DK169105B1 - 2,3-Dihydro-3-oxo-5H-imidazo[2',1':4,3]imidazo[1,5-a]-pyridin-carboxylsyre(ester)-indre salte og -ylider, fremgangsmåde til deres fremstilling og en fremgangsmåde til bekæmpelse af en- og tokimbladede, et- og flerårige planter samt vandplanter - Google Patents
2,3-Dihydro-3-oxo-5H-imidazo[2',1':4,3]imidazo[1,5-a]-pyridin-carboxylsyre(ester)-indre salte og -ylider, fremgangsmåde til deres fremstilling og en fremgangsmåde til bekæmpelse af en- og tokimbladede, et- og flerårige planter samt vandplanter Download PDFInfo
- Publication number
- DK169105B1 DK169105B1 DK038387A DK38387A DK169105B1 DK 169105 B1 DK169105 B1 DK 169105B1 DK 038387 A DK038387 A DK 038387A DK 38387 A DK38387 A DK 38387A DK 169105 B1 DK169105 B1 DK 169105B1
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- imidazo
- oxo
- alkyl
- dihydro
- compound according
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D213/44—Radicals substituted by doubly-bound oxygen, sulfur, or nitrogen atoms, or by two such atoms singly-bound to the same carbon atom
- C07D213/46—Oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
- C07D487/12—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains three hetero rings
- C07D487/14—Ortho-condensed systems
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
- C07D471/12—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains three hetero rings
- C07D471/14—Ortho-condensed systems
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Zoology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Pyrrole Compounds (AREA)
- Fertilizers (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
Description
DK 169105 Bl
Den foreliggende opfindelse angår 2,3-dihydro-3-oxo-5H-imidazo [2^1^4,3] imidazo [ 1,5-a]pyridin-carboxylsyre (ester)-indre salte og -ylider, en fremgangsmåde til deres fremstilling og en fremgangsmåde til bekæmpelse af en- oq tokim- 5 bladede, et- og flerårige planter samt vandplanter.
Herbicide imidazolin-2-yl-pyridin- og -quinolincar-boxylsyrer, estere og salte med formlen
X
10 v-r-^S-cozRs Si i Z_1 tV*--Rz NN fjj-1=0
H
hvor X er H, halogen, methyl eller hydroxyl, 15 Y og Z hver er hydrogen, halogen, c^.g-alkyl, hydroxy- lavere-alkyl, C^.g-alkoxy, Ci^-alkylthio, phenoxy, Ci_4-halogenalkyl, nitro, cyano, C1_4-alkylamino, di-lavere-alkylamino eller C1_4-alkylsulfonyl eller phenyl eventuelt substitueret med C1_4-alkyl, 20 C1_4-alkoxy eller halogen, difluormethoxy, tri- fluormethoxy, 1,1,2,2-tetrafluorethoxy, ligekædet eller forgrenet C3_g-alkenyloxy eventuelt substitueret med 1-3 halogenatomer eller ligekædet eller forgrenet C3_8-alkynyloxy eventuelt sub-25 stitueret med 1-3 halogenatomer, eller Y og Z kan sammen danne en ring, der eventuelt er substitueret, hvor YZ er gengivet ved -(CH2)n-, når n er et helt tal 3 eller 4, eller (CH)4,
Ri er C1_4-alkyl, 30 R2 er C1_4-alkyl eller C3_6-cycloalkyl, eller og R2 kan sammen med det carbonatom, hvortil de er bundet, være C3_6-cycloalkyl eventuelt substitueret med methyl, og R3 er hydrogen, eller C00R3 er et salt eller en ester 35 af syren, samt fremgangsmåder til disses fremstilling og anvendelse DK 169105 B1 2 er beskrevet i Europa-patentansøgning 81.103.638,3, offentliggjort 16. december 1981 med nr. 41.623, svarende til DK patentansøgning nr. 2404/81, og DK patentansøgning nr.
2486/85.
5 Den foreliggende opfindelse angår hidtil ukendte her bicide carboxylsyre(ester)-indre-salte og -ylider med formlerne 100R3 Ϊ1 P* ?! 10 rVP'Nv-R2 A—rN'-*2 Υ_^γΝ^Ν-Lo Υ_γϊγΝ-
zX zX
R4 r5 R4 R5
15 II III
hvor Y og Z hver især er hydrogen eller C^_g-alkyl eller sammen danner gruppen -CH=CH-CH=CH-, 20 Ri er 0^-4-alkyl, R2 er C!_4-alkyl, R3 er H eller lavere alkyl, der eventuelt er substitueret med phenyl, R4 og R5 hver er C1_4-alkyl eller phenyl, eller danner 25 sammen med nitrogenatomet, hvortil de er bundet, en pyrrolidinyl- eller piperidinylgruppe, og når R^ og R2 ikke er ens, de optiske isomere deraf.
Foretrukne forbindelser med formlen II eller III er sådanne, 30 hvor R4 er C!_4-alkyl, R5 er C!_4-alkyl eller phenyl, eller R4 og R5 sammen med nitrogenatomet, hvortil de er bundet, danner en pyrrolidinyl- eller piperidinylgruppe, Y er hydrogen eller C1_4-alkyl, og 35 Z er hydrogen.
En særlig foretrukken gruppe forbindelser med formlen DK 169105 B1 3 II eller III er sådanne, hvor % er methyl, og R2 er isopropyl.
Opfindelsen angår også en fremgangsmåde til fremstil-5 ling af forbindelserne med de almene formler II og III, hvilken fremgangsmåde er ejendommelig ved, at en imidazolin-
2-yl-pyridin-carboxylsyre(ester) med den almene formel I eller en carbamoyl-pyridin-carboxylsyre(ester) med den almene formel IV
10 y——CO2R3 Y——C02R3 z L --R2 Z—)—C—NH—C—C0NH2 N N-!=0 N Ϊ i 15 I 0 R2
H
I IV
20 hvori R]_, R2, R3, Y og Z har den i krav 1 angivne betydning, omsættes med en næsten ækvimolær mængde Vilsmeyer-reagens, fremstillet ud fra et formamid med den almene formel V
R4R5NCHO
hvori R4 og R5 har den ovenfor angivne betydning, og et 25 chloreringsmiddel, såsom phosgen, thionylchlorid eller P0C13, til dannelse af en forbindelse med den almene formel II, hvorefter om ønsket forbindelsen med den almene formel II behandles med alkoholisk base og derefter syrnes til dannelse af en forbindelse med formlen III.
30 Reaktionerne ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen er vist i reaktionsskema I nedenfor.
Reaktionen I -» II og IV -+ II foretages i reglen i nærvær af et chloreret carbonhydrid-opløsningsmiddel, såsom methylenchlorid, dichlorethan, chloroform eller lignende ved 35 omgivelsernes temperatur i tilstrækkelig lang tid til, at reaktionen i det væsentlige er fuldstændig.
DK 169105 B1 4
Reaktionsskema I
5 f1 _Base_ Y~|ip^N2 3 f1 R
AA-”^0™2 Δ zAN^vio
0 R2 I
H
IV I
10 S0C12 el.
15. - R4R5NCHO + COCI2 el.
V POCI3 20 f°*# Rl f2"3 Ri AN AN — R2 alkoholisk f N—R2
I base 1 I
25 Y“S'2y^-U Y-f" -° z A z/\ R4 R5 R4 R5
III II
30 35 DK 169105 B1 5 I reaktionsskema I har Y, Z, R^, R£, R^, og R^ de betydninger, der er defineret for formlerne II og III ovenfor.
