne 1, 2, 5, 6 og 9 blev bestemt 9 DK 171434 B1 ved at måle den belastning, påført på den krumme overflade af de cylindriske pellets, som var påkrævet for at knuse materialet. Knusningsstyrken angives som gennemsnittet af den belastning, som kræves til knusning af de individuelle pel-5 lets, som er testet i den pågældende katalysatorprøve. I tabel II er den gennemsnitlige styrke af prøven anført i relation til styrken af pellets fra eksempel 1. Som det ses, medfører inkorporeringen af de nåleformede partikler en signifikant styrkeforøgelse.
10 Der kunne ikke observeres nogen fordel med hensyn til forøget aktivitet, når man på analog måde inkorporerede nåleformede partikler i forstadier til kobberoxid/zinkoxid/aluminiumoxid-katalysatorer beregnet til omdannelsesprocesser ved lav temperatur.
DK 171434 B1 i >1 4-> CQ O 00 CN CT\ σι
Cd «~ΙΙ» »II* III
t> β Η ι-Η Η H t-l •Η -Η 4- > β rt to >Η β * <υ β α> οί Μ Μ (0 οονοησ^οοοοι/ΐΗ ι—f **«**»*»* ti-ι iDC^^r^^xpHcnmi ιι >-l -Κ i—ΙγΗγΗγΗγ-ΗγΗγΗγΗγΗ α) ι-Η > <fl —.
ο α> tn u \ Ε-ι to (Ν ω ω ε CQ Ό — Ό <υ •S, oinoocNiNm^oMUioor^ ^ O^CSHCN^iNrO^iH^r- £ί U ΗΗΗΗΗΗΗΗΗΗΟΟ § β Ο 5 S ·σ 3 2 m Ο * 4-> Μ γη ω Μ »---g
Ο rH > »W
Η (U -Η I
,q jj οσίοσισνοΓΟΓΝΟοο^ω η π3 β U omcNaiHCNCNCNCNOcnoo Ο
Η γ—ι ο ............ 4J
α> ιη ηηηοηηηηγηηοο (0 οί νο ω ro >>
rH
(0 ___4-> (0 Λ! 4-1 σ\ ro *ΐ< d)
,5 * ..... ' U
Γ] — ινοΗοοοΗθ4σ\ιχ>οι ι m
™ HrHnCNHrHCNiHCN C
•Η + ” 5- Ι τ . 'Η 5 « 3 I > ο μ e--ο
jj Μ-Ι 4J
§ Λ $ δ β >, ο <υ Ή
«μ iriJriJrtJCQUQPW^ii tLjO
ω tu g1 3 R > *
^ ^ ID 4J
α α) σι 4-) (β - φ jj μ τι 0) s co
nj IW
• HCNrn^inVOC^CO^OHOJ Λ(0
CQ *—I H rH
.¾ ω ___ + *
Claims (10)
1. Katalysator-forstadium i form af pellets omfattende oxider af jern og chrom, kendetegnet ved, at det 5 inkluderer partikler med et forhold imellem maksimumdimensionen og minimumdimensionen på mindst 2 og en gennemsnitlig (efter vægt) maksimumdimension på mindst 500 nm.
2. Katalysator-forstadium i form af pellets ifølge krav 1, kendetegnet ved, at partiklerne er valgt blandt 10 partikler af aluminiumoxid, aluminiumoxid-monohydrat, zinkoxid, jernoxid og jernoxyhydroxid.
3. Katalysator-forstadium i form af pellets ifølge krav 1 eller 2, kendetegnet ved, at partiklerne er nåleformede .
4. Katalysator-forstadium i form af pellets ifølge ethvert af kravene 1 til 3, kendetegnet ved, at jern-oxidindholdet (udtrykt som Fe203) er fra 60 til 95 vægt%.
