JPS5943048A - オレフイン系重合体組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はプロピレン−エチレンブロック共重合体を主成
分とするオレフィン系重合体組成物に関する。さらにく
わしくは、（Ａ）（１）不飽和カルボン酸基および／ま
たはその無水物基を含有するｔ）　　　　　■、。

イン系重合体ならびに（２）少なくとも一個の不飽和あ
、。１．７１．ウケ、よＣ−ａｉｓｉ＝＝’ｉイ　　　
　　　、りする有機化合物によって処理されＬオレフィ
ン系重合体を処理させることによって得られ乞□オレ÷
イン系重合体の処理物ならびに（Ｂ）プロヒルソーエ“
Ｌ／　＞　７’　ｏ　ｙ　ｊ　？＜１＊”“ｆｉ　：、
　Ａ゛ｋ　’７’４　＞賎　　　　　　１１−合体組成
物に関會る義のであり；耐衝撃性のすぐＭ　、ｔ　Ｌ／
　−ｙ　４　＞”ｙｙｌ１１＠□。、やヵ。５オ６，６
や　　　）□・。

：′　□ 目的とするものモある。　　　　　　　　　　　　　　
　　　　ｌ”’　１１■　発明の背景　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　■□・、″ オレフィン系樹脂は周知のごとく、成形性がす　　　　
　□。

ぐれているばかりでなく、機械的強度、耐熱性、：１゜
耐呻剤性お、、にび耐薬品のごとき特性が良好ｐあるＩ
ｌ、、　１１１１１１１１１’ため、広く工業的に製造
され、汎用樹脂として多方［請ゎ友・っ、使ん・ン云、
、い６．Ｌか＝ｒｊヵ戊、・ト：・□耐轡撃については
か、ならずしも、満足すべきものと　　：、。

は云えない。この耐衝撃の改良手段としては、（］）］
エチレンープロビーン系コ１：お□よ、：びブタジェン
を　□主成分とするゴム（たとえば、スチレン−ブタジ
ェン兵重合ゴム）を機械的に樹脂ブレンドさせる方法、
（２）ブ・ピレンと−チレンまたはその聾の、α−オｌ
／、フィ、ンとをブロック共重合１′させる方法および
（３）エチレンとブタジェンと、を恭：重合させ、る方
法が広く行なわれている。こりらの、方法によれば、ゴ
ム成分をポリプロピレン中に存：在させることによって
耐衝撃性は改良されるが、ゴム成分が増加するにともな
いその機械的特性（たとえば、引張強度、剛性、曲げ強
度）が低下し、層分離のような現象が起こり易くなる。

１１　　発明の構成 以上のことから、本発明者らは、耐衝撃性がすぐれ、か
つ満足し得る機械的特性を有するオレン、、、イづ系重
合体またはその混合物（組成物）を得ることについて、
種々探索した結果、 −′■（１）′　１不飽和カルボン酸基および／または
そ、　　　の無水＊Ｍ＆含有するオレフィン系、重合イ
本１′　　　　（以下「カルボン酸含有オレフィン系重
合体」と云う） ならびに （２）『「少なくとも一個の不飽和結合を有しかつヒド
ロキシル基、アミノ基およびグリシジル基からなる群か
らえらばれた少なくとも一種の極性基を有する有機化合
物」（以下、「極性基含有有機化合物」と云う）によっ
て処理されたオレフィン系重合体』（以下、「極性基含
有オレフィン系重合体」と云う） を処理させることによって得られるオレフィン系重合体
の処理物 ならびに （Ｂ）メルトフローインデックス（ＪＩＳ　Ｋ−６７５
８にしたがい、温度が２３０°Ｃおコニび荷重が２１６
鞄の条件で測定、昼下「ＭＦ月と云う）、が、９．９１
〜１０（１／１０分であり、エチレンの含有■が１．０
〜．３０重量％であるプロピレン−エチレンブロック共
重合体かβなる組成物であり、該組成物中に占める前記
オレフィン、系重合体の処理物の配合割合１０〜３０．
重量％工あるオレフィン系重合体組成物が、　　　　　
　　　　　。

耐衝撃性がすぐれているばかりでなく、他の機械的特性
についても満足し得るものであることを見出広本発明に
到達した。　　　　　　、。

■　発明の効果 本発明によって得られる組成物は下記のごとき効黒（特
徴）を発揮する。　　、　　　　　　　。

（１）常温における。耐衝撃性がすぐれてい、φのみな
らず、低温、、（−２０℃以７）における耐衝撃性（脆
化に対する高い抵抗性を示す）についても良好である。

（２）一般に行なわれるポリマー相互のブレンド、　　
（いわゆる樹、脂ブレンド）と異なり、ボリプ（５）　
　　　　　　　　　　　　　　　−、ｔら：ロピレンと
ポリエチレンが結合した樹脂（オレフィン系重合体の処
理物）が存套することによってポリプロピレンとエチレ
ン−プロピレン系ゴムが存在するプロピレンーエチ、レ
ンブロック共重合体との相溶性が改善され、周分−のよ
うな現象は起こりにくい、すなわぢ、ミクロ的にも均一
な混合物が得られる。

（３）ポリプロピレンにエチレン−プロピレン系ゴムを
配合させた場合、曲げ弾性率が低下するのみならず、流
動性、も降、下する。これに反し、本発明によって、得
られる組：酸物は、耐衝撃性が良好であるのみならず、
曲げ弾性率の低下も少なく１、さらに流動性を改良させ
ることができる。

（４）インジェクション（射出）成形においてウェルド
面が発生するような場合、ゴム成分がウェルド面に存在
すると、ウェルド強度が低下する傾向にある。しかしな
がら、本発明によって得られる組成物は前記オレフィン
系重合体の処理物を含有するためにゴム相中に取；）−
（６）：： り込まれたエチレン鎖部分ｑ）硬さ力５ゴム成分全体の
硬度を上昇さぜることによってウェルド強度を改良させ
ることができ、φ。。

