DK169472B1 - Dibasisk alkalimetalsalt af et ravsyrederivat, koncentrat indeholdende dette til tilsætning til benzin og anvendelse heraf i benzin - Google Patents
Dibasisk alkalimetalsalt af et ravsyrederivat, koncentrat indeholdende dette til tilsætning til benzin og anvendelse heraf i benzin Download PDFInfo
- Publication number
- DK169472B1 DK169472B1 DK290786A DK290786A DK169472B1 DK 169472 B1 DK169472 B1 DK 169472B1 DK 290786 A DK290786 A DK 290786A DK 290786 A DK290786 A DK 290786A DK 169472 B1 DK169472 B1 DK 169472B1
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- gasoline
- carbon atoms
- hydrocarbon group
- alkali metal
- polyisobutylene
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/12—Inorganic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L10/00—Use of additives to fuels or fires for particular purposes
- C10L10/10—Use of additives to fuels or fires for particular purposes for improving the octane number
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/143—Organic compounds mixtures of organic macromolecular compounds with organic non-macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/146—Macromolecular compounds according to different macromolecular groups, mixtures thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
- C10L1/188—Carboxylic acids; metal salts thereof
- C10L1/1881—Carboxylic acids; metal salts thereof carboxylic group attached to an aliphatic carbon atom
- C10L1/1883—Carboxylic acids; metal salts thereof carboxylic group attached to an aliphatic carbon atom polycarboxylic acid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
- C10L1/192—Macromolecular compounds
- C10L1/198—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds homo- or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon to carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L10/00—Use of additives to fuels or fires for particular purposes
- C10L10/04—Use of additives to fuels or fires for particular purposes for minimising corrosion or incrustation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L10/00—Use of additives to fuels or fires for particular purposes
- C10L10/06—Use of additives to fuels or fires for particular purposes for facilitating soot removal
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L10/00—Use of additives to fuels or fires for particular purposes
- C10L10/08—Use of additives to fuels or fires for particular purposes for improving lubricity; for reducing wear
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/16—Hydrocarbons
- C10L1/1625—Hydrocarbons macromolecular compounds
- C10L1/1633—Hydrocarbons macromolecular compounds homo- or copolymers obtained by reactions only involving carbon-to carbon unsaturated bonds
- C10L1/1641—Hydrocarbons macromolecular compounds homo- or copolymers obtained by reactions only involving carbon-to carbon unsaturated bonds from compounds containing aliphatic monomers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
- C10L1/192—Macromolecular compounds
- C10L1/198—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds homo- or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon to carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid
- C10L1/1985—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds homo- or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon to carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid polyethers, e.g. di- polygylcols and derivatives; ethers - esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
- C10L1/234—Macromolecular compounds
- C10L1/238—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C10L1/2383—Polyamines or polyimines, or derivatives thereof (poly)amines and imines; derivatives thereof (substituted by a macromolecular group containing 30C)
Description
DK 169472 Bl i
Den foreliggende opfindelse angår et hidtil ukendt dibasisk alkalimetalsalt af et ravsyrederivat, koncentrat indeholdende dette til tilsætning til benzin og anvendelse heraf i benzin.
5 I gnisttændingsmotorer kan der optræde dårlig funk tion når forholdet mellem benzin og luft er for magert til tændingen. Det vil derfor være fordelagtigt hvis der kunne blive benzinadditiver til rådighed, som har evne til at forbedre tændingen af magre benzin/luft-blandinger. For at 10 fastslå indflydelsen af additiver på ydelsen af tændrør og på tidlig tænding er der blevet udviklet en forsøgsteknik til måling af flammehastigheder inden i en cylinder i en gnisttændingsmotor.
Det viste sig at mange alkalimetalforbindelser og 15 jordalkalimetalforbindelser, både organiske og uorganiske, ved tilsætning til benzin forbedrede udviklingen af en tidlig flamme og af flammehastigheden i cylinderen. Anvendelse af sådanne metalforbindelser i benzin forbedrer derfor forbrændingen af magre benzin/luft-blandinger og forbedrer 20 følgelig brændselsøkonomien uden at forringe motorens funktion og køreevne af den automobil som indeholder motoren.
Skønt den ovennævnte virkning af sådanne metalforbindelser ikke er blevet anerkendt, vides det at sådanne 25 forbindelser kan sættes til benzin. Således er det fra britisk patentskrift nr. 785.196 kendt at monovalente metalsalte, herunder alkalimetalsalte, af fx alkylsalicylsyre eller naftensyrer kan sættes til brændsler, herunder benzin, for at forhindre korrosion og tilstopning af filtre.
30 Fra britisk patentskrift nr. 818.323 er det kendt at sætte fx jordalkalimetalforbindelser til lette carbonhydrid-blandinger såsom benziner.
Det viste sig at alkali- eller jordalkalimetalsal-te af alkylsalicylsyrer forbedrer udviklingen af en tidlig 35 flamme i gnisttændingsmotorer, men det viste sig også at indgangssystemet i gnisttændingsmotorer forurenes kraftigt af disse additiver. Især akkumulerer der sig aflejringer i brændselsindførselssystemer i gnisttændingsmotorer i bi- 2 DK 169472 B1 ler når bilerne køres under de kørebetingelser der hersker 1 byer med kørsel med hyppige standsninger og igangsætninger.
Det har nu vist sig at de i krav 1 angivne hidtil 5 ukendte alkalimetalsalte af ravsyrederivater ikke giver anledning til nogen tilsmudsning i motoren, mens de forbedrer flammehastigheden i cylinderen.
