KR880002463B1 - 성형수지 조성물 - Google Patents

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Abstract

내용 없음.

Description

성형수지 조성물
본 발명은 산 공중합체/선상 폴리올페핀/강화 섬유혼합물로 구성된 성형수지 조성물에 관한 것이다.
나트륨 또는 아연이온에 의해 부분적으로 중화된 메타크릴산과 에틸렌 공중합체(에틸렌 이오노머)는 인장 강도와 마모 저항이 우수한 강체 성형수지이다. 그러나, 이 공중합체의 가장 큰 결점은 연화점이 낮다는 것인데, 이 연화점은 가열휨 온도(HDT)로 표시된다. HDT가 낮으면, 이오노머로부터 성형된 부품이 40-50℃의 온도에 노출될 때 처지거나 휘어진다.
에틸렌 이오노머는 유리 섬유와 일정하게 혼합되어 HDT가 더 큰 조성물을 얻는다. 그러나, HDT를 크게 증가시키기 위해서 다량의 유리가 필요한데, 이 물질은 단단하지가 않다.
유리 강화 선상 고밀도 폴리에틸렌(HDPE)은 열 왜곡 온도는 높지만 아이조드 충격강도는 낮다.
HDPE와 에틸렌 이오노머의 혼합물은 HDT값을 크게 증가시키지 못하며, 융합되지 않는 경향이 있고 사출 성형시 층간분리 현상이 일어난다.
미국특허 제3,856,724호에서는 강화제(예, 유리섬유 또는 알파 셀룰로오즈), 폴리올레핀(예, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리이소부틸렌등)과 소량의 이온성 탄화수소 공중합체(예, 이온화될 수 있는 금속 화합물과 반응된 에틸렌-메타크릴산 공중합체)로 구성된 강화 열가소성 조성물에 대해서 기술하고 있다. 일반적으로, 이온성 탄화수소 공중합체의 양은, 강화된 열가소성 조성물의 중량 기준으로, 약 0.05-35중량%(약 1-30%가 양호함)인 것으로 기술되어 있다.
본 발명은 주로(a) 직쇄 공중합체와 그라프트 공중합체로부터 선정된 산공중합체 약 38-90중량%, (b) 구조식 R-CH=CH2(여기서, R은 수소와 탄소수 1-8인 알킬 라디칼로부터 선정됨)를 갖는 α-올레핀의 선상중합체 약 5-60중량%와 (c) 유리섬유, 천연 무기섬유, 인조 무기섬유와 모듈러스가 큰 유기 섬유로부터 선정되는 적어도 하나의 강화 섬유 약 2-5중량%로 구성된 조성물을 제공한다. (A) 상기 직쇄 공중합체는 구조식 R-CH=CH2(여기서, R은 수소와 탄소수 1-8인 알킬라디칼로부터 선정됨)를 갖는 α-올레핀과, 탄소수가 3-8이며 산 모이어티가 중합체 쇄에 임의로 또는 비임의적으로 분포되어 있으며, α,β-에틸렌처럼 불포화된 카르복실산과의 공중합체이다. (B) 상기 그라프트 공중합체는, 탄소수 3-8인 α,β-불포화 카르복실산 또는 불포화 카르복실산 무수물 0.1-5중량%를 에틸렌 또는 에틸렌과 C3-C8α-올레핀으로부터 유도된 폴리올레핀 골격에 그라프트 시킴으로서 얻어진다. 상기 폴리올레핀 골격에서, 기타 선택적으로서 공중합 되는 단량체 성분은 모노에틸렌처럼 불포화된다. 상기 직쇄 또는 그라프트 산 공중합체는, 금속이온과의 중화에 의해 이온화된 카르복실산기 약 0-90%를 갖고, 상기 이온성 공중합체는 가교되지 않은 열가소성 중합체의 용융 가공성과 교차 결합된 중합체의 고체 특성을 갖는다. 또한, 상기 공중합체중 α-올레핀 함량은, α-올레핀-산 공중합체기준으로, 적어도 50몰%이며, 불포화 카르복실산 함량은 약 0.2-25몰%이고, 상기 공중합체에 선택적으로 공중합된 기타 단량체성분은 모노에틸렌처럼 불포화된다.
본 명세서에서, "주로 구성된"이라고 한 것은 주요 성분을 말하지만, 본 발명의 특징을 저해하지 않는 기타 성분들도 함유될 수 있다는 것을 뜻한다.
