DK169875B1 - Harpikssammensætning - Google Patents

Harpikssammensætning Download PDF

Info

Publication number
DK169875B1
DK169875B1 DK076182A DK76182A DK169875B1 DK 169875 B1 DK169875 B1 DK 169875B1 DK 076182 A DK076182 A DK 076182A DK 76182 A DK76182 A DK 76182A DK 169875 B1 DK169875 B1 DK 169875B1
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
copolymer
weight
olefin
composition according
carboxylic acid
Prior art date
Application number
DK076182A
Other languages
English (en)
Other versions
DK76182A (da
Inventor
Robert Joseph Statz
Original Assignee
Du Pont
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Du Pont filed Critical Du Pont
Publication of DK76182A publication Critical patent/DK76182A/da
Application granted granted Critical
Publication of DK169875B1 publication Critical patent/DK169875B1/da

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
    • C08L23/0869—Acids or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/02—Fibres or whiskers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
    • C08L23/0869—Acids or derivatives thereof
    • C08L23/0876—Neutralised polymers, i.e. ionomers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00—Applications
    • C08L2203/12—Applications used for fibers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/06—Polyethene

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

DK 169875 B1
Opfindelsen angår en harpikssammensætning.
Copolymere af ethylen og methacrylsyre til dels neutraliseret med natrium- eller zinkioner (ethylen-iono-mere) er hårde støbningsharpikser med en kombination af 5 gode strækegenskaber og meget fin slidbestandighed. Deres største mangel er deres lave blødgøringspunkt, der ytrer sig ved en lav varmedeformationstemperatur (HDT). Den lave deformationstemperatur forårsager, at dele formet ud fra ionomere synker og fordrejes, når de udsættes for tempe-10 raturer meget over 40-50°C.
Ethylen-ionomere blandes rutinemæssigt med glasfibre under dannelse af kombinationer med højere varmedeformationstemperaturer. Store mængder glas er imidlertid nødvendige til opnåelse af en signifikant forøgelse i 15 HDT-værdier, og disse materialer bevarer ikke deres hårdhed.
Glas-forstærket, lineær polyethylen med høj densitet (HDPE) har høj varmedeformationstemperatur, men lav Izod-slagstyrke.
20 Blandinger af HDPE med ethylen-ionomer har ikke signifikant forbedrede HDT-værdier, og blandingerne er tilbøjelige til at være uforligelige og til at delaminere ved sprøjtestøbning.
USA-patent nr. 3.856.724 omtaler forstærkede, ter-25 moplastiske sammensætninger på basis af et forstærkende middel, f.eks. glasfiber eller α-cellulose, med en polyolefin, f.eks. polyethylen, polypropylen eller polyisobut-ylen, og en mindre mængde af en ionisk carbonhydrid-co-polymer, f.eks. en ethylen-methacrylsyre-copolymer, der 30 er omsat med en ioniserbar metal-forbindelse. Det angives, at mængden af den ioniske carbonhydrid-copolymer sædvanligvis ligger fra ca. 0,05 til ca. 35 vægt-%, fortrinsvis fra ca. 1 til ca. 30 vægt-%, beregnet på vægten af den forstærkede, termoplastiske sammensætning.
35 2 DK 169875 B1
Der er ifølge opfindelsen blevet tilvejebragt en sammensætning, der i det væsentlige består af (a) fra 38 til 90 vægt-% sur copolymer valgt blandt direkte copolymere og pode-copolymere, hvor (A) den direkte 5 copolymer er copolymeren af en ot-olefin med formlen R-CH=CH2/ hvori R betyder en gruppe valgt blandt hydrogen og alkylgrupper med 1-8 carbonatomer, og en α,β-ethylenisk umættet carboxylsyre med 3-8 carbonatomer, hvor syregrupperne er vilkårligt eller uvilkårligt 10 fordelt i polymerkæden, idet (1) indholdet af a-ole- finen i copolymeren er mindst 50 mol-%, beregnet på α-olefin-syre-copolymeren, (2) indholdet af umættet carboxylsyre i copolymeren udgør fra 0,2 til 25 mol-%, beregnet på a-olefin-syre-copolymeren, og (3) enhver 15 anden, eventuelt i copolymeren copolymeriseret monomer komponent er monoethylenisk umættet, og (B) pode-co-polymeren er opnået ved podning af 0,1-5 vægt-%, α,β-umættet carboxylsyre med 3-8 carbonatomer eller et umættet carboxylsyreanhydrid på et i forvejen dannet 20 polyolefin-skelet afledt fra ethylen eller ethylen og C3-C8-a-olefin, i hvilket polyolefin-skelet enhver anden, eventuelt copolymeriseret monomer-komponent er monoethylenisk umættet, idet i de direkte copolymere eller pode-copolymerene fra 0 til 90% af carboxyl-25 syregrupperne er ioniseret ved neutralisering med metalioner, hvilke ioniske copolymere har fast-til-standsegenskaber karakteristiske for tværbundne polymere og smelte-forarbejdelighedsegenskaber karakteristiske for utværbundne, termoplastiske polymere, 30 (b) fra 5 til 60 vægt-% lineær polymer af en α-olefin med formlen R-CH=CH2, hvor R er en gruppe valgt blandt hydrogen og alkylgrupper med 1-8 carbonatomer, og (c) fra 2 til 50 vægt-% af mindst én forstærkende fiber valgt blandt glasfiber, naturlig mineralfiber, kunst-35 mineralfiber og høj-modul organisk fiber.