DE offentliggørelsesskrift nr. 2 029 804 omhandler anvendelsen af en tilsætnings-kombination af (a) mindst et 10 olieopløseligt carboxylsyreholdigt dispergeringsmiddel indeholdende en med i det væsentlige mættet carbonhydrid-substitueret carboxylsyre med et gennemsnit på mindst 30 alifatiske carbonatomer i carbonhydridsubstituenten, hvor nævnte carboxylholdige dispergeringsmiddel er en mono-15 eller polycarboxylsyre eller et anhydrid, en ester, et metalsalt eller et acyleret nitrogenderivat deraf, og (b) en carbonhydridolie med en viskositet ved 98,9°C på mindst ca. 58 Saybolt-Universal-sekunder (SUS) og en viskositet ved 37,8°C på mindst 550 SUS, hvilken tilsætningskombina-20 tion egner sig til tilsætning til carbonhydrider, især smøremidler, hydrauliske olier samt brændstoffer såsom dieselolie og benzin.
Eksempler på det olieopløselige carboxylholdige dispergeringsmiddel (a) inkluderer gruppe I metal (alkalime-25 tal)-salte af med i det væsentlige mættet alifatisk carbon-hydridsubstitueret ravsyre og ravsyreanhydrid. Det eneste salt (natriumsalt) som specifikt er eksemplificeret, er i eksempel 16, hvorfra det kan beregnes, at natriumsaltet fortrinsvis er mononatriumsaltet af polyisobutynylravsyre.
30 Dansk patentskrift nr. 122 675 omhandler en benzin til totaktsmotorer, hvilken benzin er helt eller i det væsentlige fri for askedannende anti-bankeadditiver, og indeholder mindst 20 volumen% forgrenede mættede alifatiske carbonhydrider med 5-6 carbonatomer, 0,15 volumen% olefiner 35 og om ønsket et smøremiddel.
I modsætning til DE offentliggørelsesskrift nr.
2 029 804 og DK patentskrift nr. 122 675 er den forelig- DK 169472 B1 3 gende opfindelse baseret på den overraskende og uventede virkning, at de i krav 1 angivne hidtil ukendte basiske alkalimetalsalte af ravsyrederivater er effektive som gnisthjælpemidler i benzin, dvs. de forøger flammehastigheden i 5 cylinderen og forbedrer derved den gnist-tændte forbrænding af benzin.
Opfindelsen angår således et hidtil ukendte dibasisk alkalimetalsalt af et ravsyrederivat som er ejendommeligt ved at ravsyrederivatet er ravsyre, som på det ene af a-10 carbonatomerne som substituent har en usubstitueret eller substitueret alifatisk carbonhydridgruppe med fra 35 til 150 carbonatomer, som er forbundet med det andet a-carbon-atom ved hjælp af en carbonhydriddel med fra 1 til 6 car-bonatomer, sådan at der dannes en ringstruktur.
15 Egnede metalsalte er bl.a. litium, natrium, kalium, rubidium, cæsium- og kalciumsalte. Virkningen på tændingen af magre blandinger er større når der bruges alkalimetalsalte, navnlig kalium- eller cæsiumsalte. Eftersom kalium forekommer rigeligere og dermed er billigere end 20 cæsium, foretrækkes navnlig salte af kalium.
Arten af substituent eller substituenter på ravsyrederivatet er betydningsfuld eftersom den i betydeligt omfang bestemmer opløseligheden af alkali- eller jordal-kalimetalsaltet i benzin. Den alifatiske carbonhydridgrup-25 pe er hensigtsmæssigt afledet af en polyolefin hvis monomerer har 2-6 carbonatomer. Hensigtsmæssige er således grupper afledet af polyætylen, polypropylen, polybutylener, polypentener, polyhexener eller blandede polymerer. Særlig foretrækkes en alif atisk carbonhydridgruppe som er afle-30 -det af polyisobutylen.
Carbonhydridgruppen kan indeholde substituenter. Et eller flere 35 DK 169472 B1 4 _ hydrogenatomer kan udskiftes med et andet atom, fx halogen, eller med ikke-alifatisk organisk gruppe, fx en usub-stitueret eller substitueret fenylgruppe, en hydroxy-, æter-, keton-, aldehyd- eller estergruppe. En meget hensigtsmæs-5 sig substituent i carbonhydridgruppen er mindst én anden me-talsuccinatgruppe, son fører til en carbonhydridgruppe med to eller flere succinatdele.
For at undgå mulige opløselighedsproblemer har den alifatiske carbonhydridgruppe hensigtsmæssigt 35-150 carbon-10 atomer. Når der bruges en polyolefin som substituent, udtrykkes kædelængden hensigtsmæssigt som den talgennemsnitlige molekylvægt. Den talgennemsnitlige molekylvægt af sub-stituenten, f.eks. bestemt ad osmometrisk vej, er fordelagtigt fra 400-2000.
15 Fremstilling af de substituerede ravsyrederivater er kendt i teknikken. I tilfælde af/at der bruges polyolefin som substituent kan det substituerede ravsyresalt hensigtsmæssigt fremstilles ved at man blander polyolefinen, fx polyisobutylen, med maleinsyre eller maleinsyreanhydrid 20 og fører klor gennem blandingen, hvorved der dannes saltsyre og polyolefin-substitueret ravsyre som beskrevet i fx britisk patentskrift nr. 949.981. Ud fra syren kan det tilsvarende metalsalt let dannes ved neutralisering med fx metalhydroxid eller -karbonat.
25 Fra fx nederlandsk patentansøgning nr. 7412057 er det kendt at fremstille carbonhydridsubstitueret ravsyreanhy-drid ved termisk omsætning af en polyolefin med en malein-anhydrid.
