JPS598738A - オレフイン系重合体の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ■　発明の目的 本発明はオレフィン系重合体の処理方法に関する。さら
にくわしくは、（Ａ）不飽和カルボン酸基および／また
はその無水物基を含有するオレフィン系重合体ならＯ・
に（Ｂ）少なくとも一個の不飽和結合を有し、かつ少な
くとも一個のイヴ性基を有する有機化合物によって得ら
れたオレフィン系重合体を混合させることを特徴とする
オレフィン系重合体の処理方法に関し、耐衝撃性のすぐ
れたオレフィン系重合体の処理物を提供することを目的
とするものである。

■〕　発明の背景 オレフィン系樹脂は周知のごとく、成形性がすぐれてい
るばかりでなく、機械的強度、耐熱性、耐溶剤性および
耐薬品のごとき特性が良好であるため、広く工業的に製
造され、汎用樹脂として多方面にわたって使用されてい
る。しかしながら、耐衝撃についてはかならずしも満足
ずへきものとは云えない。この耐衝撃の改良手段として
は、（１）エチレン−プロピレン系ゴムおよびブタジェ
ンを主成分とするゴム（たとえば、スチレン−ブタジェ
ン共重合ゴム）を機械的に樹脂ブレンドさせる方法、（
２）プロピレンとエチレンまたはその他のα−オレフィ
ンとをブロック共重合させる方法および（３）エチレン
とブタジェンとを共重合させる方法が広く行なわれてい
る。これらの方法によれば、耐衝撃性は改良されるけれ
ども、その反面他の機械的特性（たとえば、引張強度、
剛性、曲げ強度）が低下する。

０旧　発明の構成 以上のことから、本発明者らは、耐衝撃性がすぐれ、か
つ満足し得る機械的特性を有するオレフィン系重合体ま
たはその混合物を得ることについて、種々探索した結果
、 （Ａ）「不飽和カルボン酸基および／−１′たけその無
水物基を含有するオレフィン系重合体」（以下「カルボ
ン酸含有オレフィン系重合体」と云う） ならびに （Ｂ）’ｒ少なくとも一個の不飽和結合を有し、かつヒ
ドロキシル基、アミ７基およびグリシジル基からなる群
からえらばれた少なくとも一種の極性基を有する有機化
合物」（以下（極性基含有有機化合物」と云う）によっ
て処理されたオレフィン系重合体。、（以下［−（タ性
基含有オレフィン系重合体」と云う） を混合させることによって得られるオレフィン系重合体
の処理生成物が、 耐衝撃性がすぐれているばかりでなく、他の機械的特性
についても満足し得るものであることを見出し、本発明
に到達した。

口■　発明の効果 本発明によって得られる処理生成物は下記のごとき効果
・（特徴）を発揮する。

（１）常温における耐衝撃性がすぐれているのみならず
、低温（−２０℃以下）における耐衝撃性（脆化に対す
る高い抵抗性を示す）についても良好である。

（２）一般に行なわれるポリマー相互のブレンド（いわ
ゆる樹脂ブレンド）と異なり、最終的に得られる処理物
においてカルボン酸含有オレフィン系重合体と極性基含
有オレフィン系重合体とが相互に主鎖に直接結合してい
るため、層分離のような現象は起らない。ずなわち、ミ
クロ的にも均一な混合物が得られる。

（３）　　オレフィン系重合体にゴムを配合させた場合
、耐衝撃性は改良されるが、曲げ弾性率が低下する。こ
れに反し、本発明によって得られる処理物は、耐衝撃性
が向上するのみならず、曲げ弾性率の低下がほとんどな
い。

本発明によって得られる処理生成物は上記のごとき効果
を発揮するために多方面にわたって使用することができ
る。代表的な用途を下記に示す。

（１）　　インストルーメント・パネル、バンパー、セ
ンターコンソールボックス、アームチェアー、ドアハン
ドル、コーナーバンパー、サイドガートモール、スイッ
チ類、ノ１−ネスコネクター、ヒーターケース、クーラ
ーケース、ソレノイドバルブおよびリヤコンビランプボ
テ−のごとき自動車部品 （２）　　ファン、洗濯機のプーリー、スイッチカッ（
−およびバス々ット、掃除機のダストボックス、電気こ
たつの脚、エアコンのファンナラひにテレビ、ラジオお
よびステレオのハウジングのごとき家電部品 （３）ＯＡ機器（ｉノードプロセッサー、プリンターな
ど）、ファクシミリ−および各種コンピューターのごと
き事務機器のノｈウジング■　発明の詳細な説明 （Ａ）　　オレフィン系重合体 本発明において使われるカルボン酸含有オレフィン系重
合体および極性基含有オレフィン系重合体を製造するた
めに用いられるオレフィン系重合体としては、エチレン
の単独重合体またはプロピレンの単独重合体、エチレン
とプロピレンとのランダムまたはブロック共重合体、エ
チレンおよび／またはプロピレンと炭素数が多くとも１
２個の他のα−オレフィンとのランダムまたはブロック
共重合体（α−オレフィンの共重合割合は多くとも２０
重量係）ならびにエチレンと酢酸ビニル、アクリル酸エ
ステルおよびメタアクリル酸エステルの如きビニル化合
物との共重合体（ビニル化合物の共重合割合は多くとも
５０モル係、好ましくは多くとも４０モル係）があげら
れる。これらのポリオレフィンの分子量は、一般には、
２〜１００万であり、２〜５０万のものが好ましく、特
に２〜３０万のオレフィン系樹脂が好適である。また、
低密度および高密度のエチレン単独重合体、プロピレン
単独重合体、エチレンとプロピレンとの共重合体ならび
にエチレンまたはプロピレンと他のα−オレフィンとの
共重合体が望ましい。