、本発明によって得られる組成物は上記のごとき効果を
発揮するために多方面にわたって使用することができる
。、代表的な用途を下記に示ず。

（１，）　　インス）・ルーメント・パネル、バンパー
、センターコンンールボックス、アームチェアー、ドア
ハンドル、コーナーバンパー、ザイドガードモール、ス
イッチ類、ハーネスコネクター、ヒーターケース、クー
ラーケース、ソレノイドバルブおよびリャフンビランブ
ボデーのごとき自動車部品　　　　。

（２）　　ファン、洗濯機の／−リニ、スイッチカバー
およびバスケット、掃除機のダストボックス、電気こた
つの脚、エアコンのファンならびにｔレビ、ラジオおよ
びステレオのハ２ジングのごとき家電部品 （３）　　０Ａ１ｉ　（ワードプロ±ツサー、プリンタ
ーなど）、ファクシミリ−および各種フンビューターの
ごとき事務機器のハウジング■　発明の詳細な説明　　
　　　、、・本発明において用いられるオレフィン系重
合体の処理物はカルボン酸含有オレフィン系重合体およ
び極性基含有オレフィン系重合体を処理させることによ
って得られる。

（Ａ　、Ｌａｚｙ″″＞系重合体　　　　　　　　　　
　　　　　　：本発明において使われるカルボン酸含有
オレフィン系重合体および極性基含有、オレフィン系重
合体を製造するために用いられるオレフィン系重合体と
しては、エチレンの単独重合体またはプロピレンの単独
重合体、エチレンとプロピレンとのランダムまたはブロ
ック共重合体、エチレンおＪ：ヒ／またはプロピレンと
炭素数が多くとも１２個の他のα−オレフィンとのラン
ダムまたはブロック共重合体（α−オレフィンの共重合
割合は多くとも２０重量％）ならびにエチレンと酢酸ビ
ニル、アクリル酸エステルおよびメタアクリル酸エステ
ルの如きビニル化合物−との共重合体（ビニル化合物の
共重合割合は多くとも５０モル％、好ましくは多くとも
４０モル％）があげられる。これらのポリオレフィンの
分子量は、一般には、２・〜１００万であり、２〜５０
万のものが好ましく、特に２〜３０万のオレフィン系樹
脂が好適である。また、低密度および高密度のエチレン
単独重合体、プロピレン単独重合体、エチレンとプロピ
レンどの共重合体ならびにエチレンまたはプロピレンと
他のα−オレフィンとの共重合体が望ましい。

これらのオレフィン系重合体は遷移金属化合物と有機ア
ルミニウム化合物とから得られる触媒系（いわゆるチー
グラー触媒）、担体（たとえば、シリカ）にクロームの
化合物など（たとえば、酸化グローム）を相持させるご
とによって得られる触媒系（いわゆるフィリップス触媒
）または、ラジカル開始剤（たとえば、有機過酸化物）
を用いてオレフィンを単独重合または共重合することに
よって得られる。。

（Ｂ）　　カルボン酸含有オレフィン系重合体　・本発
明において用いられるカルボン酸含有オレフィン系重合
体はオレフィン系重合体と不飽和カルボン酸および／ま
たはその無水物とを有機過酸化物の存在下で処理する方
法（以下「処理方法」：：と云う）ならびにエチレンと
不飽和カルボンｆｌよび／またはその無水物とをラジカ
ル開始剤（有機過酸化物）を触媒として使用して共重合
させる　　　　　　醜方法（以下「共重合方法」と云う
）によって製造　　　　　　（１■ することができる。　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１゜該カルボン酸含有オレフィン系重合体を製
造す　　　　　　１．。

るために用いられる不飽和カルボン酸、およびその無水
物の代表例としては、炭素数が多くとも１０個であり、
少なくとも一個の二重結合を有す　　　　　　胃□ る−塩基カルボン酸（たとえば、アクリル酸、メ　　　
　　　−１ タアクリル酸）および炭素数が多くとも１５個で　　　
　　　、１あり、少なくとも一個の二重結合を有する二
環基カルボン酸（たとえばマレイン酸）ならびに該二環
基カルボン酸の無水物（たとえば無水マレイン酸、無水
ハイミック酸）があげられる。これらの不飽和カルボン
酸またはその無水物のうち、処理方法ではとりわけマレ
イン酸および無水マレイン酸が好ましい。また、共重合
方法で、は特にアタリル酸、メタアクリル酷が望ましい
。

さらに、有機過酸化物は一般にラジカル重合におりる開
始剤および重合体の架橋剤として使われているものであ
り、１分間の半減期が１００℃以」二のものが好ましく
、とりわけ１３０℃以上のものが好適である。上記の温
度が１００℃以下のものでは、その取り扱いが難しいば
かりでなく、使用した効果もあまり詔められないから望
ましくない。好ましい有機過酸化物の代表例としては、
１゜１−ビス−第三級−ブチルパーオキシ−３，３゜５
−トリメチルシクロヘキサンのごときケトンパーオキシ
ド、ジクミルパーオキシドのごときジアルキルパーオギ
シド、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ハイドロパ
ーオキシドのごときハイドロパーオキシド、ベンゾイル
パーオキシドのごときジアシルパーオキシドおよび２，
５−ジメチル−２，５−ジベンゾイルパーオキシヘキサ
ンのごときパーオキシエステルがあげられる。

