JPS63132964A - 不相溶性炭化水素ポリマーの混合物を調製する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規な相溶化系を使用して、不相溶性熱可塑
性炭化水素ポリマーの混合物から有用なポリマー組成物
を調製することに関する０本発明は、また、このＪｊ法
に従って製造された新規な組成物およびこのような組成
物から製作された物品に関する。

一般に、熱可塑性炭化水素ポリマーは、高分子量であり
かつ大きい鎖分子を含有するので、新規な組成物をＳｌ
造するために有用な材料に容易には姐み合わされない。

低分子槍の液体と対照的に、高分子量の材料、例えば、
炭化水素ポリマーは互いにめったにＦ可溶性」ではない
、この理由は基礎的な熱力学から明Ｃ）かである、可溶
性または相溶性の基杢的推進カバ、混合プロセスのため
の！！離エネルギーの変化である。この変化は互いに可
溶性であるべき２ａｍの材料について負でなくはならな
い０次に遊離エネルイーは２つの成分を有し、これらの
成分はエンタルピーすなわちエネルギー項およびエンド
・ロビーすなわち統計学的項である。小さい分子につい
て、エントロピー環は、通常、次のことを支配する：２
２次の混合は可能な区別しうる５ンｒ〜の配置をきわめ
で大さく増加させ、それゆ乏小さい分子の混合はエント
ロピーを大汚く増加させる。

混合の結果として起こるエネルギー（エンタルピー）の
変化は、次に、互いからの各成分の分子の分離において
消費されるエネルギーと混合物の非ｍ似の分子の接触に
よって獲得されるエネルギーとの闇の正味の差に依存す
る。獲得されるエネルギーが消費されるエネルギーより
多い場合、混合のプロセスは発熱性である。消費される
エネルギーが獲得されるエネルギーより多い場合、混合
のプロセスは吸熱性である。小さい分子の場合において
エントロピーの獲得は大きいために、成分はかなり大き
い混合の吸熱を有し、そしてなお相溶性であり、それゆ
え、低分子量の液体はかなり非類似であることができ、
そして混合するとぎ、な第５均質の単一の相の系にとど
まるであろう。

この立場は、両者の成分の分子量が増加するにつれて、
劇的に変化する二分子が大きくなるにつれて、分子の数
は減少し、より少ない区別■（能な配置が作られ、そし
てエントロピー効果は急速に無意味になる。したがって
、エネルギー（エンタルピー）項はポリマーの溶融配合
物を支配する。

この理由で、２種類のポリマーは好ましい（発熱性の）
分子の相σ作用をもたないかぎり、それらは一般に相溶
性ではないであろう。

したがって、熱Ｉ＋（塑性炭化水素ポリマーの比較的高
い分′ｆ量がダえられると、それらはめったに互いにＯ
ｆ溶性本たはさらに相溶性ではない。異なる熱可塑性炭
化水素ポリマーのきわめて多数の対は、混合するとき、
不均質な配合物を形成し、それゆえ、不相溶性である。

不均質性および不相溶性の程度は、もちろん、所定のポ
リマ一対の詳細な構造とともに変化する。１個々のポリ
マー系の説明を含む、それ以上の詳細については、次の
文献を参照：［ポリマー／ポリマーの４【１溶性（Ｐｏ
ｌｙｍｅｒ／Ｐｏｌｙｍｅｒ　　Ｍｉｓｅｉｂｉｉｉｔ
ｙ）　Ｊ　、Ｏ，オラビシ（０ｌａｂｉｏｉ）ら、ニュ
ーヨーク（アカデミツク・プレス）、１９７９およびそ
の中の引用文献１゜異なる炭化水素ポリマーのほとんど
の対は不相溶性であるので、新規な炭化水素組成物を生
成するために用いられてきた大抵の普通のアプローチは
共重合であり、すなわち、ポリマー成分をなおプレポリ
マーの状態にある間モノマーとして一緒にする。このア
プローチは、広い範囲のモノマーから、多数の商業的に
重要な材料、例えば、ランダム、ブロックおよびグラフ
トコポリマーをつくってきた。しかしながら、コポリマ
ーは一般に個々のホモポリマーよりも高価であり、そし
て共重合は既に存在するポリマーがら有用な配合物をつ
くるという一般問題に対する解決を提供しない。

新規な炭化水素組成物を！Ｊｌ造する他の方法は、１９
５０年代にＷ、Ｆ、ワトソン（Ｗａｔｓｏｎ）および共
同研究者らによって、ブリティッシ・ラバー・プロデュ
ーサーズ・リサーチ・アソシエーシ日ン（１３ｒｉｔｉ
Ｏｈ　　Ｒｕｂｂｅｒ　　Ｐｒｏｄｕｃｅｒｓ’　　　
Ｒｅ５ｅａｒａｈ　　Ａａｓｏｃｉａｔｉｏｎ）におい
て、開発され、これは、例えば、については、次の文献
を参照：　１９５６年５月７１１１付けの英国特許８２
８．８−）５号、およＶ論文１ゴムの常温混練による混
合モノマーの重合（Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ　　
ｏｒ　　Ａｄｒｎｒｘｃｄ　　Ｍｏｎｏｍｅｒｓ　　ｂ
ｙ　　ｔｌ＋ｃ　　Ｃｏ１ｄ　　ＭａＬｉｃａｔｉｏ＋
ｉ　　ｏｆ　　Ｒｕｂｂｅｒ）Ｊ、トランサクシ１ン（
Ｔ　ｒａｎｓａｃｔｉｏｎ）　　Ｉ　、　Ｒ。

１０、ｖｏｌ、３４（１）、１９５８．８−１９ページ
。これらの鯖究者らが立証したように、強烈な混合条件
下にゴムに遊離基付加重合できるモノマーを添加すると
、独特かつ有用な性質を有するグラフトポリマーを生成
できる。強烈な１１％い剪断の配合の間のゴム分子の機
械的および熱的破壊によって形成されるｉ離層によって
、グラフト反応は開始され、モしてモノマーの少な（と
も一部は重合して、もとのポリマーを枝分れさせる。し
かしながら、この方法は存在する高重合体の組み合わせ
から新規な組成物を生成しない。

しかしながら、同一の研究者らが立証したように、制御
した高度に強烈な配合条件下に、２つの異なるゴムのグ
ラフト共重合体をつくことが可能である。につぃては、
次の文献を参照：１０００年・５１１７　ＩＪ付けの英
国特許８３２．１９３号、および論文「常温混練による
ゴムー合成ゴム共市合体（１ｌｕｂｂｅｒ−８ｙｒ＋ｔ
ｌ＋ｅｔｉｃ　　Ｒｕｂｂｅｒ　　Ｉｎｔｅｒｏｏｌｙ
ｍｅｒｓ　　ｂｙ　　Ｃｏ１ｄ　　Ｍａｔｉｃａｔｉｏ
ｎ）　、ｌ、トランサクシタン（１’ｒａｎｓａｃＬｉ
ｏｎ）　　Ｉ　、　　Ｒ，Ｉ　、　、ｖｏｌ、　　３３
．１９５７．２２−３１ページ、１つより多い型のゴム
を含有する配合物を使用することは、ゴム工業において
今日一般に実施されている。しかしながら、使用する強
烈な配合条件下の闇に起こる相互結合に加えて、ゴム配
合物はさらに硬化して有用な機械的性質を達成しなくて
はならない。

この硬化のプロセスは追加のポリマー／ポリマーの相互
結合をつ（る、こうして、異なるゴムエラストマーの配
合物から製造された熱硬化性ポリマー、例えば、イオウ
硬化（加硫）組成物は、多年にわたって商業的に使用さ
れてきている。

対照的に、高度に強烈な混合によっで熱可塑性ポリマー
の有用な配合物をつくるために多年にわたる試みは、組
成がオレフィンのホ゛モボリマーまたはコポリマーに類
似する。ポリマーに８ついてさえ、成功する程度が少な
かった。この点については、次の文献を参照：　ｋｌ、
Ｅ、　ａハートソン（Ｒｏｂｑｒｔｓｏｎ）およびり、
Ｒ，パウル（Ｐａｕｌ）　、ｒポリオレフィン配合物の
応カー歪の挙動（Ｓ　ｔｒｅｓｓ−８ｔｒａｉｎ　　Ｂ
ｅｈａｖｉｏｒ　ｏｒ　　Ｐ’ｏｌｙｏｌｅｆｉｎ　　
Ｂｌｅｎｄｓ）Ｊ　　、ジャーナル・オブ・アプライド
・ポリマー・サイエンス（Ｊ　、　Ａｐｐｌｉｅｄ　　
Ｐｏｌｙｍｅｒ　５ｃｉｅｎｃｅ）、Ｖｏｌ、１７．２
５７９−２５９５ページ、１９７３、この文献の第１図
、第３図、ｆＩＳ４図および第５図が示すように、成分
の性質に比較して、ポリプロピレンホモポリマーと、低
密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）または高密度ポリエチレ
ンホモポリマー（ＨＤＰＥ）との配合物は、破断点伸び
として測定した、延性が急激に低下する。ＬＤＰＥとＨ
Ｄ　Ｐ　Ｅとの配合物でさえ、純粋な構成成分の早均値
から期待されるものに比較して、配合時の延性は認めら
れうるていどに損失される。より広い種類の組成のポリ
マーについて、問題は一般に非常に悪い０次の文献を参
照：Ｄ、Ｒ，パウル（Ｐａｕｌ）ら、１゛固体廃棄物か
ら回収したプラスチックスの再使用の可能性（’ｌ’ｈ
ｅ　　Ｐｏｔｅｎｔｉａｌｆｏｒ　　Ｒｅｕｎｅ　　ｏ
ｆ　　Ｐ　１ａｓｔｉｅｓ　　ｌ？ｅｃｏｖｅｒ（司　
ｆｒｏｍ＋５ｏｌｉｄ　　Ｗａｓｔｅｓ）　Ｊ　、ポリ
マー・エンジニアリング◆アンド・サイエンス（Ｐｏ１
ｙ輸ｅｒ　　Ｅｎｇ。

ａｎｄ　　５ｃｉｅｎｃｅ）　　、Ｖｏｌ、　　１２．
１５７−１６６ベーノ、１９７２、ポリエチレン（ＰＥ
）　、ポリスチレン（ｐｓ）およびポリ塩化ビニルＫ（
ＰｖＣ）の配合物を包含する。この文献のデータ（例え
ば、第４図参照）が明瞭に示すように、組成物の延性ぽ
かりでなく、かつまた強度が配合によって高度に損傷さ
れる。

前もって存在する炭化水素ポリマーを配合するという問
題の他のアプローチは、配合中に遊離基開始剤を添加す
ることであった０例えば、１９６６年７月１９日付けの
米国特許第３，２６１．８８５号は、遊離基開始剤とし
て過酸化物の存在下に熱配合することによって、ポリオ
レフィンおよびポリアミドの配合物をｇ製することを記
載している。これらの技術は、遊離基開始剤を使用しな
いで一緒に配合した簡単な配合物よりすぐれや機械的性
質を有する組成物を、しばしば、提供できるが、これら
の方法は急速に完結に進行し、そして制御が困難である
。したがって、絶えず一定した生成物の等級を達成する
ことが困難である。生成物は、また、部分的に架橋する
ことがあり、このため射出成形および押出しによって二
次加工することが困難である。遊離基開始剤を使用する
ときの他の欠点は、開始剤の分解生成物が悪臭のある物
質であり、生成物中に不快な匂を生成するということで
ある。

追加のアプローチは、ｌ相溶化１成分、例えば、潤滑剤
または石鹸または、好ましくは、成分の熱可塑性ポリマ
ー中の鎖セグメントの一方または両方にＭＵするかある
いは同一の頻セグメントを含有するコポリマーを添加す
ることであった。低分子量の相溶化添加剤の例は米国特
許第４，２５１゜４２４号に記載されており、ここでス
ルホン７ミドおよび低分子量のオレフィン／酸付加物を
使用して、ポリアミド／′＆性ポリエチレン配合物の相
溶化を促進している。米国特許ｆｆ１４，２８３，４５
９号において、脂肪族アルコールに使用してＰＥ／ＰＰ
配合物の相溶化を促進している。ポリマーの相溶化剤の
それ以上の例は、日本特許、ｌ５８００７４４０−Ａお
よび日本特許Ｊ６００２０９４７−Ａに記載されており
、ここで、それぞれ、ゴム状ランダムエチレン／プロピ
レンコポリマーまたはポリオレフィン−変性液状ゴムを
使用して、ポリエチレン／ポリプロピレン（ＰＥ／ＰＰ
）配合物の固有の相溶性の克服を促進している。

この技術の主な欠点は、それがむしろ無効であるという
ことである０通常、添加剤の性質が配合物の性質のプロ
フィルにきびしく影響を及ぼすような量で、相溶化架橋
添加剤またはコポリマーを使用しなくてはならない。

なお他のアプローチは、官能基を成分の熱可塑性ポリマ
ーの中に予備グラフト化または共重合によって導入する
ことであった。相溶化すべきポリマーのために相補的な
置換基を選択して、置換基が化学結合の形成まで、ある
いはぞれを含む強い相互作用を有するようにすることに
よって、有意に改良された性質をもつポリマー配合物を
得ることが可能であろ、このアプローチの例は、１９６
７年１月１７日付けの米国特許第３，２９９，１７６号
に記載されている。この場合において、２種類のポリオ
レフィンは、オレフィンポリマーの一方の中に酸性基を
導入し、そして他ノｊのポリオレフィン中に塩基性基を
導入することによって相溶性とされる。より最近の例は
、「側鎖のオキサゾリン基を有するポリマーを含有する
ポリマー配合物」と題する、１９８４年１２月２６日提
出された国際特許出願ＰＣＴ／ＵＳ　８４１０２１２２
号に記載されている。この特許出願は、一方のポリマー
中に１ｍ鎖の環状イミノ−エーテル基を使用し、そして
他方のポリマー中に相補的な官ｎ基（前記イミノ−エー
テル基と反応で終る、例えば、カルボ斗シル、ヒトミキ
シルまたはアミン基）を使用することを記載している。

