JPH06128429A - プロピレン系重合体組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 本発明のプロピレン系重合体組成物は、プロ
ピレン系重合体と、オレフィン系エラストマーと、ポリ
オキシアルキレンアミンとを特定の割合で含有してな
る。 【効果】 本発明のプロピレン系重合体組成物は、ウレ
タン樹脂系塗料、アミノ樹脂系等の塗料に対する被塗装
性に優れている。また、このプロピレン系重合体組成物
は、成形性に優れており、通常の熱可塑性プラスチック
で使用されている装置で成形でき、押出成形、カレンダ
ー成形、射出成形等に適している。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、被塗装性に優れるプロピ
レン系重合体組成物に関する。さらに詳しくは本発明
は、プライマーあるいは溶剤などによる表面処理をしな
い場合であっても、例えばウレタン樹脂系、アミノ樹脂
系塗料等の塗料に対して高い密着性を有するプロピレン
系重合体組成物に関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】プロピレン系重合体は、機械的物
性、耐熱性、耐溶剤性、耐油性および耐薬品性等の諸特
性が良好であるため、広く工業的に製造されている。こ
のようなプロピレン系重合体は、自動車、電気機器等の
工業部品及び日用品等の製造原料として広く利用されて
いる。しかしながら、プロピレン系重合体は、分子内に
極性基を有しておらず化学的に不活性であり安全性に優
れているが、反面極性基を有しないために、他の樹脂と
の密着性が良好ではなく、例えばウレタン樹脂系塗料等
で塗装するには、コロナ放電等の電気的処理法、機械的
粗面化法、火炎処理法、酸素処理法またはオゾン処理法
のような表面処理法を利用して、成形物の表面の他の樹
脂に対する親和性を向上させるような処理をすることが
必要になる。これらの表面処理を行なうに際しては、予
め成形物の表面をアルコール、芳香族炭化水素等の溶剤
で洗浄する方法、トリクレン、パークロルエチレン、ペ
ンタクロルエチレンあるいはトルエン等の溶剤蒸気で洗
浄する方法が一般に採られている。

【０００３】これらの方法を実施するには、いずれも処
理するための装置が必要となり、設備的に不利であると
ともに、これらの処理に相当の時間を要する。また、上
記のような予備処理を行なった後、塗装する方法の他
に、成形物にプロピレン系重合体と接着可能なプライマ
ーを下塗りし、この下塗り層上にウレタン樹脂系塗料等
の塗料を塗布する方法も利用されているが、この方法に
おいても、下塗り工程と上塗り工程が必要となるため塗
装工程に長時間を要するようになり、さらに塗膜が２層
構成を採るために成形物のコストが高くなるという問題
がある。

【０００４】上述のようにプロピレン系重合体からなる
成形物の塗装に関しては、成形物自体に何らかの処理を
施すのが一般的である。このように従来公知のプロピレ
ン系重合体では、成形物の塗装を行なうに際して予備処
理が必要であったが、このような予備処理を必要としな
いような被塗装性に優れたプロピレン系重合体の開発が
切望されている。

【０００５】なお、特開昭６０−２０９４５号公報に
は、オレフィン系重合体にアミノアルキルアクリレート
系化合物をグラフトさせてなる変性オレフィン系重合体
と、アミノアルキルアクリレート系化合物の単独重合体
とからなるオレフィン系重合体組成物、およびオレフィ
ン系重合体と、上記変性オレフィン系重合体と、上記単
独重合体とからなるオレフィン系重合体組成物が照会さ
れている。これらのオレフィン系重合体組成物は染色
性、塗装性、印刷性および接着性に優れているとされて
いる。

【０００６】

【発明の目的】本発明は、プロピレン系樹脂組成物にお
ける上記のような問題点を解決するためになされたもの
であって、ウレタン樹脂系塗料、アミノ樹脂系塗料等の
塗料に対して優れた被塗装性を有するプロピレン系重合
体組成物を提供することを目的としている。

【０００７】

【発明の概要】本発明に係るプロピレン系重合体組成物
は、 （ａ）プロピレン系重合体 ９９〜１０重量部、 （ｂ）オレフィン系エラストマー １〜９０重量部 ［ただし、（ａ）成分と（ｂ）成分との合計量は１００
重量部とする］、および上記（ａ）成分と（ｂ）成分と
の合計量１００重量部に対して、 （ｃ）ポリオキシアルキレンアミン ０．１〜２０重量
部 からなることを特徴としている。

【０００８】本発明においては、上記プロピレン系重合
体組成物は、（ａ）成分と（ｂ）成分の合計量１００重
量部に対して、さらに、 （ｄ）不飽和カルボン酸またはその酸誘導体でグラフト
変性されたポリオレフィン ０．１〜５０重量部 を含有させてもよい。

【０００９】

【発明の具体的説明】以下、本発明に係るプロピレン系
重合体組成物について具体的に説明する。本発明に係る
プロピレン系重合体組成物は、 （ａ）プロピレン系重合体 （ｂ）オレフィン系エラストマー （ｃ）ポリオキシアルキレンアミン、および必要に応じ
て （ｄ）不飽和カルボン酸またはその酸誘導体（以下、不
飽和カルボン酸等と称する）でグラフト変性したポリオ
レフィン からなっている。

【００１０】まず、本発明に係るプロピレン系重合体組
成物の各成分について具体的に説明する。 ［プロピレン系重合体（ａ）］本発明で用いられるプロ
ピレン系重合体（ａ）は、プロピレンの単独重合体、ま
たはプロピレンと他のα- オレフィンとの共重合体であ
る。プロピレンと共重合するα- オレフィンの例として
は、エチレン、ブテン- １、ペンテン- １、２- メチル
ブテン- １、３- メチルブテン- １、ヘキセン- １、３
- メチルペンテン- １、４- メチルペンテン- １、３，
３- ジメチルブテン- １、ヘプテン- １、メチルヘキセ
ン- １、ジメチルペンテン- １、トリメチルブテン-
１、エチルペンテン- １、オクテン- １、メチルペンテ
ン- １、ジメチルヘキセン- １、トリメチルペンテン-
１、エチルヘキセン- １、メチルエチルペンテン- １、
ジエチルブテン- １、プロピルペンテン- １、デセン-
１、メチルノネン- １、ジメチルオクテン、トリメチル
ヘプテン- １、エチルオクテン- １、メチルエチルヘプ
テン- １、ジエチルヘキセン- １、ドデセン- １および
ヘキサドデセン等を挙げることができる。これらのα-
オレフィンは、プロピレンとランダム共重合体を形成し
てもよく、またブロック共重合体を形成してもよい。本
発明では、プロピレン単独重合体、エチレン含量が２〜
４０モル％の結晶性プロピレン・エチレンブロック共重
合体、エチレン含量が０．５〜１０モル％の結晶性プロ
ピレン・エチレンランダム共重合体が好ましい。