•r.
3 DK 169875 B1
Det har overraskende vist sig, at tre-komponent-blan-dingerne af sur copolymer/lineær polyolefin/forstærkende fiber har den bedste kombination af egenskaber. Disse blandinger har høje varmedeformationstemperaturer og meget 5 fine Izod-slagværdier, og de delaminerer ikke ved sprøjtestøbningsbetingelser. Disse blandinger kan desuden støbes ved anvendelse af en hurtigere støbningscyklus, end der normalt anvendes med ionomere dele.
De sure copolymere i sammensætningen ifølge opfindelsen 10 beskrives i USA-patent nr. 3.520.861, nr. 4.026.967, nr.
4.252.924 og nr. 4.248.990. De ioniske copolymere beskrives i USA-patent nr. 3.264.272. Sure copolymere kan også afledes ved omsætning af a-olefin-polymere med umættede syrer. Polyolefiner eller olefin-copolymere kan således 15 omsættes med α,β-umættede syrer enten termisk eller ved anvendelse af en peroxid-katalysator under dannelse af syre-funktionaliserede pode-copolymere. Disse polymere kan anvendes i stedet for eller i kombination med de direkte copolymeriserede, sure copolymere, eller de kan til 20 dels neutraliseres under dannelse af materialer, der kan anvendes i stedet for eller i kombination med de direkte copolymeriserede, sure copolymere eller deres ionomere.
De sure copolymere foreligger i en mængde fra 38 til 90 vægt-% i de forstærkede sammensætninger ifølge 25 opfindelsen. Den sure copolymer foreligger fortrinsvis i en mængde fra 40 til 75 vægt-%, især foretrukkent fra 45 til 55 vægt-%.
Højere niveauer af sure copolymere foretrækkes, fordi de medfører større modstand over for Gardner-slag 30 og forbedret Izod-slagstyrke ved lave temperaturer (-30 til -40°C).
Forsøg har vist, at zink-ionomere er overlegne i forhold til natrium-ionomere. En ionomer, der indeholder 11 vægt-% (3,87 mol-%) methacrylsyre og 89 vægt-% (96,13 35 mol-%) ethylen neutraliseret 57% med zinkioner og har et slut-smelteindeks på 5 g/10 min., og en ionomer, der inde- 4 DK 169875 B1 % holder 10 vægt-% (3,5 mol-%) methacrylsyre neutraliseret 71% med zink og har et smelteindeks på 1,1 g/10 min., har den bedste kombination af egenskaber i de foretrukne bian- * dinger. Ydermere synes sure copolymere, der ikke indehol-5 der metalioner, at fungere lige så godt i disse systemer.
Ionomere eller sure copolymere, der indeholder større mængder syre, f.eks. 12 og 15 vægt-% (4,25 til 5,43 mol-%), giver ikke lige så høje HDT-værdier i blandingerne, som de lavere sure polymere.
10 Sure copolymere, der indeholder 3-11 vægt-% (1- -3,87 mol-%) methacrylsyre og neutraliseret 0-80% med zinkioner, er de mest virksomme stoffer i disse blandinger.
Den α,β-ethylenisk umættede syre er fortrinsvis 15 acrylsyre eller methacrylsyre, mest foretrukkent methacrylsyre. Den ioniske copolymer neutraliseres fortrinsvis i en udstrækning fra 5 til 80%, mest foretrukkent fra 15 til 75%. Indholdet af α-olefin i copolymeren er fortrinsvis mindst ca. 88 mol-%, beregnet på a-olefin-syre-copolymeren, 20 mest foretrukkent mindst ca. 95 mol-%. Indholdet af den umættede carboxylsyre i copolymeren ligger fortrinsvis fra 1 til 12 mol-%, mest foretrukkent fra 1 til 4 mol-%, beregnet på a-olefin-syre-copolymeren.
Metalionerne vælges fortrinsvis blandt calcium, 25 magnesium, zink, aluminium og strontium. Den mest foretrukne metalion er zink.
Egnede lineære polymere af α-olefin i blandingerne ifølge opfindelsen er en homo- eller copolymer af a-olefi-ner med formlen R-CH=CH2, hvor R er en gruppe valgt blandt 30 hydrogen og alkylgrupper med 1-8 carbonatomer. Den lineære polyolefin vælges fortrinsvis blandt polyethylen, polypropylen, polybuten-1 og poly-4-methylpenten-l og copolymere deraf. Den mest foretrukne, lineære polyolefin er polyethylen.