Carbamoyl- og (imidazolin-2-yl)pyridin- og -quinolin-5 carboxylsyrer og -estere med formlerne IV og I, der er egnede som mellemprodukter ved fremstillingen af forbindelserne med formlen II eller III ifølge opfindelsen, kan fremstilles ved en række forskellige fremgangsmåder, der er beskrevet i Europa-patentansøgning nr. 81.10368,3, offentliggjort 16.
10 december 1981 med nr. 41.623, svarende til DK patentansøgning nr. 2404/81, US patentskrift nr. 4.638.068 og DK patentansøgning nr. 2486/85.
Opfindelsen angår desuden en fremgangsmåde til bekæmpelse af én- og tokimbladede ét- og flerårige planter samt 15 vandplanter, hvilken fremgangsmåde er ejendommelig ved, at der på disse planters løv eller på jord eller vand, der indeholder frø eller andre formeringsorganer heraf, påføres en herbicidt effektiv mængde af en forbindelse med formlen II eller III.
20 Forbindelserne med formlerne II og III ifølge opfin delsen er yderst effektive herbicider, der er anvendelige til bekæmpelse af et usædvanligt bredt spektrum af urteagtige og træagtige et- og flerårige et- og to-kimbladede planter. Desuden er disse forbindelser herbicidt effektive til bekæm-25 pelse af ukrudt hjemmehørende i både tør- og vådområder. De er også anvendelige som herbicider til vandplanter og er enestående med hensyn til effektivitet ved bekæmpelse af de ovennævnte planter, når de påføres på disses løv eller på jord eller vand, der indeholder frø eller andre formerings-30 organer fra disse planter, såsom rodknolde, jordstængler eller udløbere, i mængder fra ca. 0,016 til 4,0 kg/ha og fortrinsvis fra ca. 0,032 til 2,0 kg/ha.
Det er indlysende, at der også kan anvendes påføringsmængder over et niveau på 4,0 kg/ha for effektivt at dræbe 35 uønskede plantearter; man bør dog undgå påføringsmængder af giftstoffet over det nødvendige niveau til aflivning af de DK 169105 B1 6 uønskede planter, eftersom anvendelse af for store mængder giftstof er kostbar og ikke tjener noget gavnligt formål i miljøet.
Blandt de planter, der kan bekæmpes med forbindelserne 5 ifølge opfindelsen, kan nævnes:
Elatine triandra,
Sagittaria pygmaea, Scirpus hotarui, Cyperus serotinus,
Eclipta alba, Cyperus difformis, Rotala indica, Lindernia pyridonoria, Echinochloa crus-galli, Digtaria sanguinalis,
Setaria viridis, Cyperus rotundus, Convolvulus arvensis, 10---ux.--- -
Agropyron repens, Datura stramonium, Alopercurus myosu- roides, Ipomoea spp., Sida spinosa, Ambrosia artemisii- folia, Eichornia crassipes, Xanthium pensylvanicum,
Sesbania exaltata, Avena fatua, Abutilon theophrasti,
Bromus tectorum, Sorghum halepense, Lolium spp., Pani-15 cum dichotomiflorum,Matricaria spp., Amaranthus retro-flexus, Cirsium arvense og Rumex iaponicus.
Forbindelserne med formlerne II og III er generelt selektive herbicider og især effektive til bekæmpelse af 20 uønsket ukrudt blandt afgrøder af bælgplanter, såsom sojabønner, og kornafgrøder, såsom hvede, byg, havre og rug. Imidlertid er visse forbindelser mindre selektive end andre inden for denne serie.
Det har også vist sig, at flere af forbindel-25 serne med formlerne II og III er effektive som midler mod lejesæd i kornafgrøder, når de anvendes i påføringsmængder mellem ca. 0,016 og 4,0 kg/ha. I påføringsmængder, der ikke overstiger ca. 0,010 kg/ha har det også vist sig, at visse af disse forbindelser er effektive til at 30 forøge forgreningen af bælgplanteafgrøder og skudsætning fra jordstængler i kornafgrøder.
De forbindelser med formlerne II og III, der er vandopløselige, kan ganske enkelt dispergeres i vand og påføres som fortyndet vandig sprøjtevæske på planters 35 løv eller på jord, der indeholder deres formeringsorga ner. Disse salte kan også anvendes til tilberedning af flydende koncentrater.
0 DK 169105 B1 7
Forbindelserne kan også tilberedes som emulgerbare koncentrater, strømmende koncentrater, fugtelige pulvere, granulat og lignende, hvilket frembyder en lang række tilberedningsmuligheder til særlige formål.
Forbindelserne kan også tilberedes som fugtelige pulvere, strømmende koncentrater, granulater og lignende.
5
Fugtelige pulvere kan fremstilles ved sammen at formale ca. 20-45 vægt% findelt bærer, såsom kaolin, bentonit, diatoméjord, attapulgit eller lignende, 45-80 vægt% aktiv forbindelse, 2-5 vægti dispergeringsmiddel, såsom natriumlignosulfonat, og 2-5 vægti ikke-ionisk surfactant, såsom octylphenoxy-polyethoxy-ethanol, no- nylphenoxy-polyethoxy-ethanol og lignende.
En typisk strømmende væske kan fremstilles ved at sammenblande ca. 40 vægti aktivt stof med ca. 2 vægti geleringsmiddel, såsom bentonit, 3 vægti disperge-15 ringsmiddel, såsom natriumlignosulfonat, 1 vægti poly-ethylenglycol og 54 vægti vand.
Et typisk emulgerbart koncentrat kan fremstilles ved at opløse ca. 5-25 vægti aktivt stof i ca. 65-90 vægti N-methyl-pyrrolidon, isophoron, butyl-cellosolve, methylacetat eller lignende og deri dispergere ca. 5-10 vægti ikke-ionisk surfactant, såsom en alkylphenoxy-po-lyethoxy-alkohol. Dette koncentrat dispergeres i vand med henblik på påføring som sprøjtevæske.
Når forbindelserne ifølge opfindelsen skal anvendes som herbicider, hvor jordbundsbehandling indgår, kan forbindelserne fremstilles og påføres som granulater. Fremstillingen af granulatet kan ske ved at opløse den aktive forbindelse i et opløsningsmiddel, såsom methylen-chlorid, N-methylpyrrolidon eller lignende, og sprøjte ovj den således fremstillede opløsning på en granuleret bærer, såsom majskolbepartikler, sand, attapulgit, kaolin eller lignende.
Det således fremstillede granulat omfatter i reglen ca. 3-20 vægti aktivt stof og ca. 97-80 vægti
oO
granuleret bærer.
For at lette en yderligere forståelse af op- 0 8 DK 169105 B1 findelsen belyses denne i det følgende ved hjælp af eksempler. Medmindre andet er anført, er alle dele vægtdele.
