DK157192B - 1,2,4-benzotriazinylaminophenoxyalkancarboxylsyrederivater, herbicidt middel og fremgangsmaade til bekaempelse af planter - Google Patents

Description

, DK 157192 B

Den foreliggende opfindelse angâr organiske forbindelser, der har biologisk virkning, · især organiske forbindelser, der har herbicide egenskaber, herbicide midler og fremgangs-mâder under anvendelse af disse forbindelser.

5 If01ge opfindelsen er fundet en hidtil ukendt klasse benzo= triaziner, der udviser biologisk virkning, og især herbi-cid virkning.

Opfindelsen angiver derfor en forbindelse med formlen I A (^k VïY‘, ^ f -r N-— -4 — 0-c-w '3

E V

eller et sait deraf, hvor A, B, D og E uafhængigt af hinanden 10 er valgt af gruppen bestâende af hydrogen, halogen, C^-Cg-alkyl, C^-Cg-halogenalkyl og C^-Cg-alkoxy, ü og V uafhængigt af hinanden er valgt blandt hydrogen og halogen, R1 er valgt af gruppen bestâende af hydrogen, C^-Cg-alkyl, 15 C2-Cg-alkynyl, benzyl, (C^-Cg-alkoxy)-carbonylmethylen og cyanomethylen, 2 R er valgt af gruppen bestâende af hydrogen, C^-Cg-alkyl og C2"Cg-alkoxyalkyl, 3 R er valgt blandt hydrogen og C^-Cg-alkyl, 1 W er gruppen -C-G, hvor

If

O

G er valgt af gruppen bestâende af hydroxy, C^-C^g-alkoxy, C2“Cio-alkenyl°xy, C2“C^Q-alkynyloxy, C^-C^-alkylthio, Ci-Cio-halogenalkoxy, gruppen C1-C10~alkoxy substitueret 2

DK 15 719 2 B

med en substituent valgt af gruppen bestâ- ende af amino, N-(C,-C -alkyl)amino, N,N-di(C.-Cc)alkyl)- i· O 1 Ο 1Λ amino og N,N,N,- tri(C,-C_-alkyl)ammonium, gruppen -0-N=R , 10 j- o

hvor R er en C^-C^g-alkylidengruppe, gruppen OM, hvor M

5 er en alkalimetalion eller jordalkalimetalion, og gruppen 5 6 5 6 -NR R , hvor R og R uafhængigt af hinanden er valgt blandt hydrogen, C^-Cg-alkyl, C^-Cg-hydroxyalkyl og C^-C^-halogen-alkyl, og k og 1 uafhængigt af hinanden er valgt blandt 0 og 1, og 10 k + i er 0 eller 1.

2 3

Forbindelserne med formlen If hvori R og R ikke er det samme, er optisk aktive, og den foreliggende opfindelse indbe-fatter ogsâ de individuelle stereoisomere af sâdanne for-bindelser og blandinger af de stereoisomere foruden den raee-15 miske blanding af stereoisomere.

Nâr A, B, D og/eller E er C^-Cg-halogenalkylgrupper, kan disse grupper indeholde et eller flere halogenatomer.

Foretrukne kombinationer af grupper i forbindelserne med formlen I er: 20 (i) de, hvori A, B, D og E uafhængigt af hinanden er valgt af gruppen bestâende af hydrogen, halogen, C^-Cg-alkyl, C^-Cg-halogenalkyl og C^-Cg-alkoxy, ü og V uafhængigt af hinanden er valgt blandt hydrogen og halogen, 25 R"*· er valgt af gruppen bestâende af hydrogen, C^-Cg -alkyl og benzyl, 2 R er valgt af gruppen bestâende af hydrogen, C^-Cg-alkyl og C2-Cg-alkoxyalkyl, 3 R er valgt blandt hydrogen og C^-Cg-alkyl, 30 W er gruppen -C-G, hvor

DK 157192 B

3 G er valgt af gruppen bestâende af hydroxy, C^-C^g-alkoxy, e2“CiQ-alkenyl°xy, C2-C10-alkynyloxy, C^-C^Q-alkylthio, · Ci-Cio-halogemalkoxy, gruppen OM, hvor M er en alkalimetal-ion eller jordalkalimetalion, og gruppen -NR5R^, hvor R5 og

Q

5 R uafhængigt af hinanden er valgt blandt hydrogen, C,-C--alkyl, C^-Cg-hydroxyalkyl og C^-Cg-halogenalkyl, og k og 1 uafhængigt af hinanden er valgt blandt 0 og 1, og k + 1 er 0 eller 1, (ii) de, hvori A, E og V er hydrogen, B er valgt af gruppen bestâende af hydrogen, halogen, C^-Cg-alkyl, C^-Cg-halogen= alkyl og C-^-Cg-alkoxy, D og ü uafhængigt af hinanden er valgt blandt hydrogen og halogen, 12 3 R , R og R uafhængigt af hinanden er valgt blandt hydrogen 15 og C^-Cg-alkyl,

II

W er gruppen -C-G, hvor G er valgt af gruppen bestâende af hydroxy, C^-C-^Q-alkoxy, C^-C^g-alkenyloxy, C2“C1g-alkynyl= oxy, C^C^g-alkylthio, C^-C^g-halogenalkoxy, gruppen alkoxy substitueret med substituenten N,N-di (C, -C,.-alkyl) - 10 10 J- o 20 amino, gruppen -0-N=R , hvor R er en C^-C^g-alkyliden- gruppe, og gruppen OM, hvor M er en alkalimetalion, og k og 1 uafhængigt af hinanden er valgt blandt 0 og 1, og k + 1 er 0 eller 1, 3 (iii) de, hvori A, D, E, ü, V og R er hydrogen, 25 B er valgt blandt halogen og C^-Cg-halogenalkyl, 1 2 R og R begge er methyl,

O

fl W er gruppen -C-G, hvor G er valgt af gruppen bestâende af hydroxy, C-j-Cg-alkoxy, C2~Cg -alkenyloxy, C2-Cg-alkynyloxy, C^-Cg-alkylthio, C^-Cg-halogenalkoxy og gruppen OM, hvor M 30 er en alkalimetalion, og 4

DK ί 57192 B

k og 1 uafhængigt af hinanden er valgt blandt 0 og 1, og k + 1 er 0 eller 1, 3 (iv) de, hvori A, D, E, ü, V og R er hydrogen, B er valgt blandt brom og chlor, 1 2 5 R og R begge er methyl,

O

II

W er gruppen -C-G, hvor G er valgt af gruppen bestâende af hydroxy, C^Cg-alkoxy, allyloxy, C2-Cg-alkynyloxy, C-^-Cg-alkylthio, C^-Cg-chloralkoxy og gruppen OM, hvor M er natrium eller kalium, og 10 k og 1 uafhængigt af hinanden er valgt blandt 0 og 1, og k + 1 er 0 eller 1, og 3 (v) de, hvori A, D, E, U, V og R er hydrogen, B er valgt blandt brom og chlor, 1 2 R og R begge er methyl,

O

II

15 W er gruppen -C-G, hvor G er C^-C^-alkoxy, og k og 1 uafhængigt af hinanden er valgt blandt 0 og 1, og k + 1 er 0 eller 1.

Eksempler pâ forbindelser omfattet af opfindelsen er: 0

K DK 157192 B

Ο î Γ3 f/ 'λ T3 -N—(/ y—0-CH-C02CH3 (1) 0 . t

Cl N

h y-v ch I i /^\ i K v Λ μ // M— 0-CH-C00CH- w/ (2)

CH o ,-y ntJ

1 I 3 -N—r y—0-CH-C02CH3 (3)

Ci N

'Ij l"3 (21) K —n—(/ ^-o-ch-co2c2h5 N \_/ C! \Ύuj~\. f3 -N-H/ y—O-CH-C02C3H7-n (4)

DK 157192 B

6 .XjQUp^ 0-CH-C0oCoHc | Z Z b CH3

Foretrukne forbindelser med formlen I er de forbindelser, hvori phenyl-ringen er 1,4-substitueret, d.v.s. forbindel-ser med forittlen II

A (O),

I t <°>1 U

r1 r~/~\ r2 ,ττί JL 1

E V

Specielle eksempler pâ forbindelser if0lge opfindelsen er 5 detaljeret i nedenstâende tabeller 1, 2, 3 og 4.

TABEL 1 <£>k >°>1 N' R. /—V CH-, A-- I1 //\\ I 3 <IIIa>

/S-N-(f y-O-CH-C-G

U

(fortsættes) TABEL 1 (fortsat)

7 DK 157192 B

Forbin- Substituenter delse -,—” nr.__A_k_1__R__U_G_ 1 7-ci i o ch3 h ch3o 2 7-Cl 1 0 H H CH30 3 7-C1 0 0 CH3 H CH30 5 12 7-Cl 0 0 H H CH30 13 H 1 0 CH3 H C2H50 14 7_ch3 1 0 CH3 H C2H50 15 7-F 1 0 CH3 H C2H50 16 7-CH30 1 0 CH3 H C2H50

10 17 7-Br 1 0 CH3 H C^O

18 7-Cl 1 0 CH3 H C2H50 19 7-cf3 i o ch3 h c2h5o 20 7-F 0 0 CH3 H C2H50 21 7-Cl 0 0 CH3 H C2H50

15 22 6-C1 1 0 CH3 H C^O

23 6-Cl 0 0 CH3 H C2H50

24 7-Cl 0 0 n-C4H9 H C^O

25 7-Cl 0 0 C2H5 H C2HsO

26 7-Cl 0 0 C6H5CH2 H C^O

20 27 7”ch3 0 0 CH3 H C^O

28 7-Cl 0 0 CH3 H HO

29 7-Br 0 0 CH3 H C^O

30 7-Cl 0 0 CH2C=CH H C^O

31 7-Cl 0 0 CH2C02Œ3 H C2H50

25 32 7-Cl 0 0 CH2CN H C^O

33 7-Cl 0 0 CH3 H (CH3)2CHCH20 34 7-Cl 0 0 CH3 H 2-C3H?0 35 7-Cl 0 0 CH3 H n-C4H90 36 7-Cl 0 0 CH3 H n-C3H70

30 37 7-Cl 0 0 CH3 H NaO

38 7-Cl 0 0 CH3 H CH2=CHCH20 39 7-Cl 0 0 CH3 H CH=CCH20 40 7-Cl 1 0 CH3 H n-C3H70 41 7-Cl 1 0 CH3 H 2-C3H?0 (fortsættes) T ABEL 1 (fortsat)

DK 157192 B

8

Forbin- Substituenter delse —— '-———- nr. A_k_1_R~_U_G_ 42 7-C1 1 0 CH3 H . n-C4H90 43 7-C1 1 0 CH3 H (CH3)2CHCH20

44 7-Cl 1 0 CH3 H HO

5 45 7-Cl 1 0 CH3 H NaO

46 7-Cl 1 0 CH3 H CH2=CHCH20 47 7-Cl 1 0 CH3 H CH=CCH20 48 7_CF3 0 0 CH3 H C2H50 49 7-Cl 1 0 CH3 H a 50 7-Cl 1 0 CH3 H (CH3)2C=N-0 51 7-Cl 1 0 CH3 H b 10 52 7-Cl 1 0 CH3 H c 53 7-Cl 1 0 CH3 H d 58 7-Cl 1 0 C2H5 H C2H50 59 7-Cl 0 1 CH3 H CH30

60 7-Cl 1 0 CH3 H n-C4H9S

61 . 7-Cl 1 0 H Cl CnHcO

2 5

15 52 7“C2h5 1 0 CH 3 H C^O

63 7_C2H5 0 0 CH3 h C2H5°

64 7-Cl 0 1 H H C^O

65 7-Cl 0 0 H H C^O

66 7-Cl 0 1 CH3 H C2H50 67 7“CH3 0 0 H H C2H50

20 58 7-CH3 0 0 C2H5 H C2HsO

69 7-Cl 0 1 CH3 H OH

70 7-Cl 0 1 CH3 H n-C4HgS

71 7-Cl 0 0 CH3 H n-C4HgS

72 7-Cl 1 0 CH3 H C12CHCH20 73 7-Cl 1 0 n_C3H7 H C2H5° 25 85 7-Cl 1 0 H H C?H,-0 CH 3

Fodnote: a: CH=C-C-0- c: HOCH^'C-ÇCHg) 2NH- ^2H5 b: (CH3)2NCH2CH20- d: C1CH2C(CH3)2NH- T ABEL 2

DK 157192 B

9 Çjî’k ^ R1 /-v A~k J A-XJ/ \ (IIIb) \_ / 0 \=^( Il

^O-ÇH-C-G

__Œ3_

Forbin- Substituenter delse -, nr.__A_k_ R _G_ 54 7-C1 1 H C2H5° 55 7-Cl 1 CH3 C2H5° 56 7-Cl 0 H C2H5° 5 57 7-Cl 0 CH3 C2H5° TABEL 3 r1 /-v ‘“Ul

O-ÇH-C-G

_ÇH30_

Forbin- Substituenter delse -T “

nr. A_k_R__G

74 7-Cl 1 H C2H5° 10 75 7-Cl 1 CH3 C2H5°

DK 157192 B

10 , . TABEL 4 <°)k - i ch, Γ,—Λ F° \ // \\ l » /y-n—^ y—o-c-c-g

Forbin- Substituenter delse ----r--

nr.__k_R“_R~_G

76 1 H H CoHr-0 2 5 77 1 C2H5 H C2H5°

78 1 H H n-C4HgO

5 79 1 CH3OCH2 H CH30 80 0 C2H5 H C2H5° 81 0 CH3 CH3 C2H5°

82 1 CH3 CH3 HD

83 1 CH3 CH3 n-C^HgS

10 84 1 CH3 CH3 C2H5°

Forbindelserne if0lge opfindelsen kan fremstilles pâ for-skellige mâder.