処理方法によってカルボン酸含有オレフィン系重合体を
製造するには、種々の公知の方法・（たとえば、溶液法
、懸濁法、Ｉ溶融法）にょ払いずれの製造方法を採用す
ることができる。　　　１これらの製造方法のうち、溶
液法では、オレフィン系重合体を不飽和カルボン酸また
はその無水物で処理する場合、□無極性有機溶媒中にオ
レフィン系重合体と不飽和カルボン酸および／またはそ
の無水物を投入し、さらにラジカル開始剤を添加して高
温にて加熱することによってカルボン酸含有オレフィン
系重合体を得ることができる。このさい、使われる無機
性有機溶媒としては、ヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、
トルエン、キシレン、クロルベンゼンおよびテトラクロ
ルエタンがあげられる。また、処理温度は、使用するオ
レフィン系重合体が溶解する温度であり、一般には１１
０〜１６０°Ｃであ□す、とりわけ］３ｏ〜１５０℃が
好ましい。

また、懸濁法によってオレフィン系重合体を不飽和カル
ボン酸またはその無水物で処理する場合極性溶媒（一般
には、水）中にオレフィン系重合体と不飽和カルボン酸
および／またはその無水物（］１） を投入し、さらに前記の有機過酸化物を添加して゛高圧
下で１００°Ｃ以上の温度において処理することによっ
て得られる。

さらに、溶融法によってオレフィン系重合体を不飽和カ
ルボン酸またはその無水物で処理する場合、一般の合成
樹脂の分野において使用されている溶融混練機（たとえ
ば、押出機）を用いて、オレフィン系重合体、不飽和カ
ルボン酸および／もしくはその無水物ならびに前記の有
機過酸化物を溶融混練しながら処理することによって得
ることができる。このさいの混練温度は使用するオレフ
ィン系重合体および有機過酸化物の種類りよって異なる
が、使われるオレフィン系重合体の融点以」ニないし、
３００℃以下の温度範囲である。ポリエチレンの場合に
は、一般には１２０夕、２７０℃であり、ポリプロピレ
ンの場合には１・、一般には１６０〜２７．０℃である
。　　　　　　　　：、　　□・また、共重合方法はぐ
その製造方法が広く知られているものであり、工業的に
製造され、その共重合体が多方面にわたって利用されて
いるもので（１２１ ある。

以上のようにして得られるカルボン酸含有オレフィン系
重合体中の不飽和カルボン酸およびその無水物の含有量
は、合計量として０００１〜１０重量％であグ、とりわ
け０．５〜５．０重量％が望ましい。不飽和カルボン酸
およびその無水物の含有量が０７０１重量％未満では、
極性基含有オレフィン系重合体との反応がほとんど起ら
ない。一方、１０重量％を越えると、得られる処理物の
成形性が著しく低下する。

（０極性基含有オレフィン系重合体 、さらに、本発明において使われる極性基含有オレフィ
ン系重合体は前記のオレフィン系重合体を後記の極性基
金有機化合物を用いて前記の有機過酸化物の存在下で処
理することに得ることができる。　　　　　・　　　　
　　。

該極性基含有有機化合物は少なくとも一個の不飽和結合
（二重結合、三重結合）を含有し、かつ、ヒト白キシル
基、アミン基およびグリシジル基からなる群からえらば
れた極性基を有する有機化合物である。これらのうち、
ヒドロキ・２ル基を含有する有機化合物の代表的なもの
とし：では、二重結合を翁するアル・−ル、三重結合舎
、、有するアル・−ル、−価または二価の不飽和カルボ
ン酸と、非置換二価アルコールとのエステル、該不飽和
カルボン酢と非置換三価アルコールとのエステル、非置
換四価アルコールとのエステルおよび非置換五個以上ア
ルコールとのエステルがあげられる。

二重結合を有するアルコールのうち好ましいも′）′）
代表例とし１は・そ０一般仝が下式〔（Ｉ）式〕で表わ
されるものである。

（１）式０°おい７・Ｒ′およ７Ｒ′は同一でも異種り
もよく・水素原舌まへは炭素数が、１〜２４個０炭化水
素基である。。

三重結合を有するアルコ、−ルのう、、ち←しいものの
代表例としては、その一般式が下式〔（６）式〕。

０５） で表わされるものである。

：（Ｒ３−Ｃ・三Ｃ−Ｒ′９−’ＯＨ，”’　　（ＩＴ
）（６）式においで、Ｒ３およびＲ′は同一でも異種で
もよく、水素原子または炭素数が１〜２４個の炭化水素
基である。　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１また、非置換二価アルコールと不飽和カルボン酸
とのエステルは一価の不飽和カルボン酸と非置換二価ア
ルコールとのエステルであり、好ましいものの代表例と
しては、その一般式が下式〔（ｌＤ式〕で表わされるも
のである。

、叫式において、Ｒ５は炭素数が２〜２４個の不飽和炭
化水素基であり、Ｒ６は炭素数が２〜２４個の炭化水素
基である。

さらに、非置換三価アルコールと不飽和力ルボゾ酸との
エステルは一価の不飽和カルボン酸と非置換三価アルコ
ールとのエステルであり、望ましいものの代表例として
は、□その一般式が下式〔■式〕で宗されるものである
。　′□ α０ （ト）式において、Ｒ７は炭素数が２〜２４個の不飽和
炭化水素基であり、Ｒ８は炭素数が２〜□２４個の炭化
水素基である。・　　　　　　　　□また、非置換四価
アルコールと不飽和カルボン酸とのエステルは一価の不
飽和カルボン□酸と非置換四価アルコールとのエステル
であり、好ましいものの代表例としてはその一般式が下
式〔（至）式〕で表わされるものである。　　　・　　
・（財）式において、Ｒ９は炭素数が２〜２４個の不飽
和炭化水素基であり、Ｒは炭素数が２〜２４個の炭化水
素基である。

さらに、非置換五個以上のアルマールと不飽和カルボン
酸との工不テルは７価の不飽和カルボン：酸と非置換五
個以上のアルコールとのエステルであり、望ましいもの
の代表例としては、その一般式が下式〔［相］、式〕で
表わされるも：のである。１Ｍ式において、ｎは４以上
であり、Ｒ１１は炭素数が２芝２４個の不飽和炭化尿素
基であり、Ｒ１２は湊素数が２〜６０個の炭化尿素基で
ある。