Metalsaltene af de substituerede ravsyrer udviser 30.den ønskede virkning når de indgår i benzinblandingen i en meget ringe mængde. Fra et økonomisk synspunkt er mængden deraf så lille som muligt blot den ønskede virkning er evident . Hensigtmæssigt indeholder benzinblandingen ifølge opfindelsen 1-100 vægt-ppm af det alkalimetal eller jord-35 alkalimetal, der er til stede i alkalimetal- eller jord-alkalimetalsaltet af ravsyrederivatet.
i DK 169472 B1 5
Foruden metalsaltene af de ovennævnte substituerede ravsyrer kan benzinblandingen også indeholde andre additiver. Således kan den indeholde en blyforbindelse som antibanke-additiv, og benzinblandinger ifølge opfindel-5 sen omfatter således både blyholdig og blyfribenzin. Når de ovennævnte metalsuccinater bruges i blyfri benzin, har det overraskende vist sig,at det slid som kunne forventes at optræde på ventilsæderne i motorernes udstødningsventiler enten var nedsat væsentligt eller fuldstændigt fravæ-10 rende. Benzinblandingen kan også indeholde antioxidanter såsom fenolderivater, fx 2,6-di-tert-butylfenol, eller fe-nylendiaminer såsom Ν,Ν'-di-sec-butyl-p-fenylendiamin, eller andre antibankeadditiver end blyforbindelser, eller polyæteraminoadditiver fx som beskrevet i US patentskrift 15 nr. 4.447.261 og europæisk patentansøgning nr. 151.621.
En meget hensigtsmæssigt additiv kombination til brug sammen med ravsyrederivatet i benzinblandingen ifølge opfindelsen er beskrevet i US patentskrift nr. 4.357.148.
Den additive kombination omfatter en olieopløselig alifa-2o tisk polyamid og en carbonhydridpolymer. Denne additive kombination nedsætter oktanbehovsstigningen (ORI; octan requirement increase). ORI-reduktionen hænger sammen med forhindring af aflejringsdannelse i forbrændingskamret og tilstødende overflader i gnisttændingsmotorer og/eller med 25 fjernelse af sådanne aflejringer derfra. Selv om der kan bruges forskellige typer af polyaminer og forskellige typer polymerer, foretrækkes det at bruge en polyolefin hvis monomerer indeholder 2-6 carbonatomer, i kombination med en C"20-150 alkyl- eller alkenylgruppeholdig polyamin. Derfor in-30 deholder benzinblandingen ifølge opfindelsen fortrinsvis en sådan kombination. En meget fordelagtig repræsentant for nævnte polyolefin er polyisobutylen med 20-175 carbonatomer og navnlig polyisobutylen med 35-150 carbonatomer. Den anvendte polyamin er fortrinsvis N-polyisobuty-35 len-N',N'-dimetyl-1,3-diaminopropan. Indholdet af polyolefin og af alkyl- eller alkenylgruppeholdig polyamin i ben- 6 DK 169472 B1 zinblandingen ifølge opfindelsen er fortrinsvis henholdsvis 100-1200 vægt-ppm og 5-200 vægt-ppm. Blandingen kan desuden indeholde et ikke-ionisk overfladeaktivt middel som en alkylfenol eller et alkoxylat. Egnede eksempler på sådan-5 ne overfladeaktive midler er C4_lg-alkylfen ol og C2_6~ alkylætoxylat eller C2_g-alkylpropoxylat eller blandinger deraf. Mængden af det overfladeaktive middel er med fordel 10-1000 væqt-ppm.
Benzinen, som det vil være fordelagtigt at tilsætte 10 det dibasiske alkalimetalsalt af et ravsyrederivat eller et koncentrat ifølge opfindelsen, indeholder en hovedandel af en benzin (basisbrændsel) egnet til brug i gnisttændingsmotorer. Heri indgår carbonhydrid-basisbrændsler som koger i det væsentlige i benzins kogepunktsområde fra 15 30 til 230°C. Basisbrændslerne kan omfatte blandinger af mættede, olefiniske og aromatiske carbonhydrider. De kan være afledet af straight-run benzin, syntetisk fremstillede aromatiske carbonhydridblandinger, termisk eller katalytisk krakkede carbonhydrid-fødeolier, hydrokrakkede jordoliefrak-20 tioner eller katalytisk reformede kulbrinter. Oktantallet i basisbrændslet er ikke kritisk og vil i almindelighed være over 65. i benzinen kan carbonhydriderne udskiftes delvis med indtil væsentlige mængder alkoholer, ætere, ketoner eller estere. Naturligvis er basisbrændslet hensigts-25 mæssigt i det væsentlige frit for vand eftersom vand kan hindre en jævn forbrænding.
De dibasiske alkalimetalsalte af ravsyrederivater kan sættes særskilt til benzinen eller de kan blandes med andre additiver og sættes til benzinen sammen med dem. En 30 foretrukken fremgangsmåde til at tilsætte disse salte til benzin består i, at man først fremstiller et koncentrat af saltene og derefter sætter dette koncentrat i en beregnet, ønsket mængde til benzinen.
DK 169472 B1 7
Opfindelsen angår derfor også et koncentrat egnet til tilsætning til benzin der er ejendommeligt ved at det omfatter et med benzin foreneligt fortyndingsmiddel og fra 20 til 50 vægt%, beregnet på basis af fortyndingsmidlet, af et dibasisk alkalime-5 talsalt af et ravsyrederivat, som på mindst et af dets ct-carbon-atomer som substituent har en usubstitueret eller substitueret alifatisk carbonhydridgruppe med fra 35 til 150 car-bonatomer eller af et ravsyrederivat, som på et af dets a-carbonatomer som substituent har en usubstitueret eller 1 0 substitueret carbonhydridgruppe med fra 35 til 150 carbon-atomer, som er forbundet til det andet α-carbonatom ved hjælp af en carbonhydridgruppe med fra 1-6 carbonatomer, sådan at der dannes en ringstruktur, og at det desuden eventuelt indeholder én polyolefin, hvis monomerer indeholder 2-6 1 5 carbonatomer og N-polyisobutylen-N1,N' -dimethyl-1,3-dia-minopropan.