O

II

Forbindelser rfed formlen la (I? W=C-G), hvor G ikke er hydro= xy? kan fremstilles af syren med formlen Ib (I; W=C02H), 15 for eksempel ved neutralisation af syren med en base til dannelse af et syresalt, forestring af syren med en alkohol eller thiol til dannelse af en syreester eller reaktion af syren (eller syrehalogenid-derivatet deraf) med en amin til dannelse af et amid (skema A). Vel-20 kendte fremgangsmâder til fremstilling af syresalte, syre-estere, syrehalogenider og syreamider kan benyttes uden for megen eksperimenteren til fremstilling af forbindelser if0l-ge opfindelsen med formlen la ud fra forbindelser if01ge op-

n DK 157192 B

SKEMA A

A (|)k I f r^ii ? S (Ib) JL /y—n-—j- — o-c-c-oh-> ”'T^* *s

E V

A (0)k

B _____ N ^ 1 U

YYY f1 x>< f o \ J N__-1- — °-A—-C-G (Ia) -t^r *

E V

N-oxider if0lge opfindelsen med formlen I, hvor en af k og 1 er 1, kan freinstilles af forbindelser med formlen I, hvor k og 1 er 0, ved oxidation. Velkendte fremgangsmâder til omdannelse af benzotriaziner til benzotriazin-N-oxider, 5 f.eks. oxidationer ved anvendelse af persulfater, peroxider, persyrer eller perestere, kan tilpasses uden for megen eksperimenteren til fremstilling af de hidtil ukendte N-oxider if01ge opfindelsen.

Forbindelser if0lge opfindelsen med formlen I, hvor ikke 10 er hydrogen, kan fremstilles af forbindelser if01ge opfindelsen med formlen If hvor R^ er hydrogen, ved f.eks. alky-lering. Velkendte fremgangsmâder til fremstilling af dériva ter af sekundære aminer, f.eks. alkyleringer med alkyl= halogenider, kan uden for megen eksperimenteren tilpasses til 15 fremstilling af de hidtil ukendte forbindelser if01ge opfindelsen, hvori R^ ikke er hydrogen.

12 DK 157192 B

/ 1 2 ' Forbindelser med formlen If hvor A, B> D, E, Ur V, R , R , 3 R , W, k og 1 er som tidligere defineret, kan fremstilles ved kondensation af phénol med formlen IX med en forbindel-se med formlen X, hvor hal er chlor, brom eller jod, for-trinsvis i nærværelse af et alkalisk materiale som if01ge skema B.

SKEMA B

A (0).

γΜγγ s .

5 y — "N —f·—- —OH + hal-C-W —-^ k \H ^3

E ^ V

(IX) (X) A (0)k t

Tu f 10 JL yA-N--4--0 “C- w D k Al l3 (I)

Forbindelser med formlen I kan ogsâ fremstilles ved: a) Kondensation af det 0nskede benzotriazin-derivat med formlen V, hvor L er en bortgâende gruppe (for eksempel alkylsulfonyl, chlor, brom eller jod) med den 0nskede 15 anilin -med formlen VI if01ge skema C.

SKEMA C

f (2}k 1 t (O) B A , Ü ttY f 20 \ l yS + HN--- -4--0-C-W ->

DK 157192 B

13 BViÎS^'N^0>1 1 2 I I Î ? >Γΐ"

E

eller b) f0lgende trin i rækkef0lge: (i) Kondensation af det 0nskede benzotriazin-derivat med formlen V, hvori L er en bortgâende gruppe 5 (for eksempel alkylsulfonyl, chlor, brom eller jod) med den 0nskede anilin med formlen VII, hvor-i Q er hydroxy eller C^-Cg-alkoxyf til dannelse af en forbindelse med formlen VIII, hvori Q er hydroxy eller 10 C^-Cg-alkoxy t (ii) Dealkylering af forbindelsen med formlen VIII frem-stillet i trin (i) ovenfor, hvori Q er C^-Cg-alkoxy, til dannelse af en forbindelse med formlen IX, og 15 (iii) Kondensation af produktet med formlen IX fremkommet i trin (i) eller trin (ii) ovenfor med en forbindelse med formlen X efter den fremgangsmâde, der er beskrevet for ovenstâende skema B (trin (i) og (ii) er vist i skemaD ), 20. eller c) f0lgende trin i rækkef0lge: (i) Kondensation af det 0nskede benzotriazin-derivat med formlen XI med det 0nskede benzen-derivat med formlen XII, hvori L er en bortgâende gruppe 25 (for eksempel alkylsulfonyl, chlor, brom eller jod), og Q er hydroxy eller C^-Cg-alkoxy, til dannelse af en forbindelse med formlen VIII, hvori Q er som ovenfor defineret.

14

DK 157192 B

(ii) Dealkylering af forbindelsen med formlen VIII frem-stillet i trin (i) ovenfor, hvori Q er C^-Cg-alkoxyr fell dannelse af en forbindeise med formlen ix efter fremgangsmâden 5 beskrevet for skema D, trin (ii).

(iii) Kondensation af produktet med formlen IX fremkom-met i trin (i) eller trin (ii) ovenfor med en forbindeise med formlen X efter fremgangsmâden beskrevet for skema B ovenfor (trin (i) er vist i 10 skemaE ).

SKEMA, D (i) t t>k yk^V0’1 f ,^γϋ A * ”AAr ° —*

E

(V) (VII) A (0)k yVV11 f "

^______. N--—---Q

E

(VIII) v

DK 157192 B

15 (ü) A (fk f ^xü j I N-----Q ->

\>^V

E

(VIII) A (^k B-^YN^0>1 h1 XX °

E

(IX) SKEMA E (i) A (0)k XV1,* ^r' NH+ L-·^^ "t Q ^

E V

(xi) (xii) A (0).

vV^·, AXX-'-Oh E v

DK 157192 B

16

Kondensations-reaktionen, der er illustreret i skema B og skitseret foran, udf0res fortrinsvis i nærværelse af et alkalisk materiale, og fortrinsvis i nærværelse af et opl0sningsmiddel. Egnede alkaliske materialer indbefatter 5 alkalimetalhydroxider og jordalkalimetalhydroxider samt carbonater sâsom natriumhydroxid, kaliumhydroxid, natrium= carbonat og kaliumcarbonat. Egnede opl0sningsmidler indbefatter ketoner sâsom for eksempel acetone, methylethyl= keton og methylisobutylketon og dipolære aprote opl0snings-10 midler som for eksempel dimethylformamid, dimethylacetamid, dimethylsulfoxid, N-methylpyrrolidon, hexamethylphosphor= amid og sulfolan.

Kondensations-reaktionerne illustreret i skemaerne C og D og skitseret foran udf0res fortrinsvis i nærværelse af et 15 opl0sningsmiddel.

Reaktionsbetingelserne, der kræves for at bevirke kondensations-reaktionerne illustreret i skemaerne B> C, D og E og skitseret foran, varierer med karakteren af reaktions-deltagerne og de anvendte opl0sningsmidler. I almindelighed 20 lettes reaktionen ved tilf0rsel af varme, og i reglen er en reaktionstemperatur i intervallet 40 - 150°C og en reak-tionstid mellem 1/2 og 20 timer tilfredsstillende. H0jere eller lavere reaktionstemperaturer og/eller kortere eller længere reaktionstider kan dog anvendes, hvis det 0nskes.

25 Dealkylerings-reaktionerne illustreret i skema D

og skitseret i afsnit b) (ii) og c (ii) foran kan bevirkes under anvendelse af forskellige i og for sig kendte reak-tionsmidler. For eksempel kan arylalkylethere spaltes under anvendelse af reagenser sâsom pyridinhydrochlorid, 30 jodbrintesyre, brombrintesyre, natriumthioethoxid i dimethyl= formamid, acetyl-p-toluensulfonat, natrium- eller kalium= jodid i myresyre eller eddikesyre, lithiumjodid i 2,4,6-collidin og bortribromid. Reaktionstider og reaktionsbetin-gelser varierer meget afhængende af det anvendte dealkyle-

17 DK 157192 B

ringsmiddel og den ether, der skal spaltes. De reaktions-betingelser, der i almindelighed anvendes, nâr man be-nytter foranstâende ether-spaltnings-reagenser, er kendt for fagfolk og kan tilpasses uden un0dig eksperimenteren 5 for at bevirke ether-spaltnings-reaktionerne illu- streret i skema D og skitseret i foranstâende afsnit b) (ii) og c) (ii).

Forbindelserne af formlen VIII

t (2>k

B\ (0), B

Ύ î1 sy·-N---|--Q (VIII)

D Y^N

E V

der er nyttige mellemprodukter til fremstilling af for-10 bindelserne af formlen I, er hidtil ukendte forbindelser.

Forbindelserne af formlen I er aktive som herbicider, og opfindelsen angâr derfor endvidere en fremgangsmâde til alvorlig beskadigelse eller dræbning af u0nskede planter, hvilken fremgangsmâde bestâr i at pâf0re planterne eller 15 . planternes vækstmedium en effektiv mængde af en forbindelse af formlen I som defineret i det foregâende.

Generelt er forbindelserne af formlen I herbicidt effektive over for mange forskellige planter. Visse af forbindelserne if0lge opfindelsen er imidlertid selektivt aktive over 20 for énkimbladede planter, medens tokimbladede planter er forholdsvis upâvirkede af pâf0rte mængder af forbindelserne if0lge opfindelsen, som alvorligt beskadiger eller er d0-

i8 DK 157192 B

delige over for andre plantearter.

Endvidere er visse af forbindelserne af formlen I selek-tivt aktive inden for gruppen af énkimbladede planter og kan anvendes i en mængde, der er tilstrækkelig til at 5 dræbe eller alvorligt beskadige ënkimbladet ukrudt i en ënkimbladet kornafgr0de.

Opfindelsen angâr derfor endvidere en fremgangsmâde til se-lektivt at bekæmpe væksten af ukrudt i afgr0der, hvilken fremgangsmâde bestâr i at pâf0re afgr0den eller afgr0dens 10 vækstsmedium en forbindelse af formlen I som defineret i det foregâende i en mængde tilstrækkelig til alvorligt at beskadige eller dræbe ukrudtet, men utilstrækkelig til at beskadige afgr0den væsentligt.

Forbindelserne af formlen I kan pâf0res direkte pâ planten (anvendelse efter planternes fremkomst af jorden) eller pâ jorden f0r planternes fremkomst af denne. Forbindelserne er imidlertid mere effektive, nâr de pâf0res pâ planten efter fremkomsten af jorden.

Forbindelserne af formlen I kan anvendes alene til at hæm-20 me væksten af eller alvorligt beskadige eller dræbe planter, men anvendes fortrinsvis i form af midler omfattende en forbindelse if0lge opfindelsen i blanding med en bærer omfattende et fast eller flydende fortyndingsmiddel. Opfindelsen angâr derfor endvidere midler til plantevækst-2 ζ J hæmning, plante-beskadigelse eller plante-dræbning omfattende en forbindelse af formlen I som defineret som i det foregâende og en indifferent bærer.

Midler if01ge opfindelsen indbefatter bâde fortyndede midler, der er parat til umiddelbar anvendelse, og koncen-30 trerede midler, som skal fortyndes f0r brugen, i reglen med vand. Fortrinsvis indeholder midlerne fra 0,01 til 90 vægt% af den aktive bestanddel. Fortyndede midler pa-

19 DK 157192 B

rat til brug indeholder fortrinsvis fra 0,01 til 2% ak-tiv bestanddel, medens koncentrerede midler kan indeholde fra 20 til 90% aktiv bestanddel, omend 20 - 70% i reglen foretrækkes.

5 De faste midler kan være i form af korn eller st0vepulvere, hvori den aktive bestanddel er blandet med et findelt fast fortyndingsmiddel, for eksempel kaolin, bentonit, kiselguhr, dolomit, calciumcarbonat, talk, pulveriseret magnesia, Fuller-jord og gips. De kan ogsâ være i form af disper-10 gerbare pulvere eller korn omfattende et befugtningsmid-del for at lette dispersionen af pulveret eller kornene i en væske. Faste midler i form af et pulver kan anvendes som st0vemiddel pâ planternes I0v.

Flydende midler kan omfatte en opl0sning eller dispersion 15 af en aktiv bestanddel i vand, eventuelt indeholdende et overfladeaktivt middel, eller kan omfatte en opl0sning eller dispersion af en aktiv bestanddel i et med vand ublandbart organisk opl0sningsmiddel, der dispergeres som drâber i vand.

20 Overfladeaktive midler kan være af den kationiske, anioniske eller ikke-ioniske type. De kationiske midler er for eksempel kvaternære ammonium-forbindelser (for eksempel cetyltrimethylammoniumbromid). Egnede anioniske midler er sæber, salte af alifatiske monoestere af svovlsyre, 25 for eksempel natriumlaurylsulfat, og salte af sulfonerede aromatiske forbindelser, for eksempel natriumdodecylben= zolsulfonat, natrium-, calcium- og ammoniumlignosulfonat, butylnaphthalensulfonat og en blanding af natriumsaltene af diisopropyl- og triisopropylnaphthalensulfonsyre.

q 0

Egnede ikke-ioniske midler er kondensationsprodukterne af ethylenoxid med fedtalkoholer sâsom oleylalkohol og cetylalkohol eller med alkylphenoler sâsom octyl- eller nonylphenol eller octylcresol. André ikke-ioniske midler er Dartiaiesterne afledt af lanakædede fedtsvrer οσ hexit=

20 DK 157192 B

produkterne af partialesterne med ethylenoxid og lecithiner-ne.