その上□、その他のエステルとしては、不飽和二価カル
ボン酸と一μ置換多価アルコールとの工支チルがあり、
好ましいものの代表例としては、その一般式が下式〔（
イ）式〕で表わされるものがあげられる。

０　　。

１１ ９゜ （ロ）式に、・おいて、・ｍは１以上であり、Ｒ１３は
炭・素数カニ、２〜５０個の不飽和炭化水素基であり、
Ｒ１，４は炭素町、が２〜１ｏｏ個の炭化水素基である
。

さらに、アミン基を含有する有機化合物の代表的なもの
としては、不飽和アミン系化合物、−塩基または二塩基
の不飽和カルボン酸とアミノアルコール系化合物とのエ
ステルならびに一塩基または二塩基のカルボン酸とアミ
ン系化合物とのアミド、系化合物、すなわち好ましいも
のが（３）式で示される不飽和カルボン酸と非置換モノ
アミンとのアミド、Ｍ式で表わされる不飽和カノビ・、
ボン酸と非置換ジアミンとのアミド、頭）式で示される
不飽和カルボン酸と非置換トリまたはペンタアミンとの
アミド、（ＸｒＩｆ）式で表わされる不飽和カルボン酸
とヒドロキシモノアミンとのアミド、（ＸＩＶ）式で示
される不飽和カルボン酸とヒドロキシジアミンとめアミ
ド、（ＸＶ）　’灯表わされる不飽和カルボン酸とヒド
ロキシトリアミンとのアミド、（ＸＶＩ）式で示される
不飽和カルボン酸とアミ／エーテルとのアミドおよび（
ＸｌＤ式で表わされる不飽和カルボン酸とアミノケント
とのアミドならびに不飽和二価カルボン酸とアミン類と
のアミドがあげうれる。　　　。

不飽和７４ミン系化合物の好ましい、、ものの代表例と
しては、その一般式が下式〔３１１式〕で表わされるも
のがあげられる。　　　　　　　　　　″　□楡■）式
においＴ”’Ｒ１５、Ｒ”およびＲ１７は□同一でも異
種でもよく、水素原子または炭素数が１〜３０個の炭化
水素基であるが、これらのうち少なくとも１個は二重結
合を少なくとも１個含有する炭化水素基である。

また、不飽和カルボン酸とアミノアルコールとのエステ
ルの望ましいものの代表例としては、その一般式が下式
開式〕で示されるもので肩る。

（ホ）式において、Ｒ１８は炭素数が２〜２４個の少な
くとも１個の不飽和結合を有する炭化水素基であり、□
Ｒ１°は炭素数が１〜６個：の炭化水素基であ□す、Ｘ
ｌおよびＸ２は同一でも異種でもよれ水素原子、炭素数
が１〜６個の炭化水素基およ赫一般式がＲ］０Ｈ（Ｒは
炭素数が多くとも６門の炭化水素基）で示される基から
えらばれる。

（３）式において、Ｒ≧０は炭素数が？〜２．４個の少
なくとも１個の不飽和結合を有する炭化水素基であり、
Ｒ２２およびＲ２１は同一でも異、種でもよく、水素原
子または炭素数カリ〜２８個の炭化水素基である。

（ト）式において、Ｒ２８は炭素数が２′〜２４個の少
なくとも１個め不飽和結□合を肴する′炭化水素基であ
り、Ｒ２４は炭素数が１〜６個の炭化水素基であり、Ｒ
２５およびＲ２６は同一でも異種でもよく、水素原子ま
たは炭素数が１〜６′個の炭化水素基で□あ１　　　、
　　　ｉ３゜ （２０） （Ｘｌ＋）式において、Ｒは炭素数が２〜２４個の少な
くとも１個の不飽和結合を有する炭化水素基であり、Ｒ
２８およびＲ３０は同一でも異種でもよく水・素原子ま
たは炭素数が多くとも６個の炭化水素基であり、Ｒ２９
お・よび’Ｒ３１Ｇ洞−でも異種でもにく炭素数が１〜
６個の炭化水素基であり、ＺおよびＺ′は同一、でも異
種でもよく、水素・原子または炭素□数が多くとも６個
の炭化水素基あるいは一般式が−・Ｒ’　−ＮＨ＝、　
Ｒ’ＮＩ（２（こ＼でＲば炭素数が１〜６個の炭化水素
基であり、Ｒ′は炭素数が多くと。

も６個の炭化水素基である）で示される基である。

、（ｘＯＴ）式ニオイテ、Ｒ３２ハ炭素数力２〜２４′
個ノ少なくとも１個の不飽和結合を有する・炭化水素基
であり、Ｒｉ３は炭素数が多くとも６個の炭化水素基で
あり、Ｒ３，４は水・素原子または炭素数が多くと□も
６個の炭化水素基である。　　　・　　　置（ＸＩＶ）
式において、Ｒ３５は炭素数が・２〜２４□個の少なく
とも１個の不飽和結合を有する炭化水素基であり、Ｒ３
７は炭素数が多くとも６個の炭化水素基であり、Ｒ３６
、１３ＢおよびＲ３９は同一でも異種でもよく、水素原
子または炭素数が多くとも６個の炭化水素基であるがそ
のうち］個はＯＨ基と結合している。

（ＸＶ）式において、Ｒ４０は炭素数が□２〜２４個の
少なくとも１個の不飽和結合を肴すｔ炭化水素基であり
、Ｒ４１およびＲ４３は同一でも異種でもよく、水素原
子または炭素数が多くとも６’ｉ′の炭化水素基であり
、Ｒ″およびＲ４４は同一でも異種でもよく、炭素数が
多くとも６個の炭化水素基であり、Ｒ４５およびＲ４６
は同一ぞも異種でもよく□、水ｃ２■ 素原子または炭素数が多くとも６個Ｍ化水素基であるが
、そのうち少なくとも１個はＯＨ基と結合しぞいる。