산 공중합체/선상 폴리올레핀/강화 섬유로 구성된 3성분 혼합물이 가장 좋은 혼합 특성을 갖는다는 것을 우연히 알아냈다. 이 혼합물은 열 왜곡 온도가 높고, 아이조드 충격강도가 우수하며 사출성형시에 층간 분리현상이 일어나지 않는다. 게다가, 이 혼합물은 이오노머로 보통 사용될 때 보다 더 빨리 성형될 수 있다.
본 발명에 적당한 산 공중합체는 상기에서 설명한 직쇄 공중합체와 그라프트 공중합체로부터 선정되는 것이다.
(A) 상기 직쇄 공중합체는 구조식 R-CH=CH2(여기서, R은 수소와 탄소수 1-8인 알킬라디칼로부터 선정됨)를 갖는 α-올레핀과 탄소수가 3-8이며 산모이어티가 중합체 쇄에 임의로 또는 비임의적으로 분포되어 있으며, α,β-에틸렌처럼 불포화된 카르복실산과의 공중합체이고, (B) 상기 그라프트 공중합체는, 탄소수 3-8인 α,β불포화 카르복실산 또는 불포화 카르복실산 무수물 0.1-5중량%를 에틸렌 또는 에틸렌과 C3-C8α-올레핀으로부터 유도된 폴리올레핀 골격에 그라프트 시킴으로서 얻어지며, 상기 올레핀 골격에서, 기타 선택적으로서 공중합되는 단량체 성분의 모노에틸렌처럼 불포화 된다. 상기 직쇄 또는 그라프트산 공중합체는, 금속이온과의 중화에 의해 이온화된 카르복실산기 약 0-90%를 갖고, 상기 이온성 공중합체는 가교되지 않은 열가소성 중합체의 용융 가공성과 교차 결합된 중합체의 고체 특성을 갖는다.
산 공중합체는 미국특허 제3,520,861호 ; 4,626,967 ;4,252,924호와 4,248,990호에 기술되어 있다. 이온성 공중합체는 미국특허 제3,264,272호에 기술되어 있다. 또한, 산공중합체는, α-올레핀 중합체와 불포화산을 반응시킴으로서 유도될 수 있다. 그러므로, 폴리에틸렌 또는 올레핀 공중합체는 가열하거나 과산화물 촉매를 이용함으로써 α,β-불포화산과 반응되어 산 기능을 갖는 그라프트 공중합체를 얻을 수 있다. 이들 중합체는 직접 공중화된 산 공중합체와 함께 또는 그 대신에 사용될 수 있거나 또는, 그 중합체들은 부분적으로 중화되어 직접 공중합된 산 공중합체 또는 그의 이오노머와 함께 또는 그 대신에 사용될 수 있는 물질들을 생성할 수 있다.
일반적으로 산 공중합체는 본 발명의 강화된 조성물 중에 약 30-90중량%의 양으로 존재한다. 양호하기로는 약 4-75중량%이며 가장 양호하기로는 약 45-55중량%이다.
산 공중합체의 양이 많으면 가드너(Gardner)충격 저항이 더 커지며 저온(-30° 내지 -40℃)에서 아이조드 충격 강도가 증진된다. 아연 이오노머는 나트륨 이오노머 보다 우수하다는 것이 실험을 통해 입증되었다.
메타크릴산 11중량%(3.78몰 %)와 아연 이온으로 57%까지 중화된 에틸렌 89중량%(96.13몰 %)를 함유하고 최종 용융지수가 5g/10min인 이오노머와, 아연으로 71%까지 중화된 메타크릴산 10중량%(3.5몰 %)를 함유하고 용융지수가 1.1g/10min인 이오노머는 가장 양호한 혼합물이 된다. 또한, 금속이온을 함유하지 않는 산 공중합체도 마찬가지로 양호하다. 더 많은 양의 산, 즉 12-15중량%(4.25-5.43몰 %)를 함유하는 산 공중합체 또는 이오노머는 혼합물증에서 저급 산 중합체만큼 큰 HDT값을 제공하지 못한다.
3-11중량%(1-3.87몰 %)의 메타크릴 산을 함유하고 아연 이온으로 0-80%까지 중화된 산 공중합체가 가장 효과적이다.
α,β-에킬렌처럼 불포화된 산은 아크릴산 또는 메타크릴산이며 양호한 것은 메타크릴산이다. 이온성 공중합체는 약 5-80%(양호하기로는 약 15-75%)까지 중화된다. 공종합체중 α-올레핀 함량은, α-올레핀-산 공중합체 기준으로, 적어도 약 88몰 %가 양호하며, 가장 양호하기로는 적어도 약 95몰 %이다. 공중합체중 불포화 카르복실산 함량은, α-올레핀-산 공중합체 기준으로, 약 1-12몰 %가 양호하며, 가장 양호하기로는 약 1-4몰 %이다.