35 Når polyethylen er den lineære polyolefin i blandingerne ifølge opfindelsen, har den sædvanligvis en ** 5 DK 169875 B1 densitet fra 0,91 til 0,97, fortrinsvis fra 0,935 til 0,970, mest foretrukkent fra 0,95 til 0,97. Smelteindekset for den lineære polyethylen udgør sædvanligvis fra 0,1 til 100, fortrinsvis fra 0,2 til 5, og mest foretrukkent 5 fra 0,3 til 3. Lineære homopolymere af ethylen, f.eks. en snæver molekylfordelingsharpiks med smelteindeks 3, giver tilstrækkelige hårdheder og varmedeformationstemperaturer. Hvis imidlertid en højere hårdhed er nødvendig, kan der anvendes en medium molekylvægtsfordelingshomopolymer med 10 smelteindeks 0,45. Sådanne stoffer vil nedsætte smeltestrømmen i den færdige blanding.
Blandinger, der indeholder lineære copolymere, har nedsatte varmedeformationstemperaturer, men forøget hårdhed.
15 Der anvendes fra 5 til 60 vægt-% lineær polyolefin i blandingerne ifølge opfindelsen. Mængden udgør fortrinsvis fra 10 til 55 vægt-%, mest foretrukkent fra 27 til 43 vægt-%.
Den tredie væsentlige bestanddel i blandingerne 20 ifølge opfindelsen er den forstærkende fiber, der vælges blandt glasfibre, naturlige mineralfibre, kunstige, forarbejdede mineralfibre, f.eks. grafit eller aluminiumoxid, og høj-modul organiske fibre. De sædvanligvis i termoplas-tiske materialer anvendte, forstærkende fibre gennemgår 25 forskydning under ekstrusion og støbning, derfor nedsættes deres længder og sideforhold. Længden af glasfibrene ligger sædvanligvis fra 0,025 til 0,76 mm efter blanding, og mineraler er normalt kortere. Ethvert blandingssystem, der ikke nedsætter længderne eller sideforholdene i denne 30 udstrækning, giver forbedrede egenskaber i de færdige blandingsmaterialer. Efter blanding har de forstærkende fibre et L/D-sideforhold på fra 10 til 100.
Den anvendte glas- eller mineralfibertype er ikke kritisk. Fibre med høje L/D-forhold giver dog højere var-35 medef.ormationstemperaturer. Kommercielle glasfibre, der forhandles som forstærkende midler til termoplastiske 6 DK 169875 B1 materialer, er nyttige og giver bedre egenskaber end de kortere mineralfibre.
Owens-Corning1s fiberglas fås med forskellige typer belægninger. Inddelingen af de til rådighed værende 5 produkter angives ved de følgende numre og anbefales til de angivne termoplastiske materialer.
Nummer Anbefalet til termoplastiske materialer 409 Polycarbonat og acetal 411 Nylon
10 414 ABS og SAN
415 HDPE og polycarbonat 418 I polycarbonat ved lave belastninger 419 Thermoplastisk polyester og nylon 452 Polypropylen 15 497 Polyphenylenoxid
Glas OCF-415AA eller OCF-415BB og OCF-419BB giver den bedste kombination af trækegenskaber, hårdhed og varmedeformationstemperatur.
20 En lignende glasart fra Pittsburg Plate Glass, PPG-3450, giver gode resultater.
Foretrukne forstærkende fibre er glasfibre og mineralfibre med et L/D-sideforhold fra 20 til 100. Den forstærkende fiber er mest foretrukkent glasfiber med et 25 L/D-sideforhold fra 30 til 100.
Mængden af den forstærkende fiber udgør fra 2 til 50 vægt-%. Fiberen udgør fortrinsvis fra 5 til 35 vægt-%, mest foretrukkent fra 12 til 18 vægt-%.
Kombinationen af varmedeformationstemperatur, 30 Izod-slagstyrke, bøjningsmodul, slidbestandighed og trækegenskaber for blandingerne ifølge opfindelsen vidner om et materiale, der kan konkurrere med acrylonitril, butadi-en-styren-harpikser eller slagmodificeret polypropylen ved anvendelser til sprøjtestøbte genstande, f.eks. auto-35 mobilgitre, redskabsskure og andre genstande, der normalt fremstilles ud fra ABS. Polymerblandingerne kan ydermere 7 DK 169875 B1 anvendes til fremstilling af ekstruderede ark til ter-mostøbningsformål.
Til de nævnte formål er det almindeligt at sætte små mængder pigmenter eller fyldstoffer eller blæsemidler 5 til de andre bestanddele i blandingen. Disse stoffer kan sammen med form-frigørende midler og smøremidler sættes til polymerblandingen i sædvanligvis anvendte mængder uden uheldig indvirkning på blandingens fysiske egenskaber.
10 Trækstyrke bestemmes ved ASTM T638, bøjningsmo dul ved ASTM 790, Izod-kærvslagstyrke ved ASTM D256, varmedeformationstemperatur ved ASTM D648 og slagstyrke ved variabel højde ved ASTM D1709.
De følgende eksempler skal illustrere opfindelsen 15 yderligere.
Eksempel 1 οσ sammenlianinaseksempel 1 "Fiberite®" RTP-707 (en lineær HDPE, forstærket med 40 vægt-% glasfiber, fås i handelen fra Fiberite Cor-20 poration) blandes med en ionomer-harpiks på en to-rulle-mølle ved 190°C i 5-10 minutter. Varmedeformationstemperaturen (HDT) ved 4,6 x 10^ N/M^ (455 x 10^ Pa) er signifikant forøget i forhold til en kontrol ionomer-harpiks (C-l).