＼Ｒ４９ （ＸＶＩ）式において、Ｒ″は炭素数が２〜２４個の少
なくとも１個の不飽和結合を有する炭化水素基であり、
Ｒ４８は炭素数が多くとも６個の炭化水素基であ、す、
Ｒ４９は炭素数が多くとも６個の炭化水素基であり１．
Ｒ５０は水素原子または炭素数が多くとも６個の炭化水
素基である。　　　、　　　。

（ＸＶＩり式において、Ｒ５１は炭素数が２〜２４個の
少なくとも１個の不飽和結合を有する炭化水素基であり
、Ｒ’５２は炭素数が多くとも６個の□炭化水素基であ
り、平５３は炭門、数が多くとも６個の炭化裟素基であ
り、Ｒ５４は水素原子または炭素数が多く（２■ とも６個の炭化水素基である。

さらに、不飽和二価カルボン酸とアミン類とのアミドの
うち、好ましいものは、一般式が（Ｘｌ’ｌｌ［）式で
示される。　　　　　　　　　　　　　　　・（寞式に
おいて、Ｒ５５は炭・素数が、、２〜２０個の少なくと
も１個の不飽和結合を有する炭化水素基であり、Ｒ５６
，Ｒ６’Ｆ、・Ｒ５８およびＲ５９は同一でも異種でも
よく、水素原子または炭素数が多くとも６個の炭化水素
基である。。、′。

また、エポキシ基を含有し・、かつ不飽和結合を有する
極性基含有有機化合物としては、グリシジルメタクリレ
ート・および２，６．−ジメチル−２，３，６，７−ジ
エボキシー４−オクテンがあげられる。

これらの極性基含有有機化合物の代表例としては特願昭
５７二３６５０２号および同５７−’　ｉ４９０６５害
め各明細書ならびに“既存化学物質ハンドブック“（化
学工業日報社、昭和５／１年発行）通商産業省基礎産業
局化学品安全課監修、第２版、第２５′頁、第２７頁な
いし第２８頁、第５０頁ないし第５５頁および第５７頁
ないし第５８頁に記載されている。

本発明において使われる極性基含有有機化香物のうち、
好適なものの代表例としては、３−己ドロキシー１−プ
ロペン、４−ヒドロキシ−１−ブテン、シス−４−ヒド
ロキシ−２−ブテン、トランス−４−ヒドロキシ−２−
ブテン、３−ヒドロキシ−賜−メチル−１−フ゛ロペン
、シ′；Ａ−５−ヒト臼キシークーベンテン、トランス
−５−ヒドロキシ−２−ペンテン、シス−１，４−ジヒ
ドロキシ−２−ブテン、トランス−１，４−ジヒドロキ
シ−２−ブテン、２−ヒドロキシエチルアクリレート、
２−ヒドロキシエチルメタクリレート、３−ヒトルキシ
プロピルアクリレート、３−ヒドロキシプロピルメタク
リレート、２−ヒドロキシエチルク、ロトネート、２１
．３．４　、、５．、．６−ペンタ。

ヒドロキシへキシルアクリレ−１−１：１２．　’３．
’４゜５．６−ペンタヒドロキシへキシルメタクリレー
ト、２，３，４．５−テトラヒドロキシペンチルアクリ
レート、２，３，４．５−テトラヒドロキシペンチルメ
タクリレート、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−エチル
メタクリルアミド、クロトンアミド、アクリルアミド、
メタクリルアミド、アクルアミン、タロトンナミン、メ
タクリルアミドおよびＮ−メチルアリルアミンがあげら
れる。

本発明の極性基含有オレフィン系重合体は前記のカルボ
ン酸含有オレフィン系重合体を製造するさいに処理方法
によって製造したと同様な条件で溶液法、懸濁法および
溶融法のうぢ、いずれかの方法で処理することによって
製造することができる。

オレフィン系重合体１００重量部に対♀る□極性基含有
有機化合物あ処理′−合は通常００１〜１０重１；であ
り、０１〜５．６重量部が望ましく、とりわけ０．゛５
〜５．０重量部□が好置部あ＜１ｏ１００重（２′７） 置部のオレフィン系重合体に対する。極性基含有有機些
合物の処理割合が、、Ｏ，、０］、　ｉ般ａ１１米胸ぞ
は、その処理効果が不十分である。一方、１ｌＯｆｆＲ
債部を越：えて処理したとしてもぐ極性基金イｆオレフ
ィン系重合体自体の物性を著しく低下するのみであり、
極性基含有オレフィン系重合体との反応率を」二げる効
果がほとんどない。−、・ 、＃　　オ・フィン系重合体の処理物の製造　　・　　
　　　　′□前記の・カルボン酸含有オレフィン系重合
体と極性基含有オレフィン系重合体を混合するにあたり
、１重量部のカルボン酸含有オレフィン系重合体に対す
仝極袢基含有オ、し門ン系重合体あ混”谷割合は、ｉ般
、には０５〜５０′重量部÷あり、１．０〜４０重量部
が好ましく、特に５．０−４０重量部が好適である。な
お、、後記の混合に門ってカルボン酸含有オレフィン系
重合体のカルボン酸基またはその無水物基住極性基含、
有オレフィ、ン予重合体の極性基とがなんらかの冬応を
生じ、強固、な結合を生じてりると考えらＪする。、、
このこ俣から、カルボン−含有オレフィン系重合体のカ
ルボン酸基およびその無水物基１個に対する極性基含有
オレフィン系重合体の極性基が０１〜１０個（望ましく
は０゜２〜５個、好湾には０．３〜３個）になるように
混合することが好ましい。　　　　　　　：本、発明の
オレフィン系重合体の処ｌｉ物を製幸するには、前記の
力次ボン酸含有オレフィン系重合体を製造するときに処
理方法によって製造したと同様な条件で溶液法、懸濁法
および溶融法のうち、いずれかの方法で混合（処理）す
る９とによって目的物である処理物を得ること力ｊでき
る。