これらのオレフィン系重合体は遷移金属化合物と有機ア
ルミニウム化合物とから得られる触媒系（いわゆるチー
グラー触媒）、担体（たとえば、シリカ）にクロームの
化合物など（たとえば、酸化クローム）を担持させるこ
とによって得られる触媒系（いわゆるフィリップス触媒
）または、ラジカル開始剤（たとえば、有機過酸化物）
を用いてオレフィンを単独重合または共重合することに
よって得られる。

（Ｂ）　　カルボン酸含有オレフィン系重合体本発明に
おいて用いられるカルボン酸含有オレフィン系重合体は
オレフィン系重合体と不飽和カルボン酸および／または
その無水物とを有機過酸化物の存在下で処理する方法（
以下「処理方法−１と云う）ならびにエチレンと不飽和
カルボン酸および／またはその無水物とをラジカル開始
剤（有機過酸化物）を触媒として使用して共重合させる
方法（以下「共重合方法」と云う）によって製造するこ
とができる。

該カルボン酸含有オレフィン系重合体を製造するために
用いられる不飽和カルボン酸、およびその無水物の代表
例としては、炭素数が多くとも１０個であり、少なくと
も一個の二重結合を有する二基基カルボン酸（たとえば
、アクリル酸、メタアクリル酸）および炭素数が多くと
も１５個であり、少なくとも一個の二重結合を有する二
基基カルボン酸（たとえばマレイン酸）ならびに該二基
基カルボン酸の無水物（たとえば、無水マレイン酸、無
水ハイミック酸）があげられる。これらの不飽和カルボ
ン酸またはその無水物のうち、処理方法ではとりわけマ
レイン酸および無水マレイン酸が好ましい。また、共重
合方法では特にアクリル酸、メタアクリル酸が望ましい
。

さらに、本発明において用いられる有機過酸化物は一般
にラジカル重合における開始剤および・重合体の架橋剤
として使われているものであり、１分間の半減期が１０
０℃以りのものが好ましく、とりわけ１３０℃以上のも
のが好適である。上記の温度が１００℃以下のものでは
、その取り扱いが難しいばかりでなく、使用した効果も
あまり認められないから望ましくない。好ましい有機過
酸化物の代表例としては、１，１−ビス−第三級−プチ
ルパーオギシ−３，３，５−）リメチルシクロヘギサン
のごときケトンパーオキシド、ジクミルパーオキシドの
ごときジアルキルパーオギシド、２．５−ジメチルヘキ
サン−２，５−ハイドロパーオキシドのごときハイドロ
パーオキシド、ヘンシイルバーオキシドのごときジアシ
ルバーオキシトおよび２，５−ジメチル−２，５−ジベ
ンゾイルパーオキシヘキサンのごときパーオキシエステ
ルがあげられる 処理方法によってカルボン酸含有オレフィン系重合体を
製造するには、種々の公知の方法（たとえば、溶液法、
懸濁法、溶融法）によるいずれの製造方法を採用するこ
とができる。

これらの製造方法のうち、溶液法では、オレフィン系重
合体を不飽和カルボン酸またはその無水物で処理する場
合、無極性有機溶媒中にオレフィン系重合体と不飽和カ
ルボン酸および／−！たけその無水物を投入し、さらに
ラジカル開始剤を添加して高温にて加熱することによっ
てカルボン酸含有オレフィン系重合体を得ることができ
る。このさい、使われる無機性有機溶媒としてＱま、ヘ
キサン、ヘプタン、ベンゼン、トルエン、キシレン、ク
ロルベンゼンおよびテトラクロルエタンがあげられる。

また、処理温度は、使用するオレフィン系重合体が溶解
する温度であり、一般には１１０〜１６０℃であり、と
りわけ１３０〜１５０℃が好ましい。

また、懸濁法によってオレフィン系重合体を不飽和カル
ボン酸またはその無水物で処理する場合、極性溶媒（一
般には、水）中にオレフィン系重合体と不飽和カルボン
酸および／またはその無水物を投入し、ざらに前記の有
機過酸化物を添加して高圧下で１００℃以上の温度にお
いて処理することに」二って得られる。

さらに、溶融法によってオレフィン系重合体を不飽和カ
ルボン酸またはその無水物で処理する場合、一般の合成
樹脂の分野において使用されている溶融混練機（たとえ
ば、押出機）を用いて、オレフィン系重合体、不飽和カ
ルボン酸および／もし２くはその無水物ならびに前記の
有機過酸化物を溶融混練しながら処理することによって
得ることができる。このさいの混線温度は使用するオレ
フィン系重合体および有機過酸化物の種類によって異な
るが、使われるオレフィン系重合体の融点以上ないし３
００℃以下の温度範囲である。ポリエチレンの場合には
、一般には１２０〜２７０℃であり、ポリプロピレンの
場合には、一般には１６０〜２７０℃である。