Når der ønskes en polyolefin og en polyamin son defineret foran i benzinblandingen, foretrækkes det at koncentratet yderligere indeholder 20-80 vægt% af en polyolefin hvis mono-20 merer indeholder 2-6 carbonatomer, og 1-30 vægt% af en C20-150_a"'·^^^- eller alkenylgruppeholdig polyamin, hvorved de nævnte procenter er beregnet på fortyndingsmidlet.
Egnede benzin-forenelige fortyndingsmidler er carbonhydrider såsom heptan og alkoholer eller ætere såsom metanol, æta-25 nol, propanol, 2-butoxyætanol og metyl-tert-butylæter.
Fortrinsvis er fortyndingsmidlet et aromatisk carbonhydrid-opløsningsmiddel såsom toluen, xylen, blandinger deraf eller blandinger af toluen eller xylen med en alkohol. Eventuelt kan koncentratet indeholde et anti-uklarhedsmiddel, 30 navnlig en ætoxyleret alkylfenol-formaldehydharpiks af polyætertype. Anti-uklarhedsmidlet kan, når det bruges, hensigtsmæssigt være til stede i koncentratet i en mængde på 0,01-1 vægt%, regnet på mængden af fortyndingsmidlet.
8 DK 169472 B1
Som nævnt indledningsvis angår opfindelsen også anvendelsen af det her beskrevne dibasiske alkalimetalsalt af et ravsyrederivat i benzin.
Opfindelsen skal i det følgende belyses nærmere ved 5 nogle eksempler.
Eksempel 1
For at påvise den forbedrede flammehastighed af magre blandinger blev der gennemført forsøg med en 1,3 li-10 ters Astra-motor som er blevet modificeret med en vinduesindeholdende plade til at muliggøre optisk adgang til forbrændingskamret i en af cylinderne. Kompressionsforholdet for den pågældende cylinder i forsøget var 5,8. Motoren blev drevet ved 2000 opm ved næsten støkiometriske betin-15 gelser. Efter to timers drift blev den tid (T), det tog for flammen at bevæge sig fra tændingsrørsgabet til en laserstråle i en afstand på 10 mm målt hyppigt og der bestemtes en gennemsnitlig værdi for (T). Denne teknik er beskrevet i Combustion and Flame £9: 163-169 (1983). Forsøgene blev 20 udført med blyfri benzin uden noget kaliumadditiv og med blyfri benzin med 50, 20 og 8 ppm kalium. Kaliumet blev tilsat i form af de basiske salte af polyisobutylen-substi- tueret ravsyre, hvor polyisobutylen kæden havde en talgennemsnitlig molekylvægt på 930, bestemt ved osmometri.
25 Strukturen af dette polyisobutylen-substituerede ravsyrederivat i dette og de følgende eksempler var som strukturen af Diels-Alder adduktet af polyisobutylenet og ravsyre.
Resultaterne af disse forsøg er vist i nedenstående tabel 1.
30 9 DK 169472 B1
Tabel 1 Mængde kalium Gennemsnit (T), Forbedring vægt-ppm_millisekunder_%_ 1,59 5 50 1,37 14 20 1,45 9 8_1,46_8_
Eksempel 2 10
Virkningen af den forbedrede flammehastighed, forårsaget af kaliumadditivet, på brændselsforbruget er påvist ved de følgende forsøg. En 2,0 liters Ford Pinto motor blev drevet i nogen tid for konditioner i ng. En acceleration blev ud-^ løst ved 1675 opm og afsluttet ved 2800 opm. Dette skete ti gange. Det under accelerationerne konsumerede brændsel og den gennemsnitlige accelerationstid måltes. Denne procedure udførtes med tre forskellige benziner som var forskellige med hensyn til destillationsområder og karakte-2Q riseret ved midtpunkterne (50% destillationstemperatur). Midtpunkterne var henholdsvis 101, 109 og 120°C. Det anvendte additiv var kaliumsaltet af polyisobutylen ravsyre hvor polyisobutylenet havde en talgennemsnitlig molekylvægt på 1000, i en mængde på 50 vægt-ppm kalium.
Resultaterne af forsøg med og uden anvendelse af 25 kaliumadditivet er vist i nedenstående tabel II.
DK 169472 Bl
Tabel II
10
Brændslets Brændslets forbrug, ml Accelerationstid, sek. midtpunkt, uden med ændring uden med ændring °C_additiv additiv %_additiv additiv % 5 101 29,3 26,4 -9,8 10,92 10,50 -3,8 109 29,2 28,0 -4,1 11,30 10,84 -4,1 120_30,1 28,3 -6,0 12,18 11,26 -7,5
Eksempel 3 10
En 2,0 liters 4-cylindret Ford Sierra motor underkastedes i 42 timer prøvekredsløb bestående i,at motoren blev drevet i 2 minutter ved 900 opm ved en belastningsindstilling på 2,5 Nm og i 2 minutter ved 3000 opm og en belastningsindstilling på 52 Nm. Ved afslutningen af for-15 søget fjernedes cylindernes indgangsventiler og bedømtes visuelt efter en skala omfattende et sæt på ti fotografier repræsenterende forskellige grader af renhed, opstillet i intervaller på 0,5 enhed fra fuldstændigt rent (10,0) til meget tilsmudset (5,5).