この処理物を製造すヤへいでも、前記カルボン酸含有オ
レフィン系重合体および極怜基皐有オレフィン系重合体
を製造する場合でも、溶液法または懸濁法によって実施
すると、処理後それぞれの処理に使用した溶鰺または水
などを除去したり、得られる各種合体部よび混合物を乾
燥する工程が心間である。以上のことから溶融法で実施
することが望ましい。。

慟　プ・ツク共重合体 本発明において使われるプロピレン−エチレン７司 ブロック共重合体のエチレン含有量１．０〜３０重量％
であり、特に、３０〜３０重量％が好ましい。

コノフロック共重合体のエチレン含有￥Ａｔカ１．　Ｏ
Ｑ量％未満では、得られる組成物の耐衝撃性が十分でな
い。一方、３０重量％を越えると、耐衝撃性はよいが、
組成物の成形性がよくないためにいず□れも望ましくな
い。また、ＭＦＩは０．０１〜１゜Ｏ、Ｖ　／　１０分
であり、とり、わけ０．１〜３０．！７／１０分が望ま
しい。該ブロック共重合体のＭＦＩが０゜ｉ）”　１　
ｇ　／　］、　Ｏ分未満で□は、成形性が著しく悪い。

一方、’　１００Ｉ／１．、　Ｑ分を越えると、材料と
しての機械的特性が著しく悪くなる。

□該ブロック共重合体は遷移金属化合物（たとえば、チ
タン系化合物）または担体（たとえば、マグ木ジウム含
有化合物）・に担持された前記遷移金属化合物および有
機金属化合物（たとえば、有機アルミニウム化合物）か
ら得られる触媒系（すなわち、チーグラー・ナツタ触媒
）の存在下でプロピレンとエチレンとをブロック共重合
させることによって製造することができる。□ブロック
共重合方法どして下記の方法またはそし乙を組合せるこ
とによって得ることができる。　　　　□（１）　　プ
ロピレンを単ｉ！′合させる方法〔以下「重合方法（１
）」と云う□〕　　　′　　□（２）エチレンを単独重
合させる方法〔以下「電番方法（２）」と云う〕 （３）　　プロピレンおよび／またはエチレンを重合さ
せる間に少なくとも他のコキノマーを重合系に段□階的
に供給して共重合させる方法〔以下「重合方法（３）Ｊ
と云う〕　　　　□ （Ｊ　　プロピレンとエチレン左ヲランダムに共重合さ
せ名刀法〔以下「重合方法（４）」と云う〕以上の方法
のうち、重合方ｍ　（３）以外の方法では、二種以上の
方法を組合せるこぶが必要である〔たとえば、第１段階
において電番方法（］）１行なった後、重合方法（４）
を実施する方法〕。また；重合方法（３）を行なった後
、他の重合方法を実施してもよい。

該ブロック共重合体中のエチレン−プロピレンランダム
共重合体の含有割合は２．５〜５０重量％であり、、と
りわけ５．０〜３０重債％が望ましい□また、このラン
ダム共重合体中のプロピレンの含有割合は５．０〜．、
．６．０重量％であり、特に５（）〜４０重量％が好ま
しい。

満　配合割合 本発明によって得られる組成物中のオレフィン系重合体
の処理物の配合割合は１．０〜３０重量％であり、５，
０〜３０重量％が望ましく、とりわけ５０〜２０重量％
が好適である。該組成物中のオレフィン系重合体の処理
物の配合割合が１．０重量％未満では、組成物の耐衝撃
性が低い。一方、３０重量％を越えると、プロピレン−
エチレンブロック共重合体の特徴である調性が悪化する
。

栖　組成物の製造、成形方法など 前記カルボン酸含有オレフィン系重合体、極性基含有オ
レフィン系重合体およびオレフィン系重合体の処理物を
溶融法で製造するにあたり、さらに最終目的物である組
成物を製造するさい、オレフィン系重合体の分野におい
て通常使われている押出機、ミキシングロール、ニーグ
ー、ロールミ（３１） ル、パンバリ」ミキサーおよび連続ミキサーのごとき混
合□機を使ってそれぞれの処理物（混合物）が溶融状態
で混合することによらて目的を達成することができ□る
みれども、あらかじめこれらの混合機のうちの一種を用
いて混合し、得Ｌ’ｈる混容物を同種または同種の混各
機を使って一′合することによって一層均一状に処理物
□または組□酸物を得ること示できる。士だ、これらの
混合を一層する前にあらかじめドラムタンブレーおよび
ヘンシェルミキサーのごとき混合機を使用してトライブ
レンドし、得られる混合物をさらに溶融混線することに
よって一層均一状に処理物または組成′ｉ′を得１１１ このようにして得られたオレフィン系重：合体の組成物
をそのまま使用しても□よいが、その使用目的に応じて
オレフィン系重合体□の分野において一般に配合されて
いる酸素、光′（紫外線灯および臓ｉｏ□６安定イ０、
Ｉイ―ｊ剤、ヵ。工、改良會１１、充ｉ剤、着色剤、帯
電防止剤、電畿晶特行改良剤およ。接着性改良剤註よユ
添加削や本発明めオ０■ レフイン系重合体の組成物が有する前記の特徴（励果）
がそこなわれない範囲ならば添加してもよい。

さらに、上記と同様に未処理のオレフィン系重合体およ
びゴム状物のごとき本発明によって得られるオレフィン
系重合体の組成物と相溶性のある高分子物質を配合して
もよい。

゛このようにし□て得られたオレフィン系重合体の組成
物またはその配合（添加）物はオレフィン系重合体の分
野において一般に行なわれている押出成形法、中空成形
法および射出成形法のごとき加工方法によってフィルム
状、シート状、容器侯な□どの形族を有する成形物に成
形され、多方面にわたって利用される。