この場合において、配合の間に、２つの成分のポリマー
を結合する共有結合が形成し、そして有意に改良された
性質を°もつ相溶性配合物を作ることができる。

官能性原子の７プローチの主な欠点は、それが経費を要
するということである。成分の熱可塑性ポリマーを予備
グラフＦ化によって、あるいはさらに共重合によって変
性しなくてはならないので、これらの余分の工程は最終
の配合物のコストを実質的に増加しうる。さらに、この
技術を実施しようとするとき、熱可塑性配合物を調製し
ようとする目的でのみ特別のポリマーの目録を作らなく
てはならない。なぜなら、変性ポリマーは、しばしば、
それら自体を使用するとき、原価効率的でないであろう
からである。

前もって存在する炭化水素ポリマーの配合物の機械的性
質が劣るという一般的問題は、配合物が充填剤を含有す
るとき、さらに悪化する。充填剤は、しばしば、重要な
機械的性質、例えば、延性および耐衝撃性を犠牲する。

したがって、本発明の目的は、熱可塑性炭化水素ポリマ
ーが常態で変化する程度に互いに不相溶性である、熱可
塑性炭化水素ポリマーの配合された混合物を、処理前に
ポリマーの変性を必要としないで、９１Ｒする方法を提
供することである。

本発明の他の目的は、単一の熱可塑性ポリマーから充填
剤添加配合物の製造において必要とするものより、多い
追加の加工を必要としない、このような方法を提供する
ことである。

本発明のほかの目的は、絶えず一定した生成物のＳｌｉ
を困難としかつ最終生成物に残留する匂を生成すること
がある、遊離基開始剤、例えば、過酸化物の使用を必要
としない、このような方法を提供することである。

本発明の追加の目的は、きわめてすぐれたＰａ械的性質
、ハロゲン化燃焼生成物の不存在、および低い材料およ
び加工の経費を兼備する、難燃性ポリオレフィン配合物
を製造することである。

本発明は、不相溶性炭化水素ポリマーの鉱物光槙配介混
合物を調製する新規な方法を提供する。

得られる鉱物充填ポリマー混合物は、例外的な物理的性
質を有する。

本発明の方法によれば、（Ｉ）第１熱可塑性炭化水素ポ
リマーおよび（ＩＩ）前記第１炭化水素ポリマーと不相
溶性である第２熱可塑性炭化水素ポリマー、および（Ｉ
ＩＩ）相溶化混合物を混合することを含み、前記相溶化
混合物は、ａ）鉱物充填剤、および ｂ）（Ｉ）、（ＩＩ）および（ＩＩＩ’）の重量に基づ
いて約０．１〜０．５重量％の強化添加剤、からなり、
前記強化添加剤は、 （ｉ）２種類の界面剤からなる混合物、および（ｉｉ）
少なくとも２つの反応性オレフィン系二重結合を有する
強化促進剤、 から成る群より選択される。

本発明は、普通の配合、押出し、および／または成形の
開、不相溶性熱可塑性炭化水素ポリマーの混合を可能と
する方法を提供する。この方法は、不相溶性熱可塑性炭
化水素ポリマーを混合する原価効率的な方法を提供する
。

不相溶性熱可塑性炭化水素ポリマーの得られた鉱物充填
混合物は、強化添加剤を含まないポリマー単独またはポ
リマーの鉱物充填混合物のいずれの鉱物充填組成物より
も、すぐれた物理的および機械的性質を有する。これら
の組成物は、チェーブ材料、例えば、パイプまたは導管
として容易に押出しされる。

炭−イ【水」しに−シ！、ニ 不相溶性ポリマーという用語は、ここで使用するとき、
−緒に配合すると軽、不均質の配合物でありかつ劣った
機械的性質を有する組成物を形成する、熱可塑性炭化水
素ポリマーを意味する。

本発明に従って相溶化できる熱可塑性炭化水素ポリマー
の好ましい群は、ポリアルカン、例えば、エチレン、プ
ロピレン、ブテン、ヘキセン、ネオヘキセンおよび５−
メチルペンテンのポリマーおよびコポリマーからなる、
常態で固体の炭化水素ポリマーである。これらのポリマ
ーは、例えば、ツエンモノマー、例えば、ノルボルネン
との共重合または三元共重合に上り達成できるように、
引続く硬化または架橋を可能とする残留する不飽和をさ
らに含有することができる。炭化水素ポリマーには、ジ
エンのホモポリマーまたはコポリマー、ならびにブタジ
ェンおよびイソプレンとスチレンとのコポリマーが包含
される。他の有用な炭化水素は、上と３０容量％までの
量の極性モノマー、例えば、酢酸ビニル、エチルアクリ
レート、塩化ビニル、アクリルアミドおよびビニルピロ
リドンとのコポリマーである。

特別に好ましいものは、次の通りである：商業的に入手
可能な、常態で固体の、等級のポリオレフィン、例えば
、ＨＤＰＥ（１４密度ポリエチレン）、ＬＬＤＰＥ（Ｍ
状低密度ポリエチレン）、ＰＰ（ポリプロピレン）、ホ
モポリマーおよびコポリマー、例えば、ＥＰＲおよびＥ
ＰＤＭ（エチレン／プロピレンゴム）、ポリイソプレン
、ブタジェンおよびポリブタジェン／スチレンコポリマ
ー。

光ＪＪＬ 本発明の相溶化系において使用でさる鉱物充填剤は、天
然または合成の起源の微粉砕された無機材料である。充
填剤は粒状、小板状、繊維またはフィブリルであること
ができ、規則的または不規則的な形状であることができ
、そして非晶質または結晶室であることができる。

天然のケイ酸塩の例は、カオリナイト、チャイナクレイ
としても知られている、であり、天然（「水和」）の形
態で、あるいは脱水（「焼成」）された形態で使用でき
る。他の普通の粘土材料の例は、長石、ネ７エリン、モ
ントモリロナイト、ベントナイトおよびアタパルツヤイ
トである。他の典型的な天然のケイ酸塩は、タルク、雲
母、珪灰石およびアスベストである。種々の合成ケイ酸
塩、例えば、沈殿カルシウムおよびアルミニウムケイ酸
塩を、エラストマー中において充填剤として普通に使用
される。特別のケイ酸塩、例えば、天然および合成のゼ
オライトは、すぐれた機械的性質が適切な性能のために
重要であるとき、ポリマー結合組成物中において、時々
使用される。膨張ケイ酸塩の例はパーライトおよびバー
ミキュライトである。シリカ充填剤の例は、熱分解法ま
たはヒユームドシリカ、沈殿または水和シリカ、〃ラス
質または溶融シリカ、および種々の天然のシリカ充填剤
、例えば、石英、ノヴＴクライト、トリポリ（ｔｒｉｐ
ｏｌｉ）およびケイ藻ｔである。炭酸塩の鉱物充填剤の
例は、天然の方解石、ドロマイト、および石灰石生成物
（カルシウムおよびマグネシウムのに酸塩）（粉砕する
ことができ、あるいは沈殿した（合成）の形態で提供で
きる。塩基性炭酸マグネシウム、普通にマグネシウム炭
酸塩／水和物として知られている、はとくに有用である
。これは普通に式ｘＭｇＣＯ３・ｙＭｇ（ＯＨ）　２・
ｚＨ，ｏで記載され、ここで典型的には２は３．２であ
り、ｙは１であり、モしで２は３．２であるが、Ｍｇ（
ＯＨ）　２の含量は通常２５〜５０％の範囲であり、そ
してＭ　ｇ　ＣＯｓの含量は１〜１５％の範囲である。

金属の酸化物および水酸化物の例は、アルミナ、ギプザ
イト、沈殿アルミニウム三水和物、マグネシウム水和物
、マンガン酸化物、二酸化チタン、種々の鉄の酸化物お
よび水酸化物、亜鉛酸化物およびノルコニウム酸化物で
ある。セラミック充填剤の例は、チタン酸バリウム、バ
リ１クムエ７エライトおよびチタンサンネオジムである
。ａの例示的充填剤は、ガラス、玄武岩および他の溶融
ガラス、例えば、炉スラグから作られた繊維である。充
填剤の平均粒子サイズは、通常１００μ−まで、好まし
くは３０μ−より小さい。

好ましい充填剤は、難燃剤、例えば、アルミニウム三水
和物、マグネシウム水和物およびマグネシウム炭酸塩／
水和物である。

強化添加剤 強化添加剤は、後に詳述するように、強化促進剤または
界面剤の混合物であることができる：Ｌ直肢 相溶化系において有用な界面剤は、米国特、ｆｆ第１ｆ
ｆ−、−先Ｑ９，３−４２号に記載されている。これら
の界面Ｍは、相溶化系において強化促進を提供するため
に、ある基準を満足しな（てはならない。

これらの基準は、次の通りである： （１）界面剤は、化学的に反応性の基の間の付加または
縮合の重合反応によって、（Ｌいに共重合できなくては
ならない； （２）界面剤の一方は充填剤の表面上により尚度に吸着
性であり、これに対して他方の界面剤は充填剤添加ポリ
マー中により高度にＩ＋１’溶性である；（３）Ｖ＃界
面剤一方は、ｔｆ＃融加工の間、ポリマーの少なくとも
一方に機械化学的にグラフトできる、少なくとも１つの
反応性オレフィン系二重結合を含有しなくてはならない
。

界面剤の間の共重合が不可能である場合、相乗系は見出
されなかった。共重合が可能である場合、相乗の程度は
、次のように定義される実験的指数、Ｓｌから決定でき
る： ５＝５０（ＱＡ＋ＱＳ−０，２）（１−１ＯＲＯｆ）（
０，５−Δ２）　　　　　（Ａ）式中、 ＱＡおよびＱ８は、それぞれ、吸着性界面剤および可溶
性界面剤における最も反応性のオレフィン系二重結合の
アル７レイープライス（Ａ　１ｆｒｅｙ　　Ｐ　ｒｉｃ
ｅ）の共鳴パラメーターであり、 Ｒｏｒは、中性シリカゲルの′ＷｉＭクロマトグラフィ
ーにより溶離剤としてキシレンを使用しかつ標準として
７マル酸ノーｎ−ブチルを使用して測定した、吸着性界
面剤の相対流れ比であり、そして Δは、可溶性界面剤のヒルデブランド（Ｈｉｌｄｅｂｒ
ａｎｄ）の溶解度パラメーターと主要なポリマーＪ＆分
のそれとの間の差である。

相乗指数は、上に定性的に概説した基準の定量的記載で
あろ０等式（Ａ）において、相乗指数、Ｓ、は０より大
きく、好ましくは２より大きく、最も好ましくは１０よ
り大きいイ１ａを有する。

等式（Ａ）において、Ｑは共重合にす３いて使用スルモ
ノマーのための共鳴効果を特徴づけるために普通に使用
される。Ｑの概念の詳細な説明は、次の文献に記載され
ている二Ｔ、フル７レイ（Ａｌｆｒｅｙ）　、　Ｊ　ｒ
、およびり、Ｊ、ヤング（Ｙ　ｏｕＢ）、共重合（Ｃｏ
ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ）　％第２章、６７−８
７ページ、１９６４、およびその章の終りに記載される
文献、モノマーのためのＱ値を広く表にまとめたものは
、次の文献に記載されている二Ｌ、。

Ｊ、ヤング（Ｙ　ｏｕｒ）、ｌｌ−３８７、ｌｌ−４０
４ページ、ポリマー・ハンドブック（Ｐ　ｏｙＩｌｌｅ
ｒＨｎｄｂｏｏｋ）　、第２版、Ｊ、ブランドラップ（
Ｂｒａｎｄｒｕｐ）およびＥ、Ｈ，インマーゲート（（
１１１ｍｅｒＨｕＬ）　編、インターサイエンス、ニュ
ーシーク、１９７５゜等式（Ａ）における界面剤は、こ
のような表に一般に見出すことができない；しかじなが
ら、界面剤についてのＱ値は、密接に類似するオレフィ
ン系二重結合を有するモノマーの値から推定で終る。Ｑ
値がいずれの密接にＢ似する構造についても表にされて
いな　かった場合、この値はブランドラップ（Ｂ　ｒａ
ｎｃｌｒｕｐ）およびインマーゲート（（Ｉ−曽ｅｒｇ
ｕｔ）のハンドブックおよびその中に引用された文献に
記載される手順を使用して実験的に決定できる。この等
式のＱ項は、廿通の配合および加工の作業の間において
炭化水素ポリマーへの機械化学的グラフト化を達成する
ために十分に、高いＱ値を有するオレフィン系二重結合
を、少なるとも一方の界面剤が含有しな（ではならない
ことを要求している。吸着性界面剤のためのＱ値、ＱＡ
および可溶性界面斉曜のためのＱ値、ＱＳの合計は、す
べての反応性オレフィン系二重結合のためのＱ値が０．
２より太き（あるべきこと、そして好ましくは各位ＱＡ
およびＱ８は少なくとも０．１であるべ訃であるという
発見を、等式　（Ａ＞におけるＱ項は反映している。「
反応性」という用語は、正の相乗指数を提供するために
等式（Ａ）を満足するＱ値を示す、オレフィン系二重結
合を包含する。