25 Blandinger af "en ionomer" (E/10 MAA copolymer, smelteindeks:100, neutraliseret med zinkioner til et slut-smelteindeks på 5, fra E.I. du Pont de Nemours and Company) og "Fiberite®" RTP-707 i et 60/40-vægtforhold fremstilles på en dobbeltskrue-ekstruder under anvendelse af følgende 30 betingelser.
-,(°.c>- Hastig- Smelt.-
Omdr./ ma- hed VAc tryk min. ZONE 1 ZONE 2 ZONE 3 ZONE 4 ZONE 5 trix (kg/h) mm (ato) 100 144 163 180 190 220 202 7,7 28,6 3,5 35
De færdige, pelletiserede materialer sprøjtestøbes ved anvendelse af følgende betingelser: DK 169875 B1 8
O
_TEMPERATUR, °C_
Sprøjte- Stampe Skruehastig- - BAG- CEN- FOR- tryk hastig- hed Omdr./- SIDE TER SIDE DYSE SMELTE FORM N/m2 hed min._ 5 195 195 225 225 234 25 5,5-106 hurtig 60
Sammensætningen af blandingen og resultaterne af de fysiske prøver er angivet i tabel I.
10 Tabel I
Blandingssammensætning, % Eks. 1 C-l
Zink-ionomer af E/10MAA 60 100 RTP-707 40 0
Smelteindeks, g/10 min. 2,3 5,0 15 Trækstyrke flyde-, MPa (N/m2) 24,83 (2,5.107) 12 (1,2-107) brud-, MPa (N/m2) 18,8 (1,9-107) 20 (2,0-107) % forlængelse 50 322 Bøjningsmodul, MPa (N/m2) 1390 (1,4-109) 250 (2,6*108) 20 Varmedeformationstemperatur g 455 x 103 Pa (4,6-105 N/m2), °C 63 47
Izod-kærvslagstyrke g 23°C J/M (ft-lb/in) 747 (14) 694 (13) 6-20°C J/M (ft-lb/in) 480 (9) 694 (13) 25
Eksempel 2
En blanding af HDPE/ionomer-harpiks/glasfiber fremstilles under anvendelse af den i eksempel 1 beskrevne fremgangsmåde. Sammensætning og resultater af fysiske af-30 prøvninger er angivet i tabel II.
35
O
Tabel II
9 DK 169875 B1
Eksempel 2
Blandingssamensætning Zink-ionomer af E/10MAA
(5 MI) 59 5 "Alathon" 7030u; 25 "OCP" 419AA(2) 17
Trækstyrke flyde-, MPa (N/m2) 27,21 (2,7-107) brud-, MPa (N/m2) 26,48 (2,6*107) 10 % forlængelse 10,2
Izod-kærvslagstyrke 6 23°C J/M (ft-lb/in) 437 (8,2)
Varmedeformationstemperatur 455 x 103 Pa (4,6-105), °C 71 |5 (1) høj densitet-polyethylen, Smelteindeks 2,8 g/10 min., 3 0,960 g/cm densitet, fra E. I. du Pont de Nemours and Company (2) overfladebehandlet glasfiber, 4,8 mm begyndelseslængde 0,0133 mm diameter, anbefalet til forstærkning af polyester og nylon, fra Owens-Corning.
20
Eksempel 3
Blandinger af ionomer-harpiks, mineralfiber og polyethylen med høj densitet (HDPE) fremstilles som beskrevet i eksempel 1. Sammensætning og egenskaber er an-25 givet i tabel III.
Tabel III
Eksempel 3
Blandingssammensætning
an Zink-ionomer af E/10MAA
(5 MI) 50 "Alathon" 7030 . 25 "Wollastokup" 1100' 25
Trækstyrke . 7 flyde-, MPa (N/m ) 18,6 (1,9-10 ) brud-, MPa (N/m2) 17,2 (1,7-10 ) 35 % forlængelse 136
Varmedeformationstemperatur« 455 x 103 Pa (4,6-105 N/m ), C 53
Fibrøst calciumsilicat, overfladebehandlet med «t-amino-propyl-silan, fra NYCO, en afdeling af Processed Minerals, Inc.
(1) 10 DK 169875 B1 o
Eksempel 4 *
Blandinger, der indeholder ionomer-harpiks, glasfiber, mineralfiber og HDPE, blandes og sprøjtestøbes ved anvendelse af de i eksempel 1 beskrevne betingelser. Sam-5 mensætning og resultater af fysiske prøver er angivet i tabel IV.
Tabel IV
Eksempel 4 1ø Blandingssammensætning
Zink-ionomer af E/10MAA
(5 MI) 57 "Alathon" 7030 23 "PPG"-3531(1) 15 "Wollastokup" 1100 5 15 Trækstyrke flyde-, MPa (N/m2) 21,49 (2,2-107) brud-, MPa (N/m2) 12,43 (1,2’107) % forlængelse 18,3
Izod-kærvslagstyrke 20 J/M (ft-lb/in) 577 (10,8)
Varmedeformationstemperatur, @455 x 103 Pa (4,6-105 N/m2), °C 72 (1) overfladebehandlet fiberglas, 4,8 mm begyndelseslængde 0,0095 mm diameter, fra Pittsburgh Plate Glass.
25
Eksempel 5
Blandinger af forskellige ethylen-methacrylsyre- -copolymere, "Dowlex®" 2045, en lineær polyethylen med lav 2 densitet (LLDPE) med densitet 0,924 g/cm og et smelte-3ø indeks på 1,1 g/10 min. fra Dow Chemical Co., og en glasfiber, "PPG" 3540 (6,4 mm begyndelseslænqde, 0,0952 mm diameter, anbefalet til nylon-støbningsharpikser, fra Pittsburgh Plate Glass) fremstilles ved anvendelse af de i eksempel 1 angivne ekstrusionsbetingelser. Disse blandinger sprøjte- * 35 støbes til prøver, der testes ved de i eksempel 1 angivne betingelser. Sammensætninger og resultater af afprøvninger er angivet i tabel V.
Tabel V
11 DK 169875 B1 o
Sur Poly-
Eks. copolymer, (vægt-%) ethylen,_(vægt-%) Glasfiber, (vægt-% 5 5a Polymer-1(1) (55) "Alathon" 7030 (25) "PPG"3540 (20) 5b Polymer-1 (55) "Dowlex®"2045 (25) "PPG"3540 (20) 5c Polymer-2(2) (55) "Alathon"7030 (25) "PPG"3540 (20) 5d Polymer-2 (55) "Dowlex®"2045 (25) "PPG"3540 (20)
