JPS5843421B2 - ネツカソセイダンセイタイソセイブツ - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、共役ジオレフィン−モノビニル芳香族炭化水
素ブロック共重合体の新規な高充填剤含有熱可塑性弾性
体組成物に関するものである。

更に詳しくは、包装材、建材等の用途に適した耐衝撃性
および引張特性が優れ、適度な剛性と硬度を有すると同
時に、燃焼熱を減少せしめた易焼却性高充填側含有組成
物に関する。

従来、ポリオレフィン等の熱可塑性樹脂に多量の無機充
填剤を加えることにより、包装材料、建材その他、安価
であることが特に要求される用途に適した組成物が種々
提案されている。

しかしながら、無機充填剤はこれらポリオレフィン等の
熱可塑性樹脂との相溶性が悪く、無機充填剤の配合量が
増加するに伴ない混練性が低下し、引張り特性、耐衝撃
性が著しく低下して脆くなる欠点が見られる。

このため、充填剤を多量に配合することは困難な実情に
ある。

ところで近年、合成高分子工業の発達に伴なって、種々
新しい合成高分子が開発され、実用に供されている。

これらの中で熱可塑性弾性重合体も注目されるものの一
つである。

これらは、°高温時においては高度の流動性、可塑性を
有し、容易に成型加工ができ、常温付近においては可塑
化することなく弾性を有する重合体である。

この様な重合体として実用化されているものの内では、
ブタジェン−スチレン多ブロツク共重合体の様な共役ジ
オレフィン−芳香族モノビニル化合物の多ブロツク共重
合体が代表的なものである。

これらブタジェン−スチレン多ブロツク共重合体は比較
的高価であり従来の用途はかなり特殊な用途に限定され
ていた。

例えばブロック共重合体１００重量部（以下、本明細書
で用いる部数はすべて重量部である。

）に対し５０部程度の無機充填剤をプロセス油、ポリス
チレン等と共にブレンドした組成物を射出成型する靴底
等の用途、その他各種粘着付与剤とのブレンドで接着剤
として用いるなどが主要な用途であった。

本発明者らはこれらのブロック共重合体に無機充填剤を
高度に充填する事に関し鋭意検討を進めた結果、炭酸カ
ルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム、硫酸バ
リウム、硫酸アルミニウム、クレー、シリカ、タル久あ
るいはこれらの無機充填剤を不飽和脂肪酸で処理した表
面変性無機充填剤のうちから選ばれた一種または、二種
以上の無機充填剤を容易に高充填する事が可能である事
が判明した。

更にこの様にして得られた高充填剤含有組成物は、価格
の低廉化と易焼却性という利点の外、良好な引張特性、
耐衝撃性を有すると同時に、適度な剛性と硬度を持つと
いう予期し得ない特性を示す事が判明し本発明に至った
。

本発明は上記の目的を達成するために、一般式％式％） ）（ ］ こでＢは実質的に共役ジオレフィン重合体ブロック、Ｓ
は実質的にモノビニル芳香族炭化水素重合体ブロックで
、ｎは２〜１０の整数を表わす。

Ｘはｍ個の重合体鎖が結合している多官能性化合物であ
り、ｍは３〜７の整数を表わす。

）で表わされる共役ジオレフィン−芳香族モノビニル化
合物の多ブロツク共重合体１００部に対して、無機充填
剤１００部から５００部を混合するものである。

共役ジオレフィン−芳香族モノビニル化合物の多ブロツ
ク共重合体は種々の方法によって製造する事が出来る事
は公知であり、本発明においても製造法は問わない。

一般に最も良（知られ、実際に工業化されて方法は有機
リチウム触媒を用いる溶液重合による方法であり、その
製造方法に関しては、特公昭３６−１９２８６号、特公
昭４３１７９７９号等に記載されているものに代表され
る。