また、共重合方法は、その製造方法が広く知られている
ものであり、工業的に製造され、その共重合体が多方面
にわたって利用されているものである。

以上のようにして得られるカルボン酸含有オレフィン系
重合体中の不飽和カルボン酸およびその無水物の含有■
１１は、合計量として０．０１〜１０市咀係であり、と
りわけ０５〜５０重量係が望捷しい。不飽和カルボン酸
およびその無水物の含有量が０．０１重量係未満では、
極性基含有第１ノフイン系重合体との反応がほとでと起
らない。一方、１０重量係を越えると、得られる処理物
の成形性が著しく低下する。

（Ｃ）　　極性基含有オレフィン系重合体さらに、本発
明において使われる極性基含有オレフィン系重合体は前
記のオレフィン系重合体を後記のイシ性基含有有機化合
物を用いて前記の有機過酸化物の存在下で処理すること
に得ることができる。

該極性基含有有機化合物は少なくとも一個の不飽和結合
（二重結合、三重結合）を含有し、かつ、ヒドロキシル
基、アミン基およびグリシジル基からなる群からえらば
れた極性基を有する有機化合物である。これらのうち、
ヒドロキシル基をキ７Ｈする有機化合物の代表的なもの
としては、二重結合を有するアルコール、三重結合を有
するアルコール、−価または二価の不飽和カルボン酸と
非置換二価アルコールとのエステル１該不飽和カルボン
酸と非置換三価アルコールとのエステル、非置換四価ア
ルコールとのエステルおよび非置換五価以」−アルコー
ルとのエステルがあげられる。

二重結合を有するアルコールのうち好ましいものの代表
例としては、その一般式が下式〔（Ｉ）式〕で表わされ
るものである。

（＋ｊ式において、Ｒ１およびＲ２は同一でも異種でも
よく、水素原子または炭素数が１〜２４個の炭化水素基
である。

三重結合を有するアルコールのうち望ましいものの代表
例としては、その一般式が下式〔（■）式〕で表わされ
るものである。

（Ｒ”−Ｃ：’　　Ｃ−Ｒ’±ｏｒ１（ＩＩ）（１１）
式において、Ｒ３およびＲ４は同一でも異種でもよく、
水素原子または炭素数が１〜２４個の炭化水素基である
。

また、非置換二価アルコールと不飽和カルボン酸とのエ
ステルは一価の不飽和カルボン酸と非置換二価アルコー
ルとのエステルであり、好マしいものの代表例としては
、その一般式が下式［Ｇ１１）＝ｔｌて表わされるもの
である。

（ＩＩｊ式において、Ｒ５は炭素数が２〜２４個の不飽
和炭化水素基であり、Ｒ６は炭素数が２〜２４個の炭化
水素基である。

さらに、非置換三価アルコールと不飽和カルボン酸との
エステルは一価の不飽和カルボン酸と非置換三価アルコ
ールとのエステルであり、望１しいものの代表例として
は、その一般式が下式［（ＩＶ）式］で示されるもので
ある。

ハリ式において、Ｒ７は炭素数が２〜２４個の不飽和炭
化水素基であり、Ｒは炭素数が２・〜２４個の炭化水素
基である。

また、非置換四価アルコールと不飽和カルボン酸とのエ
ステルは一価の不飽和カルボン酸と非置換四価アルコー
ルとのエステルであり、好ましいものの代表例としては
その一般式が下弐口■式〕で表わされるものである。

（■式において、Ｒ９は炭素数カス２〜２４個の不飽和
炭化水素基であり、Ｒは炭素数が２〜２４個の炭化水素
基である５、 さらに、非置換乳価以上のアルコールと不飽和カルボン
酸とのエステルは一価のイく飽和カルボン酸と非置換五
価以−Ｌのアルコールとのエステルであり、望ましいも
のの代表例としては、その一般式が下式〔（資）式〕で
表わされるものである。

へｌｌ）式において、ｎけ４以上であり、Ｒは炭素数が
２〜２４個の不飽和炭化水素基であり、　Ｒ１２（ｄ炭
素数が２〜６０個の炭化水素基である。

その上、その他のエステルとしては、不飽和二価カルボ
ン酸と非置換多価アルコールとのエステルがあり、好捷
しいものの代表例としては、その一般式が下式〔α１１
１）式〕で表わされるものがあげられる。