用語［機械化学的グラフト化」は、溶融加工の間、ポリ
マー鎖の破壊による遊離基形成によって、主として生じ
た、機械的に誘発された化学反応を意味する１例えば、
次の文献を参照二〇、クラウス（Ｋｒａｕｓ）　（１ｉ
者）、エラストマーの強化（Ｒｅｉｎｒｏｒｒ、ｅｍｅ
ｎＬ　　ｏｆ　　Ｅ　ｌａ＝＋Ｌｏｍｅｒ）　、ニュー
ヨーク、１９６５（インターサイエンス）。

相対的流れ比、Ｒ６ｆ、の等式（Ａ）中のＲ’ｆパラメ
ーターは、尚度に極性の鉱物表面−にへの￥ｌＬ　ｉ＃
’ｉ剤の吸着性の測度である。有機化合物と固体の表面
との間の多くの相互反応は、商度に特異的であり、１つ
の鉱物は化学的結合を生じうるが、これに対して他の鉱
物は二極性／二極性反応によって吸着を生ずることがで
きる。しかしながら、本発明の目的に対して、吸着性の
要件は、便宜上、中性シリカゾルのｔｌ−クロマトグラ
フィーにより溶離剤としてキシレンを使用しかつ楳へｈ
とし″ζ７マル酸ノーｎ−ブチルを使用して測定した吸
着性界面剤の相対流れ比によって表わされる。シリカゲ
ルは、炭化水素ポリマー（キレン）中の光嘆削（シリカ
）の便利な表示である。キシレンは極性化学物質のため
のよりすぐれた溶媒であり、そして界面剤を溶解してク
ロマトグラフィーの吸着試験を実施しなくではならない
ので、キシレ゛ンは簡単な脂肪族炭化水素より好ましい
。界面剤の分子は、充填剤粒子に密接したポリマ一層に
おいて要求される形態学的変化に効果的に寄与するため
に、十分に充填剤表面上に吸着するであることを、Ｒ’
ｆ項は保証する。クロマトグラフの吸着パラメーターと
して使用する相対的流れ比、Ｒ’ｆ、は、普通の′ｖｌ
ｉ層クロマトグラフィー試験において、溶媒直面の進行
に関する、溶解した界面剤の進行の比として定義され、
界面剤の吸着性が大きくなればなるほど、流れ比は低下
する０等式（Ａ）において使用するＩ（０「パラメータ
ーは、試験される界面剤についての流れ比の比として定
ａされる。標準化合物の流れ比、Ｒｆｓ、に関するＲｆ
は、次の通りである： ＲＯｒ＝Ｒｆ／Ｒｈ 本発明の目的のために選択した化学的標準は、７マル酸
ジーｎ−ブチルである。クロマトグラフの技術および概
念に関する背景は、次の文献に記載されている：Ｌ、Ｒ
，スナイダー（５ｎｙｄｅｒ）、吸着クロマトグラフィ
ーの原理（Ｐｒｉ電＋ｃｉｐｌｅｑｏｆ　　Ａｄｓｓｏ
ｒｐｔｉｏｎ　　Ｃ１＋ｒｏｓａｔｏＨｒａｐｈｙ）　
、マ“セル・デツカ−・インコーホレーテッド（Ｍａｒ
ｃｅｌＤｅｋｋｅｒ　　Ｉｎｃ、）　、（二ｓ−ヨーク
）、１９６８、ｌｆクラス上に特定の物質の被膜を使用
する薄層板の技術については、次の文献に特別に述べら
れている：　Ｊ、Ｇ、カーチナー（Ｋ　１ｒｃｂｎｅｒ
）、Ｊ、Ｎ、ミラー（Ｍｉｌｌｅｒ）　１１よびＧ、、
Ｊ、ケブ−（Ｋｃｌｌｅｒ）　、分析化学（Ａｎａｌｙ
ｔｉｃａｌ　　Ｃ１＋ｅｍｉｓＬｒｙ）　、Ｖｏｌ、　
　２３．４２０−４２５ページ、１９５１年３月。

等式（Ａ）におけるｒ＜０ｒ項は、界面剤の吸着性が述
べた条件下に７マル酸シーｎ−ブチルのそれより認めら
れうるほとに大きいことを要求している。これは明らか
である。なぜなら、Ｓについて正にとどまるためには、
等式（Ａ）における相対的流れ比の表現（１−１０ＲＯ
ｆ）は正でなくてはならず、こうして代数的要件はＲ’
ｆについて０゜１より小である。したがって、等式（Ａ
）におけるＲＯｆ項は、できるだけ小さく、好ましくは
０゜０５より小さく、最も好ましくは０．０１より小さ
い。臨界的ではないが、界面剤は所定の光槙削添加ポリ
マー組成物において充填剤表面と特異的または化学的な
相互作用を有することが、しばしば望ましい。

等式（Ａ）におけるΔ項は、可溶性界面剤のヒルデブラ
ンド溶解度パラメーター、δＳ１　と主要なポリマー成
分（容量）のそれ、δｐ、との間の差であり、ここで、 Δ＝（δＳ−δｐ） ポリマーが等しい容量濃度である場合、Δが上の掲載に
おいてより小さいポリマーは、主要なポリマー成分であ
ると定義される。ある典型的な親水性についての、Δρ
値、すなわち、ヒルデブランド溶解度パラメーターのリ
ストを下表に記載する：表へ ポリブタノエン　　　　　　７．７ ゴリイソプチレン　　　　　８．２ ポリイソプレン　　　　　　８．３ ポリエチレン　　　　　　　８．３ ポリプロピレン　　　　　　９．０ コポリマーの場合において、ヒルデブランド溶解度パラ
メーターは種々のモノマーｖ１１或成分のモル分率に基
づいて１′混合物のルール（Ｉｕｌｅ）　Ｊを使用して
計算する０等式（Ａ）におけるΔ項は、ｎｊ溶性界面剤
が特定の炭化水素ポリマーのそれに実質的に類似する溶
解度パラメーターを有することを要求する。

混合物の組み合わせにおける「吸着性」界面剤は、最低
のＲ＠ｆ＝値、すなわち、最高の吸着性を有する界面剤
である１次に［口ｒｆｆ＃性１Ｗ、面削は、一般に、最
少のΔ、すなわち、ポリマーの溶解度パラメーターに最
も近い溶解度パラメーターを有する界面剤である。代数
的組み合わせの大抵の場合において、最も可溶性の界面
剤は最低の＠層性を有し、またその逆が当てはまる。し
かしながら、そうでない場合、溶解度パラメーターの安
定剤がいかなるものであっても、最低のＲＯｆ値をもつ
界面剤は定義により１吸着性Ｊ１面剤であり、そして他
方の界面剤は定義により「可溶性」界面剤である。この
理由は、本発明の文脈において「可溶性」が充填剤不合
ポリマーにおけるよりはむしろ充填剤添加ポリマーにお
ける界面剤の可溶性を意味することにある。成分が鉱物
充填剤の」−に最も強く吸着する場合、マトリックス樹
脂中のその成分の濃度は吸着のための減少するであろう
。それゆえ、これらのルールは相乗指数Ｓについての式
において挿入すべき「吸着性」および　「可溶性」の界
面剤の値の同定に適用する。

相乗指数、Ｓ、は、等式（Ａ）中のすべての因子が正で
あることによってのみ、正の値を有することを理解すべ
きである。したがって、因子の２つの値が負であること
によってＳが正となる場合は、［正の相乗指数］の定義
の範囲内に入らない、換言すると、本発明の定義のもと
に相乗指数が正であるためには、これらの条件を満足し
なくてはならず、等式（Ａ）における各表現は正の値を
もつとして個々に満足されなくてはならない。

いくつかの界面剤の代表的な選択のための関連するパラ
メーターのリストをド表Ｂに記載する： 特異的相ＦＩ：作用が本末存在しない、本発明において
有用な、非極性ポリマー、例えば、種々の炭化水素ポリ
マーについて、いわゆるヒルデブランド溶解度パラメー
ターは添加した界面剤についての可溶性または相溶性の
極めで優れた測度である。

例えば、ポリエチレンについての溶解度パフメーターは
約８．３であり、そして界面剤についての溶解度パラメ
ーターがこの値に近くなればなるほど、充填剤不合ポリ
エチレン中の溶解度はよくなる。ヒルデブランド溶解度
パラメーターおよ１グループ・コンブ’）　ヒｘ−シｍ
　ン＜　ｇｒｏｕｐ　　ｃｏｎｔｒｉｂｕｔｉｏｎ）の
方法を使用してそれを計ｐ、する方法（杼通でない分子
の構造、例えば、多くの強化促進剤のそれらについて特
に価値がある）については、次の文献を参照二〇、オラ
ビシ（（＞Ｉａｂｉｓｉ）ら、ポリマー−ポリマーの相
溶性（Ｐｏｌｙｍｅｒ　　Ｐｏｌｙｍｅｒン、２．３１
＃、４７−６３ページ、ニエーシーク、１９７９および
その中の引用文献１本発明の目的に対してポリマー中の
界面剤の溶解度は、常に、溶融したまたは非晶質のポリ
マーについてであることを理解すべきである。それゆえ
、本発明において有用な炭化水素ポリマーのあるものは
室温において部分的に結晶質であってさえ、溶解度パラ
メーターを計算するとき、非晶質の密度を使用しなくて
はならない、　３２ｃａｌ”２３／　２ｍ １モルのケイ素についてのグループ・コンツリビューシ
コンはほぼ７．５ｃａｌ”２　−３／２Ｃ箇 のポリメチルシミキサンについての溶解度パラメーター
の文献に記載された値から、および文献に記載されたグ
ループ・コンツリビューシラン値から計算した。ケイ素
についてのこの値は、表１３に列挙したシランについて
のδ値を計算すると終使用した。ａ々の著者らの開にお
いて数値の溶解度パラメーターおよびグループ・コンツ
リビュージョンにおいて差が存在するので、本発明の目
的に対して、このような値は次の文献中に列挙または記
載されているものから得ることに注意すべきである：　
Ｄ、Ｗ、　　クレベラン（Ｋｒｅｖｅｌａｎ）％ポリマ
”の性質（Ｐ　ｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　　ｏｆ　　Ｐ　ｏ
ｌｙ曽ｅｒｓ）　、アムステルダム／ニューヨーク、１
９７６゜極性鉱物の表面に対してきわめて釘ぐれた吸着
性を有するが、非極性炭化水素媒質、例えば、ヘプタン
またはポリエチレン中で劣った溶解度を有する界面剤、
例えば、１，３．５−）リアクリロイルへキサヒドロ−
５−）リアジン（”ｌ’ＡＨＴ）を、かなりの吸着性を
有するが、非極性炭化水素媒質中ですぐれた溶解度を有
する界面剤、例えば、トリノ千ロールプロパントリアク
リレ−）（’ＰＴＡ）と組み合わせて使用する場合、い
ずれかの界面剤の単独を使用して得られた＃ｌｌ書物比
較して、非常にすぐれた性質を有する充填剤含有ポリマ
ー組成物が得られる。

好ましい界面剤は、下に詳述する強化促進剤を包含する
。

最も好ましい吸着性界面剤は、’Ｉ’ＡＨＴ、ＭＴＡ、
　ＩンＬＡ、Ｔ　Ａ　ｌ）　Ａ　Ｐおよび加水分解した
アルコキシシラン、例えば、ＧＭＰ３Ｍ−Ｈおよび３Ｇ
ＭＰ２Ｍ−Ｈおよび３０　Ｍ　Ｐ　Ｍ　−Ｈである。

最も好ましい可溶性界面剤はｉ’　Ｔ　Ａおよび他のノ
ー、トリーおよびポリ−ヒドロキシルアクリレートおよ
びマレエートおよび非加水分解アルコキシシラン、例え
ば、３０ＭＰＭ、２ＧＰ２Ｍお上１７ＧＭＰ３Ｍである
。

シランのカップリング剤および関連するシリケートエス
テルは界面剤として有用である。これらは、典型的には
、１！Ｌｓ基重合性、不飽和、加水分解性シランを包含
し、前記シランは少なくとも１つのケイ素結合加水分解
性基、例えば、アルコキシ、ハロゲン、アシルオキシな
ど、および少なくとも１つの反応性オンフィン系二重結
合を含有する少なくとも１つのケイ素結合有機基、例え
ば、ビニル、〃ンマーメタクリルオキシプロビル、がン
マーアクリルオキシプロビルなどを含有する。

ケイ素の残りの原子価は加水分解性基によって飽和され
ていないか、あるいは反応性オレフィン系二重結合の基
は１価の炭化水素基、例えば、メチル、エチル、プロピ
ル、イソプロピル、ブチル、ペンチル、イソブチル、イ
ンペンチル、オクチル、テ゛シル、シクロヘキシル、シ
クロペンチル、ベンノル、フェニル、フェニルエチル、
ナフチルなどで飽和されている。この型の適当なシラン
は、式：１ｔａｓｉＸｂＹｃ 式中、ｌくは１価の炭化水素基であり、Ｘはケイ素結合
加水分解性基であり、Ｙは少なくとも１つの反応性オレ
フィン系二重結合を含有するケイ索結合１価の有機基で
あり、ａは０〜２の整数、好ましくは０であり、ｂは１
〜３の整数であり、モしてＣは１・〜３の整数である、
によって表わされるもの、ならびにこの上うなシランの
加水分解物および／またはこのような加水分解物の縮合
物を包含する。