I forsøgene blev der brugt blyholdig benzin. De anvendte additiver var: additiv I: polyisobutylen med en talgennemsnitlig molekylvægt på 650 bestemt ved osmometri; additiv II: N-polyisobutylen-N',N'-dimetyl-1,3-diamino- propan hvor polyisobutylenkæden havde en talgennemsnitlig 2 5 molekylvægt på 750; additiv III: ligesom additiv II, men med en polyisobutylenkæde med en talgennemsnitlig molekylvægt på 1000; additiv IV: natriumalkylsalicylat hvor den lineære alkylkæde havde mellem .14 og 18 carbonatomer; additiv V: kaliumpolyisobutylensuccinat hvor polyisobutylenkæden havde en talgennemsnitlig molekylvægt på 930.
I tabel III er de gennemsnitlige vurderinger af de fire ventiler anført, sammen med den gennemsnitlige forbedring, udtrykt som 35 · ,
(visuel vurdering - visuel vurdering uden additiv).. 10Q
(10,0 - visuel vurdering uden additiv) (Det skal bemærkes at mængderne af additiverne IV og V er udtrykt som vægt-ppm alkalimetal).
Tabel III
11 DK 169472 B1
Gennemsnitlig Gennemsnitlig Mængde additiv, vægt-ppm vurdering forbedring I II III IV V_%_ 5 ----- 7,77 400 18 - - 8,77 45 400 18 4 8,37 27 400 18 - 20 7,13 -29 400 - 16 - 4 9,02 56 10 400 18 - - 20_9,32_70_
Af tabel III fremgår det tydeligt at tilsætningen af additiverne I og II giver bedre renhedsresultater, der er yderligere forbedret af additiv V. Additiv IV har tendens til at reversere den gunstige virkning af additiver-15 ne I og II.
Eksempel 4
For at bedømme den termiske stabilitet af de alka-limetalholdige additiver blev 1,00 g af det til undersøgelse værende additiv anbragt i en skive med en diameter på 5 cm, der var anbragt på en varm plade som holdtes på 280°C, en lignende temperatur som ventiltemperaturen ved det i eksempel 3 beskrevne forsøg. Efter 20 minutter fjernedes skiven og afkøledes før genvejning til bestemmelse 25 af den tilbageværende procentmængde af indholdet.
Derefter blev der gennemført en vaskeproces for at simulere opløsningsmiddelvirkningen af benzin på en motors indgangsveje. Til dette formål brugtes en blanding af 50 vægt% xylen og 50 vægt% petroleumsæter (kp. 80-120°C) til at skylle skiven. De tilbageværende afsætninger ve-jedes for at bestemme procentmængden af disse afsætninger, beregnet på udgangs-additivet.
Resultaterne fremgår af tabel IV.
35 12 DK 169472 B1
Tabel IV
Additiv Vægt% efter Tilbageværende 20 min. ved afsætninger _28Q°C_efter skylning 5 Kaliumalkylsalicylat med en C^_^g-alkylkæde 25,1 16,5 vægt%
Kaliumpolyisobutylen- succinat med en poly- isobutylenkæde med mol- 10 vægt 930_20,3_0,45 vægt%
Af denne tabel er det tydeligt,at succinatadditi-vet efterlader en mindre mængde afsætning efter at være udsat for 280°C end alkylsalicylatet. Desuden skylles den ^ fra succinaten stammende afsætning let bort af flydende benzin. Det er således tydeligt at indgangsventilerne vil blive mindre tilsmudset af succinatadditivet end af alkyl-salicylatadditivet.
2Q Eksempel 5
For at påvise indflydelsen af benzinblandingen i-følge opfindelsen på slidnedsætningen af udstødningsventilsæderne blev en 1,6 liters Ford Sierra og en 1,1 liters Ford Fiesta underkastet en vejprøve hvor der blev 25 kørt 10.000 miles (16.000 km). Vognene blev drevet på blyfri benzin i en forsøgsrække og med blyfri benzin indeholdende 30 vægt-ppm additiv II ifølge eksempel 3, 400 vægt-ppm additiv I ifølge eksempel 3 og 129 vægt-ppm additiv V ifølge eksempel 3, svarende til 8 vægt-ppm kali-^ um i en anden forsøgsrække.
Efter at have kørt de 16.000 km på blyfri benzin udviste ventilsædet noget slid. Der konstateredes ikke noget slid på ventilsæder der havde været kørt 16.000 km på en benzinblanding ifølge opfindelsen.
35
Eksempel 6 13 DK 169472 B1
Fremstilling af et kaliumsuccinatderivat med ringstruktur I en nitrogenatmosfære indføres 1000 vægtdele poly-isobutylen med en talgennemsnitlig molekylvægt på 1000 i 5 en reaktor. Der sættes 167 vægtdele maleinsyreanhydrid til og blandingen omrøres under opvarmning til ca. 180°C. Der indføres klor i reaktionsblandingen over en periode på 5 timer indtil der er indført 79 vægtdele klor. Reaktionsblandingen holdes på 180°C i 4 timer. Derefter fjernes 10 overskud og uomsat maleinsyreanhydrid ved destillation.
Efter nedkøling opløses ravsyrederivatet i xylen og blandes med en 30% opløsning af kaliumhydroxid i metanol, hvorved molforholdet mellem kalium og ravsyrederivatet er ca. 2,04. Blandingen holdes i 3 timer på tilbagesvalings-15 temperatur (ca. 70°C). Derefter filtreres blandingen for at fjerne eventuelt tilstedeværende faste stoffer, hvorved det ønskede salt frembringes.
Ringstrukturen i det dannede Diels-Alder addukt bekræftedes ved 13C-NMR.
20 25 30 35
Claims (9)
1. Dibasisk alkalimetalsalt af et ravsyrederivat, kendetegnet ved, at ravsyrederivatet er ravsyre, som på det ene af α-carbonatomerne som substituent 5 har en usubstitueret eller substitueret alifatisk carbon-hydridgruppe med fra 35 til 150 carbonatomer, som er forbundet med det andet α-carbonatom ved hjælp af en carbon-hydriddel med fra 1 til 6 carbonatomer, sådan at der dannes en ringstruktur.