１ ＭＤ式において、ｍは」以上であり、Ｒ１３は炭素数が
２〜５０個の不飽和炭化水素基であり、ＲＮ炭素数が２
〜」００個の炭化水素基である。

さらに、アミン基を含有する有機化合物の代表的なもの
としては、不飽和アミン系化合物、−１＞基または二塩
基の不飽和カルボン酸とアミノアルコール系化合物との
エステルならびに二基基斗だは三塩基のカルボン酸とア
ミン系化合物とのアミド系化合物、すなわち好捷しいも
のが（刈式で示される不飽和カルボン酸と非置換モノア
ミンとのアミ）・、ｆＸＤ式で表わされる不飽和カルボ
ン酸と非置換シアミンとのアミド、（Ｘｌ（１式で示さ
れる不飽和カルボン酸と非置換トリまたはペンタアミン
とのアミ１〜・（’Ｘ１ｌｉ）式で表わされる不飽オい
カルボン酸とヒドロキシジアミンとのアミド、　　（Ｘ
ＩＶ）−１：Ｔ示される不飽和カルボン酸とヒドロキシ
ジアミンとのアミド、（８０式で表わされる不飽和カル
ボン酸とヒドロキシジアミンとのアミド、（兇０式で示
される不飽和カルボン酸とアミンエーテルとのアミドお
よび（ＸＶＩＩ）式で表わされる不飽和カルボン酸とア
ミツノＴトンとのアミドならびに不飽和二価カルボン酸
とアミン類とのアミドがあげられる。

不飽和アミン系化合物の好まｌ、いものの代表例として
閣、その一般式が下式〔へ’ＩＩＤ式〕で表わされるも
のがあげられる。

（■）式においてＲ１゛、Ｒ１６およびＲ１７，１同−
でも異種でもよく、水素原子または炭素数が１〜３０個
の炭化水素基であるが、これらのうち少なくとも１個は
二重結合を少なくとも１個含有する炭化水素基である。

また、不飽和カルボン酸とアミノアルコールドのエステ
ルの望ましいものの代表例としては、その一般式が下式
Ｃｌ）式〕で示されるものである。

ＯＸ）式において、Ｒ１８は炭素数が　２〜２４個の少
なくとも１個の不飽和結合を有する炭化水素基であり、
ＲＩＧ　ハ炭素数が１〜６個の炭化水素基であり、Ｘｌ
およびＸ２は同一でも異種でもよく、水素原子、炭素数
が１〜６個の炭化水素基および一般式がＲ−ＯＨ（Ｒは
炭素数が多くとも６個の炭化水素基）で示される基から
えらばれる。

ＩＸｊ式において、Ｒ２０は炭素数が２〜２４個の少な
くとも１個の不飽和結合を有する炭化水素基であり、Ｒ
２１およびＲ２２は同一でも異種でもよく、水素原子ま
たは炭素数が１〜２８個の炭化水素基である。

＆ｌｊ式において、Ｒは炭素数が２〜２４個の少なくと
も］個の不飽和結合を有する炭化水素基であり、Ｒ２°
は炭素数が　１〜６個の炭化水素基であり、ＲおよびＲ
は同一でも異種でもよく、水素原子または炭素数が１〜
６個の炭化水素基である。

（Ｘｌ＋）式において、Ｒ２７は炭素数が２〜２４個の
少なくとも１個の不飽和結合を有する炭化水素基であり
、ＲおよびＲは同一でも異種でもよく、水素原子または
炭素数が多くとも６個の炭化水素基であり、賃２９およ
びＲ３′は同一でも異種でもよく炭素数が１〜６個の炭
化水素基であり、ＺおよびＺ′は同一でも異種でもよく
、水素原子または炭素数が多くとも６個の炭化水素基あ
るいは一般式が−Ｒ−ＮＨ−Ｒ′ＮＴ（２（こ匁でＲは
炭素数が１〜６個の炭化水素基であり、Ｒ′は炭素数が
多くとも６個の炭化水素基である）で示される基である
。

（Ｘｌｌｌ）式において、Ｒは炭素数が２〜２４個の少
なくとも］個の不飽和結合を有する炭化水素基であり、
Ｒは炭素数が多くとも６個の炭化水素基であり、Ｒは水
素原子または炭素数が多くと（ＸＩＶ）式にお・いて、
Ｒ”ｉｄ炭素数が２〜２４のの少なくとも１個の不飽和
結合を有する炭化水素基であり、Ｒ３７は炭素数が多く
とも６個の炭化水素基であり、Ｒ，ＲおよびＲは同一で
も異種でもよく、水素原子または炭素数が多くとも６個
の炭化水素基であるがそのうち１個はＯＨ基と結合して
いる。

（ＸＶ）式において、Ｒは炭素数が２〜２・１個の少な
くとも１個の不飽和結合を有する炭化水素基であり、Ｒ
およびＲけ同一でも異種でもよく、水素原子または炭素
数が多くとも６個の炭化水素基であり、ＲおよびＲは同
一でも異種でもよく、炭素数が多くとも６個の炭化水素
基であり、Ｒ４′およびＲは　同一でも異種でもよく、
水素原子または炭素数が多くとも６個の炭化水素基であ
るが、そのうち少なくとも１個はＯ）ｆ基と結合してい
る。

（ＸＶＩ）式において、Ｒは炭素数が２〜２４個の少な
くとも１個の不飽和結合を有する炭化水素基であり、Ｒ
は　炭素数が多くとも６個の炭化水素基であり、Ｒは炭
素数が多くとも６個の炭化水素基であり、Ｒは水素原子
または炭素数が多くとも６個の炭化水素基である。