Fysiske egenskaber 10 HDT (? 455 x 102 Pa Bøjningsstyrke Izod-slagstyrke
Eks. __ Pa (N/m2)_ J/m (ft-lb/in) 5a 81 12,82xl05(1,3-109) 224 (4,2) 5b 74 8,61xl05 (0,8-109) 592 (11,1) 5c 89 13,17xl05(1,3-109) 405 (7,6) 15 5d ' 79 8,82xl05(0,9-109) 630 (11,8) (1) Polymer-1: Ethylen-methacrylsyre-copolymer indeholdende 9,3 vægt-% methacrylsyre, med smelteindeks 3,7 g/10 min.
(2) Polymer-2: Ethylen-methacrylsyre-copolymer 20 indeholdende 4,5 vægt-% methacrylsyre, med smelteindeks 0,80 g/10 min.
Eksempel 6
Magnesium-ionomer fremstilles ved omsætning af 25 1000 g af en ethylen-methacrylsyre-copolymer (der indehol der 10 vægt-% copolymeriseret methacrylsyre og har et smelteindeks på 35 g/10 min.) med 62 g magnesiumacetat (MgiCH^-C00)2/4H20) opløst i vand. Reaktionen gennemføres på en rullemølle ved 220°C. Den færdige magnesium-ionomer, der 30 beregnes at være 50% neutraliseret, formales til små partikler og ekstrusionsblandes med lineær polyethylen (den-sitet: 0,95 g/cm , smelteindeks: 0,45 g/10 min.) og fiberglas "OCF"419AA. Ekstrusionsbetingelserne fra eksempel 1 anvendes til blanding af forskellige mængder af magnesium-35 -ionomeren med blandinger, der indeholder 15 vægt-% fiberglas og forskellige mængder af det lineære polyethylen. De
O
12 DK 169875 B1 færdige, pelletiserede materialer sprøjtestøbes til træk- ' og bøjestænger og 3,2 mm tykke plader ved anvendelse af de i eksempel 1 angivne betingelser. *
De støbte bøjestænger udskæres og kærves og bedøm-5 mes med hensyn til Izod-kærvslagstyrke. De støbte plader bedømmes med hensyn til modstand over for "dart"-slagstyrke fra variabel højde. Sammensætninger og resultater af prøvninger er angivet i tabel VI.
10 Tabel VI
Bestanddele, vægt-%
Eks. HDPE / Glasfiber / Mg-Ionomer 6a 60 15 25 6b 55 15 30 6c 50 15 35 15 6d 45 15 40 6e 40 15 45 6f 35 15 50
Tabel VI (fortsat) 20 - "Dart"-slagstyrke fra variabel højde
Izod-kærvslagstyrke "energy to hole"
Eks. J/M ft-lb/in J/M in-lb/mil 6a 288 5,4 445 1,00 6b 304 5,7 471 1,06 25 6c 336 6,3 441 0,99 6d 336 6,3 414 0,93 6e 331 6,2 414 0,93 6f 390 7,3 414 0,93 30
Eksempel 7
Calcium-ionomer fremstilles ved omsætning af 1000 g af en ethylen-methacrylsyre-copolymer, der indeholder 10 vægt-% copolymeriseret methacrylsyre, med 51 g calcium- * 35 acetat (Ca (CH^COO) 2/1^0) opløst i vand. Reaktionen gennemføres på en 15 cm rullemølle ved 220°C under dannelse *
O
13 DK 169875 B1 af en calcium-ionomer med 50%'s neutralisation. Den færdige calcium-ionomer formales til små partikler og ekstru-sionsblandes med lineær polyethylen (densitet: 0,95 g/cm , smelteindeks: 0,45 g/10 min.) og glasfiber ("OCF"419AA).
5 Den færdige, pelletiserede blanding sprøjtestøbes til trækog bøjestænger og 3,2 mm plader ved anvendelse af de i eksempel 1 angivne betingelser.
De støbte bøjestænger kærves til Izod-slagstyrke-afprøvning, og 3,2 mm-pladerne bedømmes med hensyn til "dart"· 10 -slagstyrke fra variabel højde. Sammensætninger og resultater af forsøg er angivet i tabel VII.
Tabel VII
Bestanddele, vægt-%
Eks. HDPE / Glasfiber / Ca-Ionomer 15 7a 60 15 25 7b 55 15 30 7c 50 15 35 7d 45 15 40 7e 40 15 45 20 7f 35 15 50
Tabel VII (fortsat) "Dart"-slagstyrke fra 25 Izod-kærvslagstyrke variabel højde
Eks. J/M ft-lb/in J/M in-lb/mil 7a 240 4,5 374 0,84 7b 224 4,2 423 0,95 7c 240 4,5 449 1,01 7d 299 5,6 481 1,08 30 7e 395 7,4 530 1,19 7f 454 8,5 619 1,39
Eksempel 8
En i handelen tilgængelig zink-ionomer på basis af 35 en ethylen-methacrylsyre-copolymer med smelteindeks 35 g/- DK 169875 Bl
O
14 10 min., der indeholder 10 vægt-% copolymeriseret syre, ? ekstrusionsblandes med forskellige mængder lineær poly- 3 ethylen (densitet: 0,95 g/cm , min. smelteindeks: 0,45 g/- « 10 min.) og fiberglas ("OCF"419AA) .
5 Disse materialer behandles og testes som beskre vet i eksempel 6 og 7. Sammensætninger og resultater af prøvningerne er angivet i tabel VIII:
Tabel VIII
10 Bestanddele, vægt-%
Eks. HDPE / Glasfiber / Zn-Ionomer 8a 70 15 20 8b 60 15 25 8c 55 15 30 8d 50 15 35 15 8e 45 15 40 8f 40 15 45 8g 35 15 50 8h 30 15 55 8i 25 15 60 20
Tabel VIII (fortsat)
Slagstyrke fra Izod-kærvslagstyrke variabel højde
Eks. J/M ft-lb/in J/M in-lb/mil 25 - - - - - 8a 198 3,7 8b 431 0,969 8c 251 4,7 530 1,19 8d 632 1,42 8e 304 5,7 659 1,48 30 8f 725 1,63 8g 486 9,1 823 1,85 8h 805 1,81 8i 577 10,8 35