5. Katalysator-forstadium i form af pellets ifølge ethvert af kravene 1 til 4, kendetegnet ved, at det 20 atomare forhold imellem jern og chrom ligger i området fra 6 til 20.
6. Katalysator-forstadium i form af pellets ifølge ethvert af kravene 1 til 5, kendetegnet ved, at det indeholder oxider af metaller valgt blandt aluminium, mangan 25 og kobber.
7. Katalysator-forstadium i form af pellets ifølge krav 6, kendetegnet ved, at det indeholder kobberoxid, og at det atomare forhold imellem jern og kobber er mellem 10:1 og 100:1. DK 171434 B1
8. Katalysator-forstadium i form af pellets ifølge ethvert af kravene 1 til 7, kendetegnet ved, at det indeholder fra 2 til 40 vaegt% nåleformede partikler.
9. Fremgangsmåde til fremstilling af et katalysator-for-5 stadium i form af pellets ifølge ethvert af kravene 1 til 8, kendetegnet ved, at man udfælder jern- og chrom-forbindelser i nærværelse af nåleformede partikler, der har et forhold imellem maksimumdimensionen og minimumdimensionen på mindst 2, og som har en gennemsnitlig (efter vægt) længde 10 på mellem 500 og 1500 nm, og calcinerer det resulterende bundfald, hvorefter man formgiver det calcinerede bundfald til pellets.
10. Omdannelsesproces, hvorved en blanding af carbonmonoxid og vanddamp ledes over en katalysator, kendetegnet 15 ved, at katalysatoren er opnået ved reduktion af et katalysator-forstadium i form af pellets ifølge ethvert af kravene 1 til 9.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB9407512A GB9407512D0 (en) | 1994-04-15 | 1994-04-15 | Catalysts |
| GB9407512 | 1994-04-15 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK33895A DK33895A (da) | 1995-10-16 |
| DK171434B1 true DK171434B1 (da) | 1996-10-28 |
Family
ID=10753605
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK033895A DK171434B1 (da) | 1994-04-15 | 1995-03-30 | Katalysator-forstadium, fremgangsmåde til fremstilling heraf samt omdannelsesproces katalyseret af et reduceret katalysator-forstadium |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5656566A (da) |
| JP (1) | JP3226436B2 (da) |
| DE (1) | DE19513929C2 (da) |
| DK (1) | DK171434B1 (da) |
| GB (1) | GB9407512D0 (da) |
Families Citing this family (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6218268B1 (en) | 1998-05-05 | 2001-04-17 | Applied Materials, Inc. | Two-step borophosphosilicate glass deposition process and related devices and apparatus |
| US6276287B1 (en) * | 1999-05-03 | 2001-08-21 | Toda Kogyo Corporation | Iron compound catalyst for inhibiting generation of dioxin and incineration process of municipal solid waste using the same |
| US6692545B2 (en) * | 2001-02-09 | 2004-02-17 | General Motors Corporation | Combined water gas shift reactor/carbon dioxide adsorber for use in a fuel cell system |
| GB0121680D0 (en) * | 2001-09-08 | 2001-10-31 | Ici Plc | Catalysts |
| US20050124745A1 (en) * | 2002-04-19 | 2005-06-09 | Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. | Flame retardant composites |
| US7037876B2 (en) * | 2002-05-15 | 2006-05-02 | Sud-Chemie Inc. | High temperature shift catalyst prepared with a purity iron precursor |
| US20040245144A1 (en) * | 2003-06-03 | 2004-12-09 | Hurst William E. | Preformed mixing bag for dry powder, apparatus, method and system for using same |