（ＸＶＩＩ）式において、Ｒけ炭素数が２〜２４個の少
なくとも１個の不飽和結合を有する炭化水素基であり、
Ｒは炭素数が多くとも６個の炭化水素基でありＲ５３は
炭素数が多くとも６個の炭化水素基であり、Ｒけ水素原
子またｔ／′ｉ炭素数が多くとも６個の炭化水素基であ
る。

さらに、不飽和二価カルボン酸とアミン類とのアミドの
うち、好ましいものは、一般式が（ＸＶＩＩＩ）式で示
される。

凸 （Ｘｔ’ｌｉＤ　　式において、Ｒは炭素数が２〜２０
個の少なくとも１個の不飽和結合を有する炭化水素基で
あり、Ｒ，Ｒ，ＲおよびＲＩ″ｉ同一でも異種でもよく
、水素原子または炭素数が多くとも６個の炭化水素基で
ある。

また、エポキシ基を含有し、かつ不飽和結合を有する極
性基含有有機化合物としては、グリシジルメタクリレ−
１・および２．６−シスチルー２゜３．６．７−ジエボ
ギシー４−オクテンがあげられる。

これらの極性基含有有機ｆヒ合物の代表例としては特願
昭５７−３６５０２号および同５７−４９０６５号の各
明細書ならびにゝゝ既存化学物質八へドブツク″（化学
工業日報社、昭和５４年発行）通商産業省基礎産業局化
学品安全課監修、第２版、第２５頁、第２７頁ないし第
２８頁、第５０質ないし第５５頁および第５７頁ないし
第５８頁に記載されている。

本発明において使われる極性基含有有機化合物のうち、
好適なものの代表例としては、３−ヒドロキシ−１−プ
ロペン、４−ヒドロキシ−１−ブテン、シス−４−ヒド
ロキシ−２−ブテン、トランス−４−ヒドロキシ−２−
ブテン、３−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロペン、
シス−５−ヒドロキシ−２−ペンテン、トランス−５−
ヒドロキシ−２−ペンテン、シス−１，４−ジヒドロキ
シ−２−ブテン、トランス−１，４−ジヒドロキシ−２
−ブテン、２−ヒドロギシエチルアクリレ−１−１２−
ヒドロギシエチルメククリレ−１−１３−ヒドロギシプ
ロピルアクリレート、１３−ヒドロキシプロピルメタク
リレート、２−ヒドロキシエチルクロトネート、２　、
３　、４　、５　、６−ペンタヒドロキシへキシルアク
リレ−）、２，３，４゜５．６−ペンタヒドロキシへキ
シルメタクリレ−）、２，３，４．５−テトラヒドロキ
シペンチルメクリレート、２，３，４．５−テトラヒド
ロキシペンチルメタクリレート、Ｎ−エチルアクリルア
ミド、Ｎ−エチルメタクリルアミド、クロトンアミド、
アクリルアミド、メタクリルアミド、アリルアミン、ク
ロトンアミン、メタクリルアミンおよびＮ−メチルアリ
ルアミンがあげられる。

本発明の極性基含有オレフィン系重合体は前記のカルボ
ン酸含有オレフィン系重合体を製造するさいに処理方法
によって製造したと同様な条件で溶液法、懸濁法および
溶融法のうち、いずれかの方法で処理することによって
製造することができる。

オレフィン系重合体１００重Ｍ：部に利する極性基庁有
有機化合物の処理割合は通當０．　（１１〜１０１１７
晴部であり、０１〜５０重計部が望ましく、とりわけ０
５〜５０屯量８部が好適である。１００重岨部のオレフ
ィン系重合体に対する極性基含有有機化合物の処理割合
が０．０１爪ボ部未満では、その処理効果が不十分であ
る。一方、１０屯Ｍ部を越えて処理したどしても、極性
基含有オレフィン系重合体自体の物性を著しく低下する
のみであり、極性基含有オレフィン系重合体との反応率
を１−げる効果がほとんとない。

（Ｃ）　　混合割合 前記のカルボン酸含有オレフィン系重合体と極性基含有
オレフィン系重合体を混合するにあな（′）、１重量部
のカルボン酸含有オレフィン系重合体に７：」するイ仮
性基含有オレフィン系重合体の混合割合は、一般には０
５〜５０重量部であり、１０〜４０市ら」部が好壕しく
、特に５０〜・１０重量部が１２’ｆ適である。なお、
後記の混合によってカルボン酸含有オレフィン系重合体
のカルボン酸基またはその無水物基と（シ性基含有オレ
フィン系重合体の極・１′１：基とがなんらかの反応を
生じ、強固な結合を／１していると考えられる。このこ
とから、カルボン酸含ｆｊ：Ａレフイン系市合体のカル
ボン酸基およ０・その無水物基１個に対する（シ性基含
有オレノイン系ｊ１合体の俸′Ｉ’ｌ　、Ｍが０．１〜
］Ｏ個（望ｔＬ、＜ｌｔ。