De vandige opl0sninger eller .dispersioner kan fremstilles ved at opl0se den aktive bestanddel i vand eller et orga-5 nisk middel, der eventuelt indeholder befugtnings- eller dispergeringsmidler, og derpâ - nâr der anvendes organiske opl0sningsmidler - sætte den sâledes fremkomne blanding til vand, som eventuelt indeholder befugtnings- eller dispergeringsmidler. Egnede-organiske opl0sningsmidler indbefat-10 ter for eksempel ethylendichlorid, isopropylalkohol, pro= pylenglycol, diacetonealkohol, toluol, petroleum, methyl= naphthalen, xylolerne og trichlorethylen.

Midlerne til brug i form af vandige opl0sninger eller dispersioner leveres i almindelighed i form af et koncentrat 15 indeholdende en h0j mængde aktiv bestanddel, og koncen- tratet fortyndes sâ med vand f0r brugen. Det kræves i almindelighed, at koncentraterne skal kunne taie lagring i længere tid og efter denne lagring kunne fortyndes med vand til dannelse af vandige præparater, der forbliver homogène 20 i tilstrækkelig lang tid til, at de kan pâf0res ved hjælp af sædvanligt spr0jteudstyr. Koncentrater indeholder be-kvemt 20 - 90, fortrinsvis 20 - 70 vægt% :af den eller de aktive bestanddele. Fortyndede præparater parat til brug kan indeholde varierende mængder af de aktive bestanddele, 25 afhængende af det tilsigtede formai. Mængder pâ 0,01 - 10/ og fortrinsvis 0,1-2 vægt% aktiv bestanddel anvendes normalt.

En foretrukken form for koncentreret middel omfatter den aktive bestanddel, der er blevet findelt, og som er blevet 30 dispergeret i vand i nærværelse af et overfladeaktivt middel og et suspenderingsmiddel. Egnede suspenderingsmidler er hydrofyle kolloider og indbefatter for eksempel poly= vinylpyrrolidon og natriumcarboxymethylcellulose samt de vegetabilske gummier, for eksempel akaciegummi og tragant.

21 DK 157192 B

Foretrukne suspenderingsmidler er sâdanne, som bibringer koncentratet tiksotrope egenskaber og for0ger dets viskosi- tet. Eksempler pâ foretrukne suspenderingsmidler indbe-fatter hydratiserede kolloide mineralsilikater sâsom mont-5 morillonit, beidellit, nontronit, hectorit, saponit og saucorit. Bentonit foretrækkes især. André suspenderingsmidler indbefatter cellulose-derivater og polyvinylalkohol.

Den anvendte mængde af forbindelserne if0lge opfindelsen af-hænger af forskellige faktorer, herunder for eksempel den 10 til brugen valgte forbindelse, identiteten af de planter, hvis vækst skal hæmmes, de sammensætninger som vælges til brugen, samt om forbindelsen skal pâf0res til optagelse af I0vet eller af r0dderne. Som almindelig vejledning vil dog en mængde fra 0,005 til 20 kg pr. hektar være egnet, 15 og 0,01 - 5 kg pr. hektar kan foretrækkes.

Midlerne if01ge opfindelsen kan foruden en eller flere af forbindelserne if01ge opfindelsen omfatte en eller flere forbindelser, der ikke er if0lge opfindelsen, men som har biologisk virkning. Som f0r nævnt er forbindelserne if01-ge opfindelsen for eksempel i almindelighed væsentligt mere effektive over for ënkimbladede planter eller græs-arter end over for tokimbladede planter eller bredbladede arter. Som f0lge heraf kan den herbicide brug af forbindelserne if0lge opfindelsen til visse anvendelser alene 25 være tilstrækkelig til at beskytte en afgr0de. Opfindelsen angâr derfor ogsâ et herbicidt middel omfattende en blanding af mindst ën herbicid forbindelse af formlen I som defineret i det foregâende og mindst ét andet herbicid.

Det andet herbicid kan være ethvert herbicid, der ikke har 30 formlen I. Det vil almindeligvis være et herbicid med en komplementær virkning. En foretrukken klasse er for eksempel blandinger omfattende et herbicid, som er aktivt over for bredbladet ukrudt. En anden foretrukken klasse er blandinger omfattende et kontakt-herbicid.

22

DK 157192 B

Eksempler pâ nyttige komplementære herbicider er: A. Benzo-2,1,3-thiadiazin-4-on-2,2-dioxider sâsom 3-iso= propylbenzo-2,1,3-thiadiazin-4-on-2r2-dioxid (alminde-ligt navn: bentazon).

5 B. Hormon-herbicider, og især phenoxyalkansyrerne sâsom 4-chlor-2-methylphenoxyeddikesyre (almindeligt navn: MCPA), 2-(2,4-dichlorphenoxy)propionsyre (almindeligt navn: dichlorprop), 2,4,5-trichlorphenoxyeddikesyre (almindeligt navn: 2,4,5-T), 4-(4-chlor-2-methylphenoxy) 10 sm0rsyre (almindeligt navn: MCPB), 2,4-dichlorphenoxy= eddikesyre (almindeligt navn: 2 f4-D), 4-(2,4-dichlor= phenoxy)sm0rsyre (almindeligt navn: 2,4-DB), 2—(4— chlor-2-methylphenoxy)propionsyre (almindeligt navn: mecoprop) og deres derivater (for eksempel salte, este-15 re, amider og lignende).

C. 3—[4—(4-halogenphenoxy)phenyl]-l,l-dialkylurinstoffer sâsom 3-[4-(4-chlorphenoxy)phenyl]-l,l-dimethylurinstof (almindeligt navn: chloroxuron).

D. Dinitrophenoler og deres derivater (for eksempel aceta- 20 ter) sâsom 2-methyl-4,6-dinitrophenol (almindeligt navn: DNOC), 2-tert.buty1-4,6-dinitrophenol (almindeligt navn: dinoterb), 2-sek.buty1-4,6-dinitrophenol (almindeligt navn: dinoseb) og dens ester, dinoseb-acetat.

E. Dinitroanilin-herbicider sâsom N',N'-diethyl-2,6-dinitro- 25 4-trifluormethyl-m-phenylendiamin (almindeligt navn: dinitramin), 2,6-dinitro-N,N-dipropyl-4-trifluormethyl= anilin (almindeligt navn: trifluralin) og 4-methylsul= fQnyl-2,6-dinitro-N,N-dipropylanilin (almindeligt navn: nitralin).

30 F. Phenylurinstof-tierbicider sâsom N'-(3,4-dichlorphenyl)- Ν,Ν-dimethylurinstof (almindeligt navn: diuron) og

23 DK 157192 B

N,N-dimethyl-N1-[3-(trifluormethyl)phenyl]urinstof (almindeligt navn: fluometuron).

G. Phenylcarbamoyloxyphenylcarbamater sâsom 3-[(methoxy= carbonyl)amino]phenyl-(3-methylphenyl)-carbamat! (al- 5 mindeligt navn: phenmedipham) og 3-[(ethoxycarbonyl) amino]phenyl-phenylcarbamat (almindeligt navn: des-medipham).

H. 2-phenylpyridazin-3-oner sâsom 5-amino-4-chlor-2-phenyl= pyridazin-3-on (almindeligt navn: pyrazon).

10 I. Uracil-herbicider sâsom 3-cyklohexyl-5,6-trimethylen= uracil (almindeligt navn: lenacil), 5-brom-3-sek.butyl- 6-methyluracil (almindeligt navn: bromacil) og 3-tert. butyl-5-chlor-6-methyluracil (almindeligt navn: terba-cil) .

15 j. Triazin-herbicider sâsom 2-chlor-4-ethylamino-6-(iso= propylamino)-1,3,5-triazin (almindeligt navn: atrazin), 2-chlor-4,6-di(ethylamino)-1,3,5-triazin (almindeligt navn: simazin) og 2-azido-4-(isopropylamino)-6-methyl= thio-1,3,5-triazin (almindeligt navn: aziprotryn).

20 K. l-alkoxy-l-alkyl-3-phenylurinstof-herbicider sâsom 3- (3,4-dichlorphenyl)-1-methoxy-l-methylurinstof (almindeligt navn: linuron), 3-(4-chlorphenyl)-1-methoxy-l-methylurinstof (almindeligt navn: monolinuron) og 3-(4-brom-4-chlorphenyl)-1-methoxy-methylurinstof (almin- 25 deligt navn: chlorbromuron).

L. Thiolcarbamat-herbicider sâsom S-propyldipropylthiocar= bamat (almindeligt navn: verolat), 24

DK 157192 B

Μ. 1,2,4-triazin-5-on-herbicider sâsom 4-amino-4,5-dihydro= 3- methyl-6-phenyl-l,2,4-triazin-5-on (almindeligt navn: metamitron) og 4-amino-6-tert.butyl-4,5-dihydro-3-me= thylthio-l,3,4-triazin-5-on (almindeligt navn: metri-* 5 buzin).

N. Benzoesyre-herbicider sâsom 2,3,6-trichlorbenzoesyre (almindeligt navn: 2,3,5-TBA), 3,6-dichlor-2-methoxy= benzoesyre (almindeligt navn: dicamba) og 3-amino- 2,5-dichlorbenzoesyre (almindeligt navn: chloramben).

10 0. Anilid-herbicider sâsom N-butoxymethyl-a-chlor-21,6'- diethylacetanilid (almindeligt navn: butachlor), den tilsvarende N-methoxy-forbindelse (almindeligt navn: alachlor), den tilsvarende N-isopropyl-forbindelse (almindeligt navn: propachlor) og 3',4’-dichlorpropion= 15 anilid (almindeligt navn: propanil).

P. Dihalogenbenzonitril-herbicider sâsom 2,6-dichlorbenzo= nitril (almindeligt navn: dichlobenil), 3/5-dibrom= 4- hydroxybenzonitril (almindeligt navn: bromoxynil) og 3r5-dijod-4-hydroxybenzonitril (almindeligt navn: ioxy- 20 nil).

Q. Halogenalkansyre-herbicider sâsom 2,2-dichlorpropionsy-re (almindeligt navn: dalapon), trichloreddikesyre (almindeligt navn: TCA) og salte deraf.

R. Diphenylether-herbicider sâsom 4-nitrophenyl-2-nitro- 25 4-trifluormethylphenylether (almindeligt navn: fluoro- difen), methyl-5-(2,4-dichlorphenoxy)-2-nitrobenzoat (almindeligt navn: bifenox), 2-nitro-5-(2-chlor-4-tri= fluormethylphenoxy)benzoesyre, 2-chlor-4-trifluormethyl= phenyl~3-ethoxy-4-nitrophenylether og forbindelserne, 30 der er beskrevet i europæisk patent-offentligg0relse nr. 3.416.

25 DK 157192 B

S. Porskellige herbicider, herunder N,N-dimethyldiphenyl= acetamid (almindeligt navn: diphenamid), N-(l-naph= thyl)phthalaminsyre (almindeligt navn: naptalam) og 5 3-amino-l,2,4-triazol.

Eksempler pâ nyttige kontakt-herbicider indbefatter: T. Bipyridylium-herbicider sâsom dem, hvori den aktive del er 1,1'-dimethyl-4,4'-dipyridyliumionen (almindeligt navn: paraquat) og dem, hvori den aktive del er 10 1,1'-ethylen-2,2'-dipyridyliumionen (almindeligt navn: diquat).

U. Organoarsen-herbicider sâsom mononatriummethanarsonat (almindeligt navn: MSMA) og 15 v. Aminosyre-herbicider sâsom N-(phosphonmethyl)-glycin (almindeligt navn: glyphosat) og dets salte og este-re.

Opfindelsen illustreres af f01gende eksempler.

26 DK 157192 B

EKSEMPEL 1

Methyl-2-[4-(N-methyl-N-(7-chlor-l-oxid-l,2,4-benzotriazin-3-yl)amlno)phenoxy]propionat (1) a) En blanding af 3,5 g 3,7-dichlor-l,2,4-benzotriazin-l- 5 oxid (fremstillet ved fremgangsmâden if01ge J.Jui & G.P.Mueller, J.Org.Chem.,24, 813-818 (1959); se ogsâ F.J.Wolf, R.M.Wilson, K.P.Fister & M.Tishler, J.Amer.

Chem.Soc.,76, 4611-4613 (1954)), 5,6 g 4-(N-methylamino) phenolsulfat og 50 ml vandig éthanol blev opvarmet un-10 der tilbagesvaling i 18 timer. Opl0sningsmidlet blev fjernet delvis ved fordampning, og det udfældede r0de faste stof (3,0 g) blev opsamlet ved filtrering). Kro-matografi over silicagel (80 g) med chloroform-eluering gav 4-[ N-methyl(N-7-chlor-l-oxid-1,2,4-benzotriazin-3-yl) 15 amino]phénol (2,1 g) som et r0dt fast stof.

Masse-spektrometri: Fundet M® (molekular-ion) ved m/e 302. 'C^H^CIN^C^ kræver 302.

b) En blanding af 2,1g 4- [N-methyl(N-7-chlor-1-oxid-1,2,4-benzo= ' triazin-3-yl)amino]phénol, 1,9 g methyl-2-bromproprionat, 20 1,6 g vandfri kaliumcarbonat og 30 ml methylethylketon blev opvarmet under tilbagesvaling i 20 timer. Reaktions-blandingen blev filtreret og opl0sningsmidlet fjernet ved destination under reduceret tryk til dannelse af et orange fast stof (3,0 g). Kromatografi over silicagel 25 (70 g) under anvendelse af chloroform/methanol som elu- ent gav methyl-2[4-(N-methyl(N-7-chlor-1-oxid-1,2,4-benzo= triazin-3-yl)amino)phenoxy]propionat (2,7 g) som et orange fast stof.

Masse-spektrometri: Fundet M^ (molekular-ion) ved m/e 30 386. C1gH1yClN404 kræver 386.