【００１１】このようなプロピレン系重合体（ａ）は、
２３０℃、荷重２．１６ｋｇで測定したメルトフローレ
ート（ＭＦＲ）が０．０５〜１００ｇ／１０分であり、
さらにＭＦＲが０．５〜６０ｇ／１０分の範囲内にある
ことが好ましい。このようなＭＦＲを有するプロピレン
系重合体を使用することにより、良好な成形性を確保す
ることができる。プロピレン系重合体（ａ）の密度は、
通常は０．８９〜０．９２ｇ／ｃｍ³ の範囲内にあるこ
とが好ましい。

【００１２】このような特性を有するプロピレン系重合
体（ａ）は、種々の方法により製造することができる
が、典型的な製造方法としては、固体状チタン触媒成分
と有機金属化合物触媒成分とから形成される触媒、ある
いはこれら両成分および電子供与体から形成される触媒
を用いて製造することができる。

【００１３】この方法で使用される固体状チタン触媒成
分としては、各種方法で製造された三塩化チタンまたは
三塩化チタン組成物で、比表面積が好適には１００ｍ²
／ｇ以上の担体に担持されたチタン触媒成分、あるいは
マグネシウム、ハロゲン、電子供与体、好ましくは芳香
族カルボン酸エステルまたはアルキル基含有エーテルお
よびチタンを必須成分とし、比表面積が好適には１００
ｍ² ／ｇ以上の担体に担持されたチタン触媒成分であ
る。特に後者の担体付触媒成分を用いて製造したプロピ
レン系重合体が好適である。

【００１４】また、有機金属化合物触媒成分としては、
有機アルミニウム化合物が好適であり、有機アルミニウ
ム化合物の具体的な例としては、トリアルキルアルミニ
ウム、ジアルキルアルミニウムハライド、アルキルアル
ミニウムセスキハライド、アルキルアルミニウムジハラ
イドなどが挙げられる。なお、有機アルミニウム化合物
は、使用するチタン触媒成分の種類に合わせて適宜選択
することができる。

【００１５】電子供与体としては、窒素原子、リン原
子、硫黄原子、ケイ素原子あるいはホウ素原子などを有
する有機化合物を使用することができ、上記のような原
子を有するエステル化合物およびエーテル化合物等を好
適な例として挙げることができる。

【００１６】なお、上記のような担体付き触媒成分を用
いたプロピレン系重合体の製造方法に関しては、例えば
特開昭５０−１０８３８５号、特開昭５０−１２６５９
０号、特開昭５１−２０２９７号、特開昭５１−２８１
８９号、特開昭５２−１５１６９１号などの公報に詳細
に開示されており、本発明においてもこれらに記載され
ている技術を利用することができる。

【００１７】［オレフィン系エラストマー（ｂ）］本発
明において使用するオレフィン系エラストマー（ｂ）と
は、エチレン、プロピレン、ブテン- １、ペンテン- １
等のα- オレフィンの共重合体、あるいはこれらと非共
役ジエンとの共重合体である。

【００１８】なお、非共役ジエンとしては、ジシクロペ
ンタジエン、１，４- ヘキサジエン、ジシクロオクタジ
エン、メチレンノルボルネン、５- エチリデン-２-ノル
ボルネン等を挙げることができる。

【００１９】オレフィン系エラストマーとしては、具体
的には エチレン・プロピレン共重合ゴム、エチレン・
ブテン- １共重合ゴム、エチレン・プロピレン・ブテン
- １共重合ゴム、エチレン・プロピレン・非共役ジエン
共重合ゴム、エチレン・ブテン- １・非共役ジエン共重
合ゴム、エチレン・プロピレン・ブテン- １・非共役ジ
エン共重合ゴム等のオレフィンを主成分とする無定形の
弾性共重合体を挙げることができる。

【００２０】また、上記のオレフィン系エラストマーの
ムーニー粘度ＭＬ₁₊₄ （１００℃；ＪＩＳ Ｋ ６３０
０）は１０〜１５０、好ましくは４０〜１２０であるこ
とが望ましい。オレフィン系エラストマーのヨウ素価
（不飽和度）は２０以下であることが好ましい。

【００２１】［ポリオキシアルキレンアミン（ｃ）］本
発明で用いられるポリオキシアルキルアミンは、下記の
一般式（Ｉ）〜（ＶＩ）によって表わされる化合物であ
る。

【００２２】

【化１】

【００２３】上記式において、Ｒは、水素原子、炭素原
子数１〜６のアルキル基、炭素原子数１〜６のアルコキ
シ基であり、Ｒ₀、Ｒ₁、Ｒ₂ は、それぞれ独立して水素
原子、炭素原子数１〜６のアルキル基であり、ｎは、１
以上の整数である。

【００２４】

【化２】

【００２５】上記式において、Ｒ、Ｒ₀、Ｒ₁、Ｒ₂、
Ｒ₃、Ｒ₄ は、それぞれ独立して水素原子、炭素原子数
１〜６のアルキル基であり、ｎは、１以上の整数であ
る。

【００２６】

【化３】

【００２７】上記式において、Ｒ、Ｒ₀、Ｒ₀₀、Ｒ₁、Ｒ
₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅およびＲ₆ は、それぞれ独立して水素
原子、炭素原子数１〜６のアルキル基であり、Ａは、水
素原子、炭素原子数１〜６のアルキル基であり、ｘ、ｙ
およびｚは、それぞれ独立した１以上の整数である。