5 Eksempel 1
Fremstilling af 10-methoxycarbonyl-5-(dimethylamino)-2,3--dihydro-2-isopropyl-2-methyl-3-oxo-5H-imidazo[21,1':4,3]— intidazo [1,5 -a] pyridin-6-ium-6-ylid f/2?V-C02CH3 CHj ^ J—CONH-C—C0NH2 N I # CH(CH3)2
15 C0C12 (CH3)2N—CHO
co2ch3 T ch3 /s\-|^N\—CH(CH3)2 20 1 -- •Y s N(CH3)2 16,5 ml af en 12,5%'s phosgenopløsning i benzen dryppes til 125 ml af en omrørt methylenchloridopløs-ning af 1,18 g Ν,Ν-dimethylformamid. Efter omrøring i 45 minutter af det opnåede bundfald tilsættes 5,0 g fast methyl-2-[(1-carbamoyl-l,2-dimethylpropyl)carbamoyl]ni- 30 cotinat i portioner i løbet af et tidsrum på 10 minutter, og den opnåede opløsning omrøres ved omgivelsernes temperatur natten over. Reaktionsblandingen vaskes med en mættet vandig natriumbicarbonatopløsning, og det vandige lag fraskilles og ekstraheres med methylenchlorid. De 35 organiske faser kombineres, tørres, og opløsningsmidlet fjernes under formindsket tryk. Den opnåede remanens 0 DK 169105 B1 9 udrives med diethylether, så at der fås 2,38 g af det rå, i overskriften nævnte produkt, der efter omkrystal-lisation fra en methylenchlorid/hexan-blanding har et smeltepunkt på 193-195°C (dekomponering).
5
Eksempel 2
Fremstilling af 10-methoxycarbonyl-2,3-dihydro-2-isopro-pyl-2-methyl-3-oxo-5-(1-pyrrolidinyl)-5H-imidazo[21,11:— 4,3]imidazo[l,5-a]pyridin-6-ium-5-ylid 10 ^—CO2CH3 (~h3 ^ --CH(CH3) 2 N IjJ--Lo
H
15 C0C12 —CHO
_/ ^(C2^5)3 CO2CH3 2° I N ς«3 -p N—ch(ch3)2 N-Lo
•Y
ΰ 5,7 ml (0,0073 mol) 12,5%'s phosgenopløsning i toluen dryppes til 0,76 ml (0,008 mol) omrørt pyrroli-din-l-carboxaldehyd-opløsning i 20 ml tørt methylenchlo-rid, og den opnåede blanding omrøres i én time. 20 ml on methylenchlorid-opløsning indeholdende 2,0 g methyl-2--(4-isopropyl-4-methyl-5-oxo-2-imidazolin-2-yl)nicoti-nat og 1,0 ml triethylamin tilsættes i løbet af 2 minutter, og reaktionsblandingen henstår derpå ved omgivelsernes temperatur natten over. Der tilsættes 50 ml vand, 35 og blandingen omrøres i 10 minutter. Den vandige fase fraskilles, og pH justeres til 5-6 med mættet natriambi-carbonatopløsning før ekstraktion med methylenchlorid.
DK 169105 B1 10 q Den fraskilte vandige fases pH justeres til 8 med mættet vandigt natriumbicarbonat før ekstraktion med yderligere methylenchlorid.
De organiske ekstrakter kombineres, tørres og inddampes under formindsket tryk, hvilket giver 1,92 g af det i overskriften nævnte produkt, der efter omkrystallisation 5 fra en methylenchlorid/hexan-blanding har et smeltepunkt på 184-185°C (dekomponering).
Grundstofanalyse viser, at det opnåede produkt indeholder 0,2 ^0.
10 Eksempel 3-10 'Fremstilling af 10-benzyloxycarbonyl-5-(dimethylamino)-2,3 -dihydro-2-isopropyl-2-methyl-3TQxo-5H-imidazo[21,1':4.3]-imidazo[1.5-a]pyridin-6-ium-5-ylid 15 (^/0°2^2¾5 --CH(CH3)2 N ijl-1=0
H
20 S0C12 (CH3)2N—CHO
X°2CH2C0H5 CH(CH3)2
25 I I I
-1=0 N(CH3)2 30 7 nil (0,096 mol) thionylchlorid sættes til en omrørt suspension af 2,5 g (0,0071 mol) 2-(4-isopropyl)--4-methyl-5-oxo-2-yl)nicotinat i 4 ml chloroform. Efter omrøring af blandingen i 5 minutter tilsættes 1,51 g (0,021 mol) Ν,Ν-dimethylformamid, og omrøringen fort- 35 sættes i 3 timer. Reaktionsblandingen inddampes under formindsket tryk, og remanensen behandles med is. Den DK 169105 B1 11 o vandige blandings pH justeres til 8 med fortyndet ammoniumhydroxid, og den basiske opløsning ekstraheres med flere portioner diethylether. De kombinerede organiske ekstrakter vaskes med vand, og de vandige vaskevæsker 5 ekstraheres med methylenchlorid. De organiske ekstrakter kombineres, tørres og inddampes i vakuum, hvilket giver 2,91 g af det i overskriften nævnte produkt, der efter omkrystallisation fra en acetone/ether-blanding har et smeltepunkt på 166°C.
10 Ved hjælp af ovenstående metode og ved at anvende et passende formamid og (imidazolin-2-yl)pyri-din-carboxylsyreester fås de forbindelser med formlen II, der er anført i tabel I nedenfor.
15 20 25 30 35 12 DK 169105 B1
X XXX
O) Φ 1) Cl Ό Ό TJ Ό
N_' N_' V
O O Ό Ό < >— O CM
O —i CM O CM Ό O C^ D. N N N N - (N -
E
tn i i i i i 1 oo o <r cm o o
O CM O CM CM (Τ' CM
CM CM CM CM i—· *-* i-'
O
CM f.
X CJ
CM
<r c x , CM u O-l i n i i χ i-» i o I o
. X
nixxuxxxx
II
X
c;
U
II cn
O = cn X
. , O X CM
> I X X I O X O X
CM
O' O
H - I II
Oi—4-y Ln LO
r_i / j x co cn χ η n
(U -Z iriCM X X vO X X
Λ λ n? eiUiCJCJOCJC-; (tS \-± / ^
Eh I v / ~
o J-Z · \ M- - ^ S
( _// “ x I CO cn <n en ro
u\ / M <r cm x X x x X
\ — / C£ U U O CJ C U
I · >- cn cn en en cn ro <n
ηχχχχχχχ Ci UCOCJC.OCJ
U U U U U U (J
cMo-a.euo-a.xx^-x ·Η Ή Ή *Pi ·« ·Η !_/ α> Ε Ο « t en cn cn σι <η en co ail ^HXXXXXXXw x u cj ο υ cj cj a
tH
a) a.
ε j|j -C 1ΓΙ vO N CO O' ° DK 169105 B1 13 0
Eksempel 11
Fremstilling af 10-carboxy-5-(dime thyl amino) - 2,3-dihydro--2-isopropyl-2~methyl-3-oxo~5H-imidazo[21,1':4.3]imida-zo[1.5-a]pyridin-6-ium-hydroxid-indre salt 5 902CH3 f ch3 CH(CH3)2 -Uo •T , N(CH3)2 10 KOH/methanol syre co2e T ch3 -]^Nn—CH(CH3)2
15 I I
N^N N-1=0 •Y , n(ch3)2
En omrørt blanding af 3,5 g (0,016 mol) methyl-carboxylat-ylid og 0,84 g (0,0127 mol) kaliumhydroxid i 20 50 ml methanol opvarmes ved 40°C i 2 timer. Efter afkø ling til omgivelsernes temperatur syrnes blandingen til pH 4 med fortyndet methanolisk svovlsyre og filtreres derpå. Filtratet inddampes i vakuum, og remanensen opløses i methylenchlorid. Den organiske opløsning fil-25 treres gennem diatoméjord og inddampes delvis i vakuum, hvilket giver en smule fast stof med smeltepunkt 220°C, som opsamles ved filtrering. Yderligere inddampning af opløsningen giver det i overskriften nævnte produkt som 1,58 g af monohydratet (44%) , som efter omkrystallisa-30 tion fra acetone/methylenchlorid/hexaner-blanding har et smeltepunkt 178-183°C. Grundstofanalyse viser, at det opnåede produkt indeholder 1,0 H20.