本発明において使用できる′ｉ！ＬＭ重合性加水分解性
シランの例は、次のものを包含する：γ−トリツタグリ
ルオキシプロピルメトキシシラン（３ＧＭＰＭ） γ−Ｆ１ノアクリルオキシプロピルメトキシシラン（３
ＧＡＰＭ） γ−ノメタクリルオキシプロビルシメトキシシラン（２
ＧＭＰ２Ｍ） γ−ノアクリルオキシプロピルジメトキシシラン（２Ｇ
ＡＰ２Ｍ） γ−ツタクリルオキシプロピルトリ７トキシシラン（Ｇ
ＭＰ３Ｍ） γ−アクリルオキシプロピルトリメトキシシラン（ＧＡ
Ｐ３Ｍ） 好ましいシランは、オレフィン系二重結合の少なくとも
１つのＱ値が０．２より大き（、好ましくは０．４より
大きいものである。しかしながら、特別の目的に対して
、オレフィン系二重結合を含有しないシランは、アルコ
キシシランにおいて固有の縮合の共重合機構のために、
ある相乗性の組み合わせにおいて含めることができる。

このようなシランの例は、次の通りである： γ−アミノプロピルトリ、エトキシシランγ−メルカプ
ドロプロピルトリメトキシシランγ−グリシドキシプロ
ビルトリメトキシンランシランのカップリング剤は、例
えば、〃ラス繊維などの処理において、現在使用されて
いる８本発明において、表Ｂからの吸収および吸着性の
データに基づいて、吸着性界面剤および可溶性界面剤を
組み合わせることによって、トリー、ノーまたはモノー
フルコキンシラン（有効性が増加する順序）と組み合わ
せたアルキルシリケートは、単一の成分のトリーアルコ
キシシランによって提供されるよりも、すぐれた強化促
進を提供することが明らかとなる。同様に、純粋なシラ
ンとモノ−、ノーまたはトリーアルコキシシラン（有効
性が減少する順序）とを組合わることによって、すぐれ
たＷ性能を得ることができる。界面剤の最良のシラン／
有機物質の組み合わせは、より高度に吸着性のシラン、
例えば、トリーアルコキシシランの加水分解物と、可溶
性有機強化促進剤、例えば、Ｔ　’ｒ　Ａ　、との組み
合わせである。よりポリオレフィン相溶性のシランは、
対照的に、高度に極性の、しっかり吸着した強化促進剤
、例えば、ＴＡＨＴ、ＭＴＡ、１’、Ｉ、ｌおＪ、Ｖ″
ｆ’ＡＩ）ＡＰＩＩみ合わせたと外、最商の相乗性のレ
ベルを示ｒであろう。

強化添加剤の比率は、一方の界面剤を他方の界面剤より
大きい比率で有するという相乗的利益に依存する、異な
る比の界面剤の組み合わせに依存して変化するであろう
、好ましい比の範囲は１：１０〜１０：１、好ましくは
１：４〜４：１である。

強！−１を進ｊ［ 相溶化系について有用な強化促進剤は、１繊維添加熱町
塑性ポリマーのための強化促進剤１と題する米国特許第
再発行３１．９９２号に記載されているものである。

これらの強化促進剤は、少なくとも２つの反応性オレフ
ィン系二重結合を有し、そして次の等式二Ｐ−ｎ（ｎ−
１）Ｑ（ｅ＋２）（１−２Ｒ’ｆ）−２，５（Ｂ） 式中、 ｎは促進剤中のオレフィン系二重結合の数であり、 Ｑおよびｅは、化合物中のオレフィン系二重結合の少な
くとも１つの、それぞれ、アル７レイープライス共鳴お
よＶ＊性のパラメーターであり、そして Ｒ’Ｆは中性シリカゾルの薄層クロマトグラフィーによ
り溶離剤としてキシレンを使用しかつ標準として７マル
酸シーｎ−ブチルを使用して測定した促進剤の相対流れ
比である、 によって定義される、正の促進剤指数値、Ｐ、を有する
ことによってさらに特徴づけられる化学物質である１等
式（Ｈ）において、促進剤指数、Ｐ、は０より大さく、
好ましくは２．０より大きく、最も好ましくは１０より
大きい値を有する。この促進剤指数の式は、本発明にお
いて利用する強化促進剤の部類の例外的な性能に寄与す
る４つの臨界的なパラメーターの間の複雑な関係を示す
。

促進剤指数を決定する等式（Ｂ）における４つのパラメ
ーターのうちで、ｎは強化促進剤の構造中の強化促進剤
の数である。用ｖｉ［反応性１は、＋Ｉミの強化促進指
数を４えるために等式（Ｂ）を満足゛するＱおよびｅの
値を示す二重結合を包含する。

ｎは少なくとも３であることが好ましいが、他のパラメ
ーターがとくに好適である特別の場合において、ｎは２
程度に低くあることができる。

等式（Ｂ）は、すべての他の因子が等しい場合、ｎが少
なくとも２であるとき、強化の性能はｎとともに強（変
化するという発見を反映する。ｎ項の形は、下の８！構
の章において説明するように、充填剤粒子の表面付近に
おける局在化した網状組織（ｎｅｔｗｏｒｋ）　、すな
わち、結合したポリマー、の形成の′ｍ要性を反映する
。

等式（Ｂ）における次の２つのパラ／−ター、ＱおよＶ
ｅｓは、共重合において使用するモノマーについての、
それぞれ、共鳴および極性の効果を特徴づけるために普
通に使用される。Ｑおよびｅｆ）概念の詳細な説明は、
次の文献に記載されている：’ｒ、フル７レイ（Ａ　１
ｆｒｅｙ）およびり、Ｊ。

ヤング（ＹｏｕｎＦＩ）　、共重合（Ｃｏｐｏｌｙｍｅ
ｒｉｚａｔｉｏｎ）、第２章、６７−８７ペーシ、１９
６４およびその章の終りに記載される引用文献、モノマ
ーについてのＱおよびＱ値の広い表示は、次の文献に記
載されている：　Ｌ、Ｊ、ヤング（Ｙｏｕｎｇ）　、　
　Ｉ　ｌ−３８７〜ｌｌ−４０４ページ、ポリマー・ハ
ンドブック　（Ｐ　ｏｌｙｍａｒ　　Ｈｎｄｂｏｏｋ）
の第２版、Ｊ。

ブランドラップ（Ｒｒａｎｄｒｕｐ）およびＥ、Ｈ，イ
ンマーゲート（Ｉ論曽ｅｒｇｕｔ）　、インターサイエ
ンス、にューヨーク）、１９７５．Ｌかしながら、等式
（１３）によって定義されるパラメーターはこのような
表に一般に見出されないが、潜在的な強化促進剤につい
てのＱおよびＱ値は、密接に類似するオレフィン系二重
結合の構造を有するモノマーの値から推定できる。Ｑお
よびＱ値が密接に類似する構造について表に記載されて
いなかった場合、ブランドラップ（Ｂ　ｒａｎｄｒｕｐ
）およびインマーグー）（Ｉ−曽ｅｒｇｕｔ）のハンド
ブックおよびその中の引用文献中に記載される手順を用
いて実験的に決定できる１等式（Ｂ）中のＱおよび８項
は、Ｑ値が好ましくは商く、最も好ましくは０．４に等
しいかあるいはそれより大きいこと、および、〜・一般
に、正のＱ値が好ましく、最も好ましくは少なくとも１
．０の値を有することという発見を反映している。

等式（Ｂ）の最後のパラメーターの相対的流れ比、Ｒ”
ｒ、は高度に極性の鉱物表面上への潜在的な強化促進剤
の吸着性の測度である。有機化学物質と固体の表面との
間の多くの相互作用は、高度に特異的であり、１つの鉱
物は化学的結合を生じうるが、これに対して他の鉱物は
二極性／二極性反応によって吸着を生ずることができる
。しかしながら、本発明の目的に対して、吸着性の要件
は、便宜上、中性シリカゲルの薄層クロマトグラフィー
により溶離剤としてキシレンを使用しかつ標準として７
マル酸ジーｎ−ブチルを使用して測定した＠着性界面剤
の相対流れ比によって表わされる。

シリカゲルは、炭化水素ポリマー（キレン）中の充填剤
（シリカ）の便利な表示である。キシレンは極性化学物
質のためのよりすぐれた溶媒であり、そして界面剤を溶
解してクロマトグラフィーの吸着試験を実施しなくては
ならないので、キシレンは簡雫な脂肪族炭化水素より好
ましい。界面剤の分子は、充填剤粒子に密接したポリマ
ー網において要求される形態学的変化に効果的に寄りす
るために、十分に充填剤表面上に吸着するであることを
、Ｒ’ｆ項は保証する。クロマトグラフの吸着パラン−
ターとして使用する相対的流れ比、ｒ＜０ｒ。

は、普通の薄Ｍクロマトグラフィー＃Ａ験において、溶
媒前面の進行に関する、溶解した界面剤の進行の比とし
て定義され、界面剤の吸着性が大きくなればなるほど、
流れ比は低下する０等式（Ｂ）において使用する１？Ｏ
ｆパラメーターは、試験される界面剤についての流れ比
の比として定義される。

標準化合物の流れ比、Ｒｆｓ、に関するＲｒは、次の通
りである： Ｒ’ｆ＝（Ｒｆ／Ｒｆｓ） 本発明の目的のために選択した標準は、７マル酸ノーｎ
−ブチルである。クロマトグラフの技術および概念に関
する背景は、次の文献に記載されている：ｔ、、Ｒ，ス
ナイダー（５ｎｙｄｅｒ）　、吸着りｏｖトゲラフイー
の原Ｉ！ｌ（Ｐｒ１ｎｃｉｐｌｅｓ　　ｏｆＡ　ｄｓｏ
ｒｐｔｉｏｎ　　ＣｈｒｏｍａＬｏｇｒａｐｈｙ）　、
マ”セル０デツカ−・インコーホレーテッド（Ｍ　ａｒ
ｅｅｌ　　Ｄ　ｅｋｋｅｒ　　Ｉｎｃ、）　、（二、−
ヨーク）、１９６８゜プラス板上に特定の物質の被膜を
使用する薄屑根の技術については、次の文献に特別に述
べられている：　Ｊ、Ｇ、カーチナ−（Ｋｉｒｃｈｎｅ
ｒ）　ｓ　Ｊ、　Ｎ。

ミラー（Ｍｉｌｌｅｒ）および　Ｇ、Ｊ、ケラ−（Ｋｅ
ｌｌｅｒ）　、分析化学（Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ　　Ｃ
ｈｅｍｉｓｔｒｙ）、Ｖｏｌ、２３．４２０−４２５ペ
ージ、１９５１年３月。

等式（Ｉ３）におけるＲ’ｆ項は、界面剤の吸着性が述
べた条件下に７マル酸ジーｎ−ブチルのそれよ’）ａ！
められうるほとに大きいことを要求している。これは明
らかである。なぜなら、Ｐについて正にとどまるために
は、代数的要件はＲＯｆについて０．５より小であるか
Ｃ）である、したがって、等式（Ｂ）におけるＲ”ｆ項
は、できるだけ小さく、好ましくは０．０５より）小さ
く、最も好ましくは０．０１より小さい、ｒｉ＆界的で
はないが、界面剤は所定の充填剤添加ポリマー組成物に
おいて光植削表面と特異的または化学的な相互作用を有
することが、しばしば望ましい。

等式（Ｂ）は、ｎｓＱ％ｅおよびＲ’ｆの４つの臨界的
パラメーターがある値の範囲内に同時に入らなくてはな
らならず、そして１または２以上のパラメーターについ
ての要件におけるある緩和は、他のパラメーターの１ま
たは２以−１−が特に好適な値をとる場合においてのみ
、許されるという発見を表示している０等式（［３）を
満足する種々の化学物質についての、４つの臨界的なパ
ラメーターについての値をド表（Ｃ）に記載する。

ある場合において、ある種の強化促進剤を充填剤表面上
で直接合成することは可能であり、好ましいことさえあ
る。したがって、強化促進剤の定義は、個々の試薬が等
式（Ｂ）の要件を満足しないことがある場合でさえ、充
填剤の表面上で生成する化学物質に適用されることは１
本発明の精神および意図の範囲内である。

好ましい強化促進剤は、構造式 式中、Ｒ１はオレフィン系またはアセチレン系不飽和を
含まない、ｎの原子価を有する有機基であり、Ｒ２およ
びＲ３およびＲ４は水素、カルボキシあるいはオレフィ
ン系またはアセチレン系の不飽和を含まない１価の有機
基であり、Ｘは であり１ｍはＯまたは１の値を有し、モしてｎは少なく
とも２の値を有する、 を有する化学物質を包含する０ｍが０であるとき　Ｒ１
は好ましくは二重結合または三重結合を有し、それらの
結合はオレフィン系二重結合と連結しかつ電子を取り上
げる性質を有する０ｍが１であるとき、Ｘは、好ましく
は、オレフィン系二重結合へ電子取り上げ作用を与える
、同様な共役二重結合の構造を有Ｓする　Ｒ１で表わさ
れる基の例は１次の通りである二炭素、水素および窒素
から成る複素環族の基、例えば、Ｓ−）リアジンおよび
ジアミノピリジン、ここで自由の原子価は窒素上に存在
する；多価の炭化水素基１例えば。

アルキレン、フェニレン、またはヒドロキシル基の除去
によって誘導されるポリヒドロキシアルカン、ヒドロキ
シル基は、例えば、アクリル酸およびマレアミン酸（ｍ
ａｌｅａｍｉｃ　　ａｃｉｄ）と脂肪族、芳香族または
複素環族のポリオールとの縮合生成物中に含有される；
または脂肪族、芳香族および複素環族のポリアミンのア
クリルアミド、マレイミドおよびマレアミン酸、とくに
好ましい強化促進剤は、下表りに列挙する化学物質であ
る： 次の百分率は、炭化水素ポリマーおよび、充填剤および
強化添加剤からなる、相溶化系を含む組成物の合計玉量
にノ＾づ〈！１に量による。