| US20040245124A1 (en) * | 2003-06-03 | 2004-12-09 | Hurst William E. | Preformed mixing bag for dry powder, apparatus, method and system for using same |
| JP4594649B2 (ja) * | 2004-05-28 | 2010-12-08 | ウチヤ・サーモスタット株式会社 | 水素発生媒体及び水素製造方法 |
| JP4715999B2 (ja) * | 2005-03-02 | 2011-07-06 | 戸田工業株式会社 | 水性ガスシフト反応用の触媒及びその製造方法 |
| EP1727146A1 (en) * | 2005-05-20 | 2006-11-29 | STMicroelectronics S.r.l. | Charge-pump type voltage-boosting device with reduced ripple, in particular for non-volatile flash memories |
| JP4670603B2 (ja) * | 2005-11-18 | 2011-04-13 | 株式会社デンソー | 触媒用粒子およびその製造方法 |
| RU2314870C1 (ru) * | 2006-09-06 | 2008-01-20 | Институт Катализа Им. Г.К. Борескова Сибирского Отделения Российской Академии Наук | Катализатор паровой конверсии моноксида углерода, способ его приготовления и способ его использования |
| US7964114B2 (en) * | 2007-12-17 | 2011-06-21 | Sud-Chemie Inc. | Iron-based water gas shift catalyst |
| WO2010077779A2 (en) * | 2008-12-17 | 2010-07-08 | Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. | Applications of shaped nano alumina hydrate in inkjet paper |
| GB0919385D0 (en) * | 2009-11-05 | 2009-12-23 | Johnson Matthey Plc | Process |
| GB201400805D0 (en) | 2014-01-17 | 2014-03-05 | Johnson Matthey Plc | Method of loading a vessel |
| GB2527902A (en) * | 2014-05-30 | 2016-01-06 | Johnson Matthey Plc | Method for preparing a sorbent |
| UA123999C2 (uk) * | 2015-10-29 | 2021-07-07 | Джонсон Метті Паблік Лімітед Компані | Каталізатор конверсії водяного газу |
| GB201519133D0 (en) | 2015-10-29 | 2015-12-16 | Johnson Matthey Plc | Process |
| GB201519139D0 (en) | 2015-10-29 | 2015-12-16 | Johnson Matthey Plc | Process |
| GB201603298D0 (en) | 2016-02-25 | 2016-04-13 | Johnson Matthey Plc | Process |
| US11389786B2 (en) * | 2016-05-23 | 2022-07-19 | Basf Corporation | Chromium catalyst, its preparation and use |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3965046A (en) * | 1974-09-26 | 1976-06-22 | Graham Magnetics Incorporated | Process of making metal powders and products produced thereby |
| FR2293965A1 (fr) * | 1974-12-13 | 1976-07-09 | Oxycatalyse Ste Fse | Purification des gaz d'echappement des moteurs a explosion ou a combustion interne |
| US4046073A (en) * | 1976-01-28 | 1977-09-06 | International Business Machines Corporation | Ultrasonic transfer printing with multi-copy, color and low audible noise capability |
| DE2904491A1 (de) * | 1979-02-07 | 1980-08-21 | Bayer Ag | Plaettchenfoermige eisenoxidpigmente und verfahren zu deren herstellung sowie deren verwendung |
| US4459276A (en) * | 1981-09-17 | 1984-07-10 | Agency Of Industrial Science & Technology | Yellow iron oxide pigment and method for manufacture thereof |
| AU562622B2 (en) * | 1982-04-27 | 1987-06-18 | Mobil Oil Corp. | Catalysts for para-ethyltoluene dehydrogenation |
| FR2528721B1 (fr) * | 1982-06-17 | 1986-02-28 | Pro Catalyse Ste Fse Prod Cata | Catalyseur supporte presentant une resistance accrue aux poisons et son utilisation en particulier pour l'hydrotraitement de fractions petrolieres contenant des metaux |
| DE3318131A1 (de) * | 1983-05-18 | 1984-11-22 | Süd-Chemie AG, 8000 München | Eisenoxid-chromoxid-katalysator fuer die hochtemperatur-co-konvertierung |
| US5055288A (en) * | 1987-06-26 | 1991-10-08 | Advanced Magnetics, Inc. | Vascular magnetic imaging method and agent comprising biodegradeable superparamagnetic metal oxides |