27

DK 157192 B

EKSEMPEL 2

Methyl-2-[4- (N-methyl-N- (7-chlor-l--oxid--l ,2,4-benzotriazin- 3-yl)amino)phenoxy]propionat (1) a) En blanding af 30,0 g 3,7-dichlor-l,2,4-benzotriazin-l-oxid, 48,0 g 4-(N-methylamino)phenolsulfat, 400 ml vand 5 og 400 ml acetonitril blev opvarmet under tilbagesva- ling og omr0ring i 24 timer. Opl0sningen blev koncen-treret,og ved afk0ling dannedes r0de krystaller. Pro-duktet blev omkrystalliseret af acetonitril/vand til dannelse af 4-[N-methyl-N-(7-chlor-l-oxid-l,2,4-benzo= 10 triazin-3-yl)amino]phenol(35,5 g) som et r0dt krystal- linsk stof, smeltepunkt 228-230°C.

b) En blanddLng af 20,8 g 4-[N-methyl-N-(7-chlor-l-oxid- 1,2,4-benzotriazin-3-yl)amino]phénol, 13,8 g methyl-2-brompropionat, 11,4 g vandfri kaliumcarbonat og 100 15 ml vandfri dimethylformamid blev opvarmet under omr0- ring til 100°C i 2 timer. Dichlormethan blev sat til den afk0lede opl0sning, og blandingen blev vasket gen-tagne gange med vand. Den organiske fase blev t0rret (over vandfri magniumsulfat), og opl0sningsmidlet blev · 20 fjernet ved destination under reduceret tryk. Produk- tet blev omkrystalliseret af methanol til dannelse af titel-produktet (16,8 g) som orange krystaller, smeltepunkt 132°C.

Den tillagte struktur blev bekræftet ved protonmagnetisk 25 resonans-spektroskopi og masse-spektrometri.

EKSEMPEL 3

Forbindelserne nr. 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 22 og 62, der er vist i tabel 1, blev fremstillet af den 0nskede 1,2,4-benzoetriazin, 4-(N-methylamino)phenolsulfat og det 30 0nskede alkyl-2-halogenpropionat ved at f01ge i hovedsagen

28 DK 157192 B

Strukturen, der er tillagt hver forbindelse, blev bekræftet ved protonmagnetisk resonans-spektroskopi og masse-spektro-metri, og fysiske data er noteret i eksempel 24, tabel 5.

EKSEMPEL 4 5 Methyl-2- [4- (N- (7-chlor-l-oxid-l ,2,4-benzotriazin-3-yl) antino) phenoxy]proplonat (2) a) En blanding af 3,5 g 3,7-dichlor-l,2,4-benzotriazin-l-oxid, 3,53 g 4-aminophenol og 30 ml vandig éthanol blev 10 opvarmet under tilbagesvaling i 18 timer. Opl0snings- midlet blev f jernet ved destination under reduceret tryk til dannelse af 4-[(7-chlor-l-Dxid-l,2,4-benzo= triazin-3-yl)amino]phénol (4,0 g).

b) En blanding af 4- [ (7-chlor-l-oxid-l.,2,4-benzotriazin-3- 15 yl)amino]phénol (4,0 g fra ovenstâende del a)), 3,7 g methyl-2-brompropionat, 3,0 g vandfri kaliumcarbonat og 4-0 ml methylethylketon blev opvarmet under tilbagesvaling i 18 timer. Opl0sningsmidlet blev fjernet ved destination under reduceret tryk, og remanensen blev 20 skilt mellem vand og chloroform. Chloroform-laget blev t0rrêt og chloroformen afdampet til dannelse af et h0j-r0dt fast stof (3,0 g). Det faste stof blev vasket med kogende methanol til dannelse af methyl-2-[4-((7-chlor- 1-oxid-l,2,4-benzotriazin-3-yl)amino)phenoxy]propionat 25 (2,0 g) som et r0dt fast stof.

Masse-spektrometri: Fundet (molekular-ion) ved m/e 374. ci7Hi5C^N4°4 kræver 374.

EKSEMPEL 5

Forbindelserne nr. 12, 54, 56, 65, 67, 74 og 85, der er vist 30 i tabel 1, 2 og 3, blev fremstillet af den 0nskede 1,2,4- benzotriazin, 4-aminophenol og det 0nskede alkyl-2-halogen= propionat ved at f0lge i hovedsagen samme fremgangsmâde som 29

DK 157192 B

beskrevet i eksempel 4.

Strukturen, der er tillagt hver forbindelse, blev bekræftet ved protonmagnetisk resonans-spektroskopi og masse-spektro-metri, og fysiske data er noteret i eksempel 24, tabel 5.

5 EKSEMPEL 6

Methyl-2-[4-(N-methyl-N-(7-chlor-l,2,4-benzotriazin-3-yl) amino)phenoxyj propionat (3) a) 4-[N-methyl-N-(7-chlor-l-oxid-l,2,4-benzotriazin-3-yl) 10 aminojphenol (10,0 g fra eksempel 1, del a)) og 4,3 g zinkpulver blev sat til en blanding af 100 ml eddike-syre og 10 ml vand, og blandingen blev opvarmet til 100°C under kraftig omr0ring i 30 minutter. Yderligere 4,3g zinkpulver blev tilsat, og opvarmningen og omr0rin-15 gen blev fortsat i yderligere 30 minutter. Den afk0le- de blanding blev filtreret, og filtratet blev sat til en opl0sning af hydrogenperoxid (5 ml 30% v/v) i 100 ml vand, og den vandige blanding blev omr0rt ved stuetem-peratur i 1 time. Det faste stof blev opsamlet ved fil-20 trering, vasket med vand og t0rret til dannelse af 4-[N-methyl-N-(7-chlor-l,2,4-benzotriazin-3-yl) -amino]phen= ol (8,2 g ) som et r0dt krystallinsk fast stof, smelte-punkt 224-226°C.

b) 4-[N-methyl-N-(7-chlor-l,2,4-benzotriazin-3~yl)amino]phen= ol blev bragt til at reagere med methyl-2-brompropionat ved at f0lge i hovedsagen samme fremgansmâde som beskrevet i eksempel 1, del b) til dannelse af titel-forbindelsen, smeltepunkt 120°C.

Den tillagte struktur blev bekræftet ved protonmagnetisk 30 resonans-spektroskopi og masse-spektrometri.

30 DK 157192 B

EKSEMPEL 7

Forbindelserne nr. 20, 21, 23, 27, 29, 48 og 63, der er vist i tabel 1, blev fremstillet ved reduktion af den 0nskede 4-[N-methyl-N-(1-oxid-l,2,4-benzotriazin-3-yl)amino]phénol og pâf01gende reaktion af den 0nskede 4-[N-methyl-N-(1,2,4-5 benzotriazin-3-yl)amino]phénol med det 0nskede alkyl-2- halogenpropionat ved at f0lge i hovedsagen samme fremgangs-mâde som beskrevet i eksempel 6.

Strukturen, der er tillagt hver forbindelse, blev bekræftet ved protonmagnetisk resonans-spektroskopi og masse-spektro-10 metri, og de fysiske data er vist i eksempel 24, tabel 5.

EKSEMPEL 8

Ethyl-2[4-(N-ethyl-N-(7-chlor-l-oxid-l,2,4-benzotriâzin- 3-yl)amino)phenoxy]propionat (58) 15 En blanding af ethyl-2-[4-(N-(7-chlor-l-oxid-l,2,4-benzo= triazin-3-yl)amino)phenoxy]propionat (1,5 g, - forbindelse nr. 85 - se eksempel 5), natriumhydrid (0,19 g af en 50% dispersion i mineralolie), ethyljodid (0,60 g) og dimethyl= formamid blev omr0rt ved stuetemperatur i 15 minutter.

20 Blandingen blev hældt i dichlormethan og vasket gentagne gange med vand. Den organiske fase blev t0rret over vand-fri magniumsulfat, og opl0sningsmidlet blev fjernet ved destination under reduceret tryk til dannelse af en r0d olie. Det râ produkt blev renset ved kromatografi over 25 silicagel (eluentï dichlormethan) til dannelse af titel-forbindelsen som en r0d olie.

Den tillagte struktur blev bekræftet ved protonmagnetisk resonans-spektroskopi og masse-spektrometri.

Pmr spektrum (δ ppm i CDCl^): 1/30, t, 3H; 1,65, d, 3Hj 30 4,20, m, 4Hj 4,80 g, 1H; 7,20, m, 4H? 7,60, d, 2H? fi 9n g itî 31

DK 157192 B

EKSEMPEL 9

Forbindelserne nr. 24, 25, 26, 30, 31, 32, 55, 57, 68, 73 og 75, der er vist i tabel 1, 2 og 3, blev fremstillet ved alky-lering af den tilsvarende forbindelse af formlen I, hvori R·*" er H, med det 0nskede alkylhalogenid ved at f0lge i det 5 væsentlige samme fremgangsmâde som beskrevet i eksempel 8 (forbindelse nr. 65 blev anvendt til at fremstille forbindelserne nr. 24, 25, 26, 30, 31 og 32, og forbindelserne nr. 54, 56, 67, 74 og 85 blev anvendt til at fremstille forbindelserne nr. 55, 57, 68, 73 og 75).

10 Strukturen, der er tillagt hver forbindelse, blev bekræftet ved protonmagnetisk resonans-spektroskopi og masse-spektrome-tri, og de fysiske data er noteret i eksempel 24, tabel 5.

EKSEMPEL 10 2-[4-(N-methyl-N-(7-chlor-l,2,4-benzotriazin-3-yl) amino)phen= 15 oxy]propionsyre (28)

Ethyl-2-4-[N-methyl-N-(7-chlor-l,2,4-benzotriazin-3-yl)amino] phenoxypropionat (5,0 g fra forbindelse nr. 21, eksempel 7) blev suspenderet i 25 ml isopropylalkohol, og en opl0sning 20 af 0,56 g natriumhydroxid i 25 ml vand blev tilsat i l0bet af 45 minutter. Yderligere 30 ml isopropylalkohol blev tilsat, og blandingen blev omr0rt ved stuetemperatur i 48 ti-mer. Alkoholen blev fjernet ved destination under redu-ceret tryk, remanensen blev opl0sti vand, og den vandige 25 opl0sning blev syrnet til pH 4 ved tilsætning af vandig 2M saltsyre. Bundfaldet blev opsamlet ved filtrering og t0rret til dannelse af titel-forbindelsen, smeltepunkt 125°C.

Den tillagte struktur blev bekræftet ved protonmagnetisk 30 resonans-spektroskopi og masse-spektrometri.

EKSEMPEL 11 32

DK 157192 B

Forbindelserne nr. 44, 69 og 82, der er vist i tabel 1 og 4, blev fremstillet ved hydrolyse af de tilsvarende estere (henholdsvis 18, 59 og 84) ved at f0lge i hovedsagen samme fremgangsmâde som beskrevet i eksempel 10.

5 Strukturen, der er tillagt hver forbindelse, blev bekræftet ved protonmagnetisk resonans-spektroskopi og masse-spektrome-tri, og fysiske data er noteret i eksempel 24, tabel 5.

EKSEMPEL 12 n-propyl-2-[4-(N-methyl-N-(7-chlor-l,2,4-benzotriazin-3-yl) 10 amino)phenoxy)propionat] (36)

En blanding af ethyl-2-[4-(N-methyl-N-(7-chlor-l,2,4-benzo= triazin-3-yl)amino)phenoxy]propionat (80 g - forbindelse nr. 21, eksempel 7), 800 ml n-propanol og 300 ml koncentre-15 ret svovlsyre blev opvarmet under tilbagesvaling i 6 timer.

Et lille rumfang vand blev tilsat, og blandingen blev kon-centreret. Dichlormethan blev tilsat, og blandingen blev vasket, f0rst med fortyndet vandig kaliumcarbonat-opl0sning og derpâ med vand. Den organiske fase blev t0rret over 20 vandfri magniumsulfat, og opl0sningsmidlet blev fjernet ved destination under reduceret tryk til dannelse af titel-forbindelsen (80 g) som en r0d olie.

Den tillagte struktur blev bekræftet ved protonmagnetisk resonans-spektroskopi og masse-spektrometri.

25 Pmr spektrum ($ ppm i CDClg): 0,90, t, 3H; 1,65, m, 5Hj 3.65, s, 3Hf 4,20, t, 2Hj 4,80, q, 1H; 7,20, m, 4H; 7.65, S, 2H? 8,25, s, 1H.

EKSEMPEL 13

33 DK 157192 B

Forbindelserne nr. 33, 34, 35, 40, 41, 42, 43 og 78, der er vist i tabel 1 og 4, blev fremstillet af de tilsvarende ethylestere ved transforestring (forbindelserne nr. 33, 34 og 35 blev fremstillet af forbindelse nr. 21; forbindelser-5 ne nr. 40, 41, 42 og 43 blev fremstillet af forbindelse nr. 18fc forbindelse nr. 78 blev fremstillet af forbindelse nr.

76) ved at f0lge i hovedsagen samme fremgangsmâde sorti be-skrevet i eksempel 12.

Strukturen, der er tillagt hver forbindelse, blev bekræftet 10 ved protonmagnetisk resonans-spektroskopi og masse-spektro-metri, og fysiske data er noteret i eksempel 24, tabel 5.

EKSEMPEL 14

Natrium-2-[4-(methyl-N-(7-chlor-l,2,4-benzotriazin-3-yl)ami-no) phenoxy] propionat 15 (37) (smeltepunkt 178°C) og natrium-2-[4-(N-methyl-N-(7-chlor-l-oxid-l,2,4-benzotriazin-3-yl)amino)phenoxyj propionat (45) (smeltepunkt 84°C) 20 blev fremstillet ved neutralisation af deres tilsvarende sy-rer (forbindelse 28,eksempel 10, og forbindelse 44, eksempel 11) med vandig natriumhydroxid og fjernelse af opl0sningsmidlet under reduceret tryk.