ここにおいて使用される共役ジオレフィンは炭素数が４
個から６個までの直鎖および分枝鎖の共役ジオレフィン
であり、例えばブタジェン−（・３、ペンタジェン−１
・３、ヘキサジエンド３、イソフレン、２・２−ジメチ
ルブタジェン１、・３．２・３−ジメチルブタジエンー
ト３等があげられる。

芳香族モノビニル化合物として例エバスチレン、ビニル
トルエン、オルト−クロススチレン、パラクロルスチレ
ン等があげられる。

本発明において対象とする該多ブロツク共重合体は芳香
族ビニル化合物を２０重量％から８０重量％まで、好ま
しくは２５重量％より７０重量％まで含有するものであ
る。

該多ブロツク共重合体ではブタジェン−スチレン多ブロ
ック共重合体カ最も知られており、実用化もなされてい
る。

本発明に用いられる無機充填剤は、炭酸カルシウム、炭
酸マグネシウム、クレー、硫酸カルシウム、硫酸バリウ
ム、硫酸アルミニウム、シリカ、タルクの単独またはこ
れらの二種以上の混合物である。

またポリマーとの親和性を高める為に、これらの無機充
填剤をアクリル酸、メタアクリル酸あるいはマレイン酸
等の不飽和脂肪酸で処理した表面変性無機充填剤も有利
に使用される。

本発明において、該無機充填剤は熱可塑性弾性体１００
部あたり１００部から５００部の範囲で用いられる。

１００部以下では剛性が低いものしか得られず、また、
燃焼熱の低量化および製品価格の低廉化の目的が達成さ
れない。

また５００部以上の添加では、引張り特性の低下が大き
く好ましくない。

熱可塑性弾性体と無機充填剤を混合する方法はゴムおよ
びプラスチック工業において使用される混合方法が適応
出来る。

例えば、オープンロール混合、バンバリー型混合機、ニ
ーダ−型混合機、スクリュー型混合機等の機械混合をは
じめ、熱可塑性弾性体の水性分散体に無機充填剤を添加
混合する方法等、種々の方法により混合される。

本発明において、該無機充填剤以外に有機充填剤として
他種ポリマー、例えば、ポリエチレン、ポリフロピレン
、ポリアミド等を加える事も可能である。

この結果、それぞれの添加量に応じて、特異で有用な特
性を備えた組成物が得られる。

本発明の対象とする熱可塑性弾性体組成物は主として熱
可塑性樹脂と同様な方法によって成型する事が出来る。

例えば、押出成型、インジェクション成型、プレス成型
、カレンダーロール底型等の成型方法はその代表的な成
型方法である。

以下実施例によって具体的に説明するが、これら実施例
によって本発明の範囲が限定されるものでない事は勿論
である。

実施例 １ ポリブタジェン−ポリスチレン−ポリブタジェン−ポリ
スチレン型ブロツク共重合体をｎ−ブチルリチウムを重
合触媒とした溶液重合法にて製造した。

該ブタジェン−スチレン多ブロツク共重合体はスチレン
含量４０％、メルトインデックス（２００℃、５ｋｇ、
ＡＳＴＭＤ１２３８）は１５（ｆ／１０分）であった。

該ブタジェン−スチレンブロック共重合体１００部と炭
酸カルシウム（白石カルシウム製ホワイトン５Ｂ）１０
０部、２００部、４００部を１００℃のオープンロール
上で混合した。

炭酸カルシウム４００部の場合でもロール混線性は非常
に良好であり、均質で美しい肌の混線物が得られまた。

この混練物を６０℃、５０ｋｇ／ｃｒＡで１０分間プレ
ス成型し引張り試験片、アイゾツト衝撃強度試験片、曲
げ試験片を作製した。

これらの試験片を用いて引張り伸び（ＡＳＴＭ Ｄ６３
８−６１Ｔ）アイゾツト衝撃強度（ＡＳＴＭＤ２５６）
曲げ弾性率（ＡＳＴＭ Ｄ７９０ ）硬度（ＡＳＴＭＤ
１４８４−５９Ｔ）を測定した。