Ved hjælp af ovenstående metode og ved at anvende et passende carboxylatylid fås forbindelserne med 35 formlen III, der er anført i tabel II nedenfor.
DK 169105 B1 14 2 2 2 2 (Ud) 0) <u Ό Ό ~Ό *0 '—- V—4 tn *—4 '
»V
cj\ co vo in .. co- co in vO «Λ cn ·—i in r·» co ' CJ—<—iCMCV) —i —i —i-
O
CL I I I I II I
E
cn co co <r co o mo <r vo in cm —i tn r- cr> f—i i-— CM CM *—4 -i
<r <r <r X
O O O o <r
O M co O O c/: co C
CM CM CM CM CM CM X CO
XX X X X X O _cn
mtcm cm cm <r tn m O
0*1 cn p-η I i-* r-( CO l—' i—I x ^ o *? o
NI I X X X II XX X
X
CM O
cc. o J.
i i I ·* -1 o
H “"T1-11 II
H 7 CO X X
z n , x u CM
rH \ c2 >-lxoxi OX X
QJ \-z / I . v/ cm J-2 · \ μ- ο / v 2 in tn U-/\ Λ—Μ X ^Ο X co ^o ep
\\ // t n CM X ΙΟ X X .X
\_/ o£ O O O O O i O
>* CM
O
tn X co co co co i co
**T CM XXX X X
eC O O O O O O
I Li Li Li Li Li Li Li
CM CL C- 0* CL CL CL CL
QCm I *1“' *4-1 "1*4 *r*4 "4-1 *44 *44 (_l
<D
E
0 C/3 • «4 co co co co co co co ecl — X X X X XX X w oc o o o o oo o
i—I
<D
g cm n *j tn vo r-- oo g r~4 f—i r—4 f*·4 tn Λί
H
DK 169105 B1 15 0
Eksempel 19
Post-emergent herbicid bedømmelse af prøveforbindelser Den postemergente herbicide virkning af forbindelserne ifølge den foreliggende opfindelse påvises 5 ved hjælp af de følgende prøver, hvor en række forskellige en- og tokimbladede planter behandles med prøveforbindelser, der er dispergeret i vandige aceoneblandinger.
Ved prøverne dyrkes kimplanter i jiffy-bakker i ca. 2 uger. Prøveforbindelserne dispergeres i 50:50 acetone/ 10 vand-blandinger indeholdende 0,5% "Tween"^v20, et poly-oxyethylensorbitan-monolaurat-surfactant fra Atlas Chemical Industries, i en sådan mængde, at der fås en ækvivalent til ca. 0,016 kg-10 kg/ha aktiv forbindelse, når den påføres på planterne gennem et strålerør, der arbej-15 der ved 2,8 kg/cm i et forud bestemt tidsrum. Efter sprøjtning anbringes planterne på drivhushylder og passes på sædvanlig måde i overensstemmelse med gængs drivhuspraksis. 4-5 uger efter behandling undersøges kimplanterne og bedømmes ifølge det nedenfor anførte bedøm-20 melsessystem. De opnåede data er anført i tabel III nedenfor.
% forskel i vækst i _Bedømmelsessystem_forhold til kontrol 0 Ingen virkning 0 25 1 Eventuel virkning 1-10 2 Let virkning 11-25 3 Moderat virkning 26-40 5 Klar skade 41-60 6 Herbicid virkning 61-75 30 7 God herbicid virkning 76-90 8 Nært forestående fuldstændig aflivning 91-99 9 Fuldstændig aflivning 100 4 Unormal vækst, dvs. en klar fysiologisk misdannelse, men med en total virkning, der er mindre 35 end 5 på bedømmelsesskalaen.
DK 169105 B1 16 o I de fleste tilfælde gælder dataene for en en kelt prøve, men i flere tilfælde er de gennemsnitsværdier, der fås ved mere end én prøve 5 Anvendte plantearter
Hanespore Echinochloa crusgalli
Grøn skærmaks Setaria viridis
Cyperus rotundus L.
Flyvehavre Avena fatua 10 Kvikgræs Agropyron repens
Agersnerle Convolvulus arvensis L.
Brodfrø Xanthium pensylvanicum
Snerle Ipomoea purpurea
Ambrosie Ambrosia artemisiifolia 15 Fløjlsblad Abutilon theophrasti 20 25 30 35 17 DK 169105 B1 3 Si °°° « ° ° o o o o o oooooo g « « ® Γ. „ «►V cW »VeVK/ © Μ -Η! > «- *- ffi COJ ^ ^
• r I
flj > o o o O A fl o β β o o _ _ _ _ tj 1 ·- ‘ _ .-T. o O o o O o o o o o o π j θ' η n tg o e ^ ® ό 'i h ih J'.** ** " id i eo NT— O* f»- Cvj o <r ^ N. w O o
Π3 I
SI I
wbl . *f o o 0¾ · c» ·— *—
Λί ri Φί O* O
,{> w Ή i . I ·
φ ff Q) ' « o. O e O OOOOOO
g] ίo- * oT^V » eTeVeV
l|S*i e-°° ° ,H i o r. ^ — I oq m i σ
Μ I
£ tf q ! ° ° °°°° °.°.-° ° ° O o o O o oooooo
^owm« oV<τΓο V oTo* WV7T
Ί · S« $£&{£- Κτ-— °° oooooo
ι Ό ^ ~ ο ο νο ο· oTtToVoV
1 ,* oooooo ο ο ο ο ο „ Νί^>>Ν" »v»** ***«« οΓσΓοΓσΓ^ν MI U)j * » ι Η — °r-°- ο_οοοο oooooo Η U’S;°,«f"»-‘0 O'Nf.eo «Ο-WMcT oVoV.J'o·' i—11 øl ♦ 1 XI . fø. / o id/ ^ ^ «ο ^ ^ ^ *i £h I w tQ * ► ι I -Μ * o o_ Q'&j ^ ♦ “8 É ! οΓ ο^~βΓ°~°*" β=Λβ o Oooooo tj 0 ! ^oo«o βΓ,β^' »v»:v;7 Ί ί 11°""" ||°5<5 ooSwS “oouunw
h) ο β » «I Η ο ΟΟΙβΝΗ SgSNi OOU1CJOM
|i*-°°oo 000 -oo'oV -ooVoV
Η 0) ft s ^ <D ^ m m λ; -1 wl 18 DK 169105 B1 +j ό| » * 3 Si oaooo o o o
βΟΙΛΜ B-O'O'rv^j C eVnToT o o" O
• π-ί’ ^l1 .
Μ T-t i ffi raj
• · I
·§ -H j α ο ο β_σ_ ο α o o o o o o_ i§! 3 i inwo'o' σΊο oj o o <o" ^'V'o'o' <1 cT o“ <3 <χ. *! 0^ · C · °°° ° "|> m * o r* K in H I .
m fi Φ i lUll c.-° J® VL e_°„o O o O o o Ό CQr-ί, «» «* <*->- o* r- i- <o O „'„'V o o o S' · .
i S Ri 1 05 H-C* U · g 0»G Ϊ 2-112. 11111 <^eoeo o oo
•øl < U1 , NNOW »»·ίίί O N.'VuT·?' o’ o” O
a ώ§: -- - 5 SS; =. = i·.· jq g i -o N tn rt Meersi o- N «o o -4-> flJ > u tn i · i R Lj * > I * £f δ Ι-f ft ' IH*. 111 O O o O O o o o
S ^ ί ® N * rt » ι> o· o « o o^oT øTol eT<r"cJ
-P : H ΙΠ * * i ΰ S go: mi lim °°oo°. i*®.