금속이온은 칼슘, 마그네슘, 아연, 알루미늄과 스트론튬으로부터 선정되는데, 가장 양호한 금속 이온은 아연이다.
본 발명의 혼합물에서 저당한 α-올레핀의 선상 중합체는 구조식 R-CH=CH2(R은 수소와 탄소수 1-8인 알카라디칼로부터 선정됨)를 갖는 α-올레핀의 단일 중합체 또는 공중합체이다. 선상 폴리올레핀은 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리부텐-1, 폴리-4-메틸 펜텐-1, 및 그들의 공중합체로부터 선정되는데, 가장 양호한 것은 폴리에틸렌이다.
폴리에틸렌의 본 발명의 혼합물중에서 선상 폴리올레핀일 때, 약 0.91-0.97의 밀도를 가지며, 양호하기로는 0.935-0.970이며, 가장 양호하기로는 약 0.95-0.97이다. 선상 폴리에틸렌의 용융지수는 일반적으로 약 0.1-100이며, 양호기로는 약 0.2-5이고, 가장 양호하기로는 약 0.3-3이다. 용융지수가 3이고 분자 분포가 좁은 수지와 같이 에틸렌의 선상 단일 중합체는 적당한 강도와 열 왜곡 온도를 갖는다. 그러나, 더 큰 강도가 필요하다면, 용융지수가 0.45인 중간 분자량 분포 단일중합체를 사용할 수 있다. 이러한 물질은 최종 혼합물의 용융 흐름을 감소시킨다.
선상 공중합체를 함유하는 혼합물은 열 왜곡 온도를 감소시키지만 강도를 증가시킨다. 일반적으로, 본 발명의 혼합물에 약 5-60중량%의 선상 폴리올레핀을 사용한다. 양호한 양은 약 10-55중량%이며, 가장 양호하기로는 약 27-43중량%이다.
본 발명의 혼합물중 3번째 중요한 성분은 유리섬유, 천연 무기섬유, 인조 무기섬유(예, 흑연, 알루미늄 산화물등)의 모듈러스가 큰 유기섬유로부터 선정될 수 있는 강화섬유이다. 열가소성 물질에 일반적으로 사용되는 강화섬유는, 압출 및 성형하는 동안 전단되므로, 길이와 가로 세로비가 감소된다. 혼합한 후 유리섬유의 길이는 보통 0.001-0.030인치이고 무기물은 보통 더 짧다. 길이 또는 가로 세로비를 상기 수준까지 낮추지 않는 혼합계는 최종 혼합물질에서 개량된 성질을 제공한다. 혼합한 후 강화섬유는 L/D 가로 세로비는 약 10-100이다.
이용된 유리 또는 무기 섬유 형태는 중요하지 않다. 그러나, L/D비가 큰 섬유는 열 왜곡 온도가 높다. 열 가소성 물질에 대해 강화제로서 시판되는 시중 상품의 유리 섬유는 이와 같은 이용에 유용하며 짧은 무기섬유 보다 성질이 더 우수하다.
오웬스-코닝(Owens-Corning)의 유리 섬유는 여러가지 형태의 피복물을 갖는다. 그 제품은 다음 숫자로 크기를 나타내며 양호한 열가소성 물질이 열거된다.
크기 양호한 열가소성 물질
409 폴리카보네이트와 아세탈
411 나일론
414 ABS와 SAN
415 HDPE와 폴리카보네이트
418 로딩이 낮은 폴리카보네이트
419 열가소성 폴리에스테르와 나일론
452 폴리프로필렌
497 폴리페닐렌 산화물
유리 OCF-415AA 또는 OCF-415BB와 OCF-419BB는 인장강도, 강도와 열 왜곡 온도에 있어 조화가 가장 잘 이루어진다.
피츠버그 플레이트 글래스 회사 제품인 PPG-3450도 좋은 결과를 갖는다.
양호한 강화섬유는, L/D비가 약 20-100인 무기섬유 및 유리섬유이다. 가장 양호한 강화섬유는 L/D비가 약 30-100인 유리섬유이다.
일반적으로, 강화섬유의 양은 약 2-50중량%이다. 양호하기로는 약 5-35중량%이며 가장 향호하기로는 약 12-18중량%이다.