【００２８】

【化４】

【００２９】上記式において、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃ およびＲ
4 は、それぞれ独立して水素原子、炭素原子数１〜６の
アルキル基であり、ａ、ｂおよびｃは、それぞれ独立し
た１以上の整数である。

【００３０】

【化５】

【００３１】上記式において、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃ およびＲ
₄ は、それぞれ独立して水素原子、炭素原子数１〜６の
アルキル基であり、ｎおよびｍは、それぞれ独立した１
以上の整数である。

【００３２】

【化６】

【００３３】上記式において、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃ およびＲ
₄ は、それぞれ独立して水素原子、炭素原子数１〜６の
アルキル基であり、ｎは、１以上の整数である。上記ポ
リオキシアルキレンアミンとしては、具体的には、商品
名ジェファーミン Ｄ−２０００やＴ−３０００［いず
れも三石テキサコケミカル（株）製］として市販されて
いるものなどが挙げられる。

【００３４】このポリオキシアルキレンアミンの分子量
は、１２０〜２０，０００が好ましく、２００〜１０，
０００が特に好ましい。 ［不飽和カルボン酸等でグラフト変性されたポリオレフ
ィン（ｄ）］本発明で用いられる不飽和カルボン酸等で
グラフト変性したポリオレフィンの原料となるポリオレ
フィンは、エチレン、プロピレン、ブテン- １、ペンテ
ン-１、ヘキセン- １、３- メチルペンテン- １等のオ
レフィンの単独重合体またはこれらのオレフィンのラン
ダムないしブロック共重合体、もしくはこれらオレフィ
ンを主成分とする、オレフィンと酢酸ビニル、アクリル
酸、アクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキ
ルエステル等との共重合体である。

【００３５】上記ポリオレフィンとしては、具体的に
は、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状
低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プロ
ピレンランダム共重合体、エチレン・プロピレンブロッ
ク共重合体、エチレン・プロピレン共重合ゴム、エチレ
ン・ブテン- １共重合ゴム、エチレン・プロピレン・ブ
テン- １共重合ゴム、エチレン・プロピレン・ブテン-
１ブロック共重合体、ポリブテン- １、エチレン・酢酸
ビニル共重合体、プロピレン・ブテン- １共重合体、エ
チレン・アクリル酸共重合体、エチレン・メタクリル酸
共重合体、エチレン・アクリル酸エチル共重合体などが
挙げられる。これらのポリオレフィンは単独あるいは２
種以上を混合して用いることができる。

【００３６】上記不飽和カルボン酸等によりグラフト変
性されたポリオレフィンは、上記のポリオレフィンの変
性物であり、例えばラジカル開始剤の存在下に、上記の
ポリオレフィンと不飽和カルボン酸等とを加熱すること
により製造される。

【００３７】本発明で用いられる不飽和カルボン酸等と
しては、具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、エタ
クリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、クロト
ン酸、シトラコン酸、テトラヒドロフタル酸、ノルボル
ネンジカルボン酸、ビシクロ［２．２．１］ヘプト-２-
エン-５，６-ジカルボン酸等の不飽和カルボン酸；無水
マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、テト
ラヒドロフタル酸無水物、ビシクロ［２．２．１］ヘプ
ト-２-エン-５，６-ジカルボン酸無水物等の無水物など
が挙げられる。中でも、無水マレイン酸が好ましい。

【００３８】なお、上記のポリオレフィンを変性するに
際して、上記の不飽和カルボン酸等の他に、本発明のプ
ロピレン系重合体組成物の特性を損なわない範囲で、ス
チレン、α- メチルスチレン等の重合性芳香族化合物を
併用することができる。

【００３９】ポリオレフィンを不飽和カルボン酸等で変
性するに際して使用されるラジカル開始剤としては、通
常は、有機過酸化物あるいはアゾ化合物が使用される。
ここで使用される有機過酸化物としては、具体的には、
１，１- ビス（ｔ- ブチルパーオキシ）-３，５，５-ト
リメチルシクロヘキサン、１，１- ビス（ｔ- ブチルパ
ーオキシ）シクロヘキサン、２，２- ビス（ｔ- ブチル
パーオキシ）オクタン、ｎ- ブチル-４，４-ビス（ｔ-
ブチルパーオキシ）バラレート、２，２- ビス（ｔ- ブ
チルパーオキシ）ブタン等のパーオキシケタール類；ジ
-ｔ-ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、
ｔ- ブチルクミルパーオキサイド、α，α’- ビス（ｔ
- ブチルパーオキシ-ｍ-イソプロピル）ベンゼン、
（２，５- ジメチル-２，５-ビス（ｔ- ブチルパーオキ
シ）ヘキサン、２，５- ジメチル-２，５-ビス（ｔ- ブ
チルパーオキシ）ヘキシン- ３等のジアルキルパーオキ
サイド類；アセチルパーオキサイド、イソブチリルパー
オキサイド、オクタノイルパーオキサイド、デカノイル
パーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、３，５，
５- トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、ベンゾイ
ルパーオキサイド、２，４- ジクロロベンゾイルパーオ
キサイド、ｍ- トリオイルパーオキサオイド等のジアシ
ルパーオキサイド類；ｔ- ブチルパーオキシアセテー
ト、ｔ- ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ- ブチル
パーオキシ-２-エチルヘキサノエート、ｔ- ブチルパー
オキシラウリレート、ｔ- ブチルパーオキシベンゾエー
ト、ジ-ｔ-ブチルパーオキシイソフタレート、２，５-
ジメチル-２，５-ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサ
ン、ｔ- ブチルパーオキシマレイックアシッド、ｔ- ブ
チルパーオキシイソプロピルカーボネート、クミルパー
オキシオクテート等のパーオキシエステル類；ｔ- ブチ
ルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサ
イド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイ
ド、２，５- ジメチルヘキサン- ２，５- ジハイドロパ
ーオキサイド、１，１，３，３- テトラメチルブチルハ
イドロパーオキサイド等のハイドロパーオキサイド類が
挙げられる。