前記の混合物を製造するさいに溶融混練りするときの混
練り湿度および該加工方法によって成形物を製造する場
合の成形温度は、いずれも混合成分であるオレフィン系
重合体の混合物の軟化点以上で鼠る。しか′己、−これ
らの温度が高い温度で実施するならば、用いられるオレ
フィン系重合体の混合物が熱’＜　千Ｂ　’＊　生じる
。これらのことがら、これらの温度は通常１８０〜２３
０′°Ｃである６　□■　実施例および比較例 以下、実施例によって本発明をさらにくわしく説明する
。

なお、実施例および比較例において、メルト・フロー・
インデックス（以下１−ＭＦＩｊと云う≧はＪ　Ｉ　Ｓ
　　Ｋ　６７５８にしたがい、温度が２３０・インデッ
クス（以下「Ｍ、、　　■」と云う）はＪＩ　Ｓ　’　
Ｋ−６”７６０にしたがい、温度が１９０℃お、よび荷
重が２１６ｋｇの条件で測定した。まり、降ヘルの中央
にウー完ド面が存在するｉうに成形□して得られるダン
ベルを使用）ｃ−１ＡｓＴＭ　　Ｄ’−６３８にしたが
って測定し矢。さらに、曲げ弾性率はＡＳＴＭ　　Ｄ−
７９’Ｏにしたがって測定した。□また、アイゾツト（
Ｉｚｏｄ　）　　衝撃強度はＡＳＴＭＤ−２４）６にし
たがい、ノツチ付きで測定した。

実施例　１ Ｍ−、、Ｆ　、、Ｉ　、ダ♀Ｏｇ／、、、１．０分、ク
ブ、ロビレン単独町介体（密度　０．９００　ｇ／−、
、）、　、　］、　、ＯＯ，、重量部、Ｑ、０１重量部
の２，５ニジメ：チルー２．５−ジ（ブチルバーオキシ
）ヘキサン（有機浸酸化物として）および無水下レイく
酸とをあらかじめヘンシェルミキサーを用いて５分間ト
ライブレンドを行なった９、　　　　　　　　　。

、得ら１．た混合物を押出機（径　４０龍、樹脂温、臀
２．．ｏ　、、ｏｏＣ）を用い、て溶、融混練しながら
変性７′。

ピレン単独重合体〔以下［変性Ｐ、、Ｐ（Ａ）、Ｊ　、
、；云う〕舎（τ成し件。この変性ＰＰ（５）中の無水
マレイン酸の含有量は２．０　、Ｗ　■、　％であった
。また、ＭＦＩは］　、、、、！５　、、ｆｐ　ｐ／１
．９分であ、つた。　　、、、。

、上記の変！！、Ｐ　、、ｐ　（Ａ）を製造す、や杢い
に使？たプロピレン単独勇合、体のかわりに、一度が、
０．９６０．？／４Ｆあり７Ｍ、、１．が４０，９／］
、、０分であるエチレン−ブテン−１兵馬合体を使用し
、、さら、に無水マレイン酸のかわりに、２−ヒドロキ
シエチルメタクリレートを用いた。は、か（１変性Ｐ］
？（Ａ）の場合、、と同様にドライブ、し：ンドおよび
、溶融混練を行ない、変性ポリエチレン〔以下［変性Ｐ
Ｅ（１）ｊと云う、２−ヒドロキシエチルメタクリレー
トの含有量　２０重量％、Ｍ、１．３０．！ｉ’／１．
０分〕を製造した。

このようにして得られた変性ＰＰ囚８５重量部および１
５重量部の変性ＰＥ（１）をあらかじめヘンシェルミキ
サーを使って５分間混合（トライブレンド）を行なった
。得られた各混合物を二軸押出機（径’３０ｍｍｚ樹脂
温度２２０℃）で溶雫混−しながら架橋を行な９“（平
均滞留−間　４分？・得られた架橋物〔以下「架橋物（
１）」と云う〕のＭＦ、Ｉは２．０．９／１０分であり
アイゾツト衝〒強度は］、　、０．５ｋｇＨｃｙｔ／　
ｃＩｎ（ノツチ付）であった。また、降伏強度は３３０
に９／ｆｆｌであり、曲げ弾性率は１４．１．０．９　
ｋｇ／ｄｔであった。さらに、−２０℃におケルアイソ
ット衝撃陣度は５．２　ｋ１７・ｃｍ／ｃｍｃ／ツチ付
）であった。

前記の架橋物（Ｉ）５重量部お呈びＭＦＩが６５！／１
．０分であり、エチレン含有量が１１２重量％テアルプ
ロピレンーエチレンブロック共重合体〔（３６） アイゾツト＠！強度、　　７．２　ｋｇ　−ｃｍ／ｃｍ
、　（ノツチ付）、降伏強度　２５０ｋｇ、４：、曲げ
弾性率　１２５、、、．０（ｌｋｉ９４ｃｒｌ、ウェル
ド強度　７、．９　（Ｊ、、ｆ＜９　／　４以下「共重
合体（ａ）」と云う〕９５重量部産前記の変性ＰＰ（Ａ
）を製造するときと同、様にどライブレン、ドおよび竺
融混練を７ｉな、つた？得られた組成物のＭＦ、■は６
．、、、．０．．９　／　］、　、０分であり、アイ、
ジット衝！強度（ノツチ付）Ｄｔ８．８ｋｇ・αイ儂で
あり、降伏強度は２７０　ｋｇ、、ｉｃＡであ、つた。