본 발명은 혼합물에 있어서, 열 왜곡 온도, 아이조드 충격 강도, 굽힘 모듈러스, 마모저항 및 인장강도가 조화를 이룬다는 것은, 물질이 자동차 그릴, 공구 하우징 및 ABS로부터 보통 제조되는 다른 부품과 같이 사출 성형된 부품에 이용될 때, 충격강도가 개량된 폴리프로필렌, 부타디엔 스티렌 또는 아크릴로니트릴과 융합할 수 있다는 것을 뜻한다. 게다가, 중합체 혼합물은 가열제조를 위한 압출막을 제조하는데 사용될 수 있다.
상기 이용에서, 소량의 안료, 충전제 또는 발포제를 혼합물의 다른 성분에 첨가하는 것이 보통이다. 성형 방출제 또는 윤활제와 함께 이들 물질은, 본 혼합물의 물리적 성질에 악 영향을 미치지 않고 보통 사용되는 양으로 중합체 혼합물에 첨가될 수 있다.
인장강도는 ASTM T638에 의해, 굽힘 모듈러스는 ASTM 700에 의해, 굽혀진 아이조드 충격강도는 ASTM D256에 의해, 열 왜곡 온도는 ASTM D648에 의해, 그리고 가변성 고충격강도는 ASTM D1709에 의해 결정된다.
다음 실시예에서는 본 발명을 예증한다. 모든부, 백분률과 비율은, 별도지시가 없는한 중량기준이다.
[실시예 1과 비교실시예 1]
"파이버라이트" RTP-707(파이버라이트 코오포레이숀의 제품인 유리섬유 40%로 강화된 선상 HDPE)는 190℃에서 5-10분 동안 2개의 롤 밑에서 이오노머 수지와 혼합되었다. 66psi(455×103pa)에서 열 왜곡온도(HDT)는 표준 이오노머 수지(C-1)에 비해 크게 증가하였다.
이오노머 듀퐁회사 제품으로서 아연 이온으로 최종 용융지수 5까지 중화되며 용융지수가 100인 E/10MAA)와 "파이버라이트" RTP-707의 혼합물(60 : 40)은 다음 조건으로 쌍 스크루 압출기에서 제조되었다 :
온도, ℃
Figure kpo00001
그 결과 형성된 편상 물질은 다음 조건으로 사출 성형되었다 :
온도
Figure kpo00002
혼합물의 조성과 물리적 실헙 결과를 표 Ⅰ에 나타낸다.
[표 Ⅰ]
Figure kpo00003
[실시예 2]
HDPE/이오노머수지/유리섬유의 혼합물은 실시예 1의 방법에 따라 제조되었다. 조성물과 물리적 실헙결과를 하기 표 Ⅱ에 나타낸다.
[표 Ⅱ]
(1) 고밀도 폴리에틸렌, 용융수지 2.8g/10min, 밀도 0.960g/cc, E.I.듀퐁회사 제품
(2) 표면 처리된 유리섬유, 최소길이 3/16인치, 직경 0.000525인치, 폴리에스테트 및 나일론 강화에 추천됨, 오웬스-코닝사 제품.
[실시예 3]
이오노머 수지, 무기 섬유와 고밀도 폴리에틸렌(HDPE)의 혼합물은 실시예 1에서와 똑같은 방법으로 제조되었다. 조성물과 물리적 성질은 하기 표 Ⅲ에 나타낸다.
[표 Ⅲ]
Figure kpo00005
(1) NYCO회사 제품으로서 α-아미노 프로필실란으로 표면 처리된 섬유질 칼슘 규산염.
[실시예 4]
이오노머 수지, 유리섬유, 무기섬유와 HDPE를 혼합한 후 실시예 1의 조건하에서 사출성형하였다. 조성과 물리적 실험의 결과를 하기 표 Ⅳ에 나타낸다.
[표 Ⅳ]
Figure kpo00006
(1) 표면처리된 섬유 유리, 최소길이 3/16인치, 직경 0.000375인치, 피츠버그 플레이트 글래스 제품.
[실시예 5]
수개의 에틸렌-메타크릴산 공중합체 : 밀도가 0.924g/cm3이고, 용융지수가 1.1/10min이며 선상 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE)으로서 다우 케미칼 회사제품인 "Dowlex" 2045 : 그리고 유리섬유 "PPG" 3540(최초길이 1/4인치, 직경 0.00375인치, 나일론 성형수지에 적합, 피츠버그 플레이트 글래스 회사제품)의 혼합물은 실시예 1에서와 똑같튼 압출조건을 이용하여 제조되었다. 이들 혼합물은 실시예 1에서와 똑같은 조건을 이용하는 실험을 위해 사출형성되었다. 조성물과 실험결과를 하기 표 Ⅴ에 나타낸다.