34 DK 157192 B

EKSEMPEL 15 2-(dimethylamino)ethyl-2-[4(N-methyl-N-(7-chlor~l-oxid- l,2,4-benzotriazin-3-yl)amino)phenoxy]propionat (51) a) En blanding af 2-[4-(N-methyl-N-(7-chlor-2-oxid-l,2,4- 5 benzotriazin-3-yl)amino)phenoxy]propionsyre (1,5 g - forbindelse nr. 44, eksempel 11) og overskud af thionyl= chlorid blev opvarmet under tilbagesvaling i 5 timer. Overskuddet af thionylchlorid blev fjernet ved destination under reduceret tryk til dannelse af 2-[4-(N-methyl-10 N-(7-chlor-l-oxid-l,2,4-benzotriazin-3-yl)amino)phenoxy= propionyl]chlorid.

b) En blanding af syrechloridet fremstillet i a) ovenfor, 0,41 g 2-(dimethylamino)éthanol og 20 ml dichlormethan blev omr0rt ved stuetemperatur natten over. Opl0snings- 15 midlet blev fjernet ved destination under reduceret tryk til dannelse af en r0d olie. Det râ produkt blev renset ved kromatografi over silicagel (eluent: dichlor= methan) til dannelse af titel-forbindelsen (1,0 g ) som en r0d olie.

20 Den tillagte struktur blev bekræftet ved protonmagnetisk re-sonans-spektroskopi og masse-spektrometri.

Pmr spektrum (δ ppm i CDClg): 1,65, d, 3H? 2,00, s, 6H; 2,40, t, 2H; 3,65, s, 3H; 4,15, t, 2H? 4,80, q, lHj 7,20, m, 4H; 7,60, s, 2H; 8,20, s, 1H.

25 EKSEMPEb 16

Porbindelserne nr. 38, 39, 49, 50, 52, 53, 60, 70, 71, 72 og 83, der er vist i tabel 1 og 4, blev fremstillet af de til-svarende syrer via syrechloriderne ved at f0lge i hovedsagen samme fremgangsmâde som beskrevet i eksempel 15. Forbindel-30 serne nr. 38, 39 og 71 blev fremstillet af syre-forbindelse nr. 28, eksempel 10j forbindelserne nr. 49, 50, 52, 53, 60 og 72 blev fremstillet af syre-forbindelse nr. 44, eksempel

35 DK 157192B

11; forbindelsen nr. 70 blev fremstillet af syre-forbindel-se nr. 69, eksempel 11; forbindelsen nr. 83 blev fremstillet af syre-forbindelse nr. 82, eksempel 11.

Strukturen, der er tillagt hver forbindelse, blev bekræftet 5 ved protonmagnetisk resonans-spektroskopi og masse-spekitro- metri, og fysiske data er noteret i eksempel 24, tabel 5.

EKSEMPEL 17

Propargyl-2-[4-(N-methyl-N-(7-chlor-l-oxid-l,2,4-benzotriazin-3-yl)amino)phenoxylpropionat 10 (47)

En blanding af 2-[4-(N-methyl-N-(7-chlor-l-oxid-l,2,4-benzo= triazin-3-yl)amino)phenoxy]propionsyre (2,1 g - forbindel-se nr. 44, eksempel 11), 0,5 g p-toluensulfonsyre og over-skud af propargylalkohol blev omr0rt ved en temperatur pâ 15 100°C i 4 timer. Den afk0lede opl0sning blev hældt i ethyl= acetat, og blandingen blev vasket med vand. Den organiske fase blev t0rret over vandfri magniumsulfat, og opl0snings-midlet blev fjernet ved destination under reduceret tryk til dannelse af en olie. Det râ produkt blev renset ved 20 kromatografi over silicagel (eluent: dichlormethan) til dannelse af titel-forbindelsen (1,26 g) som et orange krystal-linsk fast stof, smeltepunkt 101°C).

Den tillagte struktur blev bekræftet ved protonmagnetisk resonans-spektroskopi og masse-spektrometri.

36

DK 157192 B

EKSEMPEL 18

Allyl-2-[4-(N-methyl-N-(7-chlor-l-oxid-l,2,4-benzotriazin- 3-yl)amino)phenoxy3 propionat (46) 5 blev fremstillet af 2-[4-(N-methyl-N-(7-chlor-l-oxid-l,2,4- benzotriazin-3-yl)amino)phenoxy]propionsyre og allylalkohol, og n-propyl-2-[4-(N-methyl-N-(7-chlor-2-oxid-l,2,4-benzotriazin-3-yl)amino)phenoxy]propionat (66) 10 blev fremstillet af 2-[4-(N-methyl-N-(7-chlor-2-oxid-l,2,4- benzotriazin-3-yl)amino)phenoxy]propionsyre og n-propanol ved at f0lge i hovedsagen s anime fremgangsmâde som beskrevet i eksempel 17.

Strukturen, der er tillagt hver forbindelse, blev bekræftet 15 ved protonmagnetisk resonans-spektroskopi og masse-spektrometri, og fysiske data er noteret i eksempel 24, tabel 5.

EKSEMPEL 19

Ethyl-2-[4-(N-methyl-N-(7-chlor-l,2,4-benzotriazin-3-yl) ami= no)phenoxy]-2-methylpropionat 20 (81)

En blanding af 4-[N-methyl-N-(7-chlor-l,2,4-benzotriazin-3-yl)amino]phénol (1,5 g fra eksempel 6, del a)), 1,23 g ethyl-2-brom-2-methylpropionat, 0,87 g vandfri kaliumcarbonat og 15 ml dimethylformamid blev opvarmet under omr0ring til 25 100°C i 3 dage. Den afk01ede opl0sning blev hældt i dichlor= methan, og blandingen blev vasket med vand. Den vandige fa-se blev t0rret over vandfri magniumsulfat, og opl0sningsmid-let blev f jernet ved destination under reduceret tryk til dannelse af en olie. Det râ produkt blev renset ved kromato-30 grafi over silicagel (eluent: dichlormethan) til dannelse af titel-forbindelsen (0,9 g) som en r0d olie.

Den tillagte struktur blev bekræftet ved protonmagnetisk 37

DK 157192 B

resonans-spektroskopi og masse-spektrometri.

Pmr spektrum (6 ppm i CDCl^): 1/30, t, 3H; 1,70, s, 6H; 3,65, s, 3H; 4,30, q, 2H-f 7,20, m, 4H? 7,60, s, 2Hj 8,20, s 1H.

5 EKSEMPEL 20

Forbindelserne nr. 76, 77, 79, 80 og 84 blev fremstillet af den 0nskede 4-[N-methyl-N-(1,2,4-benzotriazin-3-yl)amino]phen= ol og det 0nskede alkyl-2-halogenalkancarboxylat ved at f0lge i hovedsagen samme fremgangsmâde som beskrevet I eksem-10 pel 19.

Strukturen, der er tillagt hver forbindelse, blev bekræftet ved protonmagnetisk resonans-spektroskopi og masse-spektrome-tri, og fysiske data er noteret i eksempel 24, tabel 5.

EKSEMPEL 21 15 Methyl-2-[4-(N-methyl-N-(7-chlor-2-oxid-l,2,4-benzotrlazin- 3-yl)amino)phenoxy]propionat (59)

En blanding af methyl-2-[4-(N-methyl-N-(7-chlor-l,2,4-benzo= triazin-3-yl)amino)phenoxy]propionat (6,1 g ~ forbindelse nr. 3, eksempel 6), 110 ml eddikesyre og hydrogenperoxid (44 ml 30% v/v) blev omr0rt ved stuetemperatur i 5 dage.

Det udfældede gule faste stof blev opsamlet ved filtrering og omkrystalliseret af eddikesyre til dannelse af titel-forbindelsen (5,0 g) som et gult krystallinsk fast stof, 25 smeltepunkt 130°C.

Den tillagte struktur blev bekræftet ved protonmagnetisk resonans-spektroskopi og masse-spektrometri.

38

DK 157192 B

EKSEMPEL 22

Bthyl-2-[4-(N-(7-chlor-2-oxid-l,2,4-benzotriazin-3-yl)amino) phenoxy]propionat (64) blev fremstillet ved oxydation af ethyl-2-[4-(N-(7-chlor-5 1,2,4-benzotriazin-3-yl)amino)phenoxy]propionat (forbindelse nr. 65, eksempel 5) ved at f0lge i hovedsagen samme fremgangs-mâde som beskrevet i eksempel 21.

Den tillagte struktur blev bekræftet ved protonmagnetisk re-sonans-spektroskopi og masse-spektrometri, og fysiske data 10 er noteret i eksempel 24, tabel 5.

EKSEMPEL 23

Ethyl-2-[3-chlor-4-(N-(7-chlor-l-oxid-l,2,4-benzotriazin-3-yl)amino)phenoxy]propionat (61) I5 En blanding af ethyl-2-[4-(N-(7-chlor-l-oxid-l,2,4-benzotri= azin-3-yl)amino)phenoxy]propionat (1,5 g - forbindelse nr. 85, eksempel 5), 0,57 g N-chlorravsyreimid og 20 ml dichlor-methan blev omr0rt ved stuetemperatur i 3 dage. Blandingen blev vasket med vand,t0rret over vandfri magniumsulfat, og opl0sningsmidlet blev fjernet ved destination under redu-ceret tryk til dannelse af en r0d olie. Det râ produkt blev renset ved kromatografi over silicagel (eluent: dichlorme= than) til dannelse af titel-forbindelsen (0,81 g) som et orange krystallinsk fast stof, smeltepunkt 169°C.

Den tillagte struktur blev bekræftet ved protonmagnetisk re-sonans-spektroskopi og masse-spektrometri.

39

DK 157192 B

EKSEMPEL 24

Nogle af forbindelserne if0lge opfindelsen, der er vist i tabel 1 - 4, er faste stoffer og kan identificeres ved smeltepunkter. Af bekvemmeligheds-grunde er smeltepunkter-ne vist i nedenstâende tabel 5a.

5 Mange af forbindelserne if0lge opfindelsen, der er vist i tabel 1 - 4, er olier og blev karakteriseret ved og kan identificeres ved deres protonmagnetiske resonans-spektrum (pmr). Af bekvemmeligheds-grunde er de pmr-spektroskopiske data no-teret i nedenstâende tabel 5b.

10 TABEL 5a

Forbindelse Smeltepunkt, Forbindelse Smeltepunkt,

nr. °C nr. °C

1 132 45 184 2 194 46 94 3 120 47 101 15 12 193 52 77 13 140 53 62 14 130-132 54 142 15 132-134 56 108 16 130-132 59 130 20 17 < 50 61 169 22 147 64 164-166 23 121 65 150-152 27 120 67 166-168 28 125 69 159-161 25 30 99 74 100 34 82 75 113 37 178 76 125 40 95 77 98 41 < 50 79 66 30 42 70 82 199

DK 157192 B

40 TABEL 5b

Forbindelse nr. Kemisk proton-forskydning (δ ppm i CDCl^)

18 · l,3Û,t,3H l,65,d,3H 3,60,5,3η 4,30,q,2H

4.85, q,lH 7,20,m,4H 7,60,s,2H 8,30,s,lH

ς 19 1,30,t,3H l,65,d,3H 3,60,s,3H 4,30,q,2H

4.85, q,lH 7,20,m,4H 7,80,m,2H 8,60,s,lH

20 1,30,t,3H 1,65,d,3H 3,65,s,3H 4,30,q,2H

4.80, q,lH 7,20,m,4H 7,40-8,10, m,3H.

21 l,30,t,3H 1,65,d,3H 3,65,s,3H 4,25,q,2H

10 4,80,q,lH 7,20,m, 4H 7,60,s,2H 8,20,s,lH

24 0,70-1,90, 3,90-4,50 4,70,q,lH 7,20,m,4H

m,13H m,5H

7.60, s,2H 8,20,s,1H

25 1,30,t,3H 1,65,d,3H 4,30,m,4H 4,80,q,lH

7.20, m,4H 7,60,s,2H 8,20,S,1H

15

26 1,30,t,3H l,65,d,3H 4,30,q,2H 4,80,q,lH

5,40,m,2H 7,20,m,9H 7,60,s,2H 8,20,s,lH

29 1,30,t,3H l,65,d,3H 3,65,s,3H 4,30,q,2H

4.80, q,lH 7,20,m,6H 8,40,s,lH

20 31 1,30,t,3H l,65,d,3H 3,65,s,3H 4,30,q,2H

4,90 ,πι, 3H 7,30,m,6H 8,30,s,lH

32 1,30,t,3H 1,65,d,3H 4,30,q,2H 4,80,m,3H

7.20, m,4H 7,60,s,2H 8,20,s,lH

33 0,90,d,6H l,60,m,4H 3,50,s,3H 4,00,d,2H

4.80, q,lH 7,20,m,4H 7,60,s,2H 8,20,s,lH

2 5

35 0,70-2,00, 3,70,s,3H 4,25,t,3H 4,85,q,lH

m,lOH

7.20, m,4H 7,65,s,2H 8,30,s,lH

36 0,90,t,3H 1,65,m,5H 3,65,s,3H 4,20,t,2H

4.80, q,1H 7,20,m,4H 7,65,s,2H 8,25,s,lH

30

38 1,65,d,3H 2,55,t,lH 3,65,s,3H 4,80,m,3H

7.20, m,4H 7,6 0,s,2H 8,25,s,lH

39 l,65,d,3H 3,65,s,3H 4,50-6,30, 7,20,m,4H

m,6H

7.60, s,2H 8,2 0 , s, 1H__ (fortsættes) c\

4i DK 157192 B

TABEL 5b (fortsat)

Forbindelse nr. Kemisk proton-forskydning (δ ppm i CDClg)