強化添加剤のｒＩ」は１通常約１．０〜５．０重量％、
好ましくは約０．５〜２．０！１１量％である。

充填剤の埴は、通常約ｌＯ〜９０屯量％、好ましくはｌ
Ｏ〜６０１７１１゛％である。２種類の不相溶性炭化水
素ポリマーの量は、Ｉ炭化水素ポリマーおよび相溶化系
の合計重量に基づいて１通常約ｌθ〜９０　ｉｌ’ｉ（
！、！１％、好ましくは約４０〜９０重量％である。

２種類の不相溶性炭化水素ポリマーの相対的比率は広く
変化することができる０通常第１ポリマ一対第２ポリマ
ーの重量：重量の比は１：２０〜２０：１の範囲内であ
る。好ましくは、この比は１：１０〜ｌＯ：１である。

述剪１ 本発明の組成物中において使用できる他の補助剤は１次
のものを包含する：硬化剤；難燃添加剤；発泡剤；発泡
系のための核化剤；滑剤、ＵＶ安定剤；染料および着色
剤：電圧安定剤；金属不活性化剤；および伝統的のカッ
プリング剤、これらの補助剤は、得られる組成物におい
て意図する効果を与えるような量で使用されるであろう
、補助剤の合計量は、組成物の合計重量に基づいて、通
常０〜約２０重量％の範囲であろう。

溶融物の配合および加工は、相溶化系を妨害する程度に
遊離基開始剤またはその残基が実質的に存在しないよう
にして、実施すべきである。定量的には、遊離基開始剤
またはその残基の存在量は１強化添加剤の重量に関して
、一般に０．１重量％より少なく、好ましくは０．０５
重量％以下であるべきである。

補助剤が強化添加剤の件部を妨害しうる化合物である場
合、相溶化系は充填剤添加、相溶化熱可塑性組成物の形
成後に添加すべきである０強化添加剤の件部を阻害する
有意の相互作用が存在しない場合、補助剤は先行技術の
確立された手順に基づいて任、ａの時間に添加すること
ができる。

へ唾盾丘週 本発明において有用な界面活性剤は、一般に。

１１Ｌ均式工 Ｒ，５ｉＯＩ　Ｒ２５ｉ０１ｘ（Ｒｗ（Ｃｎｌ１２．、
　）２−ｗｌｓｉＯ］ｙｓｉＲｓ式中、Ｒは１−１２個
の炭素原子の１価の炭化水素、好ましくはメチルであり
、ｎは少なくとも１２でありかつ好ましくは２４以下で
ある整数であり、Ｗは０またはｌ、好ましくはｌであり
、Ｘは少なくとも１．好ましくは１０以上であり、モし
てｙは少なくともｌ、好ましくは１０以１である、 で表わされるような、少なくとも１２個／分子のケイ素
結合アルキル基を含有するポリシロキサンを包含する。

Ｒ，ｗおよびｎは各分子を通じて同一もしくは相異なる
ことができる。

本発明において有用な追加の界面活性剤は、各々一方の
端おいてシロキサンブロック、少なくとも１２個の炭素
芳香族を有するアルキル基、またはアルケニル基に７結
合し、そして他方の端において、アルコキシ基、アセト
キシ基、シロキサンブロックまたはヒドロキシ基に結合
した、ｌまたは２以上のポリオキシフルキレンブロック
を有するポリオキシアルキレン化合物である。これらの
界面活性剤は１次のものを包含する：　「加水分解性」
ホリシロキサンーポリオキシアルキレンブロックコポリ
マー、例えば、米国特許第２．８３４．７４８号および
米国特許第２，９１７，４８０号に記載されているブロ
ックコポリマーおよび「非加水分解性」ポリシロキサン
−ポリオキシアルキレンブロックコポリマー、例えば、
米国特許第３，５０５，３７７号および米国特許第３，
６８６．２５４号および英国特許第１，２２０，４７１
号に記載されているブロックコポリマー、これらの種々
のポリシロキサン−ポリオキシアルキレンブロックコポ
リマーは、好ましくは、５〜５０重量％のポリシロキサ
ンポリマーを含有し、残部はポリオキシアルキレンポリ
マーである。

好ましいポリシロキサン−ポリオキシアルキレンブロッ
クコポリマーは、平均式： 式中、Ｒ゛は１〜１８個の炭素原子を有する１価の炭化
水素基または１〜１８個の炭素原子を有するアルケニル
基ｊＩｉであり、Ｒは上に定義した通りであり、Ｓは１
以上、好ましくは１〜１００の整数であり、先は１以上
、好ましくは１〜１００の整数であり、ｍは２以上、好
ましくは２または３の整数であり、ｐは２以上、好まし
くは２または４０の整数であり、Ｒ，Ｒ’、ｍおよびｐ
は同一分子を通じて同一もしくは相異なることができる
、 によって表わされるものである。

本発明において有用な追加のポリオキシアルキレン界面
活性剤は、平均式： ％式％） 式中、Ｒ”は少なくとも１２個、好ましくは１２〜１８
個の炭素原子のアルキル基または２個以上、好ましくは
２〜１８個の炭素原子のアルケニル基１例えば、アルキ
ルであり、Ｒ”°は水素、１−１８個の炭素原子のアル
キルまたは１〜１８個の炭素原子のフルカッイルであり
、モしてｍおよびｐは上に定義した通りであり。

そして同一分子を通じて同一もしくは相異なることがで
きる。

で表わすことができる。

有用な界面活性剤は、また、次のものを包含できる：広
い分子量のポリオキシアルキレンポリオール、例えば、
ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレン
グリコール、またはポリオキシエチレンポリオキシプロ
ピレングリコール（ここでエチレンキシ基およびプロピ
レンオキ１シ基は分子鎖中で不規則に分布するか、ある
いは２以１−のエチレンキシ基のブロックはプロピレン
オキシノ、（のブロー２りに接触している）。

ポリシロキサン−ポリオキシアルキレンブロックポリマ
ーの界面活性剤は好ましい、ポリオキシアルキレンの鎖
またはブロックは、すべてアルキレンオキシ中位または
プロピレンオキシ中位からなるか、あるいはブロックを
通じて分散したあるいはプロピレンオキシ中位のサブブ
ロックに集成された両者の単位からなる。好ましいポリ
シロキサン−ポリオキシアルキレンブロックコポリマー
は、高分子量のポリシロキサンブロックを有するもので
ある。

本発明における使用に適するポリシロキサン−ポリオキ
シアルキレンブロックコポリマーを包含するポリシロキ
サン界面活性剤において、＊ＳＳ１０５ｉ結合の二価の
酸素によって、あるいは■ＳｉＣｍまたは■Ｓ　１ＱＣ
ｓ結合を通してポリオキシアルキレンブロックによって
、飽和されていない原子価は、少なくとも１個の炭素原
子、好ましくは１〜１８個の炭素原子を有する１価の炭
化水素基によって飽和されている。こうして、界面活性
剤はいかなる物質の形状によっても限定されず、そして
線状、分枝鎖状、環状などであることができる。

とくに好ましい界面活性剤は、次の式によって表わされ
る化合物である： Ｃ１１゜ 左拮 本発明の方法の１つの実施態様において、強化添加剤は
、有機溶奴を使用して、ポリマーとの配合曲に充填剤上
に直接適用することができる。これは１種々の強化添加
剤のうちで、物理的特性、例えば、融点、沸点、粘度な
どによって引き起こされる。可濠なもっともらしい効果
を回避するために実施する。それにもかかわらず、実際
の実施において、強化添加剤を混和する他の手段は、製
造およびコストの観点の両者から、しばしば好ましい０
例えば１強化添加剤は、充填剤−ポリマーの混合物に、
配合の時、すなわち、一体重配合の時間に直接混和する
ことができる。それらは強化添加剤を水中に乳化または
分散させ、次いで前処理として充填剤に適用することに
よって、あるいは強化添加剤の性質に依存して、この分
野において確ケされた他のｆ順によって混和することが
できる。

強化添加剤が界面剤類の混合物であるとき、１つの特に
有用な方法は充填剤を吸着性界面剤で予備処理し、そし
て可溶性界面剤をポリマー中に混和することである。こ
れにより、引続く配合の間に最も好適な条件下に相乗的
相互作用を起こすことができる。界面剤は、混合物の一
方の界面剤を溶媒中よりわむしろ他の界面剤中に溶解、
乳化または分散させることによって混和することができ
る。

像碧 ここに開示する不相溶性熱可塑性物質の充填剤添加混合
物の配合物において１価値ある性質のプロフィルを達成
するときの相溶化系の劇的な効果は、各ポリマーからの
分子が充填剤表面上に強化添加剤によって同時にグラフ
ト化し、これによってポリマーの相分離を防止するため
に起こると信じられる。また、強化添加剤は充填剤表面
に強く吸着するので、これらのグラフト化および架橋の
反応は充填剤表面に密接したポリャ一層中に集中する。

これは精確にはミクロ領域であり、ここで応力の集中は
岐高でありかつ、それゆえ、機械的性質は最も効果的で
ある。同時に、ポリマーの塊の中へのそれ以−Ｌの強化
添加剤の濃縮は充填剤／樹脂の境界におけるよりも非常
に低いので、製造される組成物の溶融物のレオロジーま
たは流れ性質は比較的損なわれず、これは充填剤添加フ
ンパウンドのすぐれた加工性（押出し性および成形性）
の維持において大きい利点である。

ｌ二の仮定は、この開示中に記載する化学的および物理
学的現象を説明する努力において提供される。しかしな
がら１本発明者らはここに表わされるこの機構および他
の機構によって拘束されたくなく、そしてこの説明は本
発明の範囲を他の方法で規定される以外限定することを
意図しない。

本発明の精確な範囲は特許請求の範囲に記載されている
が、次の特定の実施例は本発明のある面を例示し、さら
に詳しくは、それを評価する方法を指摘する。しかしな
がら、実施例は例示のみを口約とし１本発明を特許請求
の範囲に記載される以外限定するものと解釈すべきでは
ない、特記しないかぎり、すべての部および百分率は重
量による。

Ｘ１劃 次の実施例は、不相溶性熱可塑性炭化水素ポリマーの鉱
物充填混合物の性質を改良するとき、本発明において使
用する強化添加剤の効果を例示する。詳しくは、強化添
加剤を含まない充填剤添加配合物に比較して、劇的にす
ぐれた性質のプロフィルを有する充填剤添加熱可塑性物
質の配合が可能であることを、実験のデータは示してい
る。

２臆五土皇 特に示さないかぎり、不相溶性炭化水素ポリマー組成物
の処理し、充填剤添加した配合物を作る手順は次の通り
であった： まず１強化添加剤を溶媒、例えば、アセトンの中に溶解
することによって充填剤を予備処理し、ここで溶媒の量
は強化添加剤を溶解するために十分であるが、湿潤した
充填剤とペーストを生成するｌ１１−よりは少ない！許
である０次いで、この溶液を充填剤に添加し、機械的に
配合し、そして−夜空気乾燥する。対照の場合において
、添加を使用しないで、１驕の溶媒を使用した。

予備処理した充填剤を炭化水素ポリマーと１５．２ｃｍ
Ｘ３０．５ｃｍ　（６インチＸ１２インチ）の２本ロー
ルミルで１８０℃において、予備処理した充填剤を溶融
ポリマーに増分的に添加することによって、配合した。

混合は完全な配合手順を用いて続けた０次いで、処理し
、充填剤添加したポリマーのシートを切断し、そしてシ
リンダー状林、すなわち、「ビグ（ｐ　ｉ　ｇ）　Ｊに
圧延し、次いですべての充填剤が添加された後、合計１
０分混合時間の量配合ミルの約１０回端から（ｅｎｄ−
ｗｉｓｅ）通過させた０次いで、生成物の組成物をミル
でシートにし、室温に放冷し。

モして造粒装置で造粒した。

造粒した生成物の組成物を２１５℃の温度で３８ｃｍ３
の容量の３０トンの往復スクリュー型射出成形機で射出
成形し、この成形機は引張性質を試験するための寸法５
．０８ｃｍＸ１．２７ｃｍＸ０．３２ｃｍ（２インチ×
ｌ／２インチＸｉ／８インチ）のＡＳＴＭドックボーン
（ｄｏｇ　　ｂｏｎｅ）試験棒および寸法１２．７ｃｍ
Ｘ１．２７ｃｍＸ０．３２ｃｍ（５インチ×１／２イン
チ×１／８インチ）の長方形の棒を提供する型を有した
０次の試験を使用した： 佐１ｄｊＩ　　　　ＡＳＩ幻ｌすｊ 引張強さくＴＳ）　　　　　　　　Ｄ６３８−７６引張
弾性率（ＴＭ） 降伏点伸び（Ｅ　Ｙ） 破断点伸び（Ｅ　Ｂ） 曲げ強さくＦＳ）　　　　　　　　　０７９０−７１曲
げ弾性率（ＦＭ） アイゾソド衝撃強さ　　　　　　　０２５６−７３加熱
撓み温度　　　　　　　　　０６４８−７２引張試験お
よび曲げ試験の間、０．５１ｃｍ（０，２インチ）７分
のクロス−ヘッド速度を利用した。押出したパイプおよ
び導管は、電気的導管のためのアンダーライターズ実験
室標準（Ｕｎｄｅｒｗｒｉｔｅｒｓ　　Ｌａｂｏｒａｔ
ｏｒｉｅｓ　　５ｔａｎｄａｒｄｓ　　ｆｏｒ　　Ｅｌ
ｅｃｔｒｉｃａｌ　　Ｃｏｎｄｕｉｔ）（ＵＬ６５１）
に従って試験した。