1-1 UMi -β-ooo o«°oo »oc-uT« o o o o *: λ jf: im
Bi 0 ^ i ck oin m E-t Λ ϋ i mi Q &* i ^ β <r <y .
-C £§ j in 0^0^ °°^°° o o o o o o o o WO* β* N N « 010»Ο^<Γ<Ο Ν·«ΛΛί 'S * S2SS S2SSS oo o in κι ooe ii I OOlftCSJ O O W CM «O O O IA N <ύ oow
r o CM^O^ o 5 S il o ojfi CM
j -o*-oo" «WoV -'oVbV «'o'o'" T—f ω D.
E
0) to _ Λ
^ ^ ^ CM VC
w - DK 169105 B1 19 * ·
-P OJ
P <D I o o o o o o o o o o o G o o
Ja* 431 o o <j j n σ· v c· ·τ <j o* o o .c <0 -o -o •5!'
H ~T-t I
ffi· ra;
• · I
•9 Ή I OOOOO OOOOO OOOO 0é-°s-°~.
5 ni < rv t, ** r i- f. ** ^ Λ ^ n O O
ft} I *T <y O O © O* Q «0 CJ H <0 W H O
•» m »C; §
Cn Λ I. » •r-i Cflj’ OOOOO OOOOO o 00 o
LQ 1—ί I O N 4 m h to o r~ f" Kl O' O' <a J iwN
P
0) . I , • 5 Ih! • I c3. & · I · · j 000 tA C 1 © o O O © OOOOO OOOO r-r *
tO i O N Ό C W h N P* ^ NOfJ
C)
Il · S· rT K. Cr * _ o O o
• H H I OOOOO OOOOO OOOO
07 ^ 1 ooooo *r ** o o © <PO*WH W ^ -P m u -s ‘S, .0 ni r-fmi ooooo ooooo 0000 lp C=L r_ y-4 I <- ·· r- «- r- P' *' ·' *~ P· r ** r ^ O*· © <0 ^ 1 O O O «O O O' O' O' <T OOOO ^
H| g · ·I
Hl jij & O ' ^_β βββ ooooo 000 o tn Q* p ! β<οβ>«α^~ o- o· o- c i·» o- <0 r- -χ ·& κι n Ή (S , I βϋ·
* I
I -P } *»-f W ! a &>! . $.
„C P 1 OOOOO OOOOO OOOO
^ y J o «ΓοΓκΓκΓ o- o· crVTuT «Το o- ο ·° 04 ^ r8 ί oooutKt o o o m κι o o o in oom P, o o m ti o o o m rj o oomcj S 5 rj fC7> 1 OU) cg h o o in rj h o omwn ^ j; κί o"' o' o' o' κϊ'ο'ο" o' o' ~o~od~ H°° H ‘
OJ
Q
fi
OJ
M -sT 0C
w DK 169105 B1 20
-B O! o o o o O ° cI o O
ΆΆ\ °·^β- αΓαΓαΓ^ er cr~o- V o
+J. <r N h o r« -o N
:· >0! U -Η> & tnj ή m! o o o o 0,.°-β~β-° lu! °~°-°- »«VV <r»ooo
J3 rfj 3 i e>TO
· C > -η φ; H > in1 Φ '. ! o oo o ° ° ^ c φ ! °J=,° °°Λ o^V« o-cro-oo g* 01 «—f i o o o o oe; 1 'iei Μ M-I U -0 ^ É> . . ! O o o o ooo o o^ & ig!
^ fi 01 1 ij rj h o f«r.€U
$ J §! oooo e ej=.“ °^
• φ ^ I «««IH « - O
tn tn 11 W I · * _ t, *1} · > ! oooo ° o s 71 %! “““ «Γβ.%%Γ
Uj 04 £4 ; O-O·* O e«l« tn H (S 2,jj ! erae oooo «<»ΛβΛ
H go ! ° ° °-°. °°°- «forT« «ooo« O
H U^i «Ηοβ O'*· — i-H <n <D . f£j Λ ti & *
• I
I +> *
•Η -H J
α tn| . ♦ • m J oooo o o o o o C 3 l OOOO OOO r. *· / * rv.
Ti U i - 9>^«c o* o <a <it«
pq Q I ββΛΗ e«eOJ
, a q η Ifl Q O O «Λ W
rSJj oootA ooo ooincu SSSiJo Q ! O O in <M 2SS5 ΟΙΛΝΗ c! ΛΓΛΓ -oooo I -ooo 00 r—i Φ α ε o o φ iQ σ> ^ -1 tn - w 21 DK 169105 B1 * * •Η °! ? 0>l o o o o o o o o o o o <J Ipi ί·βΜ<ΐΗ o- o· σ· o- r- λ • J1
Tit H τί» i W tttj • · t
•gijl o o o o o o o o o o o φ ^ (Øl S3 W O o O C4NMOO
§ : «· ** ;H <d; -H > «* u K l (2) c* m 1 O o o o o o o o o o o . irj /ft J3 1 — ^ c-s ^ ^ ^ «*~ g-j VX < i I ^ ^ N N. ^ t* θ' O- θ' φ ® 4 si
I M·· M-J
, m m-ι S-I , § . .1 JK Cji g i o o o o o o^o o o o o 'i ®i «3 r- νχ o" o· o> « o r» t-T” -7 ? > |ί n ti & &ϊ °°°°° _μ ” I ο Ο- O' θ' <3 θ' θ' θ' Ο· ο. ¢4 Μ fn , 0 m * >1 4-1 , JU γ-Γ π3 ι οοοοο ο ο σ ο ο ο ' ’ φ & I ο ο ο· α ·ΰ ο· θ' θ’ /- ίο
+J
Η m · - «
H Dj i?f ti ! ΟΟΟΟΟ OOOOOO
ι_ι C?» --------— j-* π O ft I O N N W (K OOflNNfti αί ' αΤ ί Λ · jf,1 (0 rrt Kl· i • I 4J i
T-f -H
Q &>ί * 3»
.C p I ΟΟΟΟΟ OOOOOO
p£J Q ! OOeeV ΟΟΟ^ίΐιΓίJ~ rfl ! O O O in FO OOOlOmca ti i oointvj.o o o m n on
w1 t OUlfBHO O Bl Bi rt O O
C ι ^ Λ K ^ r fc. ry fcy JJ; hoooo ~·οοοοο <—Γ Φ a
S
S £ æ
Ai ~ - w 0 22 DK 169105 B1
Eksempel 20
Præ-emergent herbicid bedømmelse af prøveforbindelser Den præ-emergente herbicide virkning af forbindelserne ifølge den foreliggende opfindelse eksempli-5 ficeres ved hjælp af de følgende prøver, hvor kimplanter af en række forskellige en- og tokimbladede poanter separat blandes med pottejord og plantes foroven i ca.