2. Alkalimetalsalt ifølge krav 1, kendeteg net ved, at den alifatiske carbonhydridgruppe i ravsy-rederivatsaltet er afledt af en polyolefin, hvis monomerer indeholder 2-6 carbonatomer.
3. Alkalimetalsalt ifølge krav 2, kendeteg-15 net ved, at den alifatiske carbonhydridgruppe i rav- syrederivatsaltet er afledt af polyisobutylen.
4. Koncentrat egnet til tilsætning til benzin, kendetegnet ved, at det omfatter et med benzin foreneligt fortyndingsmiddel og fra 20 til 50 vægt%, bereg- 20 net på basis af fortyndingsmidlet, af et dibasisk alkalimetalsalt af et ravsyrederivat, som på mindst et af dets a-carbonatomer som substituent har en usubstitueret eller substitueret alifatisk carbonhydridgruppe med fra 35 til 150 carbonatomer eller af et ravsyrederivat, som på et af 25 dets α-carbonatomer som substituent har en usubstitueret eller substitueret carbonhydridgruppe med fra 35 til 150 carbonatomer, som er forbundet til det andet a-carbonatom ved hjælp af en carbonhydridgruppe med fra 1-6 carbonatomer, sådan at der dannes en ringstruktur, og at det 30 desuden eventuelt indeholder en polyolefin, hvis monomerer indeholder 2-6 carbonatomer og N-polyisobutylen-N',Ν'-dimethyl- 1,3-diaminopropan.
5. Koncentrat ifølge krav 4, kendetegnet ved, at den alifatiske carbonhydridgruppe i ravsyrederivat- 35 saltet er afledt af en polyolefin, hvis monomerer indeholder 2-6 carbonatomer.
6. Koncentrat ifølge krav 5, kendetegnet DK 169472 B1 ved, at den alifatiske carbonhydridgruppe i ravsyrederivat-saltet er afledt af polyisobutylen.
7. Koncentrat ifølge krav 4-6, kendetegnet ved, at det som polyolefin indeholder polyisobutylen.
8. Koncentrat ifølge krav 4-7, kendetegnet ved, at det indeholder fra 20 til 80 vægt% polyolefin og fra 1-30 vægt% N-polyisobutylen-N',N'-dimethyl-1,3-diaminopropan.
9. Anvendelse af et dibasisk alkalimetalsalt af et 10 ravsyrederivat, som på mindst et af dets α-carbonatomer som substituent har en usubstitueret eller substitueret alifa-tisk carbonhydridgruppe med fra 35 til 150 carbonatomer eller af et ravsyrederivat, som på et af dets a-carbonato-mer som substituent har en usubstitueret eller substitueret 15 carbonhydridgruppe med fra 35 til 150 carbonatomer, som er forbundet med det andet α-carbonatomer ved hjælp af en carbonhydridgruppe med fra 1 til 6 carbonatomer, sådan at der dannes en ringstruktur, i benzin.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB8515974 | 1985-06-24 | ||
GB858515974A GB8515974D0 (en) | 1985-06-24 | 1985-06-24 | Gasoline composition |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DK290786D0 DK290786D0 (da) | 1986-06-20 |
DK169472B1 true DK169472B1 (da) | 1994-11-07 |
Family
ID=10581252
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DK290786A DK169472B1 (da) | 1985-06-24 | 1986-06-20 | Dibasisk alkalimetalsalt af et ravsyrederivat, koncentrat indeholdende dette til tilsætning til benzin og anvendelse heraf i benzin |
DK290786D DK290786A (da) | 1985-06-24 | 1986-06-20 | Benzinblanding |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DK290786D DK290786A (da) | 1985-06-24 | 1986-06-20 | Benzinblanding |
Country Status (45)
Families Citing this family (27)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4892670A (en) * | 1985-01-29 | 1990-01-09 | Union Oil Company Of California | Lubricating compositions |
US4804389A (en) * | 1985-08-16 | 1989-02-14 | The Lubrizol Corporation | Fuel products |
US4668247A (en) * | 1985-09-25 | 1987-05-26 | Fusion Aided Combustion Technology International Corporation | Hydrogen energy releasing catalyst |
GB8605535D0 (en) * | 1986-03-06 | 1986-04-09 | Shell Int Research | Fuel composition |
DE3852668T3 (de) * | 1987-04-23 | 1999-12-09 | Lubrizol Adibis Holdings Ltd | Brennstoffzusammensetzung mit einem Zusatz zur Verminderung des Rückschlags des Ventilsitzes. |
GB8710955D0 (en) * | 1987-05-08 | 1987-06-10 | Shell Int Research | Gasoline composition |
US4871375A (en) * | 1987-07-30 | 1989-10-03 | Basf Aktiensellschaft | Fuels for Otto engines |
DE3801107A1 (de) * | 1988-01-16 | 1989-07-27 | Basf Ag | Kraftstoffe fuer ottomotoren |
EP0303351B1 (en) * | 1987-08-12 | 1991-06-19 | Texaco Development Corporation | Deposit-resistant motor fuel composition containing an additive which lowers the use of octane boosters |
ES2032318T3 (es) * | 1987-09-15 | 1993-02-01 | Basf Aktiengesellschaft | Carburantes para motores otto. |
US5160350A (en) * | 1988-01-27 | 1992-11-03 | The Lubrizol Corporation | Fuel compositions |
DE3817000A1 (de) * | 1988-05-19 | 1989-11-23 | Basf Ag | Kraftstoffe fuer ottomotoren |
US5314510A (en) * | 1988-06-29 | 1994-05-24 | Bp Chemicals (Additives) Limited | Method for preventing the growth of aerobic fungi in aqueous hydrocarbons |
US4968321A (en) * | 1989-02-06 | 1990-11-06 | Texaco Inc. | ORI-inhibited motor fuel composition |