【００４０】これらの中でも、１，１- ビス（ｔ- ブチ
ルパーオキシ）-３，５，５-トリメチルシクロヘキサ
ン、ジ-ｔ-ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサ
イド、（２，５- ジメチル-２，５-ビス（ｔ- ブチルパ
ーオキシ）ヘキサン、２，５-ジメチル-２，５-ビス
（ｔ- ブチルパーオキシ）ヘキシン- ３が好ましい。

【００４１】また、アゾ化合物としては、具体的には、
アゾイソブチロニトリルなどが挙げられる。このような
ラジカル開始剤は、単独あるいは組合せで使用すること
ができる。

【００４２】上記の不飽和カルボン酸等で変性されたポ
リオレフィンを調製するに際しては、不飽和カルボン酸
等は、ポリオレフィン１００重量部に対して、通常は
０．０１〜５０重量部、好ましくは０．１〜１０重量部
の量で用いられる。

【００４３】また、ラジカル開始剤は、ポリオレフィン
１００重量部に対して、通常は０．０１〜１０重量部、
好ましくは０．０５〜５重量部の量で用いられる。さら
に、上記重合性芳香族化合物は、ポリオレフィン１００
重量部に対して、通常は０．０１〜５０重量部、好まし
くは０．１〜１０重量部の量で用いられる。

【００４４】本発明で用いられる不飽和カルボン酸等で
グラフト変性されたポリオレフィンは、従来公知の方法
を利用して製造することができる。例えば、ポリオレフ
ィンと不飽和カルボン酸等とをラジカル開始剤の存在下
にて溶融混練する方法、ポリオレフィンの有機溶媒溶液
もしくはポリオレフィンを有機溶媒中に分散させた溶液
（あるいは分散液）を調製した後、不飽和カルボン酸等
とラジカル開始剤とを添加して加熱する方法等が挙げら
れる。

【００４５】上記のようにして製造される不飽和カルボ
ン酸等で変性されたポリオレフィン中における不飽和カ
ルボン酸等のグラフト量（単量体換算）は、不飽和カル
ボン酸等で変性されたポリオレフィンの重量基準で、通
常は、０．１〜２０重量％、好ましくは０．０５〜８重
量％である。

【００４６】［プロピレン系重合体組成物の製造］本発
明におけるプロピレン系重合体組成物の好適な例は、前
述した（ａ）プロピレン系重合体９９〜１０重量部、好
ましくは９５〜２０重量部、特に好ましくは８５〜１５
重量部、（ｂ）オレフィン系エラストマー１〜９０重量
部、好ましくは５〜８０重量部、特に好ましくは１５〜
８５重量部［（ａ）成分と（ｂ）成分の合計量は１００
重量部］、（ｃ）ポリオキシアルキレンアミン０．１〜
２０重量部、好ましくは０．５〜１０重量部、特に好ま
しくは１〜７重量部を溶融混練することにより製造され
る。

【００４７】本発明におけるオレフィン系重合体組成物
の他の好適な例は、前述した（ａ）プロピレン系重合体
９９〜１０重量部、好ましくは９５〜１０重量部、特に
好ましくは８５〜１５重量部、（ｂ）オレフィン系エラ
ストマー１〜９０重量部、好ましくは５〜９０重量部、
特に好ましくは１５〜８５重量部［（ａ）成分と（ｂ）
成分の合計量は１００重量部］、（ｃ）ポリオキシアル
キレンアミン０．１〜２０重量部、好ましくは０．５〜
１０重量部、特に好ましくは１〜７重量部、（ｄ）不飽
和カルボン酸等で変性されたポリオレフィン０．１〜５
０重量部、好ましくは０．５〜３５重量部、特に好まし
くは１〜２５重量部を溶融混練することにより製造され
る。

【００４８】本発明のプロピレン系重合体組成物を製造
するには、前記成分を前記の組成割合の範囲内になるよ
うに通常のプロピレン系重合体の分野において実施され
ている混合方法を適用して均一になるように混合すれば
よい。この際、同時に全組成成分を混合してもよく、ま
た、組成成分の一部をあらかじめ混合し、いわゆるマス
ターバッチを製造し、このマスターバッチと残りの組成
成分を混合してもよい。

【００４９】本発明のプロピレン系重合体組成物を製造
する際に、さらに有機スズ化合物および／または第３級
アミン系化合物を加えてもよい。本発明において、有機
スズ化合物および第３級アミン系化合物は、ウレタン結
合の生成反応である、ポリオールの水酸基とイソシアネ
ートとの反応において触媒の役割を果たす。

【００５０】本発明で使用される有機スズ化合物は、式 Ｒ₁−ＳｎＸ₁Ｙ₁Ｙ₂ （式中、Ｒ₁ は炭素原子数４〜１０のアルキル基であ
り、Ｘ₁ は炭素原子数４〜１０のアルキル基、塩素原子
または水酸基であり、Ｙ₁ およびＹ₂ は、塩素原子、−
ＯＣＯＲ₂ 、または水酸基であり、これらは同一であっ
ても異なっていてもよい。ただし、Ｒ₂ はアルキル基、
アリール基、アリルアルキル基である。）で表わされ
る。