結果は表１に示す。実施例 ２ 実施例１にて使用したのと同じブタジェン−スチレンブ
ロック共重合体１００部と市販の脂肪酸処理した活性化
炭酸カルシウム（白石工業製 白艶華ｃｃ）１００部、
２００部、４００部を１００°Ｃのオープンロール上で
混合した。

活性化炭酸カ☆ルシウム４００部の場合でもロール混線
性は非常に良好であり、均質で美しい肌の混線物が得ら
れた。

この混練物を実施例１と同一条件で物性測定した。

結果を表２に示す。実施例 ３ 実施例１で使用したのと同じブタジェン−スチレンブロ
ック共重合体１００部と市販のハードクレー（ハング−
ビルト社製 デキシークレー）１００部、２００部を
ｉ ｏ ｏ ’ｃのオープンロール≦上で混合した。

ハードクレー２００部を混合した場合でもロール混練性
は非常に良好であり、均質で美しい肌の混練物が得られ
た。

この混練物を実施例１と同一条件で物性測定した。

結果を表３に示す。実施例 ４ 実施例１で使用したのと同じブタジェン−スチレンブロ
ック共重合体１００部と市販の炭酸マグネシウム１００
部、２００部を１００℃のオープンロール上で混合した
。

２００部を混合した混練物も均質で美しい肌を呈した。

この混練物を実施例１と同一条件で物性測定した。

結果を表４に示す。

比較例 １ 実施例１で使用したのと同じブタジェン−スチレンブロ
ック共重合体１００部と市販の炭酸カルシウム（白石カ
ルシウム製ホワイトン５Ｂ）５０部および６００部を１
００°Ｃのオープンロール上で混合した。

６００部では若干肌が悪い混練物しか得られなかった。

この混練物を実施例１と同一条件で物性測定した。

結果を表５に示す。５０部では曲げ弾性率が小さく、又
６００部では引張り伸びが小さく、衝撃強度も低下し好
ましくない。

実施例 ５ ポリスチレン−ポリブタジェン−ポリスチレン型ブロツ
ク共重合体をｎ−ブチルリチウムを重合触媒とした溶液
重合法で製造した。

該ブタジェンスチレン多ブロツク共重合体はスチレン含
量４０％、メルトインデックス（２００℃、５ｋｇＡＳ
ＴＭ Ｄ−１２３８）は１０であった。

該ブタジェン−スチレンブロック共重合体１００部と炭
酸カルシウム（白石カルシウム製ホワイトン５Ｂ）１０
０部、２００部、４００部を１００℃のオープンロール
上で混合した。

炭酸カルシウム４００部の場合でもロール混線性は非常
に良好であり、均質で美しい肌の混線物が得られた。

この混線物を実施例１と同一条件で物性測定した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １一般式（Ｂ−８）ｎ、（Ｂ−８）ｎ−Ｂ、（Ｓ−Ｂ）
   ｎ、−８、または（ｓ−Ｂ）ｍＸ（ここでＢは実質的に
   共役ジオレフィン重合体ブロッ久Ｓは実質的にモノビニ
   ノに告香族炭化水素重合体ブロックで、ｎは２〜１０の
   整数を表わす。 Ｘはｍ個の重合体鎖が結合している多官能性化合物であ
   り、ｍは３〜７の整数を表わす。 ）で表わされるブロック共重合体１００重量部に対して
   、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、クレー、硫酸カ
   ルシウム、硫酸バリウム、硫酸アルミニウム、シリカ、
   タルク、およびこれらの無機充填剤を不飽和脂肪酸つ処
   理した表面変性無機充填剤のうちから選ばれた一種また
   は二種以上の無機充填剤を１００重量部ないし５００重
   量部混合してなる熱可塑性弾性体組成物。