48 l,30,t,3H 1/65,d,3H 3,65/S,3H 4,30,m,2H

4/80 ,q,lH 7,20 ,m,4H 7,60,m,2H 8,20,s,lH

49 ! 1,00,m,3H l,80/m,8H 2,70,s,lH 3,65,s,3H

[ 4,80,q,1H 7,20,m,4H 7,60/S,2H 8,20#s,lH

5 50 | 1,70 ,d, 3H l,80,s,3H 2,00,s,3H 3,65.,s,3H

! 4,80,q,lH 7,20,m,4H 7,60,s,2H 8,20,s,lH

51 1,65,d,3H 2,00,s,6H 2,40,t,2H 3,65,s,3H

4,15,t,2H 4,80,q,1H 7,20,m,4H 7,60,s,2H

8.2 0 , s, 1H

10 I 55 1,30,t,3H 1,65,d,3H 3,50,s,3H 4,30,q,2H

4.80, q,3H 7,20,m,4H 7,60,s,2H 8,20,S,1H

57 l,30,t,3H l,65,d,3H 3,50,s,3H 4,30,q,2H

4.80, q,3H 7,20,m,4H 7,60,s,2H 8,20,s,lH

58 1,30,t,3H l,65,d,3H 4,20,m,4H 4,80,q,lH

7.20, m,4H 7,60,d,2H 8,20,s,lH

15

60 1,40,m,10H 2,75,t,2H 3,65,s,3H 4,80,q,lH

7.20, m, 4H 7,60,s,2H 8,20,s,lH

62 1,30,t,6H 1,65,d,3H 2,65,q,2H 3,65,s,3H

4.30, q,2H 4,80,q,lH 7,20,m,4H 7,6'0,s,2H

8.2 0 , s , 1H

20

63 1,30,t,6H 1,65,d,3H 2,65,q,2H 3,65,s,3H

4.30, q,2H 4,80,q,lH 7,20,m,4H 7,60,s,2H

8.2 0 , s, 1H

66 0,90 ,t ,3H 1,65 ,m,5H 3,50,s,3H 4,2'0,t,2H

4.85, q,1H 7,20,m,4H 7,60,m,2H 8,26,s,lH

25 68 1,30,m,6H l,65,d,3H 2,45,s,3H 4,20,m,4H

4.85, q,lH 7,20,m,4H 7,60,m,2H 8,10,s,lH

70 0,70-2,00 2,90,t,2H 3,55,s,3H 4,80,q,lH

πι,ΙΟΗ

7.20, m,4H 7,60,s,2H 8,30,s,lH

30 71 1,40,m,10H 2,90,t,2H 3,65,s,3H 4,80,q,lH

7.20, m, 4H 7,60,s,2H 8,20,s,lH

72 l,65,d,3H 3,65,s,3H 4,60,d,2H 4,80,q,lH

_; 5,90,t,lH 7,20,m,4H 7,60,s,2H 8,20,s,lH

TABEL 5b (fortsat) 42

DK 157192 B

Forbindelse nr. Kemisk proton-forskydning (6 ppm i CDCl^)

73 l,00,t,3H l,30,t,3H l,70,m,5H 4,20,m,4H

4.80, q,lH 7,20,m,4H 7,60,s,lH 8,35,s,lH

78 1,40,m,10H 3,50,s,3H 4,30,t,2H 4,80,s,2H

5 7,20,m, 4H 7,60,s,2H 8,20,s,lH

80 1,30,m,6H 2,00,m,2H 3,65,s,3H 4,30,q,2H

4.80, q,lH 7,20,m,4H 7,60,s,2H 8,20,s,lH

81 l,30,t,3H l,70,s,6H 3,65,s,3H 4,30,q,2H

7,20,m,4H 7,60,s,2H 8,20,s,lH

10 83 1,40,m,10H 2,80,t,2H 3,65,3,sH 7,20,m,4H

7,60,s, 2H 8,20,s,1H

84 l,30,t,3H l,70,s,6H 3,65,s,3H 4,30,q,2H

__7,20,m,4H 7,60,s,2H 8,20,s,lH_ 15 EKSEMPEL 25

Koncentrerede præparater af forbindelserne if01ge opfindel-sen blev fremstillet sâledes: a) Hvor det drejer sig om olier og voksagtige faste stof-ferrved at opl0se forbindelsen i toluen indeholdende 7% v/v "Teric" N13 ("Teric" er et varemærke og "Teric" N13 et ethoxyleringsprodukt af nonylphenol, der kan fâs fra ICI Australia Limited) og 3% v/v "Kemmat" SC15B ("Kemmat” er et varemærke og "Kemmat" SC15B et præparat af calciumdodecylbenzensulfonat).

^ b) Hvor det drejer sig om krystallinske faste stoffer: ved at sætte 5 vægtdele af forbindelsen og 1 vægtdel "Dya-pol" PT ("Dyapol" er et varemærke og "Dyapol" PT et anionisk suspenderingsmiddel) til 94 vægtdele af en vandig opl0sning indeholdende 0,25% v/v "Teric" N8 (et ethoxyleringsprodukt af nonylphenol) og kuglem0lle- 30

43 DK 157192 B

sion. De emulgerbare koncentrater og suspensioner blev sa fortyndet med vand til dannelse af et vandigt middel med den 0nskede koncentration egnet til brug ved bed0m-melse af den herbicide virkning af forbindelserne if0l-5 ge opfindelsen f0r og efter planternes fremkomst af jor- den.

EKSEMPEL 26

Den herbicide virkning f0r planternes fremkomst af jorden af forbindelserne if0lge opfindelsen sammensat som beskre-10 vet i eksempel 25 blev bed0mt ved f01gende fremgangsmâde.

Fr0ene af fors0gsplanterne blev sâet i rækker 2 cm dyibt i jord indeholdt i fr0kasser. De énkimbladede planter og de tokimbladede planter blev sâet i separate kasser, og efter sâning blev de to kasser spr0jtet med den 0nskede mængde af 15 et middel if0lge opfindelsen. To duplikerede fr0kasser blev tilberedt pâ samme mâdef men blev ikke spr0jtet med et middel if0lge opfindelsen; det blev anvendt til saramenlig-ningsformâl. Aile kasserne blev anbragt i et drivhus, van-det let ved spr0jtning ovenfra for at igangsætte spiring 20 og derpâ subirrigeret efter behov til optimal plantevækst. Efter 3 uger blev kasserne taget ud af drivhuset, og virk-ningen af behandlingen blev bed0mt visuelt. Resultaterne er vist i tabel 6, hvor skaden pâ planterne er bed0mt efter en skala fra 0 til 3, hvor 0 repræsenterer fra 0 til 25% 25 skade, 3 repræsenterer 75-99% dræbning, og 3+ repræsenterer 100% dræbning. En streg (-) betyder, at der ikke blev ud-f0rt noget fors0g.

Navnene pâ fors0gsplanterne var som f0lger:

Wh Hvede P Ært 30 Ot Vild havre Ip Ipomea

Rg Rajgræs Ms Sennep

Jm Japansk hirse Sf Solsikke

_DK 157192B

44 TABEL 6

Virkning f0r planternes fremkomst._

Forbin- Fors0gsplanter__ delse Mængde, -- ' nr. kg/ha Wh Ot Rg Jm P Ip Ms Sf 1 5,0 3+ 3+ 3+ 3+ 0 0 0 0 1 1,0 22330000 5 3 5,0 3+ 3+ 330000 3 1,0 12130000 3 0,5 03220000 15 5,0 3+ 3+ 3+ 3+ 0 0 0 0 15 1,0 3+ 3+ 3+ 3+ 0 0 0 0 15 0,5 212 3+ 0000 10 18 5,0 323 3+ 0000 18 1,0 3 0-3 3+ 0 0 0 0 18 0,5 22330000 19 0,5 313 3+ 0000 20 0,5 1 0 2 3+ 0 0 0 0 15 21 0,5 10220000 25 5,0 3 2 3 3+ 0 0 0 0 25 1,0 0 0 0 0 0 0 0 0 27 5,0 013 3+ 0000 27 1,0 00110000 20 28 5,0 3+ 3+ 3+ 3+ 0 0 0 0 28 1,0 020 3+ 0000 29 5,0 312 3+ 0000 29 1,9 00000000 49 5,0 3 3+ 3+ 3+ 0 0 0 0 25 49 1,0 00100000 50 5,0 3 3+ 3+ 3+ 0 0 0 0 50 1,0 1 2 2 2 0 0 0 0 51 5,0 3 3+ 3 3+ 0 0 0 0 51 1,0 00020000 30 58 5,0 20330000 58 1,0 002300 0 0 (fortsættes) 45 TABEL 6 (fortsat)

DK 157192 B

Forbin- Fors0gsplanter delse Mængde, -- * nr. kg/ha Wh Ot Rg Jm P lp Ms Sf 59 5,0 3+ 3+ 3+ 3+ 0 0 0 0 59 1,0 0 3+ 3+ 3+ 0 0 0 0 59 0,5 1 2 2 2 0 0 0 0 5 59 0,25 00000000 60 5,0 î 3 3+ 3+ 3+ 0 0 0 0 60 1,0 1 3 3 3+ 0 0 0 0 60 0,5 : 0 1 2 3 0 0 0 0 60 0,25 . 00200000 66 2,5 3 3+ 3+ 3+ 0 0 0 0 10 66 0,5 ; 0 1 3 3 0 0 0 0 69 5,0 2 3 3+ 3+ 0 0 0 0 69 1,0 I 0 2 2 3+ 0 0 0 0 70 2,5 ; 3 3 3+ 3+ 0 0 0 0 70 0,5 I 0 1 2 3 0 0 0 0 15 ' 71 5,0 ! 3 3+ 3 + 3+ 0 0 0 0 71 1,0 j 0 1 3+ 3+ 0 0 0 0 72 5,0 - 2 3 3+ 3+ 0 0 0 0 72 1,0 0 1 3+ 3+ 0 0 0 0 77 5,0 2 2 3+ 3+ 0 0 0 0 77 1,0 1 0 3+ 3+ 0 0 0 0 78 5,0 1 2 3 3 0 0 0 0 79 5,0 2 0 1 3 0 0 0 0 80 5,0 3 3 3+ 3+ 0 0 0 0 25 80 1,0 01230000 81 5,0 3 3+ 3+ 3+ 0 0 0 0 81 1,0 ! 01130000 i 82 5,0 : 1 3 3 3+ 0 0 0 0 82 1,0 I 0 1 2 3+ 0 0 0 0 30 83 5,0 ! 1 3+ 3+ 3+ 0 0 0 0 83 1,0 1 1 3 3+ 0 0 0 0 84 5,0 2 3 3 3+ 0 0 0 0 84 1,0 0 3+ 3 3+ 0 0 0 0 84 0,5 0 1 3+ 3+ 0 0 0 0 84 0,25 0 0 0 1 0 0 0 0 00 I ___ -- \ -..... .............. 1 " 46

DK 157192 B

EKSEMPEl· 27

Den herbicide virkning efter planternes fremkomst af jorden af forbindelserne if0lge opfindelsen sammensat som beskre-vet i eksempel 25 blev bed0mt ved f0lgende fremgangsmâde.

Fr0ene af fors0gsplanteme blev sâet i rækker 2 cm dybt i 5 jord indeholdt i fr0kasser. De ënkimbladede planter og de tokimbladede planter blev sâet i separate kasser, duplike- ret. De fire fr0kasser blev anbragt i et drivhus, vandet let ved spr0jtning ovenfra for at igangsætte spiring, og derefter blev de subirrigeret efter behov til optimal plan-tevækst. · Efter at planterne var vokset til en h0jde pâ ca. 10 - 12 1/2 cm, blev en kasse af hver af de ënkimbladede planter og de tokimbladede planter udtaget af drivhuset og spr0jtet med den 0nskede mængde af et middel if0lge opfindelsen. Efter spr0jtning blev kasserne sat tilbage i 15 drivhuset i yderligere 3 uger, og virkningen af behandlin-gen blev bed0mt visuelt ved sammenligning med de ubehandle-de kontroller. Resultaterne er vist i tabel Ί, hvor skaden pâ planterne er bed0mt efter en skala fra 0 til 3, hvor 0 re-præsenterer fra 0 til 25% skade, 3 repræsenterer 73-99% dræb-20 ning, og 3+ repræsenterer 100% dræbning. En streg (-) bety-der, at der ikke blev udf0rt noget fors0g.

Navnene pâ fors0gsplanterne var som f01ger:

Wh Hvede P Ært

Ot Vild havre Ip Ipomea 25 Rg Rajgræs Ms Sennep

Jm Japansk hirse Sf Solsikke TABEL 7 47

DK 157192 B

Virkning efter planternes fremkomst.