【００５１】このような有機スズ化合物としては、具体
的には、ｎ- Ｃ₄Ｈ₉Ｓｎ（ＯＨ）₂Ｃｌ、ｎ- Ｃ₄Ｈ₉Ｓ
ｎ（ＯＨ）Ｃｌ₂、ｎ- Ｃ₄Ｈ₉ＳｎＣｌ₃、Ｃ₈Ｈ₁₇Ｓｎ
（ＯＨ）₂Ｃｌ、Ｃ₈Ｈ₁₇Ｓｎ（ＯＨ）Ｃｌ₂、Ｃ₈Ｈ₁₇Ｓ
ｎＣｌ₃、ｎ- Ｃ₄Ｈ₉Ｓｎ（ＯＨ）₂ＯＣＯＣ₇Ｈ₁₅、ｎ-
Ｃ₄Ｈ₉Ｓｎ（ＯＨ）₂ＯＣＯＣ₁₁Ｈ₂₃、ｎ- Ｃ₈Ｈ₁₇Ｓ
ｎ（ＯＨ）₂ＯＣＯＣ₇Ｈ₁₅、ｎ- Ｃ₈Ｈ₁₇Ｓｎ（ＯＨ） ₂
ＯＣＯＣ₁₁Ｈ₂₃、ｎ- Ｃ₄Ｈ₉Ｓｎ（ＯＣＯＣ₇Ｈ₁₅）₃、
（ｎ- Ｃ₄Ｈ₉）₂Ｓｎ（ＯＣＯＣ₁₁Ｈ₂₃）₂、（ｎ- Ｃ₈
Ｈ₁₇）₂Ｓｎ（ＯＣＯＣ₁₁Ｈ₂₃）₂、（ｎ- Ｃ₄Ｈ₉）₂Ｓ
ｎ（ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯＣＨ₃）₂、（ｎ- Ｃ₄Ｈ₉）
₂Ｓｎ（ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯＣＨ₂Ｐｈ）₂等が用い
られる。

【００５２】このうち、ｎ- Ｃ₄Ｈ₉ＳｎＣｌ₃、（ｎ-
Ｃ₄Ｈ₉）₂Ｓｎ（ＯＣＯＣ₁₁Ｈ₂₃）₂、（ｎ- Ｃ₈Ｈ₁₇）₂
Ｓｎ（ＯＣＯＣ₁₁Ｈ₂₃）₂が好ましい。このような有機
スズ化合物の配合量は、０．０１〜５重量部、好ましく
は０．０５〜３重量部である。

【００５３】本発明において使用する第３級アミノ化合
物としては、具体的には、ジメチルプロピルアミン、ジ
エチルプロピルアミン、トリス（ジメチルアミノメチ
ル）フェノール、テトラグアニジン、Ｎ，Ｎ- ジブチル
エタノールアミン、Ｎ- メチル- Ｎ，Ｎ- ジエタノール
アミン、１，４- ジアザビシクロ［２．２．２］オクタ
ン、１，８- ジアザビシクロ［５．４．０］-７-ウンデ
セン、テトラメチルブタンジアミンが挙げられる。

【００５４】このような第３級アミノ化合物の配合量
は、０．０１〜５重量部、好ましくは０．０５〜３重量
部である。また、本発明のプロピレン系重合体組成物の
物性、被塗装性を損なわない範囲において、他の熱可塑
性樹脂、軟化剤、充填剤、顔料、安定剤、可塑剤、難燃
化剤、滑剤、帯電防止剤、電気的性質改良剤を必要に応
じて配合することができる。

【００５５】本発明において使用できる上記の他の熱可
塑性樹脂の具体的な例としては、高密度ポリエチレン、
中密度ポリエチレン、高圧法低密度ポリエチレン、直鎖
状低密度ポリエチレン、ポリ- ブテン- １、プロピレン
・ブテン- １共重合体、スチレン・ブタジエン（・スチ
レン）ブロック共重合体およびその水素添加物、スチレ
ン・イソプレン（・スチレン）ブロック共重合体および
その水素添加物等を挙げることができる。

【００５６】本発明において使用できる軟化剤として
は、鉱物油系軟化剤を挙げることができる。鉱物油系軟
化剤は、オレフィン系エラストマーの分子間作用力を弱
め、加工を容易にするとともに、充填剤として配合する
カーボンブラック、ホワイトカーボン等の分散を助け、
あるいは加硫ゴムの硬さを低下させ柔軟性、弾性を増す
目的で使用される高沸点の石油留分であり、パラフィン
系、ナフテン系、芳香族系等に区別されているものであ
る。

【００５７】本発明において使用できる充填剤の具体的
な例としては、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸
カルシウム、塩基性炭酸カルシウム、水酸化アルミニウ
ム、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、カオリ
ン、クレー、パイロフェライト、セリサイト、タルク、
ケイ酸カルシウム（ウォラストナイト、ゾーノトライ
ト、花弁状ケイ酸カルシウム）、珪藻土、ケイ酸アルミ
ニウム、無水ケイ酸、含水ケイ酸、マイカ、ケイ酸マグ
ネシウム（アスベスト、ＰＦＭ（Ｐｒｏｃｅｓｓｅｄ
Ｍｉｎｅｒａｌ Ｆｉｂｅｒ）、セピオライト）、チタ
ン酸カリウム、エレスタダイト、石膏センイ、ガラスバ
ルン、シリカバルン、フライアッシュバルン、シラスバ
ルン、カーボン系バルン、フェノール樹脂、尿素樹脂、
スチレン系樹脂、サラン樹脂等の有機系バルン、シリ
カ、アルミナ、硫酸バリウム、硫酸アルミニウム、硫酸
カルシウム、二硫化モリブデン、グラファイト、ガラス
繊維（チョップドストランド、ローピング、ミルドガラ
ス繊維、ガラスフレーク等）、カットファイバー、ロッ
クファイバー、ミクロファイバー、炭素繊維、芳香族ポ
リアミド繊維、チタン酸カリウム繊維、クマロンインデ
ン樹脂、石油樹脂等を挙げることができる。

【００５８】本発明において使用できる着色剤の具体的
な例としては、カーボンブラック、酸化チタン、亜鉛
華、べんがら、群青、紺青、アゾ顔料、ニトロソ顔料、
レーキ顔料、フタロシアニン顔料等を挙げることができ
る。

【００５９】本発明では、フェノール系、サルファイト
系、フェニルアルカン系、フォスファイト系あるいはア
ミン系安定剤のような公知の耐熱安定剤、老化防止剤、
耐候安定剤、帯電防止剤、金属セッケン、ワックス等の
滑剤を、オレフィン系プラスチックあるいはオレフィン
系共重合体ゴムで使用する程度配合することができる。

【００６０】本発明のプロピレン系重合体組成物は、上
述した各成分を溶融混練して製造されるが、有機過酸化
物の存在下で上記各成分を動的に熱処理して部分的に架
橋してもよい。