2,5 cm jord i individuelle halvliters skåle. Efter tilplantning sprøjtes skålene med den valgte vandige ace-10 toneopløsning indeholdende prøveforbindelsen i en så stor mængde, der svarer til ca. 0,016-10 kg/ha prøveforbindelse pr. skål. De behandlede skåle anbringes derpå på drivhushylder, vandes og passes i overensstemmelse med gængse drivhusmetoder. 4-6 uger efter behandling 15 afsluttes prøverne, og hver skål undersøges og bedømmes ifølge det tidligere omtalte bedømmelsessystem. Den herbicide effektivitet hos de aktive stoffer ifølge opfindelsen fremgår af de prøveresultater, der er noteret i tabel IV nedenfor. Når det drejer sig om mere end én 20 prøve med en bestemt forbindelse, repræsenterer dataene gennemsnittet.
25 30 35 23 DK 169105 B1 • *
Jj AJ _ rj rt Q
rj xi o o o o e o o o o o o o o o ^ 9 » g> » « nTri o M Miin o wajj- ,:· Τ?ΐ o o
Pi WJ »" o* rt \ ojj'ooooooo o oaoooo
O I ' C ΪΙ I r, ^ ti >v „ *s r~ r* » » * K Q Q
3 yj »aoeo o o <7* o o o o o a -H i , · βί *ϊ~ °~ W ^ 0)! » o· <U > CQ* Ό
· J O O O
j-H * Jooooooo o o o o o Q o „ ftf · (/5,¾} O· Ο « «Γ~i -To^ O· ΝίΛοβοβ w ° s I ni ' i ό ( o o o o e o rt « ' t »n ^ .s^
Li ft. ft! <7· cr o fv o o
S »«U
^ i β _ e •ft **<0000000 o o o o o o o t r. .N - n. .·. rs oi t* a? Η ^ Γλ* ^ ^ O1 ff* ^ O' O' O' Φ 41 (O o o o* ^ w* S i -p j>S*oooooaa o o o a o o o ®.® jn bi »reo>Hae » » o» o ru ο o ο>ο·<τ <U ' S' I · , ft ’ i a o o a o o o o oooooo fli ‘—' {Øl »s. ·- ·- r », r- . w a g fftxjj O' ^ «3 Γ» O O O o* o* cvi o o o o “ Q) I · » i _ e e fij a,4J j ooooooo oooooo * t-·’ ft frg · »»»h uTmV o* ~ σ· o cj o o o O'cjo H i*»· w i m * ·
® , itøj OOOOQOO O
« ,¾¾.1 »''«‘''»‘'«ίν'ΜΗ *
Eft • » I 4J i o o a &>; * ” > ,4 3 * o o o a o o o o oaoooo ° U'Hi »tir>Mrioe o* o -e o o o o -ooo
H O
jj > OOOllinu« O O O ΙΛ Kl rj .0 S £ if) TJ i o o in n λ n ri o oiam^mh ^ r; p g, i ointMrtooa o uinmooo
Jj! -oVoVcTcT ·* odooo-o 000 1-f Φ & s
<D
to v 1—1 cn ro
W
DK 169105 B1 24 • ·
+3 0* o O
? G} ί o o o o o o ooo ^ ^ jij* !p! o o c <m o o o crj ^ N ^ >3« M i-t* ca w; • * * e o
fQ -j-J i o O O o O O O O O fTcT
tf N *-· © O O eo tf oj !2 · c! -i! &! å >01 M i , a -H g y j 0^0 (3 ο_β_ο_ OOO u,·'
Ui i—[ I O Γ· -O M O O f- -I· >H Wi-IO
M i t Bsi ffl MM! g rq IW·' I ! o o I · » I OOO r. r·
, S' d i ° ° α ° ° °_ ° ° ° ~ m rH
^ ri! 01 J » o w o o o ΪΊΠΟ w o
* S! O O
H > Mi o o o o o o ooo <jT cJ~ ►4 J σ· σ- σ· <t rj o σ· σ· a- e «· cj — 5 * d *· *> ! 00 “ Φ .-r fe.! ββββοο o oo jTfi' U S' feij οιη·-<οοα βΜη ·οβο ,0 flj ϋ S * * ! ‘ α o i Sin* 3 ° o_<=«^o^ oTf«!'
j> g Om! CM^r^OOO ί N M
dl aJ ·ί
X · fl’ I
i
* I
i -P i •Η Ή j α σ>! . » • m j o-o -d p I oooooo ooo σ_σ_σ^ y Q I Q ^ m O O O © <u ¥
rS ! OOtflMWO O O tf» SSS SS
zL i ownowh o m cj “L/i*.
fen I lANHOOO tn c\i ^ “i QQ
{ OOOOOO 000 OOO
I—i ai a f, cn -ri- 00 m ω i—I I—I ·—1 01 ca DK 169105 B1 25 4J (yt ri (1)! o o o o o o o o a ___
Q pi' "N -s »» ·> ^ Λ' ·' -> O O O
^ ^ ” <0<or~m . *i / T3i ί-Ι Ήι ' a‘ni (ti · ’ v >- 04J; 00 000 0000 ___ O1 B ti Λ ββο Λί S(3! 00 000 *~aa oV'o'' H ' 1
'· c J
ft r( φ; <D >03’ Π3 .· tr> i ; C »i ao 00c 0000 C m' ''•n »· -N λ 000
S tort! 00 00 r *>**-< ^e-N
5 Λ 1 & Si u » & ί Φ > .
"S- j; · * e <=> 000 o o o o ^
^ < cn! 45« β'β·«»· o·**«, oTcTeT
Φ . $ > 4J ^Ri ®®« e~wi. 000 .— C K ΦΙ «o s s μ o· a· t cj — H I ff· (> tj • φ w Cn i . , "H K * ^ 1 a o 000 0000 _
(-4 Λ) 1—f (ti 1 rs^ ·ν«·Ν«Ν·~. O O O
0 g fci;; °0 who cTcTe^ Ή φ I · ·. i )W ru4j ; 00 000 0000 _ _ _ >t kJ /*> 1 ^ ^ a *\ Λ ^ Οββ Μ ί^ν Γνι,ο»ί *τ & & σ* σ- α) «μ *χ Η ϋ Μι ω · ·$; § &*··
'Η . I
I -Μ *
Tf -Η a &>! . * • Γ/> 1 <-·γ3'00 ο © ο ο ο ο ο
Vt Γ; * ^ *>s ·ν -Ν··* λ ο ο ο
jOKjow r-<rc om*-, JVcT
1) I O O O O ΙΛ O O ΙΑ ΙΊ
^ * © tf) O tf) 04 O U) W Ό S £ W
5*ί "ΙΊ. 1*1·^ “k~rt.e^ S S S
g! 00 °°o 0000 οΤκΓ <—i Q> a ra ^ ό 0 U - DK 169105 B1 ; - 26 . tiO!
< -pi OONC
:· ftf! £f τ-ί· « ra; t"H; eeo^ (u · mh'o s
. I * I
• · £ I
a -rt S; > tn’ CP l 1 M · 1
H (Ώ/Η i °V°V
O ,1 J
U S §! I Sir·
• » I
I ty\ £ * . dj tø I 0» o*· &> o^ I · 8i t £ &! & > »»»« <g i ·.
—' -P · > i C i-f rO 1 o β o e tn tu Et« _rr ! ^ |j σ> O <lj . ' . i tu £ Q^-P 1 O· g3 sooo ►> C) P · <> «Γ *T cl"
Dj n ! H . · W- ! (1) u ^ i
Jjj 0 tn · ' EH »i I -P · -nf -H - .
p tr>! .