| US5037795A (en) * | 1987-03-09 | 1991-08-06 | Aluminum Company Of America | Chromatographic packing material comprising extended area metal oxide/hydroxide particles with a layer of a phosphorus-containing material thereon |
| DE3819436A1 (de) * | 1988-06-08 | 1989-12-14 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von schwefelfreien eisen- und chromoxidhaltigen katalysatoren |
| US4861745A (en) * | 1988-08-03 | 1989-08-29 | United Catalyst Inc. | High temperature shift catalyst and process for its manufacture |
-
1994
- 1994-04-15 GB GB9407512A patent/GB9407512D0/en active Pending
-
1995
- 1995-03-30 DK DK033895A patent/DK171434B1/da not_active IP Right Cessation
- 1995-04-06 US US08/417,877 patent/US5656566A/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-04-10 JP JP08404595A patent/JP3226436B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1995-04-12 DE DE19513929A patent/DE19513929C2/de not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB9407512D0 (en) | 1994-06-08 |
| DK33895A (da) | 1995-10-16 |
| US5656566A (en) | 1997-08-12 |
| JPH07289900A (ja) | 1995-11-07 |
| DE19513929C2 (de) | 2002-11-21 |
| DE19513929A1 (de) | 1995-10-19 |
| JP3226436B2 (ja) | 2001-11-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK171434B1 (da) | Katalysator-forstadium, fremgangsmåde til fremstilling heraf samt omdannelsesproces katalyseret af et reduceret katalysator-forstadium | |
| US4788175A (en) | Catalyst | |
| Ohishi et al. | Mg–Fe–Al mixed oxides with mesoporous properties prepared from hydrotalcite as precursors: Catalytic behavior in ethylbenzene dehydrogenation | |
| US6051163A (en) | Catalyst for steam-reforming methanol | |
| US7964114B2 (en) | Iron-based water gas shift catalyst | |
| US20090314993A1 (en) | Catalyst for production of synthesis gas | |
| US20120202681A1 (en) | Carbon oxides conversion process | |
| JPH0680972A (ja) | 中軽質油の深度脱硫方法 | |
| US20070183968A1 (en) | Water-gas shift and reforming catalyst and method of reforming alcohol | |
| US20200354215A1 (en) | Water-Gas Shift Catalyst | |
| Lázár et al. | Cu 1− x Co x Fe 2 O 4 ferrospinels in alkylation: Structural changes upon reaction | |
| Song et al. | The effect of the thermal pretreatment on the performance of ZnO/Cr2O3 catalysts applied in high-temperature methanol synthesis | |
| Hua et al. | Influence of modifying additives on the catalytic activity and stability of Au/Fe 2 O 3–MO x catalysts for the WGS reaction | |
| US3947381A (en) | Method of making a catalyst | |
| US4540563A (en) | Hydrogen production | |
| Shiozaki et al. | Sustainable Ni/BaTiO3 catalysts for partial oxidation of methane to synthesis gas | |
| US5622790A (en) | Fuel cell and catalyst for use therein | |
| US4131569A (en) | Oxidic catalyst for the conversion of water gas | |
| JPH11106811A (ja) | 還元鉄の製造方法および装置 | |
| GB2288341A (en) | Catalysts for the shift reaction | |
| JPS59189937A (ja) | メタノ−ルの水蒸気改質用触媒の製造法 | |
| AU2012258290B2 (en) | Nickel based catalysts for hydrocarbon reforming | |
| JPS59131501A (ja) | メタノ−ルの水蒸気改質法 | |
| CA1094532A (en) | Transition metal catalyst | |
| Tihay et al. | Selective synthesis of C2-C4 olefins on Fe-Co based metal/oxide composite |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| B1 | Patent granted (law 1993) | ||
| PUP | Patent expired |
Expiry date: 20150330 |