実施例において使用した化学的表示は１次の通りである
： 入迅　　　　　　　　晟男 ＡＴＨＩ　　　　　アルミニウム三水和物、レイノルズ
（Ｒｅｈｎｏｌｄｓ） によりＲＨ−７３０として販 売されている。

ＡＴＨＩＩ　　　　アルミニウム三水和物、アルコア（
Ａ　ｌ　ｃ　ｏ　ａ）によりＨ ｙｄｒａｌ　　７Ｍ７１０ｂと して販売されている。

ＥＤＭＳ　　　　　　エトキシル化ポリ（ジメチルシロ
キサン） ＧＭＰ３Ｍ　　　　　γ−メタクリルオキシプロピルト
リメトキシシラン ＨＤＰＥ　　ＩＩ　　　高密度ポリエチレン、ユニオン
・カーバイド（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ）によりＤ ＧＷ−８１９として販売され ている。

ＨＤＰＥ　　ＩＩＩ　　高密度ポリエチレン、フィリッ
プス（Ｐｈｉｌｌｉｐ Ｓ）によりＨＭＮ５５０２と して販売されている。

ＬＬＤＰＥ　　　　　線状低密度ポリエチレン、ユニオ
ン・カーバイド（Ｕｎｉ ｏｎ　　Ｃａｒｂｉｄｅ）によ りＴｕｆ　１１ｎ６０７８ （０，９１８密度／２　、ＯＭ りとして販売されてい る。

ＭＧＨＩ　　　　　マグネシウム水和物、キ１ウワーケ
ミカル（Ｋｙｏｗａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ）、　　日本。

からＫｉｓｕｍａ　　５として 販売されている。

ＭＧＨＩＩ　　　　マグネシウム水和物、キョウワ・ケ
ミカル（Ｋ７０Ｗａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ）、　　日本、 からＫｉｓｕｍａ　　５Ｂとし て販売されている。

ＰＰ　　ＩＩ　　　　　ポリプロピレンホモポリマー、
ハーキュルス／ハイモ ント　（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ／）ｌ ｉｍｏｎｔ）によりＰｒｏｆ ａｘ　　ＴＭ　　６６０１として 販売されている。

ＰＰ　　ＩＩＩ　　　　ポリプロピレンホモポリマー、
ハーキュルス／ハイモ ント　（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ／Ｈ ｉ　ｎｏ　ｎ　ｔ）によりＰｒｏｆ ａｘ　　ＴＭ　　７８０１として 販売されている。

ＰＰ　　ＩＶ　　　　ポリプロピレンホモポリマー、ハ
ーキュルス／ハイモ ント　（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ／Ｈ ｉｍｏｎｔ）によりＰｒｏｆ ａｘ　　ＴＭ　　６８０１として 販売されている。

実施例Ｉ この実施例が示すように、ＴＴＡを強化促進剤として使
用し、そして不相溶性ポリマーが高密度ポリエチレン（
ＨＤＰＥ）およびアルミニウム三水和物（ＡＴ）ｌ）を
充填したポリプロピレン（ＰＰ）であるとき、得られる
組成物（試料１）は。

ＨＤＰＥと強化促進剤を含まない、ＰＰとの充填剤添加
配合物と比較したとき、大きく改良された性質を有する
。

表ＩＡ （ダラム） 試料ｌ　　　　対照１ ＨＤＰＥ　　ＩＩ　　　　１５０　　　　１５０ＰＰ　
　ＩＩ　　　　　　１５０　　　　１５０ＡＴＨＩ（充
填　　３００　　　　３００剤） Ｉｏｎｏｘ　　３３　　　０．７５　　　０．７５ＴＴ
Ａ　　　　　　　　　６　　　　　　−次いで、射出成
形した試料を試験して、次の結果が得られた： 表ＩＢ 試料１　　　　対照ｌ 引張強さ、ｐｓｉ　　３，６３０　　３，１３０引張弾
性率、ｋｓ　　　　２５４　　　　２７６曲げ強さ、ｐ
ｓｉ　　５，９４０　　５．２６０曲げ弾性率、ｋｓ　
　　　３６５　　　　３５６ノツチ伺きアイ　　　２．
８　　　　１．８グツド、フィート 番ボンド／イン チ　　　　　　　　　　　　　　　６３　　　　　　　
６７加熱撓み温度、’Ｏ）１００サイ　ｌサイクル後曲
げ抵抗（１８クル後破壊せ　破壊 ０°の曲げ）　　　ず 成形された製品についての最も望ましい性質のプロフィ
ルは、すぐれた靭性と高い強さおよび剛性との組み合わ
せである０表ＩＢのデータが示すように、強化促進剤Ｔ
ＴＡはノツチ付きアイグツド衝撃強さを５０％以上増加
すると同時に。

強さを改良しかつモジュラス（剛性）を維持する。ＴＴ
Ａの曲げ破壊抵抗性についての効果は劇的であり、そし
て試料ｌが示す曲げ疲労に対する抵抗は高度に充填剤添
加したポリオレフィン配合物についてｍ著である。この
ような劇的に改良された性質をもつ配合物の生成は、ポ
リマーが相溶化されたことを立証する。

実施例ＩＩ この実施例は、強化促進剤ＴＴＡがＡＴＨ充填剤ＨＤＰ
Ｅ／ＰＰ配合物の湿気抵抗性を改良することを立証する
。

実施例１からの射出成形した試料を、沸騰水中に２４時
間校漬し、急速に乾燥し、そして物理的性質について試
験し、次の結果を得た：表ＩＩ 試料１ 乾燥　　　　湿潤 引張強さ、ｐｓｉ　　　　３，６３０　３，０３０引張
弾性率、ｋｓｉ　　　　　２５４　　　１９０ノツチ付
きアイゾッ　　　２．８　　　３．５ド、フィート・ポ
ンド ７インチ 表ＩＩ（続き） 対照ｌ 乾燥　　　　湿潤 引張強さ、ｐｓｉ　　　　３．１３０　２ｍ５５０引張
弾性率、ｋｓｉ　　　　　２７６　　　１６１ノツチ付
きアイゾッ　　　１．８　　　６．５ド、フィートｅボ
ンド ７インチ 表ＩＩのデータが示すように、対照の試料は。

木への暴′Ａ後、衝撃強さの大きい増加を獲得する。こ
れ自体は有益であるが、それは強さおよび剛性の有意の
犠牲を払って獲得され、それは水への暴露によって界面
において剥離を生じていることを示す、対照的に、ＴＴ
Ａ処理Ｓ　Ｉ　ＴＡ組成物（試料ｌ）は、乾燥および湿
潤の性質の間の、より小さい変化を示し、ＴＴＡがＡＴ
Ｈ充填配合物を湿気に対してより抵抗性とすることを明
らかにする。

実施例ＩＩＩ この実施例は、（（ＴＴＡ＋ＧＭＰ３Ｍ）＋ＥＤＭＳ）
、１：１：０．７５の重量比で混合した界面剤の混合物
、および界面活性剤じヤ、高度にＡＴＨを充填したＨＤ
ＰＥ／ＰＰ組成物の延性および耐衝撃性を顕著に改良す
ると同時に、ＨＤＰＥ／ＰＰ比の広い範囲にわたって強
さおよび剛性を維持または増加することを示す。

次の配合物を実施例１に記載するようにして調製したが
、ただし充填剤の重量に基づいて１重量％の相乗混合物
を使用した。界面剤を含まない平行の系列の対照を同一
の方法で調製した。

表Ｉ （グー ５３−ＯＣ３−Ｏ５３−Ｉ　　　Ｃ３−ＰＰＩＶ　　　
　　３００　　３００　　２２５　　２２ＨＤＰＥ　　
ＩＩ　　　　　　　　　　　　　　７５　　　７ＡＴＨ
ＩＩ　　　　３００　　３００　　３００　　３ＣＴＴ
Ａ／ＧＭＰ３　　　３　　　　　　　　　３Ｍ／ＥＤＭ
Ｓ ｌ　　　　５３−２　　　　Ｃ３−２５３−３Ｃ３−３
射出成形した試験標本を試験し、次の結果を得た：表Ｉ
ＩＩ　　Ｂ ５３−ＯＣ３−Ｏ５３−Ｉ　　　Ｃ３−ＩＴＳ、ｐｓｉ
　　　　３，６００　２，９００　３，３００　３，３
００ＴＭ、ｋｓｉ　　　　　　３４１　　　３１８　　
　３１０　　　３０６ＥＢ、％　　　　　　　２．５　
　　１．６　　　７．０　　　１．５ＦＳ、ｐｓｉ　　
　　７，６００　６，５００　７，２００　６．３００
ＦＭ、ｋｓ　ｉ　　　　　　５３５　　　５１９　　　
５２１　　　４８６ノツチ付きアイ　　　０．５　　　
０．２　　　１．１　　　０．３ゾツド 曲げ抵抗零　　　　　　５　　　　　１　　　　　１０
　　　　１本）ｋｇ級：ｌ非常に劣る〜ｌＯ非常に優れ
る。

５３−２　　　Ｃ３−２５３−３Ｃ３−３３，２００２
，９００４，２００２，４００２８２，３１９９，８ ７，４００６，１００７，３００６，０００１，９０，
５３，１１，５ 界面剤と界面活性剤との混合物を使用して調製したＰＰ
／ＨＰＤＥ配合物（Ｓ３−１−３３−４）の性質のプロ
フィルは、５３−０　（ＰＰＩ独）のそれおよびＨＤＰ
Ｅ／ＰＰ　　Ｃ３−１〜Ｃ３−２およびＣ３−０（ＰＰ
弔独）のすべて対照配合物のそれらより非常にすぐれて
いる。

これらのデ゛−夕が劇的に明らかにするように、相溶化
系は、熱０■塑性物質の配合物に適用すると、ポリマー
配合物の相溶性の欠乏を克服することができ、そしてそ
うでなければ脆くかつ弱い材料（Ｃ３−０）をある範囲
の高度に有用な延性の強靭なかつ強い新規な材料に転化
することができる。

実施例ＩＶ この実施例は、（ＴＴＡ／ＧＭＰ３Ｍ／ＥＤＭＳ）実施
例ＩＩＩに記載する界面剤の混合物および界面活性剤の
ＨＤＰＥおよびＬＬＤＰＥのＡＴＨ充填配合物への効果
を示す。

次の配合物の１８ｋｇ（４０ボンド）を、サイズ１の実
験室用パンブリー内で配合した二人ＩＶ　　Ａ （玉量％） 試料４　　　対４．４ ＨＤＰＥ　　ＩＩＩ　　　　　３０　　　　３０ＬＬＤ
ＰＥ　　　　　　　　１５　　　　１５ＡＴＨＩＩ　　
　　　　　５４　　　　５４ＴＴＡ／ＧＭＰ３Ｍ／　　
　　１　　　　　−ＤＭＳ パンブリーに２段階で供給した：まず、樹脂の半分およ
び充填剤を添加し１次いで強化促進剤を添加し、次に樹
脂の他の半分および充填剤を添加した：この手順は、液
体である、強化促進剤の損失の防止を促進する。パンブ
リーを「ニュートラル（ｎｅｕｔｒａｌ）Ｊで、すなわ
ち、冷却マタは加熱を適用しないで、作動させた。混合
は、７０ｐｓｉの加圧下に、中ないし高のローター速度
で実施した。フンパウンドが溶融した後、混合をさらに
１５分間続けた０次いで、冷却水をロ−グーに適用して
排出を促進し、次にコンパウンドを４１ｃｍＸ６１ｃｍ
（１６インチ×２４インチ）の２４％ロールのミルでシ
ートにした。冷却後、シートを造粒し、そして次の条件
下にツルバーブ（Ａｒｂｕｒｇ）２２１−５５−２５０
型１．１９オンスの機械で射出成形した：バレル：　　
２０４−２１０℃（４００−４１０″Ｆ） ノズル：　２１Ｏ℃（４１０〒） 型本　　　９３℃（２００〒） 射出圧カニ　　８５０ｐｓｉ　（１１インチのＡＳＴＭ
引張棒について） サイクル時間１秒：　　１５ｓｅｃ、射出６ｓｅｃ、保
持 ４５ｓｅｃ、、冷却 次いで、試料を試験し１次の結果を得た二重ＩＶ　　Ｂ 試料４　　　　対照４ 引張強さ、Ｐｓｉ　　４，１５０　　２．０５０破断点
伸び１％　　　　　１９　　　　３．６曲げ夕１性率、
ｋｓ　　　　、２４９　　　　　Ｎ／Ａノツチ付きアイ
　　　＞２５　　　　８．７グツド、フィート φボンド／イン チ 表ＩＶ　　Ｂのデータが示すように、界面剤のこの混合
物プラス界面活性剤は、すぐれた機械的性質を有するＨ
ＤＰＥ／ＬＬＤＰＥ配合物を製造する上で非常に有効で
ある。延性、衝撃強さおよび引張強さにおける１００％
より大きい同時の改良は劇的である。