GB2239258A (en) * | 1989-12-22 | 1991-06-26 | Ethyl Petroleum Additives Ltd | Diesel fuel compositions containing a manganese tricarbonyl |
US5944858A (en) * | 1990-09-20 | 1999-08-31 | Ethyl Petroleum Additives, Ltd. | Hydrocarbonaceous fuel compositions and additives therefor |
EP0482253A1 (en) * | 1990-10-23 | 1992-04-29 | Ethyl Petroleum Additives Limited | Environmentally friendly fuel compositions and additives therefor |
GB9027389D0 (en) * | 1990-12-18 | 1991-02-06 | Shell Int Research | Gasoline composition |
GB9104137D0 (en) * | 1991-02-27 | 1991-04-17 | Exxon Chemical Patents Inc | Fuel additives |
CA2219186A1 (en) * | 1995-04-24 | 1996-10-31 | The Associated Octel Company Ltd. | Improved combustion |
GB9622026D0 (en) * | 1996-10-24 | 1996-12-18 | Ass Octel | Fuel additives |
WO2000034418A1 (en) | 1998-12-04 | 2000-06-15 | Infineum Holdings B.V. | Fuel additive and fuel composition containing the same |
US7972393B2 (en) | 2005-08-10 | 2011-07-05 | Advanced Lubrication Technology, Inc. | Compositions comprising boric acid |
US7494959B2 (en) * | 2005-08-10 | 2009-02-24 | Advanced Lubrication Technology Inc. | Multi-phase lubricant compositions containing emulsified boric acid |
US8215949B2 (en) * | 2006-05-17 | 2012-07-10 | Majed Toqan | Combustion stabilization systems |
US20090107555A1 (en) * | 2007-10-31 | 2009-04-30 | Aradi Allen A | Dual Function Fuel Atomizing and Ignition Additives |
US8177865B2 (en) | 2009-03-18 | 2012-05-15 | Shell Oil Company | High power diesel fuel compositions comprising metal carboxylate and method for increasing maximum power output of diesel engines using metal carboxylate |
Family Cites Families (20)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3231587A (en) * | 1960-06-07 | 1966-01-25 | Lubrizol Corp | Process for the preparation of substituted succinic acid compounds |
DE1271877B (de) * | 1963-04-23 | 1968-07-04 | Lubrizol Corp | Schmieroel |
US3574101A (en) * | 1968-04-29 | 1971-04-06 | Lubrizol Corp | Acylating agents,their salts,and lubricants and fuels containing the same |
FR2046806B1 (da) | 1969-06-16 | 1973-01-12 | Lubrizol Corp | |
US3755167A (en) * | 1970-03-24 | 1973-08-28 | Mobil Oil Corp | Coordinated complexes of nitrogenous compounds |
US3955938A (en) * | 1973-08-21 | 1976-05-11 | Exxon Research And Engineering Company | Gasoline composition containing a sodium additive |
GB1483729A (en) * | 1973-09-13 | 1977-08-24 | Shell Int Research | Process for the preparation of an alkylsuccinic acid or the anhydride thereof |
US4032304A (en) * | 1974-09-03 | 1977-06-28 | The Lubrizol Corporation | Fuel compositions containing esters and nitrogen-containing dispersants |
JPS5133126A (ja) * | 1974-09-13 | 1976-03-22 | Three Bond Co Ltd | Konkuriitotoryososeibutsu |
US3935122A (en) * | 1975-04-01 | 1976-01-27 | Mobil Oil Corporation | Grease compositions |
US4147520A (en) * | 1977-03-16 | 1979-04-03 | Exxon Research & Engineering Co. | Combinations of oil-soluble aliphatic copolymers with nitrogen derivatives of hydrocarbon substituted succinic acids are flow improvers for middle distillate fuel oils |
US4129508A (en) * | 1977-10-13 | 1978-12-12 | The Lubrizol Corporation | Demulsifier additive compositions for lubricants and fuels and concentrates containing the same |
US4234435A (en) * | 1979-02-23 | 1980-11-18 | The Lubrizol Corporation | Novel carboxylic acid acylating agents, derivatives thereof, concentrate and lubricant compositions containing the same, and processes for their preparation |
JPS5665091A (en) * | 1979-10-31 | 1981-06-02 | Toho Chem Ind Co Ltd | Residual fuel oil and crude oil composition with improved low-temperature fluidity |
US4431430A (en) * | 1980-11-14 | 1984-02-14 | Texaco Inc. | Composition containing a water soluble alcohol and a corrosion inhibiting additive |
US4464182A (en) * | 1981-03-31 | 1984-08-07 | Exxon Research & Engineering Co. | Glycol ester flow improver additive for distillate fuels |
US4357148A (en) * | 1981-04-13 | 1982-11-02 | Shell Oil Company | Method and fuel composition for control or reversal of octane requirement increase and for improved fuel economy |
US4388470A (en) * | 1981-07-27 | 1983-06-14 | Standard Oil Company (Indiana) | Certain substituted cyclobutane dicarboxylic acid anhydrides |
US4448586A (en) * | 1981-11-02 | 1984-05-15 | Ethyl Corporation | Corrosion inhibitor compositions for alcohol-based fuels |
JPS58222190A (ja) * | 1982-06-17 | 1983-12-23 | Nippon Petrochem Co Ltd | 石油中間留出燃料油組成物 |
-
1985
- 1985-06-24 GB GB858515974A patent/GB8515974D0/en active Pending
-
1986
- 1986-06-06 CA CA000510961A patent/CA1258268A/en not_active Expired
- 1986-06-18 ZM ZM58/86A patent/ZM5886A1/xx unknown
- 1986-06-18 LU LU86478A patent/LU86478A1/fr unknown