Claims (10)

15 DK 169875 B1 PATENTKRAV.
1. Harpikssammensætning, kendetegnet ved, at den i det væsentlige består af (a) fra 38 til 90 vægt-% sur copolymer valgt blandt 5 direkte copolymere og pode-copolymere, hvor (A) den direkte copolymer er copolymeren af en a-olefin med formlen R-CH=CH2, hvori R er en gruppe valgt blandt hydrogen og alkylgrupper med 1-8 carbon-atomer, og en α,β-ethylenisk umættet carboxylsyre 10 med 3-8 carbonatomer, hvor syregrupperne er vil kårligt eller uvilkårligt fordelt i polymerkæden, idet (1) indholdet af or-olefinen i copolymeren er mindst 50 mol-%, beregnet på a-olefin-syre-copo-lymeren, (2) indholdet af den umættede carboxylsyre 15 i copolymeren ligger fra 0,2 til 25 mol-%, beregnet på a-olefin-syre-copolymeren, og (3) enhver anden, eventuelt i copolymeren copolymeriseret monomerkomponent er monoethylenisk umættet, og (B) pode-copolymeren er opnået ved podning af 0,1-5 20 vægt-% α,β-umættet carboxylsyre med 3-8 carbon atomer eller et umættet carboxylsyreanhydrid på et i forvejen dannet polyolefin-skelet afledt fra ethylen eller ethylen og C3-C8-α-olefin, i hvilket polyolefin-skelet enhver anden, eventuelt copoly- 25 meriseret monomer-komponent er monoethylenisk umættet, idet i de direkte eller podede copolymere fra 0 til 90% af carboxylsyregrupperne er ioniseret ved neutralisation med metalioner, hvilke ioniske copolymere har fast-til-30 standsegenskaber karakteristiske for tværbundne polymere og smelte-forarbejdelighedsegenskaber karakteristiske for utværbundne, termoplastiske polymere, ^ (b) fra 5 til 60 vægt-% lineær polymer af en a-olefin med formlen R-CH=CH2, hvor R er en gruppe valgt 35 blandt hydrogen og alkylgrupper med 1-8 carbon atomer, og 16 DK 169875 B1 Y (c) fra 2 til 50 vægt-% af mindst én forstærkende fiber valgt blandt glasfiber, naturlig mineralfiber, kunstmineralfiber og høj-modul organisk fiber.
2. Sammensætning ifølge krav 1, kendeteg-5 net ved, at den sure copolymer er en direkte copolymer, der foreligger i en mængde fra 40 til 75 vægt-%, har et smelteindeks på fra 0,1 til 100 og har fra 5 til 80% af carboxylsyregrupperne ioniseret ved neutralisation med metalioner valgt blandt calcium, magnesium, zink, aluminium 10 og strontium, idet indholdet af α-olefin i copolymeren er mindst 88 mol-%, beregnet på a-olefin-syre-copolymeren, og indholdet af umættet carboxylsyre udgør fra 1 til 12 mol-%, beregnet på a-olefin-syre-copolymeren, og at den forstærkende fiber har et L/D-sideforhold fra 10 til 100.
3. Sammensætning ifølge krav 2, kendeteg net ved, at den lineære polymer af α-olefin foreligger i en mængde fra 10 til 55 vægt-% og vælges blandt poly-ethylen, polypropylen, polybuten-1, poly-4-methylpenten-l og copolymere deraf, idet, når den lineære polyolefin er 20 polyethylen, denne har en densitet fra 0,935 til 0,970 og et smelteindeks fra 0,2 til 5.
4. Sammensætning ifølge krav 3, kendetegnet ved, at den forstærkende fiber foreligger i en mængde fra 5 til 35 vægt-% og vælges blandt mineral- og 25 glasfibre med et L/D-sideforhold fra 20 til 100.
5. Sammensætning ifølge krav 4, kendetegnet ved, at den α,β-ethylenisk umættede carboxylsyre vælges blandt acrylsyre og methacrylsyre.
6. Sammensætning ifølge krav 5, kendeteg-30 net ved, at den sure copolymer foreligger i en mængde fra 45 til 55 vægt-%. den α,β-ethylenisk umættede carboxylsyre er methacrylsyre, der foreligger i en mængde fra 1 til 4 mol-%. idet copolymeren har et smelteindeks fra λ 0,3 til 1,5 og har fra 15 til 75% af carboxylsyregrupperne 35 ioniseret ved neutralisation med zinkioner, og a-olefinen t er ethylen, der foreligger i en mængde på mindst 95 mol%, 17 DK 169875 B1 beregnet på a-olefin-syre-copolymeren.
7. Sammensætning ifølge krav 6, kendetegnet ved, at den lineære polymer af α-olefin er poly-ethylen, der foreligger i en mængde fra 27 til 43 vægt-%, 5 har en densitet på fra 0,95 til 0,97 og et smelteindeks fra 0,3 til 3.
8. Sammensætning ifølge krav 7, kendetegnet ved, at den forstærkende fiber er glasfiber med et L/D-sideforhold fra 30 til 100, der foreligger i en mængde 10 fra 12 til 18 vægt-%.
9. Sammensætning ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den sure copolymer er pode-copolymer.
10. Sammensætning ifølge krav 9, kendetegnet ved, at den sure copolymer er en blanding af pode- 15 copolymer og direkte copolymer.
DK076182A 1981-02-23 1982-02-22 Harpikssammensætning DK169875B1 (da)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/236,718 US4387188A (en) 1981-02-23 1981-02-23 Molding resins based on blends of acid copolymer/linear polyolefin/reinforcing fiber
US23671881 1981-02-23