【００６１】本発明において有機過酸化物の存在下で動
的に熱処理し部分的に架橋するとは、有機過酸化物の存
在下で、溶融状態で混練することをいう。本発明におい
て用いる有機過酸化物としては、具体的には、ジクミル
パーオキザイド、ジ- ｔｅｒｔ- ブチルパーオキサイ
ド、２，５- ジメチル-２，５-ジ-（ｔｅｒｔ- ブチル
パーオキシ）ヘキサン、２，５- ジメチル-２，５-ジ-
（ｔｅｒｔ- ブチルパーオキシ）ヘキシン- ３、１，３
- ビス（ｔｅｒｔ- ブチルパーオキシイソプロピル）ベ
ンゼン、１，１- ビス（ｔｅｒｔ- ブチルパーオキシ）
- ３，３，５- トリメチルシクロヘキサン、ｎ- ブチル
-４，４’-ビス（ｔｅｒｔ- ブチルパーオキシ）バレレ
ート、ベンゾイルパーオキサイド、ｐ- クロロベンゾイ
ルパーオキサイド、２，４- ジクロロベンゾイルパーオ
キサイド、ｔｅｒｔ- ブチルパーオキシベンゾエート、
ｔｅｒｔ- ブチルパーオキシイソプロピルカーボネー
ト、ジアセチルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサ
イド、ｔｅｒｔ- ブチルクミルパーオキサイドなどを挙
げることができる。

【００６２】これらの中では、臭気性等の面から２，５
- ジメチル-２，５-ジ- （ｔｅｒｔ- ブチルパーオキ
シ）ヘキサン、２，５- ジメチル-２，５-ジ- （ｔｅｒ
ｔ- ブチルパーオキシ）ヘキシン- ３、１，３- ビス
（ｔｅｒｔ- ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼ
ン、１，１- ビス（ｔｅｒｔ- ブチルパーオキシ）-
３，３，５- トリメチルシクロヘキサン、ｎ- ブチル-
４，４’-ビス（ｔｅｒｔ- ブチルパーオキシ）バレレ
ートが好ましい。

【００６３】この有機過酸化物の配合量は、成分の合計
量当り０．００１〜３重量％、好ましくは０．００５〜
１重量％の範囲内であることが望ましい。本発明におい
ては、前記有機過酸化物による部分架橋処理に際し、硫
黄、ｐ-キノンジオキシム、ｐ，ｐ’- ジベンゾイルキ
ノンジオキシム、Ｎ- メチル- Ｎ，４- ジニトロソアニ
リン、ニトロベンゼン、ジフェニルグアニジン、トリメ
チロールプロパン-Ｎ，Ｎ-ｍ- フェニレンジマレイミド
などの架橋助剤；あるいはジビニルベンゼン；トリアリ
ルシアヌレート；エチレングリコールジメタクリレー
ト、ジエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチ
レングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロ
パントリメタクリレート、アリルメタクリレートなどの
多官能性メタクリレートモノマー；ビニルブチラートま
たはビニルステアレートなどの多官能性ビニルモノマー
を配合することができる。このような化合物により、均
一かつ緩和な架橋反応が期待できる。特に本発明におい
ては、ジビニルベンゼンを用いると、取扱い易さ、前記
被処理物の主成分たるオレフィン系プラスチックへの相
溶性が良好であり、かつ、有機過酸化物可溶作用を有
し、有機過酸化物の分散助剤として働くため、熱処理に
よる架橋効果が均質で、流動性と物性とのバランスのと
れた組成物が得られるため最も好ましい。本発明におい
ては、このような架橋助剤もしくは多官能性ビニルモノ
マーの配合量は、被処理物全体に対し０．１〜２重量
％、特に０．３〜１重量％の範囲が好ましい。

【００６４】また、有機過酸化物の分解を促進するため
に、トリエチルアミン、トリブチルアミン、２，４，６
- トリス（ジメチルアミノ）フェノール等の３級アミン
や、アルミニウム、コバルト、バナジウム、銅、カルシ
ウム、ジルコニウム、マンガン、マグネシウム、鉛、水
銀等のナフテン酸塩等の分解促進剤を使用することもで
きる。

【００６５】混練は非開放型の装置中で行なうことが好
ましく、窒素または炭酸ガス等の不活性ガス雰囲気下で
行なうことが好ましい。混練温度は使用有機過酸化物の
半減期が１分間となる温度、通常１５０〜２８０℃、好
ましくは１７０〜２４０℃であり、混練時間は通常１〜
２０分間、好ましくは１〜１０分間である。

【００６６】混練装置としては、ミキシングロール、イ
ンテンシブミキサー（例えばバンバリーミキサー、ニー
ダー）、一軸または二軸押出機を用いることができる
が、非開放型の装置が望ましい。

【００６７】このようにして得られる組成物は、通常ペ
レット状に成形され、それぞれの熱可塑性樹脂の分野に
おいて一般に行なわれている射出成形法、押出成形法、
カレンダー成形法等の成形方法によって所望の成形物に
製造される。

【００６８】本発明のプロピレン系重合体組成物から形
成される成形体は、ウレタン樹脂系塗料、アミノ樹脂系
塗料に対する被塗装性に優れている。ウレタン樹脂系塗
料は、一般にポリイソシアネートとポリオール化合物と
の反応により塗膜を形成する塗料であり、一液型と二液
型があり、また、ブロック型イソシアネートを用いた粉
体塗料もある。本発明のプロピレン系重合体組成物から
なる成形体は、これらいずれのウレタン樹脂系塗料とも
良好な親和性を有している。

【００６９】また、アミノ樹脂系塗料には、メラミン樹
脂系、ベンゾグアナミン樹脂系、尿素樹脂系の塗料があ
る。これらの塗料は、アミノ基を有する出発原料とホル
ムアルデヒドとを反応させて反応性に富む単量体を生成
させ、これを付加縮合して生成したメチロール基とアル
コールの水酸基との反応により塗膜を形成する塗料であ
り、さらに可塑性を有する油変性アルキド樹脂、オイル
フリーアルキド樹脂、油ワニス、アクリル樹脂、エポキ
シ樹脂エポキシエステル樹脂と混合して使用される。