Forbin- Fors0gsplanter delse Mængde,---—-‘ nr. kg/ha Wh Ot Rg Jm P Ip Ms Sf 1 5,0 3+ 3+ 3+ 3+ 0 0 0 0 1 1,0 3 3+ 3 3+ 0 00 0 5 3 5,0 3+ 3+ 3+ 3+ 0 0 0 0 3 1,0 3+ 3+ 3+ 3+ 0 0 0 0 3 0,5 3+ 3+ 3+ 3+ 0 0 0 0 15 5,0 3+ 3+ 3+ 3+ 0 0 0 0 15 1,0 3 3+ 3+ 3+ 0 0 0 0 15 0,5 3+ 3+ 3+ 3+ 0 0 0 0 18 5,0 3+ 3+ 3+ 3+ 0 0 0 0 18 '1,0 3+ 3+ 3+ 3+ 0 0 0 0 18 0,5 3+ 3+ 3+ 3+ 0 0 0 0 19 0,5 j 3+ 3+ 3+ 3+ 0 0 0 0 20 0,5 3+ 3+ 3+ 3+ 0 0 0 0 15 21 0,5 3+ 3+ 3+ 3+ 0 0 0 0 25 5,0 3+ 3+ 3+ 3+ 0 0 0 0 25 1,0 3+ 3+ 3+ 3+ 0 0 0 0 27 5,0 3+ 3 3+ 3+ 0 0 0 0 2Q 27 1,0 1 3 3+ 3+ 0 0 0 0 28 5,0 ; 3+ 3+ 3+ 3+ 0 0 0 0 28 1,0 i 3+ 3+ 3+ 3+ 0 0 0 0 ; 29 5,0 3+ 3+ 3+ 3+ 0 0 0 0 29 1,0 i 3+ 3 3 3+ 0 0 0 0 25 49 5,0 | 3+ 3+ 3+ 3+ 0 0 0 0 49 1,0 I 3+ 3+ 3+ 3+ 0 0 0 0 50 5,0 j 3+ 3+ 3+ 3+ 0 0 0 0 50 1,0 3+ 3+ 3+ 3+ 0 0 0 0 51 5,0 3+ 3+ 3+ 3+ 0 0 0 0 30 51 ! 1,0 3+ 3+ 3+ 3+ 0 0 0 0 58 5,0 3+ 3+ 3+ 3+ 0 0 0 0 58 1,0 3+ 3+ 3+ 3+ 0 0 0 0 _ _.__Ui ——--— 1 1 " ' (fortsættesj TABEL 7 (fortsat) 48

DK 157192 B

Forbin- Fors0gsplanter delse Mængde, --- nr. kg/ha Wh Ot Rg Jm P Ip Ms Sf 59 5,0 3+ 3+ 3+ 3+ 0 0 0 0 59 1,0 3+ 3+ 3+ 3+ 0 0 0 0 59 0,5 3+ 3+ 3+ 3+ 0 0 0 0 5 59 0,25 3 3+ 3+ 3+ 0 0 0 0 60 5,0 3+ 3+ 3+ 3+ 0 0 0 0 60 1,0 3+ 3+ 3+ 3+ 0 0 0 0 60 0 ,5 3+ 3+ 3+ 3+ 0 0 0 0 60 0,25 3+ 3+ 3+ 3+ 0 0 0 0 in 66 2,5 3+ 3+ 3+ 3+ 0 0 0 0 1U 66 0,5 3+ 3+ 3+ 3+ 0 0 0 0 69 5,0 3+ 3+ 3+ 3+ 0 0 0 0 69 1,0 3+ 3+ ‘ 3+ 3+ 0 0 0 0 70 2,5 3+ 3+ 3+ 3+ 0 0 0 0 70 0,5 3+ 3+ 3+ 3+ 0 0 0 0 15 71 5,0 3+ 3+ 3+ 3+ 0 0 0 0 71 1,0 3+ 3+ 3+ 3+ 0 0 0 0 72 5,0 3+ 3+ 3+ 3+ 0 0 0 0 72 1,0 3+ 3+ 3+ 3+ 0 0 0 0 '77 5,0 3+ 3+ 3 3+ 0 0 0 0 77 1,0 333 3+ 0000 78 5,0 3 3+ 3+ 3+ 0 0 0 0 79 5,0 3 3 3 3+ 0 0 0 0 80 5,0 3+ 3+ 3+ 3+ 0 0 0 0 25 80 1,0 3+ 3+ 3+ 3+ 0 0 0 0 81 5,0 3+ 3+ 3+ 3+ 0 0 0 0 81 1,0 3 3+ 3+ 3+ 0 0 0 0 82 5,0 3 3+ 3+ 3+ 0 0 0 0 82 1,0 2 3+ 3+ 3+ 0 0 0 0 30 83 5,0 3+ 3+ 3+ 3+ 0 0 0 0 83 1,0 3+ 3+ 3+ 3+ 0 0 0 0 84 5,0 3+ 3+ 3+ 3+ 0 0 0 0 84 1,0 3+ 3+ 3+ 3+ 0 0 0 0 84 0,5 3+ 3+ 3+ 3+ 0 0 0 0 35 84 0,25 3+ 3+ 3+ 3+ 0 0 0 0 49

DK 157192 B

EKSEMPEL 28

Der blev fremstillet præparater af forbindelserne til for-s0g ved at blande en passende 'mængde med 5 ml af en émulsion fremstillet ved at fortynde 160 ml af en opl0sning indehol-dende 21,8 g pr. liter "Span" 80 og 78,2 g pr. liter MTween" 5 20 i methylcyklohexanon til 500 ml med vand. "Span" 80 er et varemærke for et overfladeaktivt middel omfattende sorbi-tanmonolaurat. "Tween" 20 er et varemærke for et overfladeaktivt middel omfattende et kondensat af sorbitanmonolaurat med 20 molære mængder ethylenoxid. Hver 5 ml émulsion inde-10 holdende en fors0gsforbindelse blev sâ fortyndet til 40 ml med vand og spr0jtet pâ unge potteplanter (POST) af de arter, der er nævnt i nedenstâende tabel 8. Skaden pâ fors0gsplan-terne blev bed0mt efter 14 dage efter en skala fra 0 til 5, hvor 0 er 0 - 20% skade, og 5 er fuldstændig dræbning. I et 15 fors0g med herbicid virkning f0r planternes fremkomst (PRE) blev fr0 af fors0gsplanterne sâet i en lav fure dannet i over-fladen af jord 1 fiberbakker. Overfladen blev sâ udjævnet og spr0jtet, og frisk jord blev derpâ spredt tyndt over den spr0jtede overflade. Bed0mmelse af herbicid skade blev ud-20 f0rt efter 21 dage under anvendelse af samme skala fra 0 til 5 soin ved fors0get efter planternes fremkomst. I begge til-fælde blev graden af herbicid skade bed0mt ved sammenligning med ubehandlede kontrolplanter. Resultaterne er anf0rt i nedenstâende tabel 8. En streg (-) betyder, at der ikke blev 25 udf0rt noget fors0g.

Navnene pâ fors0gsplanterne var som f01ger:

Sb Sukkerroe

Rp Raps

Ct Bomuld 30 Sy Sojab0nne

Mz Majs

Mw Vinterhvede

Rc Ris 50

DK 157192 B

Sn Senecio vulgaris

Ip Ipomea purpurea

Am Amaranthus retroflexus

Pi Polygonum aviculare 5 ca Chenopodium album

Po Portulaca oleracea

Ga Galium aparine

Xa Xanthium pensylvanicum

Ab Abutilon theophrasti 10 cv Convoivulus arvensis

Co Cassia obtusfolia

Av Evena fatua

Dg Digitaria sanquinalis

Pu Poa annua 15 ai Alopecurus myosuroides

St Setaria viridis

Ec Echinochloa crus-galli

Sh Sorghum halepense

Ag Agropyron repens 20 en Cyperus rotundas 51 TABEL 8

Del A.

DK 15 719 2 B

For- bin- Anvendelse Fors0gsplanter del- ____________ se Mâde Mængde, nr. kg/ha Sb Rp Ct Sy Mz Ww Rc Sn Ip Aca Pi Ca 1 PRE 2,00 0 0 0 5 5 5 0 0 2 0 1 PRE 0,5 0 1 0 0 4 5 3 0 0 0 0 5 1 PRE 0,05 0 0 - 0 - 2 0 0 1 0 0 0 1 POST 2,0 1202544-0100 1 POST 0,50 0 0 1 5 4 4 - 0 0 0 0 1 POST 0,05 0 0 0 0 4 4 3 0 0 1 0 0 10 3 PRE 2,00 0 0 0 5 5 5 1 0 0 0 0 3 PRE 0,50 1 0 1 4 5 4 0 0 0 0 0 3 PRE 0,05 000003100010 3 POST 2,00 2 1 3 5 4 5 2 0 1 0 1 3 POST 0,51 0 0 0 4 4 4 2 0 0 0 1 3 POST 0,05 0 0 0 - 4 4 4 1 0 0 0 0 15 17 POST 0,01 0 0 0 0 4 4 1 0 0 0 0 0 25 PRE 0,20 0 0 0 2 2 0 0 0 0 0 0 25 PRE 0,05 0 00000000000 25 POST 0,20 1 0 0 5 4 1 0 0 0 0 25 POST 0,05 0 1 0 0 4 3 0 0 0 0 0 20 50 PRE 0,05 ----131----- 50 POST 0,05 ----542----- 77 PRE 2,0 ----345----- 77 PRE 0,5 - -- -032----- 77 POST 2,0 - - - - 4 4 2 - 25 77 POST 0,5 - -- -343----- 58 PRE 0,2 - -- -010----- 58 PRE 0,05 - - -- 000----- 58 POST 0,2 - - - - 4 4 1 58 POST 0,05 ----420----- 30 59 PRE 1,0 0000444000-0 59 PRE 0,21 0 0 0 3 4 4 0 0 0 - 0 59 POST 1,0 0 0 0 0 5 4 4 1 0 - - 1 ~ Λ λ a a a λ λ λ η η — — Π TABEL· 8 ~ Del A (fortsat).

52

DK 157192 B

For- bin- Anvendelse Fors0gsplanter del-________ se Mâde Mængde, nr. kg/ha Sb Rp Ct Sy Mz Ww Rc Sn Ip Am Pi Ca 84 PRE 2,0 - -- -031----- 84 PRE 0,5 - -- -021----- 5 84 POST 2,0 - -- -543----- 84 POST 0,5----44 3 - - - - - TABEL· 8 ___Del B._____ 10 For- bin- Anvendelse Fors0gplanter del- - -----------------—- se Mâde Mængde/ nr. kg/ha Po Xa Ab Cv Av Dg Pu ' St Eù Sh Ag Cn 1 PRE 2,0000-45555450 1 PRE 0,5 000-45553450 15 1 PRE 0,05 0 - 0 - 0 3 0 4 1 0 0 0 1 POST 2,0 0 1 0 0 5 5 4 5 5 5 5 0 1 POST 0,5 0 1 0 0 5 5 4 4 5 5 5 0 1 POST 0,05 - 0 0 0 4 4 4 4 5 4 4 3 PRE 2,0 0 0 0 - 5 5 5 5 5 4 5 0 3 PRE 0,5 0 1 0 - 4 5 4 5 5 4 5 0 20 3 pre 0,05 000-00000-20 3 POST 2,0 1 2 0 0 5 5 4 5 5 5 4 0 3 POST 0,5 0 0 0 0 5 5 4 5 5 5 4 0 3 POST 0,05 - 0 0 0 4 5 3 5 5 5 4 0 17 POST 0,01 0 0 0 0 2 3 0 5 1 4 1 0 25 25 PRE 0,2 00--01041010 25 PRE 0,05 000000020000 25 POST 0,2 0 0 0 - 4 4 0 4 5 4 4 0 25 POST 0,05 000-34134410 50 PRE 0,05 - -- -01-0002- 30 50 POST 0,05 - - - - 4414443 - (fortsættes) 53

DK 157192 B

/ / TABEL 8 - Del B (fortsat)

For- bin- Anvendelse Fors0gsplanter del- ________—- se Mâde Mængde, nr. kg/ha Po Xa Ab Cv Av Dg Pu St Ec Sh Ag Cn 77 PRE 2,0----45555 4 5- 5 77 PRE 0,5 - -- -3454333- 77 POST 2,0----5545554-77 POST 0,5 - -- -4355553- 58 PRE 0,2 - -- -0101023- 58 PRE 0,05 - -- -0100030- 10 58 POST 0,2 - -- -4433442- 58 POST 0,05 - - - - 1 2 0 2 0 3 0 59 PRE 1,0 - 0100---545- 59 PRE 0,2 - 01Û0---5 3 5- 59 POST 1,0 0 0 0 0 5 5 4 5 5 5 4 59 POST 0,2 0 0 0 0 4 4 4 4 5 4 4 - 15 84 PRE 2,0----3342 3 35- 84 PRE 0,5 - -- -3 34 2 23 5- 84 POST 2,0 - - - - 4 4 4 3 5 4 4 84 POST 0,5 - -- -4245534- 54

DK 157192 B

EKSEMPEL 29

Dette eksempel illustrerer den selektive herbicide virkning af forbindelser if0lge opfindelsen anvendt i marken.

Der blev fremstillet et præparat af fors0gsforbîndelsen ved at f0lge i hovedsagen samme fremgangsmâde som i eksempel 28.

5 Fr0ene af fors0gsplanten blev sâet under anvendelse af en Stanhay præcisions-sâmaskine pâ flade forh0jninger med en meters mellemrum. To arter blev sâet pâ hver forh0jning.

De flade forh0jninger blev grupperet i underafdelinger pâ basis af den tilf0rte mængde fors0gskemikalium. Arterne 10 blev sâet pâ forskellige tider, sâledes at de aile nâede tilnærmelsesvis samme vækststadium pâ samme tid.

Hver flad forh0jning, der skulle spr0jtes med fors0gsforbin-delsen, blev med pinde afmærket til et 1,25 m centrum og spr0jtet til en bredde pâ 1 meter under anvendelse af en 15 Oxford præcisionsspr0jte, der var udstyret med to nr. "O" T-jets.

Ved fors0get f0r planternes fremkomst blev de flade forh0j-ninger spr0jtet med fors0gsforbindelsen efter sâning, og skaden pâ planterne blev bed0mt visuelt 14, 21, 35 og 63 20 dage efter spr0jtning. Resultaterne udtrykt i procent dræbning er anf0rt i tabel 9, del A.

Ved fors0get efter planternes fremkomst blev de flade for-h0jninger spr0jtet med fors0gsforbindelsen, efter at for-s0gsplanterne havde nâet stadiet med 2-3 blade, og skaden 25 blev bed0mt visuelt 7, 14, 28 og 56 dage efter spr0jtningen. Resultaterne udtrykt som procent dræbning er anf0rt i tabel 9, del B.