実施例Ｖ この実施例は、実施例ＩＶにおいて使用した界面剤の混
合物および界面活性剤によって提供される加工性の改良
を例示する０表ＩＶ　　Ａにおいて「試料４」および「
対照４」と表示する配合物はは、５．１ｃｍ（２インチ
）の直径のスケジュールの４０パイプの押出し試験の間
に使用した０次の押出し装置を使用した： バレル直ＰＩ：　　５．７２ｃｍ　（２，２５インチ） スクリューＬ／Ｄ比：　　２４：１ スクリユウの形状二　＊ 供給に１二　６直径、深さ１．２２ｃｍ（０゜４８イン
チ） バレル区画：　本本１Ｏ３１直径、１．２２−０．１ｏ
ａｎ　（０，４８−０。

０４インチ）（Ｓ） ０．３８−０．７６ｃｍ（０゜ １５−０．３０インチ）（Ｍ） 遷移区画二　木本１．４直径、０．１０−０゜０６４ｃ
ｍ　（０，４０−０，０２ ５インチ）（Ｓ） ０．０７６−０．４８ｃｍ　（０。

０３０−０．１９０インチ） ＣＭ） 計量区画：　６．５直径、０．４８０ｍ（０゜１９０イ
ンチ） 本　マイＩ／７７−　（Ｍａｔ　１１ｅｆｅｒ）型混合
スクリューの設計 木本　二重フライト区画、Ｓ＝固体流路、Ｍ＝溶融物流
路 押出機の作動条件は次の通りであった：ゾーンｌ（供給
）：１９９℃（３９０乍）ゾーン２：１９１℃（３７５
〒） ゾーン３：１４９℃（３００乍） ゾーン（前）：１３８℃（２８０℃） グイ温度：１６０℃（３２０〒） 溶融物温度＝１９０℃（３７４〒） ヘッド圧カニ３１４０ｐｓｉ スクリューＲＰＭ：４０ 処理速度：６８ｋｇ（１５０ポンド）７時間試料４の配
合物は非常によく走行し、そして傷のない平滑な壁をも
つパイプを生じた。界面剤を含まない対照４の配合物は
、満足すべきパイプに押出すことはできなかった。

試料４と表示する組成物から作った押出パイプを、ＵＬ
　　６５１に下がって試験し、次の結果が得られた： 燃焼性＝　１°１己消火性 破砕抵抗：　　１５６ｋｇ　（３４５ポンド）、３０％
の撓み 衝撃抵抗：　　　２．８ｋｇ１１ｍ（２０フイートｅボ
ンド） 理解できるように、このパイプは強くかつ難燃性である
。

実施例ＶＩ 実施例ＩＩＩの界面剤の混合物を使用して、次の処方に
従って調製したＨＤＰＥ／ＰＰのＡＴＨ充填組成物から
５．１ｃｍ（２インチ）のパイプを製造した： 表ＶＩ　　Ａ （重量％） 試料６　　　　対照６ ＨＤＰＥ　　ＩＩ　　　　　２０　　　　　２０ＰＰ　
　ＩＩＩ　　　　　　２５　　　　　２５ＡＴＨＩＩ　
　　　　　５４　　　　　５４ＴＴＡ／ＧＭＰ３　　　
　１　　　　　−−Ｍ／ＥＤＭＳ コンパウンドを、実施例■に記載するのどと同一の装置
でかつ同一の手順によって押出したが、ただし作動温度
を変更し、この場合において温度は次の通りであった： 表ＶＩ　　Ｂ バレル温度： ゾーン１（供給）：２１８℃（４２５″Ｆ）ゾーン２　
：　２０４℃（４００＠Ｆ）ゾーン３：１９６℃（３８
５乍） ゾーン４（前）：１９１℃（３７５＠）”）グイ温度：
１７７℃（３５０〒） 試料６の配合物を平滑な壁のパイプに転化し、そしてＵ
Ｌ　　６５１に従って試験すると、１６゜６ｍ・ｋｇ　
（１２０フイート拳ボンド）の衝撃抵抗を示した。相乗
混合物を含まない対照６の組成物は１ｇ４足すべきパイ
プの押出すことはできなかった。

実施例ＶＩＩ この実施例は、実施例Ｖｌにおいて使用した相乗混合物
のマグネシウム永和物充ｆｔＨＤＰＥ／ＬＬＤＰＥ配合
物への効果を明らかにする０次の処方を、実施例ＩＶに
おけるように、配合し、射出成形し、そして試験した： 表ＶＩＩ　　Ａ 試料７　　　　対照７ ＨＤＰＥ　　ＩＩＩ　　　　３０　　　　　３０ＬＬＦ
ＰＥ　　Ｉ　　　　　１５　　　　　１５ＭＧＨＩ　　
　　　　　５４　　　　　５４ＴＴＡ／ＧＭＰ３　　　
　１　　　　　−−Ｍ／ＥＤＭＳ 試験の結果を下表ＶＩＩ　　Ｂに示す：表ＶＩＩ　　Ｂ 試料７　　　　対照７ 引張強さ、ｐｓｉ　　５，０４０　　４，１２０破断点
伸び、％　　　　　２９　　　　１７実施例ＶＩＩ この実施例は、２：１の重量比で混合した界面剤の混合
物、ＴＴＡおよびＴＡＨＴが、ＨＤＰＥ／ＰＰ比の広い
範囲にわたって、延性および衝撃強さを著しく増加させ
ると同時に、水和粘土充填ＨＤＰＥ／ＰＰ配合物の強さ
および剛性を維持または増加することを示す。

次の処方物を実施例１に記載するように調製したが、た
だし水和粘土を充填剤として使用し、そして充填剤につ
いて２重量％の界面剤の上の混合物を使用した０強化添
加剤を含まない平行の系列の対照を同一の方法で調製し
た。

表ＶＩＩＩ　　Ａ （ダラム） ３８−ＯＣ３−Ｏ５８−Ｉ　　　Ｃ３−ＩＰＰＩＶ　　
　　　　　３００　　　　３００　　　　２２５　　　
　２２５ＨＤＰＥ　　ＩＩ　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　７５　　　　　７５粘１：Ｉ　　　　　
　３００　　３００　　３００　　３００ＴＴＡ／ＴＡ
ＨＴ　　　　　　６　　　　　−　　　　　　　６　　
　　　　−５８−２　　　　Ｃ８−２５８−３Ｃ８−３
射出成形した試験標本を試験し、次の結果を得た：表Ｖ
ＩＩＩ　　Ｂ ５８−ＯＣ３−Ｏ５８−Ｉ　　　Ｃ３−ＩＴＳ、ｐｓｉ
　　　　４．８２０　３，１２０　４，５３０　３，３
４０ＴＭ、ｋｓ　ｉ　　　　　　３９０　　　２７２　
　　３３５　　　２６９ＥＢ、％　　　　　　　４．７
　　　３．２　　　７．８　　　３．ＯＦＳ、ｐｓｉ　
　　　９，０６０　５，７６０　８，１６０　６．４６
０ＦＭ、ｋｓ　ｉ　　　　　　５２０　　　３８０　　
　４２０　　　４００ノツチ付きアイ　　　０．６　　
　０．２　　　１．５　　　０．４ゾンド 曲げ抵抗零　　　　　　２　　　　　ｌ　　　　　５　
　　　１Ｓ８−２　　　　Ｃ８−２５８−３Ｃ８−３５
，１３０３，３６０５，８６０３，２６０１２，５４，
７１８，５８，４ ７，２５０５，９１０７，０２０５，６５０２，３０，
７３，９０，４ 相溶化系を含有するＰＰ／ＨＤＰＥ配合物（Ｓ８−１−
３８−３）の性質のプロフィルは、強化添加剤を含まな
い、すべての対照配合物（Ｃ８−１−Ｃ８−３）のそれ
らより、非常に優れていることが理解される。とくに曲
げ抵抗、衝撃強さくノツチ付きアイゾツト）および延性
（Ｅ　Ｂ）の大きい増加に注意すべきであり、それらは
強化添加剤の不存在下では非常に劣ったままである。ま
た、強さくＴＳ、ＦＳ）および剛性（Ｔ　Ｆ、（、ＦＭ
）において右、αの改良が達成されることに注意すべき
である。靭性、延性１強さおよび剛性の同蒔の改良は、
粒状のプラスチック複合体の配合において、稀な商又的
に非常に価値ある結果である。

これらのデータが劇的に示すように、熱可塑性物質の配
合物に適用した相溶化系は、ポリマー配合物の相溶性の
欠乏を克服することによって、対照（Ｃ８−１）におけ
るような本来脆い材料を、試料（Ｓ８−１〜３）におい
て、ある範囲の非常に有用な延性の、強靭なかつ強い新
規な材料に転化することができる。対照的に１強化添加
剤を含まないポリマーの充填剤添加混合物は、靭性、強
さおよび剛性を含む多くの性質を欠乏したままである（
Ｃ８−Ｉ　ＮＣ８−３）。

実施例ＩＸ この実施例は、（１：１：０．７５）の重量比で使用し
た（ＴＴＡ＋ＧＭＰ３Ｍ＋ＥＤＰＭＳ）界面剤の混合物
プラス界面活性剤は、ＰＰとＬＬＤＰＥとのＡＴＨ充填
配合物の延性および衝撃強さを著しく増加すると同時に
強さおよび剛性の両名を増加することを示す。

次の配合物を実施例１におけるように調製したが、ただ
しＰＰ／ＬＬＤＰＥ配合物をＰＰ／ＨＤＰＨの配合物の
代わりに使用し、そして前述の強化添加剤をＡＴＨにつ
いて２重量％の濃度で使用した０強化添加剤を含まない
平行の系列の対照を同一の方法で調製した。

表Ｉ） （グニ ５９−ＯＣ９−０５９−Ｉ　　　Ｃ９−ＰＰＩＶ　　　
　　３００　　３００　　２２５　　２２ＬＬＤＰＥ　
　　　　　　　　　− ＡＴ）Ｉ　　　　　　３００　　３００　　３００　　
３０ＴＴＡ／Ａ−１７６−６ ４／ＥＤＭＳ １　３９−２　　Ｃ９−２５９−３Ｃ９−３６＋　　　
　　　　６　　　　− 射出成形した試験標本を試験し、次の結果を得た：表Ｉ
Ｘ　　Ｂ ５９−ＯＣ９−０５９−Ｉ　　　Ｃ９−ＩＴＳ、ｐｓｉ
　　　　４，３３０　２，４５０　３，５９０　２，７
００ＴＭ、１ｃｓｉ　　　　　　３２３　　　２４８　
　　２５１　　　２１９ＥＢ、％　　　　　　１２．７
　　　２．９　　　７２　　　　２．８ＦＳ、ｐｓｉ　
　　　８．１１０　５，４１０　６．６１０　５．２０
０ＦＭ、ｋｓｉ　　　　　　４９０　　　２８０　　　
３１０　　　２９０ノツチ付きアイ　　　１．０　　　
０．５　　　３．５　　　１．７ゾツド 曲げ抵抗零　　　　　　５　　　　　１　　　　　１０
　　　　１本）等級＝１非常に劣る〜ｌＯ非常に優れる
。

５９−２　　　Ｃ９−２３９−３Ｃ９−３３，７００２
，４５０２，３１０２，５７０７６６，２１１２２２，
５ ５，３２０４，７８０３，３３０３，３３０８，９５，
４＞１０　　　　８．４ ＰＰ／ＬＬＤＰＥ配合物５９−１−５９−３の性質のプ
ロフィルは、対照配合物Ｃ９−１−Ｃ９−３およびＣ９
−０、すなわち１強化添加剤を含まないＡＴＨ充填ＰＰ
より非常に優れている。とくに、強化添加剤の使用から
得られる曲げ抵抗、衝撃強さくノツチ付きアイゾツト）
および延性（ＥＢ）の大きい増加に注意すべきである。

また、強さくＴＳ、ＦＳ）および剛性（ＴＭ、ＦＭ）に
おいて有意の改良が達成されることに注意すべきである
。これは靭性、延性、強さおよび剛性の同時の改良は１
粒状のプラスチック複合体の配合において、福な商業的
に非常に価イ１ある結果である。

相溶化系を含有するＰＰ／ＬＬＤＰＥ配合物の射出成形
したＳ−系列の試料の表面はモ滑であいかつ均一であっ
たが、これに対して対応する対照のＣ−系列の試料はひ
どくまだらであった。さらに、ｒ−で配合すると、Ｓ−
系列の試料は非常にわずかの応力白化を示し、そして試
料をもとの形状に曲げ戻したとき、そのわずかな量でさ
えが回復した。これと対照的に、Ｃ−系列の配合物のす
べては、曲げたとき過酷な応力白化を示し、それは不可
逆的に保持された。これらの効果は、相溶化系（強化添
加剤処理した鉱物充填剤）の相溶化作用の劇的な視的発
現である。

この実施例が再び例示するように、強化添加剤は、ポリ
マー配合物の固有の相溶性の欠乏を克凰することによっ
て、本来弱くかつ脆い材料（Ｃ９−〇）を、ある範囲の
高度に有用な延性の、強靭なかつ強い新規な材料（Ｓ９
−１〜３）に転化することができる。

実施例Ｘ この実施例は、それら自体強化促進剤ではない、２種類
の前駆体から強化促進剤を充填剤の表面上でその場で合
成することを例示する。炭酸カルシウムを、米国特許第
４，３８５，１３６号。

再発行３１，９２２号、実施例１２に従い、まずＴＥＴ
Ａで処理し１次いでＭＡＲで処理し、ＴＥＴＡ体ＭＡＲ
の＋＋ｊ比は３：２である。処理した充填剤を使用して
、プロピレンホモポリマーとゴム状エチレン／フロピレ
ンコポリマー、ＥＰＤＭ、との配合物を相溶化した。Ｅ
ＰＤＥＭは時々プロピレンホモポリマーの自然の脆さを
軽減するために商業的に使用されていてさえ、これは他
の機械的性質を犠牲にして達成される。この実施例のデ
ータが示すように、−同一レベルの靭性について　−強
化促進剤処理した充填剤を使用することによって、より
優れた機械的性質および熱的性質が達成される。