２〜５個、好適には０３〜３個）になるように混合する
ことがな一層ましい。

（Ｄ）　　混合方法など 本発明の混合を実施するには、前記のカルボン酸含有オ
レフィン系重合体を製造するときに処理方法によって製
造したと同様な条件で溶液法、懸濁法および溶融法のう
ち、いずれかの方法で混合（処理）することによって目
的物である混合物を１七）ることかできる。

この混合物を製造するさいでも、前記カルボン酸剖有オ
レフィン系重合体および極性個含イｆオレフィン系重合
体を製造する場合でも、溶液法捷たは懸濁法によって実
施すると、処理後それぞれの処理に使用した溶媒捷たは
水などを除去したり、得られる各重合体および混合物を
乾燥する下枠が必要である。以−Ｉ−のことから溶１ｔ
＋、’Ｉｔ法で実施することが望ましい。

この溶融法で本発明のカルボン酸含有オレフィン系重合
体、極性基含有オレフィン系重合体および最終目的物で
ある混合物を製造するにあたり、オレフィン系重合体の
分野において通常使われている押出機、ミギシングロー
ル、ニーグー、ロールミル、バンバリーミキサ−および
連続ミキサーのごとき混合機を使ってそれぞれの処理物
（混合物）が溶融状態で混合することによって目的を達
成することができるけれども、あらかＦ−めこれらの混
合機のうちの一種を用いて混合し、得られる混合物を同
種または他種の混合機を使って混合することによって一
層均一状に処理物または混合物を得ることができる。ま
た、これらの混合を実施する前にあらかじめドラムタン
ブラ−およびヘンシエルミキサーのごとき混合機を使用
してトライブレンドし、得られる混合物をさらに溶融混
練することによって一層均一状に処理物捷たは混合物を
得ることができる。

このようにして得られた４しフィン系重合体の混合物を
その庄ま便用■〜でもよいが、その使用「１的に応じて
オレフィン系重合体σ）う戸［「ｆに１３いて一般に配
合されている酸素、Ｌ（紫外線）および熱に対する安定
剤、難燃化剤、滑剤、加工性改良剤、充填剤、錨色剤、
帯電防止剤、電気＋ｆｔ特性改良剤および接着性改良剤
のごとき添加剤を本発明のオレフィン系重合体の混合物
が有する前記の特徴（効果）がそこなわれない範囲なら
ば添加しても、よい。

さらに、上記と同様に未処理のオレフィン系１−ｈｉ’
ｉ　ｆイ＼お・よびゴム状物のごとき本発明によって１
（１られるオレフィン系重合体の混合物と相溶性のある
高分子物質を配合１．でもよい。

このようにして４４られたオレフィン系重合体の混合物
またはその配合（添加）物はオレン・イン系重合体の分
野において一般に１−Ｊなわねている押出成形法、中空
成形法および射出成形法のごときＩＪＩＩ王方法によっ
てフィルム状、シーｌ状、容器状なとの形状を有する成
形物に成形され、多ｈ′面にわたって利用される。

０］Ｊ記の混合物を製造するさいに溶融混練りするとき
の混練り温度および該加Ｊ：方法によって成形物を製造
する場合の成形湿度は、いずねも混合成分であるオレフ
ィン系重合体の混合物の軟化点以上である。しかし、こ
れらの温度が高い温度で実施するならば、用いられるオ
レフィン系重合体の混合物が熱劣化を生じる。これらの
ことから、・これらの温度は通常１８０〜２３０℃であ
る。

へ１１′ｌ　　実施例および比較例 以下、実施例によって本発明をざらにくわしく峠、明す
る。

なお、実施例および比較例において、メルト・フロー・
インデックス（以下ｒＭＦＩｊと云う）はＪＴＳ　　Ｋ
６７５８にしたがい、温度が２３０℃および荷重が２．
７６　ｋｇの条件で測定し、メルト・インデックス（以
下ｐＨ，Ｉ、−Ｊ　と云う）はＪＩＳＫ　−６７６０に
したがい、温度が１９０℃および荷重が２．　］　６　
ｋｇの条件て１１１１定した。１だ、降伏強度および弾
性率−Ａ　Ｓ　Ｔ　Ｍ　　Ｉ）　−６３８にしたかって
測定ｌ、た。さらに、曲げ弾性率はＡＳＴＭＤ−７９０
にしたがって測定［７た。捷た、アイゾツト（Ｉｚｏｄ
）　％撃強度はＡＳＴＭ　　Ｄ−２５６にしたがい、ノ
ッチイτ］きで測定した。

実施例　１ ＭＦＩが２．０．！７／１０分のプロピレン単独重合体
（密度　０．９００　ｊｊ／Ｃｍ３）　Ｉ　Ｏ（１計部
部、００１重ｈ１部の２，５−ジメチル−２，５−ジ（
ブヂルバーオキシ）ヘギサン（有機過酸化物と１−で）
および無水マレイン酸とをあらかじめヘンシェルミキサ
ーを用いて５分間トライブレンドを行なった。