Navnene pâ fors0gsplanterne var som f01ger: 55

DK 157192 B

5 Sy Sojab0nne (Betahl)

Ct Bomuld (Delta Pine 16)

Pn Jordn0d (Red Spanish)

Mz Majs (XL 45)

Ss Setaria anceps

Dg Digitaria sanguinalis

Ec Echinochloa crus-galli

Sg Sorghum (Goldrush)

Sh Sorghum Halepense / TABEL 9

Del A.

DK 157192B

56

Forbin- Procent dræbning af fors0gsplanter delse Mængde, -———— nr. kg/ha DAT x) Sy Ct Pn Mz . Ss Dg Ec Sg Sh 18 2,0 14 0 0 0 100 - - 100 18 2,0 21 3 15 8 100 100 100 100 100 100 5 18 2,0 35 0 0 0 100 100 100 100 100 100 18 2,0 63 008 100 100 100 100 100 100 18 1,0 14 0 0 0 100 - - - 100 18 1,0 21 3 5 10 100 100 100 100 100 100 18 1,0 35 003 100 100 100 100 100 100 18 1,0 63 005 100 100 100 100 100 100 10 18 0,5 14 0 0 3 75 - - - 91 18 0,5 21 0 0 3 90 100 100 100 98 100 18 0,5 35 000 83 100 100 100 100 100 18 0,5 63 0 0 0 80 100 100 100 95 100 UC xx) 14 0 0 0 0 - - - 0 - UC - 21 000000000 15 UC - 35 000000000 UC - 63 000000000 21 2,0 14 0 0 0 100 - - - 100 21 2,0 21 .005 100 100 100 100 100 100 21 2,0 35 003 100 100 100 100 100 100 21 2,0 63 000 100 100 100 100 100 100 20 21 1,0 14 0 0 0 100 - - - 100 21 1,0 21 053 100 100 100 100 100 100 21 1,0 35 003 100 100 100 100 100 100 21 1,0 63 000 100 100 100 100 100 100 21 0,5 14 002 53 --- 89 - 21 0,5 21 0 5 5 58 100 100 100 85 100 25 21 0,5 35 0 0 3 45 100 100 100 75 100 21 0,5 63 0 0 0 45 100 100 100 73 100 UC xx) 14 0 0 0 0 - - - 0 - UC - 21 000 000000 UC - 35 000000000 UC - 63 000000000 30 x) DAT = Antal dage efter behandling, hvor bedçJmmelsen blev foretaget.

xx) UC = Ubehandlede kontroller.

TABEL 9 _Del B.________

DK 157192 B

57

Forbin- Procent dræbning af fors0gsplanter delse Mængde, — 1 1 ......

nr. kg/ha DAT x) Sy Ct Pn Mz Ss Dg Ec Sg Sh 18 2,0 7 8 5 3 80 65 65 58 83 85 5 18 2,0 14 803 100 93 100 100 100 100 18 2,0 28 13 Ô 0 100 100 100 100 100 100 18 2,0 56 000 100 100 100 100 100 100 18 1,0 7 0 0 0 68 63 65 63 77 80 18 1,0 14 005 100 85 97 100 100 100 18 l.,0 28 0 0 0 100 98 100 100 100 100 18 1,0 56 000 100 100 100 100 100 100 10 ; M : 0,5 7 0 0 3 48 58 50 65 70 75 18 0,5 14 3 0 0 98 90 90 100 100 100 18 0,5 28 000 100 88 92 100 100 100 18 0,5 56 000 100 98 98 100 100 100 UC kx) - 7 003 000000 15 UC - 14 000000000 UC - 28 500000000 UC - 56 500000000 21 2,0 7 13 3 5 78 68 78 78 90 93 21 2,0 14 10 8 0 100 100 100 100 100 100 21 2,0 28 15 13 0 100 100 100 100 100 100 21 2,0 56 350 100 100 100 100 100 100 20 21 1,0 7 5 3 3 80 33 68 60 65 21 1,0 14 030 100 90 99 100 100 21 1,0 28 530 100 100 100 100 100 21 1,0 56 000 100 100 100 100 100 21 0,5 7 10 0 3 88 53 68 60 88 53 25 21 0,5 14 300 100 85 85 100 100 100 21 0,5 28 300 100 90 100 100 100 100 21 0,5 56 000 100 93 100 100 100 100 UCxx)- 7 000 000000 UC - 14 000 000000 UC - 28 500 000000 UC - 56 '500 00 0 000 30 -J___ ...... ........

x) DAT = Antal dage efter behandling, hvor bed0ircmelsen blev foretaget.

xx) UC = Ubehandlede kontroller.

Claims (13)

1. Forbindelse med formlen I î t>k bY^Vn^<0>1î1 f t -N-----O-c-W (I) l· E eller et sait deraf, hvor A, B, D og E uafhængigt af hinanden er valgt af gruppen bestâende af hydrogen, halogen, C^-Cg-alkyl, C^-Cg-halogenalkyl og C^-Cg-alkoxy, 5. og V uafhængigt af hinanden er valgt blandt hydrogen og halogen, R er valgt af gruppen bestâende af hydrogen, C^-Cg-alkyl, C2-Cg-alkynyl, benzyl, (C^-Cg-alkoxy)-carbonylmethylen og cyanomethylen, 2 10. er valgt af gruppen bestâende af hydrogen, C^-Cg-alkyl og C2-Cg-alkoxyalkyl, 3 R er valgt blandt hydrogen og C..-C,-alkyl, O 1 ° II W er gruppen -C-G, hvor G er valgt af gruppen bestâende af hydroxy, C^-C^-alkoxy, C2-C^0~alkenyloxy, C2-C^Q-alkynyloxy,

15 C^-C^Q-alkylthio, C^-C^-halogenalkoxy, gruppen C^-C^q- alkoxy substitueret med en substituent valgt af gruppen bestâende af amino, N- (C,-Cz.-alkyl)amino, N,N-di (C--C^-alkyl)amino Ιό 1 b «î λ og Ν,Ν,Ν-ΐτχ(Οη-Cc-alkyl)ammonium , gruppen -0-N=RJ' , hvor 10 x o R er en C^-C^Q-alkylidengruppe, gruppen OM, hvor M er en 20 alkalimetalion eller jordalkalimetalion, og gruppen-NR^R^, 5 6 hvor R og R uafhængigt af hinanden er valgt blandt hydrogen DK 157192 B C^-Cg-alkyl, C^-Cg-hydroxyalkyl og C^-Cg-halogenalkyl, og k og 1 uafhængigt af hinanden er valgt blandt 0 og 1, og k + 1 er 0 eller 1.

2. Porbindelse if0lge krav 1, kendetegnet ved, 5 at A, B, D og E uafhængigt af hinanden er valgt af gruppen bestâende af hydrogen, halogen, C^-Cg-alkyl, C^-Cg-halogen= alkyl, og C^-Cg~alkoxy, U og V uafhængigt af hinanden er valgt blandt hydrogen og halogen,

10 R1 er valgt af gruppen bestâende af hydrogen, C^-Cg-alkyl og benzyl, 2 R er valgt af gruppen bestâende af hydrogen, C^-Cg-alkyl og C^-Cg-alkoxyalkyl, 3 R er valgt blandt hydrogen og C.-C--alkyl, 0 1 & II 15. er gruppen -C-G, hvor G er valgt af gruppen bestâende af hydroxy, C^-C^-alkoxy, C2“C^0-alkenyloxy, C^-C^Q-alkynyloxy, Cj-C^g-alkylthio, C^-C^-halogenalkoxy, gruppen CM, hvor M er en alkalimetalion eller jordalkalimetalion, og gruppen 5 6 5 6 -NR1R, hvor R og R uafhængigt af hinanden er valgt blandt 20 hydrogen, C^-Cg-alkyl, C^-Cg'hydroxyalkyl og C^-Cg-halogen= alkyl, og k og 1 uafhængigt af hinanden er valgt blandt 0 og 1, og k + 1 er 0 eller 1. Forbindelse if01ge krav 1 eller 2, kendetegnet 25 ved, at den har formlen II DK 157192 B A <0)fc If o ByV ^ Rl f (1I) E V

4. Forbindelse if01ge krav 1 eller 3, kendetegnet ved, at A, E og V er hydrogen, og B er valgt af gruppen bestâende af 5 hydrogen, halogen, C^-C^-alkyl, C^Cg-halogenalkyl og C^-Cg- alkoxy, D og U uafhængigt af hinanden er valgt blandt hydrogen og halogen, 12 3 R , R og R uafhængigt af hinanden er valgt blandt hydrogen 10 og C^-Cg-alkyl, og II W er gruppen -C-G, hvor G er valgt af gruppen bestâende af hydroxy, C^-C^Q-alkoxy, C2-C^0-alkenyloxy, C2“C10-alkynyl= oxy, C^-C^Q-alkylthio, C^-C^-halogenalkoxy, gruppen C2.”C10” alkoxy substitueret med substituenten N,N-di(C,-Cc-alkyl)- 10 10 1 o 15 amino, gruppen -0-N=R , hvor R er en C^-C10-alkyliden- gruppe, og gruppen OM, hvor M er en alkalimetalion, og k og 1 uafhængigt af hinanden er valgt blandt 0 og 1, og k + 1 er 0 eller 1.

5. Forbindelse if0lge krav 1-4, kendetegnet ved, 3 20 at A, D, E, U, V og R er hydrogen, B er valgt blandt halogen og C-j-Cg-halogenalkyl, 1 2 R og R begge er methyl, O II W er gruppen -C-G, hvor G er valgt af gruppen bestâende af DK 157192 B hydroxy, C^-Cg-alkoxy, c2"c 6 “^lkenyloxy, C2-Cg-alkynyloxy, C^-Cg-alkylthio, C^-Cg-halogenalkoxy og gruppen 0Hf hvor M er en alkalimetalion, og k og 1 uafhængigt af hinanden er valgt blandt 0 og 1, og 5 k + 1 er 0 eller 1.

6. Forbindelse if01ge krav 1-5, kendetegnet ved, at 3 A, D, E, ü, V og R er hydrogen, B er valgt blandt brom og chlor, 1 2 10. og R begge er methyl, O II W er gruppen -C-G, hvor G er valgt af gruppen bestâende af hydroxy, C^-Cg-alkoxy, allyloxy, C2-Cg-alkynyloxy, C^-Cg-alkylthio, C^-Cg-chloralkoxy og gruppen OM, hvor M er natrium eller kalium, og 15. og 1 uafhængigt af hinanden er valgt blandt 0 og 1, og k + 1 er 0 eller 1.

7. Forbindelse if0lge krav 1-6, kendetegnet ved, at 3 A, D, E, U, V og R er hydrogen, 20. er valgt blandt brom og chlor, 1 2 R og R begge er methyl, O IV W er gruppen -C-G, hvor G er C^-C^-alkoxy, og k og 1 uafhængigt af hinanden er valgt blandt 0 og 1, og k + 1 er 0 eller 1.

62 DK 15 7192 B

8. Forbindelse if01ge krav 1-7, valgt af gruppen bestâende af methyl-2-[4-(N-methyl-N-(7-chlor-l,2,4-benzotriazin-3-yl)-amino)phenoxy]propionat, 5 ethyl-2-[4-(N-methyl-N-(7-chlor-l,2,4-benzotriazin-3-yl)- amino)phenoxy]propionat, n-propyl-2-[4-(N-methyl-N-(7-chlor-l,2,4-benzotriazin-3-yl)-amino)phenoxy]propionat og ethyl-2-[4-(N-methyl - N-(7-brom-l,2,4-benzotriazin-3-yl)-10 amino)phenoxy]propionat.

9. Forbindelse if0lge krav 1-7, valgt af gruppen bestâende af methyl-2-[4-(N-methyl-N-(7-chlor-l-oxid-l,2,4-benzotriazin-3-yl)amino)phenoxy]propionat, 15 ethyl-2-[4-(N-methyl-N-(7-chlor-l-oxid-l,2,4-benzotriazin- 3-y1)amino)phenoxy]propionat, n-propyl-2-[4-(N-methyl-N-(7-chlor-l-oxid-l,2,4-benzotriazin-3-y1)amino)phenoxy]propionat, methyl-2-[4-(N-methyl-N-(7-chlor-2-oxid-l,2,4-benzotriazin-20 3-yl)amino)phenoxy]propionat, ethyl-2-[4-(N-methyl-N-(7-chlor-2-oxid-l,2,4-benzotriazin-3-y1)amino)phenoxy]propionat og ethyl-2-[4-(N-methyl-N-(7-brom-l-oxid-1,2,4-benzotriazin-3-yl)amino)phenoxy]propionat. ^ 10. Herbicidt middel, kendetegnet ved, at det som aktiv bestanddel omfatter en forbindelse if0lge krav 1-9 samt en bærer herfor. 1 Fremgangsmâde til alvorlig beskadigelse eller dræbning af u0nskede planter, kendetegnet ved, at der 30 pâ planterne eller planternes vækstmedium pâf0res en effek-tiv mængde af en forbindelse if0lge krav 1-9 eller en effektiv mængde af et middel if0lge krav 10. 63 «DK 157192B

12. Fremgangsmâde til selektiv bekæmpelse af væksten af én-kimbladede ukrudbsarter i tokimbladede afgr0der, kende-t e g n e t ved, at der pâ afgr0den eller afgr0dens vækst-medium pâf0res en Æorfeindelse if0lge krav 1-9 eller et 5 middel If0lge krav 10 i en mængde tilstrækkelig til alvorligt at beakadige eller dræbe ukrudtet, men utilstræk-kelig til væsentligt at skade afgr0den.

13. Fremgangsmlde if0lge krav 11 eller 12, kendeteg- n e t ved., at iferhiaadelsen tilf0res i en mængde i intérim vallet fra ttiLl 20 kg pr. hektar.