[표 Ⅴ]
Figure kpo00007
물리적 성질
Figure kpo00008
(1) 중합체-1 : 9.3중량%의 메타크릴산을 함유하고, 용융지수가 3.7g/10min인 에틸렌-메타크릴산 공중합체.
(2) 중합체-2 : 4.5중량%인 메타크릴산을 함유하고, 용융지수가 0.80g/10min인 에틸렌-메타크릴산 공중합체.
[실시예 6]
마그네슘 이오노머는, 1000g의 에틸렌-메타크릴산 공중합체(공중합된 메타크릴산 10중량%를 함유하고 용융지수가 35g/10min임)를 물에 용해된 초산마그네슘[Mg(CH3COO)2·4H2O] 62g과 반응시킴으로서 제조되었다. 반응은 220℃ 및 롤 밑에서 실시되었다. 형성된 마그네슘 이오노머(50%까지 중화되도록 계산됨)를 작은 입자로 분쇄한 후, 선TKD 폴리에틸렌(밀도 0.95g/cc, 용융지수 0.45g/10min)과 섬유유리 "OCF" 419AA와 함께 압출 혼합하였다. 섬유유리 15중량%와 여러가지 선상 폴리올레핀을 함유하는 혼합물과 함께 여러가지 마그네슘 이오노머를 혼합하기 위해서 실시예 Ⅰ의 압출조건을 이용하였다. 그 결과 형성된 편상물질은, 실시예 Ⅰ의 조건을 이용하여 인장 및 가요성 봉과 1/8인치 두께의 판으로 사출형성되었다.
성형된 가요성 봉이 잘리고 긁혀져 긁힘 아이조드 충격 강도실험을 하였다. 성형된 판을 여러 높이 다아트(dart)충격에 대한 저항 실험하였다. 조성과 실험결과를 하기 표 Ⅵ에 나타낸다.
[표 Ⅵ]
Figure kpo00009
[실시예 7]
칼슘 이오노머는, 공중합된 메타크릴산 10%를 함유하는 에틸렌-메타크릴산 공중합체 1000g을 물에 용해된 초산 칼슘[Ca(CH3COO)2·H2O] 51g과 반응시킴으로서 제조되었다. 반응은 220℃ 및 6인치 롤 밑에서 실시되어 50%까지 중화된 칼슘 이오노머를 얻었다. 그 결과 형성된 칼슘 이오노머는 작은 입자로 분쇄된 다음, 선상 폴리에틸렌 (밀도 0.95/cc, 용융지수 0.45g/10min) 및 유리섬유("OCF" 419AA)와 함께 압출 혼합되었다. 그 결과 형성된 편상 혼합물은 실시예 Ⅰ의 조건을 이용하여 인장 및 가요성 봉과 1/8인치 두께의 판으로 사출형성되었다.
성형된 가요성 봉은 아이조드 충격실험을 위해 긁혀졌으며, 1/8인치 파니온 가변성 높이 다아트 충격 저항을 위해 실험되었다. 조성물과 실험결과를 하기표 Ⅶ에 나타난다.
[표 Ⅷ]
Figure kpo00010
[실시예 8]
용융지수 35g/10min이고 공중합된 산 10중량%을 함유하는 에틸렌-메타크릴산 공중합체를 기제로한 시중상품의 아연 이오노머는 여러가지 선상 폴리에틸렌(밀도 0.95/cc, 용융지수 0.45g/10min) 및 섬유유리("OCF" 419AA)와 함께 압출 혼합되었다. 이들 물질을 실시예 6 및 7에서와 똑같은 방법으로 처리 및 실험하였다. 조성물과 실험결과는 하기 표 Ⅷ에 나타낸다.