• «3 i
Λ P I O o O O
O *W i ·*·*·«,·*. a o 1 0) > rrt i ootam Pn t o in cu <o
I U1 <VI r-ί O
j o'o'o'o"
iH
tu o.
ε S 2
Λί W
Claims (10)
11 III hvor Y og Z hver især er hydrogen eller C^_g-alkyl eller sam-15 men danner gruppen -CH=CH-CH=CH-, Ri er Ci_4-alkyl, r2 er cl-4_alkyl, R3 er H eller lavere alkyl, der eventuelt er sub stitueret med phenyl,
20 R4 og R5 hver er Ci_4-alkyl eller phenyl, eller danner sammen med nitrogenatomet, hvortil de er bundet, en pyrrolidinyl- eller piperidinylgruppe, og når Ri og R2 ikke er ens, de optiske isomere deraf.
2. Forbindelse ifølge krav 1, kende- 25 tegnet ved, at den er 10-methoxycarbonyl-5-(dime-thylamino)-2,3-dihydro-2-isopropyl-2-methyl-3-oxo-3H--imidazo[2',1':4,3]-imidazo[1.5-a]pyridin-6-ium-5-ylid eller dettes R-isomer.
3. Forbindelse ifølge krav 1, kende- 30 tegnet ved, at den er 10-methoxycarbonyl-2,3-dihy-dro-2-isopropyl-2-methyl-3-oxo-5-(1-pyrrolidinyl)-5H-imidazo [2' ,1':4.3]-imidazo[1.5-a]pyridin-6-ium-5-ylid. 35 DK 169105 B1 o 28
4. Forbindelse ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den er 10-benzyloxycarbonyl-5-(dime-thylamino)-2,3-dihydro-2-isopropyl-2-methyl-3-oxo-5H--imidazo[2',1':4.3]-imidazo[1,5-a]-pyridin-6-ium-5- 5 -ylid.
5. Forbindelse ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den er 10-carboxy-5-(dimethylamino)- 2.3- dihydro-2-isopropyl-2-methyl-3-oxo-5H-imidazo [2 Ί':4.3]-imidazo[l.5-a]pyridin-6-ium-hydroxid-indre salt eller dettes
10 R-isomer.
6. Forbindelse ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den er lo-carboxy-5-(diethylamino)- 2.3- dihydro-2-isopropyl-2-methyl-3-oxo-5H-imidazo[21,1':4.3]— imidazo[1.5-a]pyridin-6-ium-hydroxid-indre salt.
7. Forbindelse ifølge krav 1, kende tegnet ved, at den er 10-carboxy-5-(dimethylamino)--2,3—dihydro-2-isopropyl-(2,8-dimethyl)-3-oxo-5H-imida-zo[21,1':4.3]imidazo-[1.5-a]pyridin-6-ium-hydroxid-indre salt.
8. Fremgangsmåde til bekæmpelse af en- og to kimbladede ét- og flerårige planter samt vandplanter, kendetegnet ved, at der på disse planters løv eller på jord eller vand, der indeholder frø eller andre formeringsorganer heraf^ påføres en herbicidt effektiv 25 mængde af en forbindelse ifølge krav 1.
9. Fremgangsmåde ifølge krav 8, kendetegnet ved, at der påføres en herbicidt effektiv mængde af en forbindelse ifølge krav 1, hvori R4 er C1_4-alkyl,
30 R5 er Ci_4-alkyl eller phenyl, eller R4 og R5 sammen med nitrogenatomet, hvortil de er bundet, danner en pyrrolidinyl- eller piperidinylgruppe, Y er hydrogen eller C1_4-alkyl, og Z er hydrogen.
10. Fremgangsmåde til fremstilling af forbindelser DK 169105 B1 29 ifølge krav 1, kendetegnet ved, at en imidazolin-2-yl-pyridin-carboxylsyre(ester) med den almene formel I eller en carbamoyl-pyridin-carboxylsyre(ester) med den almene formel IV 5 Y—^y-CO^ Y-y^\-C02li3 z-l --*2 Z—L j-C—NH-C—C0NH2 X0 Α,^γ-U N^l T2 H I »V hvori R]_, R2/ R3, Y og Z har den i krav 1 angivne betydning, 15 omsættes med en næsten ækvimolær mængde Vilsmeyer-reagens, fremstillet ud fra et formamid med den almene formel V R4R5NCHO hvori R4 og R5 har den i krav 1 angivne betydning, og et chloreringsmiddel, såsom phosgen, thionylchlorid eller POCI3, 20 til dannelse af en forbindelse med den almene formel II, hvorefter om ønsket forbindelsen med den almene formel II behandles med alkoholisk base og derefter syrnes til dannelse af en forbindelse med formlen III.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US82209886 | 1986-01-24 | ||
| US06/822,098 US4698092A (en) | 1986-01-24 | 1986-01-24 | 5H-imidazo[2',1':4,3]imidazo-[1,5a]pyridin-6-ium salts and their use as herbicidal agents |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK38387D0 DK38387D0 (da) | 1987-01-23 |
| DK38387A DK38387A (da) | 1987-07-25 |
| DK169105B1 true DK169105B1 (da) | 1994-08-15 |
Family
ID=25235134
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK038387A DK169105B1 (da) | 1986-01-24 | 1987-01-23 | 2,3-Dihydro-3-oxo-5H-imidazo[2',1':4,3]imidazo[1,5-a]-pyridin-carboxylsyre(ester)-indre salte og -ylider, fremgangsmåde til deres fremstilling og en fremgangsmåde til bekæmpelse af en- og tokimbladede, et- og flerårige planter samt vandplanter |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4698092A (da) |
| EP (1) | EP0231800B1 (da) |
| JP (1) | JP2502561B2 (da) |
| KR (1) | KR900005517B1 (da) |
| AT (1) | ATE86996T1 (da) |
| AU (1) | AU586730B2 (da) |
| BR (1) | BR8700310A (da) |
| CA (1) | CA1329202C (da) |
| DE (1) | DE3784744T2 (da) |
| DK (1) | DK169105B1 (da) |
| ES (1) | ES2054624T3 (da) |
| FI (1) | FI84354C (da) |
| GR (1) | GR3007471T3 (da) |
| HU (1) | HU199417B (da) |
| IE (1) | IE59790B1 (da) |
| IL (1) | IL81330A (da) |
| YU (1) | YU45933B (da) |
| ZA (1) | ZA87518B (da) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1521835B1 (en) | 2002-07-09 | 2010-03-10 | BASF Plant Science GmbH | Use of ahas mutant genes as selection marker in potato transformation |
| EP2319872A1 (en) | 2009-11-04 | 2011-05-11 | BASF Plant Science GmbH | Amylopectin type starch with enhanced retrogradation stability |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4179277A (en) * | 1976-03-12 | 1979-12-18 | Bayer Aktiengesellschaft | 4,5-Dichloroimidazole-2-carboxylic acid derivatives |
| US4143142A (en) * | 1976-09-24 | 1979-03-06 | Adhikary Parimal K | Novel pyrido-imidazo-indoles, compositions and method therewith |
| US4207320A (en) * | 1978-08-28 | 1980-06-10 | Warner-Lambert Company | Amino-substituted imidazo[1,2-a:3,4-a']diquinolin-15-ium salts compositions and method of use |
| IL62794A0 (en) * | 1980-06-02 | 1981-07-31 | American Cyanamid Co | Substituted nicotinic acid esters and salts thereof and their use as herbicidal agents |
| HU183330B (en) * | 1981-02-13 | 1984-04-28 | Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet | Process for producing new of 2,4,8-triazaphenalenium-salts |