【００７０】上記のような塗料のうち、例えばウレタン
樹脂系塗料を用いた塗装方法について一例を挙げて説明
すると、本発明のプロピレン系重合体組成物から形成さ
れた成形体を、水洗および一般的な工業用洗浄剤を用い
た洗浄を少なくともそれぞれ一回ずつ行ない、さらに水
洗した後加熱乾燥させる。すなわち、本発明のプロピレ
ン系重合体組成物から形成された成形体に塗装する場合
には、従来から行なわれていた塩素系溶剤蒸気を用いた
洗浄（表面処理）を行なうことを必ずしも必要としな
い。このようにして乾燥された成形体に、ウレタン樹脂
系塗料を塗布し、必要に応じて加熱することにより、ウ
レタン樹脂塗膜を形成することができる。こうして形成
された塗膜は、塩素系溶剤蒸気を用いた洗浄を行なって
いないにもかかわらず、成形体に対して非常に良好な密
着性を有している。

【００７１】

【発明の効果】本発明のプロピレン系重合体組成物は、
ウレタン樹脂系塗料、アミノ樹脂系等の塗料に対する被
塗装性に優れている。

【００７２】また、本発明のプロピレン系重合体組成物
は、成形性に優れており、通常の熱可塑性プラスチック
で使用されている装置で成形でき、押出成形、カレンダ
ー成形、射出成形等に適している。

【００７３】以上のような特性を利用して、本発明のプ
ロピレン系重合体組成物は、自動車部品、オートバイ部
品、電気機器部品、日用品、土木建築材料、一般工業材
料、事務情報機器、包装材料、スポーツ用具および医療
用具など塗装を施される用途に広く使用することができ
る。

【００７４】以下、本発明を実施例により説明するが、
本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。
本発明で使用されるプロピレン系重合体組成物の諸特性
は次のようにして測定した。 （１）ＭＦＲ ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に従って、荷重２．１６ｋｇ、
温度２３０℃にて測定した。 （２）曲げ弾性率（ＦＭ） １／８インチの厚みの試験片を用い、ＡＳＴＭ Ｄ−７
９０により測定した。 （３）塗装試験 ○試験片の作製 ５０トン射出成形機にて成形した角板に次の塗料を塗布
した。なお、実施例１〜１７および比較例１〜６では、
下記塗料塗布前に角板表面をイソプロパノールを含浸さ
せた布にて拭いた。 ○塗装 メラミン樹脂系塗料［商品名 フレキセン１０５、日本
ビーケミカル（株）製］および２液ウレタン樹脂系塗料
［商品名Ｒ−２７１、日本ビーケミカル（株）製］を乾
燥膜厚が６０μｍになるようにエアガンにて塗装した。
焼き付けは、それぞれ１２０℃、３０分、１００℃、３
０分で行なった。 ○碁盤目試験 ＪＩＳ Ｋ５４００に記載されている碁盤目試験の方法
に準じて、碁盤目を付けた試験片を作製し、セロテープ
［ニチバン（株）製、商品名］を試験片に張り付けた後
これを速やかに９０゜ の方向に引張って剥離させ、碁盤
目の数を数え付着性の指標とした。 ○剥離強度試験 基材上に塗膜を調製し、１ｃｍ幅にカッター刃で基材に
刃が到達するまで切れ目を入れ、端部を剥離させた後、
その剥離した塗膜の端部を５０ｍｍ／分の速度で１８０
゜の方向に塗膜が剥離するまで引張って剥離強度を測定
した。

【００７５】

【参考例１】 ［不飽和カルボン酸等で変性されたポリプロピレン（Ｍ
ＰＰ−１）の製造］プロピレン単独重合体５０ｇ（ＭＦ
Ｒ：１０ｇ／１０分）、ｐ- キシレン５００ｍｌを１リ
ットル容量のガラス製セパラブルフラスコに入れ、１３
０℃に加熱し、ｐ- キシレンにプロピレン単独重合体を
溶解させた。次いで、無水マレイン酸５ｇ、ジクミルパ
ーオキサイド０．５ｇを４時間かけて滴下し、さらに２
時間加熱した。次いで、この反応液を放冷後アセトンに
投入し無水マレイン酸でグラフト変性したプロピレン単
独重合体（以下、ＭＰＰ−１と略する場合がある）を得
た。得られた変性プロピレン単独重合体中における無水
マレイン酸のグラフト量は、３重量％であり、１３５℃
デカリン中で測定した極限粘度［η］は、０．４ｄｌ／
ｇ（ＭＦＲ：３×１０⁴ ｇ／１０分）であった。

【００７６】

【参考例２】 ［不飽和カルボン酸等で変性されたポリプロピレン（Ｍ
ＰＰ−２）の製造］プロピレン単独重合体１００重量部
（ＭＦＲ：０．３ｇ／１０分）、アクリル酸２．５重量
部、２，５- ジメチル-２，５-ビス（ｔ- ブチルパーオ
キシ）ヘキシン- ３ ０．０８重量部、およびフェノー
ル系耐熱安定剤としてテトラキス（メチレン- ３（３，
５- ジ-ｔｅｒｔ-ブチル-４-ヒドロキシフェニル）プロ
ピオネート）メタン０．２重量部をヘンシェルミキサー
にて混合した後、シリンダー温度を１９０℃に設定した
２軸押出機を用いて溶融混練し、アクリル酸でグラフト
変性したプロピレン単独重合体（以下、ＭＰＰ−２と略
する場合がある）を得た。

【００７７】得られた変性プロピレン単独重合体中にお
けるアクリル酸のグラフト量は、１．５重量％であり、
ＭＦＲは５５ｇ／１０分であった。

【００７８】

【参考例３】 ［不飽和カルボン酸等で変性されたエチレン・プロピレ
ン共重合ゴムの製造］エチレン・プロピレン共重合ゴム
（エチレン含量：８０モル％、ＭＦＲ（２３０℃、２．
１６ｋｇ）：２ｇ／１０分）１００重量部、無水マレイ
ン酸１．２重量部、２，５- ジメチル-２，５-ビス（ｔ
- ブチルパーオキシ）ヘキシン- ３０．０２重量部をヘ
ンシェルミキサーにて混合した後、シリンダー温度を２
３０℃に設定した２軸押出機を用いて溶融混練し、無水
マレイン酸でグラフト変性したエチレン・プロピレン共
重合ゴム（以下、ＭＥＰと略する場合がある）を得た。