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DK76182A DK76182A (da) 1982-08-24
DK169875B1 true DK169875B1 (da) 1995-03-20

Family

ID=22890654

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK076182A DK169875B1 (da) 1981-02-23 1982-02-22 Harpikssammensætning

Country Status (12)

Country Link
US (1) US4387188A (da)
EP (1) EP0058980B1 (da)
JP (1) JPS57155243A (da)
KR (1) KR880002463B1 (da)
BR (1) BR8200906A (da)
CA (1) CA1165928A (da)
DE (1) DE3264609D1 (da)
DK (1) DK169875B1 (da)
GR (1) GR74777B (da)
IE (1) IE52363B1 (da)
MX (1) MX160242A (da)
ZA (1) ZA821178B (da)

Families Citing this family (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4532189A (en) * 1982-02-19 1985-07-30 W. R. Grace & Co., Cryovac Div. Linear polyethylene shrink films
US4477617A (en) * 1982-07-21 1984-10-16 E. I. Dupont De Nemours And Company Molding resins based on blends of acid copolymer/hydrocarbon polyolefin/reinforcing fiber/wetting agent
JPS59179551A (ja) * 1983-03-29 1984-10-12 Ube Ind Ltd 金属用接着剤
DE3336355A1 (de) * 1983-10-06 1985-04-18 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur qualitaetsverbesserung von polymerisaten des isobutens
US4617241A (en) * 1984-01-23 1986-10-14 W. R. Grace & Co., Cryovac Div. Linear polyethylene stretch/shrink films
JPS60228552A (ja) * 1984-04-27 1985-11-13 Ube Ind Ltd ガラス繊維強化ポリプロピレン組成物
US4551380A (en) * 1984-05-10 1985-11-05 W. R. Grace & Co., Cryovac Div. Oriented heat-sealable multilayer packaging film
US4590124A (en) * 1984-05-10 1986-05-20 W. R. Grace & Co., Cryovac Div. Storm window film
US4514465A (en) * 1984-05-30 1985-04-30 W. R. Grace & Co., Cryovac Div. Storm window film comprising at least five layers
US4764546A (en) * 1986-04-25 1988-08-16 Sumitomo Chemical Co., Ltd. Filler-containing polypropylene resin composition and process for producing the same
JPH0730217B2 (ja) * 1986-05-08 1995-04-05 住友化学工業株式会社 熱可塑性エラストマ−組成物
US4959405A (en) * 1986-06-04 1990-09-25 Illinois Tool Works, Inc. Acid modified adhesive composition
GB8618189D0 (en) * 1986-07-25 1986-09-03 Du Pont Canada Filled thermoplastic polymer compositions
USH582H (en) 1987-03-17 1989-02-07 Blends for making skin packaging films
EP0311723A1 (en) * 1987-10-14 1989-04-19 Elf Atochem S.A. Filler-containing polypropylene resin composition and process for producing the same
EP0312664A1 (en) * 1987-10-22 1989-04-26 Elf Atochem S.A. Impact-resistant thermoplastic composition having improved surface properties
EP0341268B1 (en) * 1987-11-13 1993-08-25 E.I. Du Pont De Nemours And Company Flexible thermoplastic composition
US4884814A (en) * 1988-01-15 1989-12-05 Spalding & Evenflo Companies, Inc. Golf ball
US5071916A (en) * 1989-04-17 1991-12-10 Shell Oil Company Blends of linear alternating polyketones and partially neutralized acidic polymers
US5298334A (en) * 1990-02-01 1994-03-29 Nippon Gohsei Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Saponified ethylene-vinyl acetate copolymer composition and the use thereof
DE4007642A1 (de) * 1990-03-10 1991-09-12 Stelcon Ag Mischungszusammensetzung und polyolefin-legierung fuer die herstellung von formteilen, platten und bahnen mit hoher festigkeit und rueckstellelastizitaet
DE69120042T2 (de) * 1990-11-28 1996-10-17 Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd N-Substituierte Acrylamid-Copolymere
US5376446A (en) * 1991-02-01 1994-12-27 E. I. Du Pont De Nemours And Company Electrically dissipative composite
US5262467A (en) * 1992-11-12 1993-11-16 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Flame retardant compositions
US5883188A (en) * 1993-04-28 1999-03-16 The Dow Chemical Company Paintable olefinic interpolymer compositions
DE9311731U1 (de) * 1993-08-06 1993-10-14 Hoechst Ag Spritzgußformteil aus Thermoplastwerkstoff
GB9411101D0 (en) * 1994-06-03 1994-07-27 Rennie Stephen A Polyamide compositions
DE19610415A1 (de) * 1996-03-16 1997-09-18 Schulman A Gmbh Thermoplastische Formmasse, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
US6569947B1 (en) 2002-01-25 2003-05-27 E. I. Du Pont De Nemours And Company Ionomer/high density polyethylene blends with improved impact
US6596815B1 (en) * 2002-01-25 2003-07-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company Ionomer/high density polyethylene blends with improved flow
US7166671B2 (en) * 2002-12-10 2007-01-23 Cellresin Technologies, Llc Grafted cyclodextrin
US8129450B2 (en) * 2002-12-10 2012-03-06 Cellresin Technologies, Llc Articles having a polymer grafted cyclodextrin
US20040139835A1 (en) * 2003-12-22 2004-07-22 Stuart Wright Band saw with bumpers
CA2568010C (en) * 2004-05-24 2012-09-18 Cellresin Technologies, Llc Amphoteric grafted barrier materials
JP5049122B2 (ja) * 2005-05-31 2012-10-17 三井・デュポンポリケミカル株式会社 樹脂組成物、樹脂組成物よりなるフィルム又はシート又は積層体
ES2954966T3 (es) * 2016-11-18 2023-11-27 Dow Global Technologies Llc Mezclas de polímeros para utilizar en una estructura multicapa y estructuras multicapa que comprenden las mismas