次の配合物を実施例Ｉにおけるように調製したが、ただ
しＰＰ／ＥＰＤＭ配合物をＰＰ／ＨＤＰＥの配合物の代
わりに使用し、そして使用した充填剤は充填剤について
２重量％の濃度で前述のように処理した炭酸カルシウム
であった。充填剤を強化促進剤で処理しない平行の系列
の対照を同一の方法で調製した。

５１０−ＯＣｌ０−＋ ＰＰＩＶ　　　　　　　３００　　　　３００Ｅ　ＰＤ
Ｍ　　　　　　　　　　　−−ＣａＣＯ３３００３００ ＴＥＴＡ／ＭＡＲ６− （３：　２） Ａ ラム） ）　　５８−Ｉ　　　Ｃｌ０−１　５１０−２　　Ｃｌ
０−２ＰＰ／ＥＰＤＭ配合物５９−１および５９−２の
性質のプロフィルは、５９−０　（直線状ＰＰ）のそれ
らおよび対照配合物Ｃ９−１、Ｃ９−２およびＣ９−０
のそれらより非常に優れている。とくに１曲げ抵抗、衝
撃強さくノツチ付きアイゾツト）および延性（Ｅ　Ｂ）
の増加は他の機械的性質１例えば１強さくＴＳ、ＦＳ）
および剛性（ＴＭ、ＦＭ）のよりわずかの犠牲において
達成されることに注意すべきである。これらの結果の実
際の意味は、−強化添加剤を使用することによって　−
　コンパムドをましい惰性または延性の基準で配合した
とき、エラストマーポリマー成分、ここでＥＰＤＭ、の
ａ”度において、それゆえ機械的性質の犠牲をなお低く
して、充填剤添加ポリプロピレンホモポリマーの靭性お
よび延性の非常に望ましい改良を達成することが可能で
あるということである。

ｒ、動的ニ試験スルトき、５１０−１ｔ−Ｊよび５ｌＯ
−２の試料は、対応する対照試料よりも非常にすぐれた
スナップバック（回復）を示し、再び強化添加剤処理し
た充填剤の相溶化作用を視的に証明した。

実施例ＸＩ この実施例は１強化添加剤ＭＴＡでタルクを処理すると
、タルク充填ＨＤＰＥ／ＰＰ配合物の機械的性質、とく
に靭性が有意に改良されることを示す、タルクは固有に
すぐれた湿潤および非極性樹脂中の分散性をもつ、天然
の疎水性充填剤であるので、これは商業的に意味がある
０表面処理によってポリオレフィン中のタルクの性能を
改良する先行の試みは、大抵不成功に終ってきている。

次の配合物を実施例１におけるように調製したが、ただ
しタルクを充填剤として使用し、そしてＭＴＡを充填剤
について２１量％の濃度で強化添加剤として使用した０
強化添加剤を含まない平行の系列の対照を同一の方法で
調製した。

表ＸＩ　　Ａ （ダラム） Ｓｌｌ−ＯＣ１１−Ｏ５ｌｌ−Ｉ　　Ｃ１１−ＩＰＰＩ
Ｖ　　　　　　　３００　　　　３００　　　　２２５
　　　２２５ＬＬＤＰＥ　　　　　　　　−−７５７５
タルク　　　　　　　　３００　　　３００　　　３０
０　　　３００ＭＴＡ　　　　　　　　　　　　６　　
　　　−　　　　　　　６　　　　　　−３ｌｌ−２Ｃ
１１−２５ｌｌ−３Ｃ１ｌ−３射出成形した試験標本を
試験し、次の結果を得た：表ＸＩ　　Ｂ ５１１−ＯＣ１１−Ｏ５ｌｌ−Ｉ　　　Ｃ１１−ＩＴＳ
、ｐｓｉ　　　　４，７７０　４，０４０　４，５６０
　３，９２０ＴＭ、ｋｓ　ｆ　　　　　　３９２　　　
３８５　　　３４１　　　３２２ＥＢ、％　　　　　　
　４．３　　　２．５　　　５．８　　　３．４ＦＳ、
ｐｓｉ　　　　８，４５０　７，２２０　７，５３０　
６，９５０ＨＤＴ、℃。

２６４ｐｓｉ　　　　　９２　　　　８８　　　　８０
　　　　７７ノツチ付きアイ　　　０．５　　　０．３
　　　０．９　　　０．５ゾツド ５ｌｌ−２Ｃ１１−２５１１−３Ｃ１１−３４，３００
３，６２０３，８７０２，６６０３１７２８７２Ｂ７　
　　　２５８ ６．５　　　　　９．１　　　　　９．１　　　　　８
．６７．０２０　　　Ｂ、３５０　　６，３５０　　５
，９５０１．６　　　　　１．３　　　　２．５　　　
　　１．９タルクはよく分散しかつ、加熱撓み温度（Ｈ
ＤＴ）によって測定して、高温におけるクリープにメ・
ｌする抵抗および剛性を上昇する上で非常に効率的であ
るので、タルクはポリプロピレンホモポリマー中にｎ通
に使用されている鉱物充填剤である。不都合なことには
、靭性（アイゾツト）および延性（Ｅ　Ｂ）は多くの用
途について許容されえない、したがって、０．５〜０．
９の脆い範囲から、すぐれた靭性、例えば、１．０〜２
．０の範囲にアイゾツトを増加することは、ことに、こ
こで強化促進剤処理タルクについてＨＤＰＥ／ＰＰ配合
物において示したように１強さ、靭性および高い温度の
クリープを最小に犠牲にして、それを達成できるとき、
多くの用途において非常に重要である。それゆえ、強化
促進剤処理したタルクの相溶化作用は本発明の実用性の
他の例である。

特許出願人　ユニオン−カーバイド−コーポレーション

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、遊離基開始剤の実質的に不存在下に不相溶性熱可塑
   性炭化水素ポリマーの混合物を調整する方法であって、
   （ I ）第１熱可塑性炭化水素ポリマーおよび（II）前
   記第１炭化水素ポリマーと不相溶性である第２熱可塑性
   炭化水素ポリマー、および（III）相溶化混合物を混合
   することを含んでなり、前記相溶化混合物は、 ａ）鉱物充填剤、および ｂ）（ I ）、（II）および（III）の重量 に基づいて約０．１〜０．５重量％の強化添加剤からな
   り、前記強化添加剤は、 （ｉ）２種類の界面剤からなる混合物、ここで（Ａ）前
   記界面剤は互いに共重合することができ、 （Ｂ）少なくとも一方の界面剤は前記ポリ マーに機械化学的にグラフトすることのできる、少なく
   とも１つの反応性オレフィン系二重結合を含有し、 （Ｃ）一方の界面剤は充填剤の表面の上により高度に吸
   着性であることができ、他方の界面剤は充填剤添加した
   ポリマー中により高度に可溶性であることができ、そし
   て （Ｄ）前記界面剤は、式 Ｓ＝５０（Ｑ＿Ａ＋Ｑ＿Ｓ−０．２）（１−１０Ｒ＾０
   ｆ）（０．５−Δ＾２） 式中、 Ｑ＿ＡおよびＱ＿Ｓは、それぞれ、吸着性界面剤および
   可溶性界面剤における最も反応性のオレフィン系二重結
   合のアルフレイ−プライス共鳴パラメーターであり、 Ｒ＾０ｆは、中性シリカゲルの薄層クロマトグラフィー
   により溶離剤としてキシレンを使用しかつ標準としてフ
   マル酸ジ−ｎ−ブチルを使用して測定した、吸着性界面
   剤の相対流れ比であり、そして Δは、可溶性界面剤のヒルデブランド溶解 度パラメーターと主要なポリマー成分のそれとの間の差
   である、 によって定義される、０より大きい相乗指数、Ｓ、を有
   する、および （ｉｉ）少なくとも２つの反応性オレフィン系二重結合
   を有する強化促進剤、前記促進剤は、式Ｐ＝ｎ（ｎ−１
   ）Ｑ（ｅ＋２）（１−２Ｒ＾０ｆ）−２．５ 式中、 ｎは促進剤中のオレフィン系二重結合の数であり、そし
   て少なくとも２の値を有し、 Ｑおよびｅは、化合物中のオレフィン系二重結合の少な
   くとも１つの、それぞれ、アルフレイ−プライス共鳴お
   よび極性のパラメーターであり、 Ｑは０より大きく、 ｅは０より大きく、そして Ｒ＾０ｆは０．５より小さい値を有し、そして中性シリ
   カゲルの薄層クロマトグラフィーにより溶離剤としてキ
   シレンを使用しかつ標準としてフマル酸ジ−ｎ−ブチル
   を使用して測定した促進剤の相対流れ比である、 によって特徴づけられる、 から成る群より選択されることを特徴とする前記方法。 ２、選択する強化添加剤は強化促進剤である特許請求の
   範囲第１項記載の方法。 ３、選択する強化添加剤は界面剤の混合物である特許請
   求の範囲第１項記載の方法。 ４、強化促進剤は、構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＾１はオレフィン系またはアセチレン系不飽和
   を含まない、ｎの原子価を有する有機基であり、Ｒ＾２
   およびＲ＾３およびＲ＾４は水素、カルボキシあるいは
   オレフィン系またはアセチレン系の不飽和を含まない１
   価の有機基であり、Ｘは ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、または▲数式、化学式、表等があり
   ます▼ であり、ｍは０または１の値を有し、そしてｎは少なく
   とも２の値を有する、 を有する特許請求の範囲第２項記載の方法。 ５、強化促進剤は、それぞれ、ｍが１または０であると
   き、Ｒ＾１またはＸの基を有し、前記基はオレフィン系
   結合と連結しかつ電子を取り上げる性質をもつ二重結合
   または三重結合を含有する特許請求の範囲第４項記載の
   方法。 ６、強化促進剤はアクリル酸またはマレイン酸と脂肪族
   、芳香族または複素環族のポリオールとの縮合生成物；
   または脂肪族、芳香族または複素環族のポリアミンのア
   クリルアミド、マレイミドまたはマレアミン酸である特
   許請求の範囲第２項記載の方法。 ７、強化促進剤化合物は、イミド、マレエート、アクリ
   レート、またはアクリロイルの複素環族化合物である特
   許請求の範囲第６項記載の方法。 ８、強化促進剤は、１，３，５−トリアクリロイルヘキ
   サヒドロ−ｓ−トリアジン、メラミントリアクリレート
   、またはメチレン−アニリンオリゴマーのマレアミン酸
   誘導体である特許請求の範囲第７項記載の方法。 ９、可溶性界面剤はトリメチロールプロパントリアクリ
   レートであり、そして吸着性界面剤はガンマートリメタ
   クルオキシプロピルメトキシシランヒドロリゼートまた
   は１，３，５−トリアクリロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−
   トリアジンである特許請求の範囲第３項記載の方法。 １０、組成物中の充填剤およびポリマーの合計重量に基
   づいて、充填剤は約１０〜９０重量％の量で存在し、そ
   して第１および第２のポリマーの量は約１０〜９０重量
   ％である特許請求の範囲第１項記載の方法。 １１、第１ポリマー対第２ポリマーの重量：重量比は１
   ：２０〜２０：１の範囲である特許請求の範囲第１項記
   載の方法。 １２、第１ポリマー対第２ポリマーの重量：重量比は１
   ：１０〜１０：１の範囲である特許請求の範囲第１項記
   載の方法。 １３、第１ポリマーおよび第２ポリマーの各々はポリオ
   レフィンのホモポリマーまたはコポリマーである特許請
   求の範囲第１項記載の方法。 １４、鉱物充填剤は、アルミニウム三水和物、マグネシ
   ウム水和物、粘土、タルクまたは炭酸カルシウムである
   特許請求の範囲第１項記載の方法。 １５、遊離基開始剤の実質的に不存在下に不相溶性炭化
   水素ポリマーの混合物を調製する方法であって、（ I
   ）第１炭化水素ポリマーおよび（II）前記第１炭化水素
   ポリマーと不相溶性である第２炭化水素ポリマー、およ
   び（III）相溶化混合物を混合することを含んでなり、
   前記相溶化混合物は、 ａ）鉱物充填剤、および ｂ）少なくとも２つの重合性不飽和基を有する重合性不
   飽和有機化合物、 ｃ）ビニル重合性、不飽和、加水分解性シラン、および ｄ）界面活性剤、 からなり、前記界面活性剤は、 （ｉ）少なくとも１２個の炭素原子を有するケイ素結合
   アルキル基を少なくとも１つ含有するシロキサン、また
   は （ｉｉ）１または２以上のポリオキシアルキレンブロッ
   クを有するポリオキシアルキレン化合物、前記ブロック
   の各々は、一方の端において、シロキサンブロック、少
   なくとも１２個の炭素原子を有するアルキル基、または
   アルケニル基に結合しており、そして他方の端において
   、アルコキシ基、アセトキシ基、シロキサンブロックま
   たはヒドロキシ基に結合している、 ことを特徴とする前記方法。 １６、前記界面活性剤は、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ によって表わされる特許請求の範囲第１５項記載の方法
   。 １７、充填剤は、アルミニウム三水和物、水酸化マグネ
   シウムまたはマグネシウム炭酸塩／水和物である特許請
   求の範囲第１５項記載の方法。 １８、特許請求の範囲第１〜１７項のいずれかに記載の
   方法に従って製造された組成物。 １９、特許請求の範囲第１８項記載の組成物に従って製
   造された押出チューブ材料。