| EP0166907A3 (en) * | 1984-06-04 | 1988-09-14 | American Cyanamid Company | Herbicidal 2-(2-imidazolin-2-yl)-fluoroalkoxy-, alkenyloxy- and alkynyloxypyridines and quinolines |
-
1986
- 1986-01-24 US US06/822,098 patent/US4698092A/en not_active Expired - Lifetime
-
1987
- 1987-01-19 EP EP87100607A patent/EP0231800B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-01-19 ES ES87100607T patent/ES2054624T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1987-01-19 AT AT87100607T patent/ATE86996T1/de not_active IP Right Cessation
- 1987-01-19 DE DE87100607T patent/DE3784744T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1987-01-20 IL IL81330A patent/IL81330A/xx not_active IP Right Cessation
- 1987-01-22 CA CA000527898A patent/CA1329202C/en not_active Expired - Fee Related
- 1987-01-23 BR BR8700310A patent/BR8700310A/pt not_active IP Right Cessation
- 1987-01-23 DK DK038387A patent/DK169105B1/da not_active IP Right Cessation
- 1987-01-23 KR KR1019870000541A patent/KR900005517B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1987-01-23 IE IE18187A patent/IE59790B1/en not_active IP Right Cessation
- 1987-01-23 AU AU67967/87A patent/AU586730B2/en not_active Ceased
- 1987-01-23 HU HU87212A patent/HU199417B/hu unknown
- 1987-01-23 FI FI870292A patent/FI84354C/fi not_active IP Right Cessation
- 1987-01-23 ZA ZA87518A patent/ZA87518B/xx unknown
- 1987-01-23 YU YU8987A patent/YU45933B/sh unknown
- 1987-01-24 JP JP62015017A patent/JP2502561B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1993
- 1993-03-26 GR GR910402239T patent/GR3007471T3/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0231800B1 (en) | 1993-03-17 |
| YU45933B (sh) | 1992-09-07 |
| FI84354B (fi) | 1991-08-15 |
| KR870007124A (ko) | 1987-08-17 |
| EP0231800A3 (en) | 1988-10-19 |
| HU199417B (en) | 1990-02-28 |
| IL81330A (en) | 1991-01-31 |
| ATE86996T1 (de) | 1993-04-15 |
| US4698092A (en) | 1987-10-06 |
| EP0231800A2 (en) | 1987-08-12 |
| GR3007471T3 (da) | 1993-07-30 |
| FI870292A (fi) | 1987-07-25 |
| FI84354C (fi) | 1991-11-25 |
| FI870292A0 (fi) | 1987-01-23 |
| JPS62228077A (ja) | 1987-10-06 |
| IE59790B1 (en) | 1994-04-06 |
| DK38387A (da) | 1987-07-25 |
| IL81330A0 (en) | 1987-08-31 |
| AU586730B2 (en) | 1989-07-20 |
| DE3784744T2 (de) | 1993-10-07 |
| DK38387D0 (da) | 1987-01-23 |
| JP2502561B2 (ja) | 1996-05-29 |
| YU8987A (en) | 1988-08-31 |
| AU6796787A (en) | 1987-07-30 |
| BR8700310A (pt) | 1987-12-08 |
| KR900005517B1 (ko) | 1990-07-30 |
| HUT44693A (en) | 1988-04-28 |
| CA1329202C (en) | 1994-05-03 |
| ZA87518B (en) | 1987-09-30 |
| IE870181L (en) | 1987-07-24 |
| ES2054624T3 (es) | 1994-08-16 |
| DE3784744D1 (de) | 1993-04-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0232067B2 (en) | Substituted pyridinesulfonamide compounds, herbicidal composition containing them, and method of preparing these compounds | |
| EP0184385B1 (en) | N-[(4,6-Dimethoxypyrimidin-2-YL)Aminocarbonyl]-3-trifluoromethylpyridine-2-sulfonamide or salts thereof, herbicidal composition containing the same, and processs for the production of the compound | |
| AU636928B2 (en) | Carbamoylnicotinic and 3-quinolinecarboxylic acids | |
| HU228637B1 (en) | Herbicidally active 3-hydroxy-4-aryl-5-oxopyrazoline derivatives and use thereof | |
| JPH082883B2 (ja) | ２−フエノキシピリミジン誘導体および除草剤 | |
| DK166083B (da) | N-arylsulfonyl-n'-pyrimidinylurinstoffer og deres salte, middel med herbicid og plantevaekstregulerende virkning indeholdende disse forbindelser samt anvendelsen deraf til plantevaekstregulering | |
| HU217912B (hu) | 1-([2-(Ciklopropil-karbonil)-fenil]-szulfamoil)-3-(4,6-dimetoxi-2-pirimidinil)-karbamid, eljárás előállítására, eljárás nemkívánt növények szelektív irtására és herbicid készítmény | |
| CS241510B2 (en) | Herbicide and plants growth limiting agent and method of these substances production | |
| EP3031806B1 (en) | Substituted pyrazolylpyrazole derivative and use thereof as herbicide | |
| BG60334B2 (bg) | N-арилсулфонил-n горе i-пиримидинил карбамид | |
| CN113105405A (zh) | 一种羧酸衍生物取代的亚氨基芳基化合物及其制备方法、除草组合物和应用 | |
| AU2014307435A1 (en) | Substituted pyrazolylpyrazole derivative and use of same as herbicide | |
| RU2272035C2 (ru) | Способ получения производного пиридина и промежуточное вещество | |
| EP0440659A1 (en) | Substituted phenyltriazolopyrimidine herbicides | |
| DE68919731T2 (de) | Pyrimidin-Derivate, Verfahren zu deren Herstellung und diese enthaltende herbizide Zusammensetzungen. | |
| DK169105B1 (da) | 2,3-Dihydro-3-oxo-5H-imidazo[2',1':4,3]imidazo[1,5-a]-pyridin-carboxylsyre(ester)-indre salte og -ylider, fremgangsmåde til deres fremstilling og en fremgangsmåde til bekæmpelse af en- og tokimbladede, et- og flerårige planter samt vandplanter | |
| EP0539676A1 (en) | Oxime derivatives of formylpyridyl imidazolinones, the herbicidal us and methods for the preparation thereof | |
| EP0652876A1 (en) | Herbicidal triazinones | |
| JPH11292720A (ja) | 縮合イミダゾリノン誘導体を含有する除草剤 | |
| RU2692790C2 (ru) | Производное замещенного пиразолилпиразола и его применение в качестве гербицида | |
| RU2692793C2 (ru) | Производное замещенного пиразолилпиразола и его применение в качестве гербицида | |
| US5763365A (en) | Fluoropropylthiazoline derivatives and herbicides | |
| US5089044A (en) | Substituted pyrimidinyloxy(thio)- and triazinyloxy (thio)acrylic acid derivatives, processes for their preparation and their use as herbicides, fungicides and plant growth regulators | |
| DK157192B (da) | 1,2,4-benzotriazinylaminophenoxyalkancarboxylsyrederivater, herbicidt middel og fremgangsmaade til bekaempelse af planter | |
| US4791201A (en) | 5H-imidazo[2',1':4,3]imidazo[1,5a]pyridin-6-ium salts and processes for their production |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| B1 | Patent granted (law 1993) | ||
| PBP | Patent lapsed |