[표 Ⅷ]
Figure kpo00011

Claims (10)

  1. (a) 직쇄 공중합체와 그라프트 공중합체로부터 선정된 산공중합체 약 38-90중량%, (b) 구조식 R-CH=CH2(여기서, R은 수소와 탄소수 1-8인 알킬 라디칼로부터 선정됨)를 갖는 α-올레핀의 선상중합체 약 5-60중량%와 (c) 유리섬유, 천연 무기섬유, 인조 무기섬유와 모둘러스가 높은 유기 섬유로부터 선정되는 적어도 하나의 강화섬유 약 2-50중량%로 주로 구성되고 : (A) 상기 직쇄 공중합체는 구조식 R-CH=CH2(여기서, R은 수소와 탄소수 1-8인 알킬라디칼로부터 선정됨)를 갖는 α-올레핀과, 탄소수가 3-8인 α,β-에틸렌처럼 불포화된 카르복실산과의 공중합체이며, 산 모이어티는 중합체 쇄에 임의적 또는 비임의적으로 분포되고, (1) 공중합체중 α-올레핀 함량은 α-올레핀-산 공중합체 기준으로 적어도 50몰 %이며, (2) 공중합체중 불포화 카르복실산 함량은 α-올레핀-산 공중합체기준으로 약 0.2-25몰 %이며, (3) 상기 공중합체에서 선택적으로 공중합된 기타 어떤 단량체 성분은 모노 에틸렌처럼 불포화되고 : (B) 상기 그라프트 공중합체는, 탄소수 3-8인 α,β-불포화 카르복실산 또는 불포화 카르복실산 무수물 0.1-5중량%를 에틸렌 또는 에틸렌과 C3-C8α-올레핀으로부터 유도된 폴리올레핀 골격에 그라프트 시킴으로서 제조되며, 상기 폴리올레핀 골격에서 선택적으로서 공중합되는 단량체 성분이 모노 에틸렌처럼 불포화되고 : 상기 직쇄 또는 그라프트 산 공중합체는 금속이온으로 중화함으로서 이온화된 카르복실산기 약 0-90%를 갖고, 상기 이온 공중합체는 교차 결합된 중합체의 고체 성질과 교차결합되지 않은 열가소성 중합체의 용융 가공성 특성을 갖는 것을 특징으로 하는 성형수지 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 산 공중합체가 직쇄 공중합체이며 약 40-75중량%로 존재하고 그 용융지수는 약 0.1-100이며, 칼슘, 마그네슘, 아연, 알루미늄 및 스트론튬으로부터 선정되는 금속이온으로 중화함으로서 이온화된 카르복실산기 약 5-80%를 갖고 : 공중합체중 α-올레핀 함량은 α-올레핀-산 공중합체 기준으로 적어도 88몰%이며 : 공중합체중 불포화 카르복실산 함량은 α-올레핀-산 공중합체 기준으로 약 1-12몰%이며 : 강화섬유의 L/D 가로세로비가 약 10-100인 것을 특징으로 하는 조성물.
  3. 제2항에 있어서, α-올레핀의 선상 중합체가 약 10-55중량%존재하고 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리부텐-1, 폴리-4-메틸- 펜텐-1과 그의 공중합체로부터 선정되며 : 선상 폴리올레핀이 폴리에틸렌일때, 약 0.935-0.970의 밀도와 약 0.2-5의 용융지수를 갖는 것을 특징으로 하는 조성물.
  4. 제3항에 있어서, 강화섬유가 약 5-35중량% 존재하며 L/D 가로세로비가 약 20-100인 무기 및 유리섬유로부터 선정되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  5. 제4항에 있어서, α,β-에틸렌처럼 불포화된 카르복실산이 아클리산과 메타크릴산으로부터 선정되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  6. 제5항에 있어서, 산 공중합체가 약 45-55중량% 존재하며 : α,β-에틸렌처럼 불포화된 카르복실산은 메타크릴산이며 약 1-4몰%로 존재하며, 상기 공중합체의 용융지수는 약 0.3-1.5이며 아연 이온으로 중화함으로써 이온화된 카르복실산기 약 15-75%를 갖고 : α-올레핀은 에틸렌이며 α-올레핀-산 공중합체 기준으로 적어도 약 95몰%로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  7. 제6항에 있어서, α-올레핀의 선상 중합체는 폴리에틸렌이고 약 27-43중량%로 존재하며, 그 밀도가 0.95-0.97이고 용융지수가 약 0.3-3인 것을 특징으로 하는 조성물.
  8. 제7항에 있어서, 강화섬유는 L/D 가로 세로비 약 30-100을 갖는 유리섬유이고 약 12-18중량%로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  9. 제1항에 있어서, 산 공중합체가 그라프트 공중합체인 것을 특징으로 하는 조성물.
  10. 제9항에 있어서, 산 공중합체가 그라프트 공중합체와 직쇄 공중합체의 혼합물인 것을 특징으로 하는 조성물.
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