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL282755A (da) * 1961-08-31 1900-01-01
US3313545A (en) * 1963-09-12 1967-04-11 Pcr Patent Dev Corp Unitary molded golf ball
US3344014A (en) * 1963-02-28 1967-09-26 Du Pont Safety glass
US3437718A (en) * 1967-01-23 1969-04-08 Du Pont Polymer blends
US3520861A (en) * 1968-12-26 1970-07-21 Dow Chemical Co Copolymers of ethylene
GB1289083A (da) * 1969-01-30 1972-09-13
US3793288A (en) * 1969-10-09 1974-02-19 Union Carbide Corp Bonding of thermoplastic polymers to inorganic oxides particles
US3856724A (en) * 1971-01-29 1974-12-24 Texaco Inc Reinforced thermoplastic compositions
US3940146A (en) * 1971-02-03 1976-02-24 Uniroyal Inc. Golf ball cover
JPS5129183B2 (da) * 1971-10-21 1976-08-24
US3819768A (en) * 1972-02-11 1974-06-25 Questor Corp Golf ball cover compositions comprising a mixture of ionomer resins
JPS5141025B2 (da) * 1972-08-02 1976-11-08
JPS5135419B2 (da) * 1973-06-06 1976-10-02
JPS52154436A (en) * 1976-06-16 1977-12-22 Bridgestone Corp Two-layer solid golf ball
US4026967A (en) * 1976-06-25 1977-05-31 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for making grafted polymeric material
JPS53102948A (en) * 1977-02-21 1978-09-07 Sumitomo Chem Co Ltd Polypropylene molding material
JPS53130743A (en) * 1977-04-20 1978-11-15 Sumitomo Chem Co Ltd Improved composition of reinforced polyolefin
US4083824A (en) * 1977-04-20 1978-04-11 Armstrong Cork Company Non-vinyl surface covering composition
JPS554027A (en) 1978-06-23 1980-01-12 Fuji Photo Film Co Ltd Photographic base
NL7900503A (nl) * 1979-01-23 1980-07-25 Stamicarbon Werkwijze voor het bereiden van thermoplastisch elastomeer.

Also Published As

Publication number Publication date
KR830009162A (ko) 1983-12-17
BR8200906A (pt) 1982-12-28
JPS57155243A (en) 1982-09-25
DE3264609D1 (en) 1985-08-14
DK76182A (da) 1982-08-24
EP0058980B1 (en) 1985-07-10
MX160242A (es) 1990-01-12
IE52363B1 (en) 1987-09-30
IE820356L (en) 1982-08-23
US4387188A (en) 1983-06-07
CA1165928A (en) 1984-04-17
ZA821178B (en) 1983-09-28
KR880002463B1 (ko) 1988-11-14
EP0058980A1 (en) 1982-09-01
GR74777B (da) 1984-07-12
JPH0352494B2 (da) 1991-08-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DK169875B1 (da) Harpikssammensætning
US4690981A (en) Ionomers having improved low temperature properties
US4485214A (en) High impact polyamide composition
JP4462641B2 (ja) モノカルボン酸とジカルボン酸の両方を含むエチレンのコポリマーをベースとする新規のイオノマーと、このようなイオノマーを含むポリアミド・ブレンド
KR100330606B1 (ko) 그라프트-개질된실질적인선형에틸렌중합체와다른열가소성중합체의블렌드
JP4423187B2 (ja) 強化熱可塑性ポリアミド組成物
EP1130054B1 (en) Flame retardant resin composition
US4477617A (en) Molding resins based on blends of acid copolymer/hydrocarbon polyolefin/reinforcing fiber/wetting agent
WO1997011977A1 (en) Ionomers with improved high temperature properties and improved moldability
EP0115190A2 (en) Ionomers having improved low temperature properties
EP0180819B1 (en) Thermoplastic resin composition
JPS5876450A (ja) 組成物
US6399684B1 (en) Polymer-polyamide blends having a phosphorous containing additive
EP0360646B1 (en) Resinous composition
JPH02127468A (ja) 金型付着物が少ない強化されたナイロン
US4680344A (en) Blends of ionomers and linear polyesters
KR102518984B1 (ko) 탄소 섬유 및 적어도 하나의 열가소성 폴리올레핀 엘라스토머를 포함하는 조성물
JPH06179791A (ja) 樹脂組成物
JP3338247B2 (ja) 熱可塑性重合体組成物
JP3705927B2 (ja) 発泡用重合体組成物
JPS62236843A (ja) 難燃性ポリオレフイン樹脂組成物
JPH0748481A (ja) 繊維状無機充填剤含有樹脂組成物
JP4700779B2 (ja) 難燃性樹脂組成物
JPH052687B2 (da)
JPH0676547B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物およびその製造方法