、？４」られた混合物を押出機（径　４０ｍｍ、樹脂温
度２００℃）を用いて溶融混練しながら変性プロピレン
中独重合体〔以下［変性ＰＰ（Ａ月と云う］を作成した
。この変性ｐｐｆＡ）中の無水マし・イン酸の含有量は
２０重量部であった。また、ＭＦＩは１、５６ｇ　／　
１．　ｏ分であり、アイゾツト衝撃強度は０７に！・０
１７ｍ（ノッヂイス」）であった。さらに、曲げ弾性率
は］　３．　ＯＯＯｋ！／ｃｍ２テあり、降伏強度は３
２８ｋｙ／ｃｍ’であった。

ｌ−記の変性ＰＰ（Ａ＋を製造するさいに使ったプロピ
レン単独重合体のかわりに、評１度が０．９６０．９７
ｃｍ”　であり、Ｍ、Ｉ、が−１ｏ、９／＋ｏ分である
エチレン−ブテン−］共重合体を使用し、さらに無水マ
レイン酸のかわりに、２−ヒドロキシエチルメタクリレ
ートを用いたほかは、変性Ｐ　Ｐ　（Ａ）の場合と同様
にトライブレンドおよび溶融混練を行ない、変性ポリエ
チレン〔以下［変性ＰＥ（１）−１と云う、２−ヒドロ
キシエチルメタクリレートの含有量　２０重量部、Ｍｌ
、３０．９７１０分〕を製造した。

このようにして得られた変性ＰＰ（Ａ）８５重量部およ
びＪ５重計部の変性ＰＥ（］）をあらかじめヘンシェル
ミキサーを使って５分間混合（＋−ライブレンド）を行
なった。得られた各混合物を二軸押出機（径　３０爺、
樹脂温度２２０℃）で溶融混練しながら架橋を行なった
（平均滞留時間　４分）。

得られた架橋物のＭＦＩけ２．ｏ、ｙ／＋ｏ分でありア
イシソ）・衝撃強度は１０５に！−ｃｙｒｒ／ｃｍ（／
ッチ伺）であった。捷だ、降伏強度は：３．３　（＋　
ｈｙ、　７　ｃｍ″であり、曲げ弾性率は１４　］　０
０　ｋｇ／ｃｒｎ２（あった。さらに、−２０℃におけ
るアイゾツト衝撃強度は５．２　ｋｇ・ｃｙｎ　／　ｃ
ｍ　（ノツヂ伺）であった。

実施例　２〜５ 実施例１において変性ＰＥ（］）を製造するさいに使用
した２−ヒドロキシエチルメタクリレートのかわりに、
４−ヒドロキシ−１−ブテン〔以下［化合物（ａ）］と
云う〕、２，３，４，５．６−ペンタヒドロキシへギシ
ルメタクリレート〔以下［化合物（ｂＬＩと云う〕メタ
クリルアミド〔以下「化合物（Ｃ）」と云う〕またはメ
タクリルアミン〔以下「化合物ｆｄ）ｊと云う〕を使っ
たほかは、変性ＰＥ（１）の製造の場合と同じ条件でト
ライブレンドおよび溶融混練を行ない、各変性ポリエチ
レンを製造した。得られたそれぞれの変性ポリエチレン
中の前記化合物の含有量およびＭｊ、を第１表（（示す
。

前記の変性ＰＰ（Ａ）８５重量部および以上のようにし
て得られた変性ポリエチレン１５重量部を実施例Ｊと同
様にドライプレンｉ・および溶融混練を行ない、架橋物
を製造した。得られたそれぞれのＭＦＩ、アイゾツト衝
撃強度（２３℃）、伸び率、降伏強度、曲げ弾性率およ
び一２０℃におけるアイゾツト衝撃強度を測定した。そ
れらの結果を第２表に示す。

実施例　６ 実施例１の変性ＰＰ（Ａ）を製造するさいに使ったプロ
ピレン単独重合体のかわりに、同じ量のＭＦｒがｏ６．
？／＋ｏ分であるブロヒ“レンーエチレンブロック共重
合体（エチレン含有量　８１重量％）をＪ刊いたほかは
、実施例１と同じ条件でトライブレンドおよび溶融混練
を行ない、変性プロピレン−エチレンブロック共重合体
〔以下「変性ｐｐ（Ｂ）」と云う〕を作成した。得られ
た変性ＰＰ（Ｂ）中の無水マレイン酸の含有量は２０重
ｉ％であった。

捷だ、この変性Ｐ　Ｐ　（Ｂ）のＭＦＩは１０９７１０
分であった。曲げ弾性率は１２．　ＯＯＯｋｆＩ、７ｃ
ｍ２　であり、降伏強度は２３０　ｋｇ／ｃｍ　　であ
り、伸び率は１００％であった。さらに、アイゾツト衝
撃強度（ノツチ伺）は、２３℃では１０．２　ｋ、ｙ　
−ｃｍ／ｃｒｒ、であり、−２０℃では４．８　ｋ、ｙ
　−ｃｍ　／ｃｔｎであった。

実施例］において使用した変性ｐ　Ｐ　（Ａ）のかわり
に、同し量の変性ＰＰ（Ｂ）を使ったほかは、実施例１
と同様に変性ＰＥ（］、）とトライブレンドを行ない得
られた混合物を溶融しながら架橋を行なった。