また、曲げ弾性率は）。

夛０．０．０　ｋｙ／ａｉｔであり、ウェルド強度は２
．００　ｋ！９／ｄであった。

実施例　２ 実施例１において使った架橋物（Ｉ＞９配合量を１？、
、墨一部・共重合体（ａ）　（Ｄ配合、量を９０重臀部
６°力゛えたｒ４かは、実施例１と同り条携でドライプ
レ、ンドおよび竺弊混練を行少つた。得らりた組成物、
♀１’；、、Ｆ　ｒは５．、、、．８　ｇ／、　１、、
．０分、であり、アイゾツト衝撃Ｑ（ノツチ付）は９．
４ｋｇ・ｃｒａ　／　ｃｍであった。また、降伏強度は
２８　、、ＯＩ＜ｇ／；であ、す１．曲げ弾性率、は１
３．５０　ｏｋｇ、’ｃＦ！であった。さらに、ウエル
ド強度は２０５ｋｇ／ｃ１１１であった。□実施例　３ 架橋物（■）５重量部およびエチレン含有量が１．１．
１重量％であるブロビレンーエチルンブロック共重合体
ＣＭＦＩ　　１．、’＃／・１０分、アイゾツト衝撃強
度（ノツチ付）　　　］　３．．Ｏｋｇ　−ｃｍ／ｃＩ
ｎ、降伏強度　２３２ｋｌ？／ｉ、曲げ弾性率　１０σ
００ｋｇ／ｄ、ウェルド強度、　　１．６６　’に９／
ｃｙｉ、エチレン−プロピレンランダム共重合体（プロ
ピレン含有量４２重量％）の含有量　２０重量％、′以
下「共重合体（ｂ）」と云う〕９５重量部を実施例１と
同様にトライブレンドおよび溶融混−を行なった。得ら
れた組成物のＭＩ７’、Ｉは１．８ｇ／１０・分であり
、アイゾツト衝撃強度（ノツチ付）は１５．　’Ｏｋｇ
・ｃＴｔ／口であった。また□、、降伏強度は２　’５
　、、Ｏｋｙ　／　ｄであり、曲げ弾性率は］　１．．
６００　ｋｌｉｌ／ｉで、あった０育らに、ウェルド強
□度は］、、　７５　ｋｇ／ｃ−ＩＩであった。

実施例　４　　　′ 実施例３において用いた架橋物（Ｉ）　Ｑ　’？合量を
１０重量部、共重合体（ｂ）の配合量を９０重量部にか
（３９） えたほかは、実施例３と同様にトライブレンドおよび演
弊混柚を行、なつ、た。得られた組成物のＭＦＩは１８
ｇ／１０分であり、アイゾツト衝撃強度（ノツチ付）は
］、　６．５　ｋｇ　・ｃｍ／ａｍであった。また、降
伏強度は２５５に９／ｃｙ（であり、曲げ弾性率は１２
０００ｋｇ／ｃｒ！であった。さらに、ウェルド強度は
１．ｇＯｋｌｉｌ／７であった。

□　実施例５〜９ 使用した２Ｌヒト占キシエチルメタクリレートのかわり
に、４−ヒドロギシ＝１−ブテン〔以下「化合物（ａ）
」と云う□〕、２，３．．４．５．　６−ペン□　タヒ
ドロキシへキシルメタクリレニド〔以下［化合物（ｂ′
）　Ｊと云う〕メタクリルアミン〔以下「化合物（ｃｌ
宕云う〕、メタクリルアミン〔以下「化合物（ｄ）」と
云う〕またはグリシジルメタクリレート化合物（ｅ）」
と云う〕を使ったほかは、変性ＰＥ（１）の製造の場合
と同じ条件でトライブレンドおよび溶、融混練を行ない
、各変性ポリエチレンを製造した。

得られたそれぞれの変性ポリエチレン中の前記化（４■ 金物の含有量およびＭ、１．を第１表に示す。

前記の変性ＰＰ（５）８５重量部および以上のようにし
て得られた変性ポリエチレン１５１′量部を実　　□層
側１と同様にドライプレシトおよび溶融混練を行ない、
架橋物を製造しＸ。得られたそれぞれのＭＦＩ、アイゾ
ツト衝撃強度（２３°Ｃ）′、降伏強度、曲げ弾性率お
よびウェルド強度を測定した。

それらの結果を第２表に示す。：　　　・このようにし
て得られたそれ、ぞれの架橋物１０重量部および前記共
重合体（ｂ）　９１０重量部を実施例。

４と同じ条件でトライブレンドおよび溶融混練を行なっ
た。得られた各組成物のＭＦＩ、アイゾツト衝撃強度（
ノツチ付）、降伏強度、曲げ弾性率およびウェルド強度
を測定した。それらの結果を第３表に示す。

以上の実施例および比較例の結果から、プロピレン−エ
チレンブロック共重合体に前記オレフィン系重合体の処
理物を配合させることによって得られる本発明の組成物
は、該ブロック共重合体と比較して、耐衝撃性、流動性
およびウェルド強度が著しくすぐれており、かつ曲げ弾
性率および降伏強度の低下がほとんど小さいことが明ら
かである。

特許出願人　昭和電工株式会社 代　理　人　弁理士　菊地精− （４４） ３６３−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 囚　（１）不飽和カルボン酸基およ□び／またはその無
   水物基を含有するれレフ身ン糸重合体ならびに （２）少なくとも一個の不飽和結合を含有し、かつヒド
   ロキシル基、アミノ基お・よびグリシジル基からなる群
   からえも（ｆれた少なくとも一個の極性基番有する肴機
   化合物１こ１よって処理されたオレフィン系重合体□ を処理させることによって樽られるオレフィン系樹脂体
   の処理物 ならびに （Ｂ）メルトフローインデックスが０．０１〜１００ｇ
   ／１０分であり、エチレンの含有量が１．０〜３０重量
   ％であるプロピレン−エチレンブロック共重合体 からなる組成物であり、該組成物中に占める前記オレフ
   ィン系重合体の処理物０配合割合は１．０〜３０重量％
   であるオレフィン系重合体組成物。