【００７９】得られた変性エチレン・プロピレン共重合
ゴム中における無水マレイン酸のグラフト量は、１．０
重量％であり、ＭＦＲは、０．３ｇ／１０分であった。

【００８０】

【実施例１〜１７および比較例１〜６】第１表および第
２表に示した成分を、二軸押出機により所定の温度にて
溶融混練し、プロピレン系重合体組成物組成物を製造し
た。この組成物を射出成形機により成形して角板を調製
し、上記試験の各試験片を得て上記試験を行なった。

【００８１】結果を第１表および第２表に示す。なお、
第１表および第２表中の成分は次のとおりである。プロピレン系重合体 ○プロピレン単独重合体（ＰＰ−１） ＭＦＲ：２０ｇ／１０分、密度：０．９１ｇ／ｃｍ³ ○プロピレン・エチレンランダム重合体（ＰＰ−２） ＭＦＲ：３０ｇ／１０分、エチレン含量：３モル％、密
度：０．９１ｇ／ｃｍ³ ○プロピレン・エチレンブロック重合体（ＰＰ−３） ＭＦＲ：１４ｇ／１０分、エチレン含量：１２モル％ 密度：０．９１ｇ／ｃｍ³ オレフィン系エラストマー ○エチレン・プロピレン共重合体ゴム（ＥＰＲ） ムーニー粘度ＭＬ₁₊₄（１００℃）：６０ ＭＦＲ：０．７ｇ／１０分、エチレン含量：８１モル％ ○エチレン・プロピレン・非共役ジエン共重合ゴム（Ｅ
ＰＤＭ−１） ムーニー粘度ＭＬ₁₊₄（１００℃）：９０、エチレン含
量：７９モル％、非共役ジエン：５- エチリデン-２-ノ
ルボルネン、ヨウ素価：７ ○エチレン・プロピレン・非共役ジエン共重合ゴム（Ｅ
ＰＤＭ−２） ムーニー粘度ＭＬ₁₊₄（１００℃）：７０、エチレン含
量：７８モル％、非共役ジエン：５- エチリデン-２-ノ
ルボルネン、ヨウ素価：１３、油展量：４０重量部（ゴ
ム成分１００重量部に対して） ○エチレン・ブテン- １共重合ゴム（ＥＢＲ） ムーニー粘度ＭＬ₁₊₄（１００℃）：４５、ＭＦＲ（２
３０℃）：３５ｇ／１０分、エチレン含量：９０モル％ポリオキシアルキレンアミン ○ポリオキシプロピレンジアミン（ＰＯＰＤＡ）

【００８２】

【化７】

【００８３】○ポリオキシプロピレントリアミン（ＰＯ
ＰＴＡ）

【００８４】

【化８】

【００８５】不飽和カルボン酸等でグラフト変性された
ポリオレフィン ○無水マレイン酸でグラフト変性されたプロピレン単独
重合体（ＭＰＰ−１）上記参考例１を参照。 ○アクリル酸でグラフト変性されたプロピレン単独重合
体（ＭＰＰ−２）上記参考例２を参照。 ○無水マレイン酸でグラフト変性されたエチレン・プロ
ピレン共重合ゴム（ＭＥＰ） 上記参考例３を参照。有機スズ化合物 ○ジブチルスズジラウレート（ＤＢＴＤＬ）第３級アミノ化合物 ○１，４- ジアザビシクロ［２．２．２．］オクタン
（ＤＡＢＣＯ）有機過酸化物 ○２，５- ジメチル-２，５-ジ- （ｔｅｒｔ- ブチルパ
ーオキシ）ヘキシン- ３（ＰＯ）多官能性ビニルモノマー ○ジビニルベンゼン（ＤＶＢ）

【００８６】

【表１】

【００８７】

【表２】

【００８８】

【表３】

【００８９】

【実施例１８】実施例１において、試験片表面を、イソ
プロパノールを含浸させた布で拭かずに塗装して塗装試
験を行なった以外は、実施例１と同様に行なった。

【００９０】結果を第３表に示す。

【００９１】

【実施例１９】実施例１において、試験片表面をイソプ
ロパノールを含浸させた布で拭く代わりに、下記に示す
表面処理を行なった試験片を塗装して塗装試験を行なっ
た以外は、実施例１と同様に行なった。

【００９２】［表面処理］試験片を水洗した後、一般工
業用洗浄剤ＩＤ−１１２［東ソー（株）製、商品名］の
４％水溶液（６０℃）にて１．５分洗浄して水洗した。
さらに、この試験片を一般工業用洗浄剤ＩＤ−１１３
［東ソー（株）製、商品名］の１％水溶液（５５℃）に
て１分洗浄して水洗し、８０℃で１０分間乾燥した。

【００９３】結果を第３表に示す。

【００９４】

【表４】

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 71:02 51:06）

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（ａ）プロピレン系重合体 ９９〜１０重
   量部、 （ｂ）オレフィン系エラストマー １〜９０重量部 ［ただし、（ａ）成分と（ｂ）成分との合計量は１００
   重量部とする］、および上記（ａ）成分と（ｂ）成分と
   の合計量１００重量部に対して、 （ｃ）ポリオキシアルキレンアミン ０．１〜２０重量
   部 からなることを特徴とするプロピレン系重合体組成物。
2. 【請求項２】（ａ）プロピレン系重合体 ９９〜１０重
   量部 （ｂ）オレフィン系エラストマー １〜９０重量部 ［ただし、（ａ）成分と（ｂ）成分との合計量は１００
   重量部とする］、上記（ａ）成分と（ｂ）成分との合計
   量１００重量部に対して、 （ｃ）ポリオキシアルキレンアミン ０．１〜２０重量
   部、 （ｄ）不飽和カルボン酸またはその酸誘導体でグラフト
   変性されたポリオレフィン ０．１〜５０重量部 からなることを特徴とするプロピレン系重合体組成物。