但られた架橋物のＭＦＴは１０ｇ７１０分であり、曲げ
弾性率は１３６００　ｋｇ　／Ｃｍ’　であった。捷だ
、降伏強度は３０　ｏ　ｋｇ、　／　ｃｎｒ２　であり
、伸び率ハ２５０％であった。さらに２３℃におけるア
イゾツト衝撃強度は１３．５　ｋ！−ｃｔｎ／ｃｍ　（
ｙ　ツチ付）テアリ、−２０℃におけるアイゾツト衝撃
強度は８６に１・ｃｍ／Ｃｍ（ノツチ付）であった。

実施例　７ 実施例１の変性ＰＰ（Ａ）を製造するさいに使ったプロ
ピレン単独重合体のかわりに、同じ量のＭＦＩが０７ｇ
／１０分であるグロピレンーエチレンランダム共重合体
（エチレン含有量　２４重量％）を使用したほかは、実
施例］と同じ条件でトライブレンドおよび溶融混練を行
ない、変性プロピレン−エチレンランダム共重合体〔以
下［変性ＰＰ（Ｃ）］と云う〕を製造した。この変性Ｐ
Ｐ（Ｃ）中の無水マレイン酸の含有量は２０重量％であ
った。また、この変性ＰＰ（ｃ）のＭＦＩは４５，９／
１０分であった。また、曲げ弾性率けｌ　１．　ＯＯＯ
ｋｙ　／　ｔｙｎ２であり、降伏強度は２７０　ｋ、ｙ
　７ｃｍ２であり、伸び率は１５０係であった。さらに
、アイゾツト衝撃強ｊび（ノツチ付）は、２３℃では６
．０　ｋｙ　−ｃｎｒ　／ｃｍテアリ、−２０℃では、
３．５　ｋｇ、　、　ｃｍ　／　ｃｍであった。

実施例１において用いた変性ＰＰ（Ａ＋のかわりに、同
じ債の変性ＰＰ（Ｃ）を使ったほかは、実施例１と同し
条件で変性ＰＥ（］）とトライブレンドおよび溶融混練
を行ない、架橋物を作成した。得られた架橋物のＭＦＩ
はｓ、ｏ、ｙ／１．ｏ分であり、曲げ弾性率は１０，０
００　ｋｇ／ｃｍ２テあった。ｔ　タ、降伏強度ｆ　２
　ｓ　ｏ　ｋ、ｙ、　／　Ｃｍ２であり、伸び率は３０
０係であった。さらに、アイゾツト衝撃強度（ノツチ伺
）にライては、２３℃では１４．５　ｋｇ　−ｃｍ／ｃ
ｍであり一２０℃ではｇ、　４　ｋｇ　、　ａｎ　／　
Ｃｍテあった。

実施例　８ 実施例］の変性ＰＥ（］）を製造するさいに用いたエチ
レン−ブテン−１共重合体のかわりに、変性ＰＰ（Ａ＋
を作成するさいに使用したプロピレン単独重合体を使っ
たほかは、変性ＰＥ（］、）の製造と同じ条件でトライ
ブレンドおよび溶融混練を行ない、変性プロピレン単独
重合体〔以下「変性ＰＰの）」と云う、２−１ニトロキ
シエチルメタクリレートの含有量２０市量％、ＭＦＩ　
　］００ｐ／］Ｏ分〕を製造した。この変性ＰＰ（Ｄ＋
の曲げ弾性率は１５゜０００に！−／ｃＴｎ２　であり
、降伏強度は３　ｓ　ｏ　ｋ、７　／　Ｃｍ２であり、
伸び率は７０％であった。さらに、アイゾツト衝撃強度
（ノツチ伺）は、２３℃では２０ｋｇ、　−ｃｍ　／　
Ｃｍであり、−２０℃では０．７　ｋｙ　−ｃｎｒ　７
ｃｍであった。

前記の変性ＰＰ（Ａ）８５重量部および変性ｐｐｆＤ）
１５重量部を実施例１と同様にトライブレンドおよび溶
融混練を行ない、架橋物を作成した。得られた架橋物の
ＭＦＩは２！ｌ／１．０分であり、曲げ弾性率は］　４
，５００　ｋ、ｙ　７ｃｍ２であった。また、降伏強度
は３３０　ｋｇ　／　Ｃｍ２　であり、伸び率は２０係
であった。さらに、アイゾツト衝撃強度（ノツチ付）に
ついては、２３℃では２．５　ｋｇ　−ｃｍ　／　ｃｍ
　テあり、−２０℃でＩｄ　０．８　ｋｇ　−Ｃｍ／　
ｃｍであった。

特許出願人　昭和電工株式合物 代理人　弁理士菊地精−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）　　不飽和カルボン酸基および／またはその無水
   物基を含有するオレフィン系重合体 ならびに （Ｂ）　　少なくとも一個の不飽和結合を含有し、かつ
   ヒドロキシル基、アミン基およびグリシジル基からなる
   群からえらばれた少なくとも一個の極性基を有する有機
   化合物によって処理されたオレフィン系重合体 を混合させることを特徴とするオレフィン系重合体の処
   理方法。