- 1986-06-19 SE SE8602738A patent/SE464134B/sv not_active IP Right Cessation
- 1986-06-20 PH PH33917A patent/PH21546A/en unknown
- 1986-06-20 IN IN482/MAS/86A patent/IN167283B/en unknown
- 1986-06-20 US US06/876,556 patent/US4765800A/en not_active Expired - Fee Related
- 1986-06-20 OA OA58881A patent/OA08347A/xx unknown
- 1986-06-20 ZA ZA864611A patent/ZA864611B/xx unknown
- 1986-06-20 TR TR324/86A patent/TR22956A/xx unknown
- 1986-06-20 DK DK290786A patent/DK169472B1/da not_active IP Right Cessation
- 1986-06-20 IT IT20877/86A patent/IT1204894B/it active
- 1986-06-20 BR BR8602884A patent/BR8602884A/pt not_active IP Right Cessation
- 1986-06-20 JP JP61144707A patent/JPH0762141B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1986-06-20 ES ES556350A patent/ES8801360A1/es not_active Expired
- 1986-06-20 MA MA20942A patent/MA20715A1/fr unknown
- 1986-06-20 AT AT86201081T patent/ATE74375T1/de not_active IP Right Cessation
- 1986-06-20 DE DE3620651A patent/DE3620651C3/de not_active Expired - Fee Related
- 1986-06-20 PL PL1986260191A patent/PL146028B1/pl unknown
- 1986-06-20 ZW ZW120/86A patent/ZW12086A1/xx unknown
- 1986-06-20 IE IE165786A patent/IE59121B1/en not_active IP Right Cessation
- 1986-06-20 PT PT82805A patent/PT82805B/pt unknown
- 1986-06-20 GR GR861618A patent/GR861618B/el unknown
- 1986-06-20 KR KR1019860004930A patent/KR940006326B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1986-06-20 CN CN86104206A patent/CN1013204B/zh not_active Expired
- 1986-06-20 SU SU864027742A patent/SU1568891A3/ru active
- 1986-06-20 DK DK290786D patent/DK290786A/da unknown
- 1986-06-20 AU AU59119/86A patent/AU585994B2/en not_active Ceased
- 1986-06-20 HU HU862605A patent/HU203385B/hu not_active IP Right Cessation
- 1986-06-20 DE DE8686201081T patent/DE3684640D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1986-06-20 EP EP86201081A patent/EP0207560B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-06-20 IL IL79182A patent/IL79182A0/xx not_active IP Right Cessation
- 1986-06-20 DD DD86291511A patent/DD254954A5/de not_active IP Right Cessation
- 1986-06-20 CH CH2504/86A patent/CH671771A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1986-06-20 MX MX2884A patent/MX163895B/es unknown
- 1986-06-20 AT AT0168786A patent/AT395015B/de not_active IP Right Cessation
- 1986-06-20 NZ NZ216611A patent/NZ216611A/xx unknown
- 1986-06-20 GB GB08615156A patent/GB2177418B/en not_active Expired
- 1986-06-20 NL NL8601606A patent/NL8601606A/nl not_active Application Discontinuation
- 1986-06-20 BE BE0/216815A patent/BE904971A/fr not_active IP Right Cessation
- 1986-06-20 FR FR8608932A patent/FR2583763B1/fr not_active Expired
- 1986-06-20 NO NO862496A patent/NO167380C/no not_active IP Right Cessation
- 1986-06-23 FI FI862653A patent/FI84359C/fi not_active IP Right Cessation
- 1986-06-23 EG EG381/86A patent/EG17898A/xx active
- 1986-06-24 AR AR86304350A patent/AR244782A1/es active
- 1986-06-24 TN TNTNSN86094A patent/TNSN86094A1/fr unknown
-
1990
- 1990-03-20 SG SG221/90A patent/SG22190G/en unknown
- 1990-05-31 HK HK429/90A patent/HK42990A/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DK169472B1 (da) | Dibasisk alkalimetalsalt af et ravsyrederivat, koncentrat indeholdende dette til tilsætning til benzin og anvendelse heraf i benzin | |
AU714140B2 (en) | Fuel additives | |
NO344290B1 (no) | Drivstofftilsetningsforbindelser, drivstofftilsetningsblanding og fremgangsmåte for fremstilling av drivstofftilsetningsforbindelsene | |
WO2001056968A1 (en) | Calixarenes and their use as lubricant additives | |
AU654569B2 (en) | Compositions for control of octane requirement increase | |
US3901665A (en) | Multi-functional fuel additive compositions | |
US6583093B2 (en) | Condensates | |
AU654170B2 (en) | Fuel composition | |
CA2541797C (en) | A fuel composition containing an alkylene oxide-adducted hydrocarbyl amide having reduced amine by-products | |
RU2036953C1 (ru) | Состав бензина для двигателя с искровым зажиганием | |
US5334228A (en) | Deposit control additives and fuel compositions containing the same | |
US3807976A (en) | Multi-functional gasoline additives and gasolines containing them | |
US6379530B1 (en) | Polyisobutene substituted succinimides | |
US20010003231A1 (en) | Fuel composition and blend | |
US3389980A (en) | Gasoline fuel containing alkyl orthophosphates of nu-aminoalkyl-substituted 2-amino-alkane detergents | |
WO2020112842A1 (en) | Clean-burning gasoline additive to eliminate valve seat recession and toxic deposits | |
US20050268537A1 (en) | Motor fuel additive composition | |
US20030102261A1 (en) | Uses and methods with condensates | |
WO2005121283A2 (en) | Motor fuel additive composition |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
B1 | Patent granted (law 1993) | ||
PBP | Patent lapsed |
Country of ref document: DK |