DE3784744T2 - Herbizide Pyridinium innere Salze und Ylide. - Google Patents

Herbizide Pyridinium innere Salze und Ylide.

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DE3784744T2 DE87100607T DE3784744T DE3784744T2 DE 3784744 T2 DE3784744 T2 DE 3784744T2 DE 87100607 T DE87100607 T DE 87100607T DE 3784744 T DE3784744 T DE 3784744T DE 3784744 T2 DE3784744 T2 DE 3784744T2
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Description

    HINTERGRUND DER ERFINDUNG
  • Herbizide Imidazolin-2-yl-pyridin- und Chinolincarbonsäuren, -Ester und -Salze der folgenden Formel I, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung sind in der Europäischen Patentanmeldung EP-A-41.623, veröffentlicht am 16. Dezember 1981, und der US-A-4 647 301, die am 4. Juni 1984 eingereicht wurde, beschrieben,
  • worin X H, Halogen, Methyl oder Hydroxyl ist, Y und Z sind jeweils Wasserstoff, Halogen, C&sub1;-C&sub6;-Alkyl, Hydroxyniederalkyl, C&sub1;-C&sub6;-Alkoxy, C&sub1;-C&sub4;-Alkylthio, Phenoxy, C&sub1;-C&sub4;-Halogenalkyl, Nitro, Cyan, C&sub1;-C&sub4;-Alkylamino, Diniederalkylamino oder C&sub1;-C&sub4;-Alkylsulfonylgruppe oder Phenyl, das gegebenenfalls mit einem C&sub1;-C&sub4;-Alkyl, C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy oder Halogen, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, 1,1,2,2-Tetrafluorethoxy substituiert ist, geradkettiges oder verzweigtes C&sub3;-C&sub8;-Alkenyloxy, gegebenenfalls substituiert mit 1-3 Halogenen oder geradkettiges oder verzweigtes C&sub3;-C&sub8;-Alkinyloxy, gegebenenfalls substituiert mit 1-3 Halogenen, wobei Y und Z, wenn zusammengenommen, einen Ring bilden können, der gegebenenfalls substituiert sein kann, in dem YZ durch -(CH2)n-, worin n eine ganze Zahl von 3 oder 4 ist oder durch (CH)&sub4; repräsentiert ist,
  • R&sub1; ist C&sub1;-C&sub4;-Alkyl,
  • R&sub2; ist C&sub1;-C&sub4;-Alkyl oder C&sub3;-C&sub6;-Cycloalkyl und, wenn R&sub1; und R&sub2; zusammengenommen werden, können sie zusammen mit dem Kohlenstoff, an den sie gebunden sind, ein C&sub3;-C&sub6;-Cycloalkyl repräsentieren, das gegebenenfalls durch Methyl substituiert ist,
  • R&sub3; ist Wasserstoff oder COOR&sub3; repräsentiert ein Salz oder einen Ester der Säure.
    • ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG
  • Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf neue herbizide innere (2-Imidazolin-2-yl)pyridin- und Chinolincarbonsäure- und -Ester-Salze und -Ylide, repräsentiert durch die folgenden Formeln II und III
  • worin Y und Z jeweils Wasserstoff oder C&sub1;-C&sub6;-Alkyl sind und Y und Z zusammengenommen einen Ring bilden können, in dem YZ durch -(CH2)n-, worin n eine ganze Zahl von 3 oder 4 ist oder durch -(CH)&sub4;- repräsentiert ist,
  • R&sub1; ist C&sub1;-C&sub4;-Alkyl,
  • R&sub2; ist C&sub1;-C&sub4;-Alkyl oder C&sub3;-C&sub6;-Cycloalkyl und R&sub1; und R&sub2; können, wenn zusammengenommen mit dem Kohlenstoff, an den sie gebunden sind, C&sub3;-C&sub6;-Cycloalkyl repräsentieren, das gegebenenfalls mit Methyl substituiert ist,
  • R&sub3; ist Wasserstoff oder COOR&sub3; repräsentiert einen Ester der Säure,
  • R&sub4; und R&sub5; sind jeweils C&sub1;-C&sub4;-Alkyl oder Phenyl oder, wenn zusammengenommen, können sie ein C&sub5;- oder C&sub6;-Cycloalkyl bilden und, wenn R&sub1; und R&sub2; nicht gleich sind, deren optische Isomere.
  • Eine bevorzugte Gruppe der Verbindungen der Formel II und Formel III sind solche, bei denen
  • R&sub1; ist C&sub1;-C&sub4;-Alkyl ist,
  • R&sub2; ist C&sub1;-C&sub4;-Alkyl ist,
  • R&sub3; Wasserstoff, Methyl oder Benzyl ist,
  • R&sub4; C&sub1;-C&sub4;-Alkyl ist,
  • R&sub5; C&sub1;-C&sub4;-Alkyl oder Phenyl ist und, wenn R&sub4; und R&sub5; zusammengenommen werden, können sie C&sub5;-C&sub6;-Cycloalkyl repräsentieren,
  • Y Wasserstoff oder C&sub1;-C&sub4;-Niederalkyl ist,
  • Z Wasserstoff ist, und, wenn zusammengenommen, können Y und Z einen Ring bilden, der durch -(CH&sub2;)&sub4;- oder -(CH)&sub4;repräsentiert ist.
  • Eine am meisten bevorzugte Gruppe der Verbindungen der Formel II und der Formel III sind solche, worin R&sub1; Methyl ist und R&sub2; Isopropyl ist.
  • Die neuen Verbindungen der Erfindung werden geeigneterweise hergestellt durch die Umsetzung eines Imidazolin-2-yl-pyridin- oder eines Chinolincarbonsäureesters der Formel I oder eines Carbamoylpyridin- oder eines Chinolincarbonsäureesters der Formel IV, von dem er mit einer geeigneten äquimolaren Menge eines Vilsmeir-Reagenz, das hergestellt wird durch die Umsetzung eines Formamids der Formel V mit einem Chlorierungsmittel, wie Phosgen, Thionylchlorid oder POCl&sub3;, Behandlung der resultierenden Verbindung der Formel II mit alkoholischer Base, abgeleitet werden kann, und das nachfolgende Ansäuern ergibt Verbindungen der Formel III, wie im folgenden Fließdiagramm I veranschaulicht.
  • Die Umsetzung wird normalerweise in Anwesenheit eines chlorierten Kohlenwasserstofflösungsmittels, wie Methylenchlorid, Dichlorethan, Chloroform oder ähnlichem, bei Umgebungstemperaturen für eine Zeit ausgeführt, die genügt, um die Umsetzung im wesentlichen abzuschließen. Fließdiagramm I Base alkoholische Base
  • worin X, Y, Z, R&sub1;, R&sub2;, R&sub3;, R&sub4; und R&sub5; die gleiche Bedeutung haben, wie sie oben für die Formel II und die Formel III angegeben sind.
  • Die Carbamoylverbindungen der Formel IV und die (Imidazolin-2-yl) pyridin- und Chinolincarbonsäuren und -ester der Formel I, die geeignet sind zum Einsatz als Zwischenprodukte zur Herstellung der Verbindungen der vorliegenden Erfindung der Formel II und III, können hergestellt werden nach einer Vielfalt von Verfahren, die in dem am 28. August 1985 ausgegebenen Europäischen Patent 41.623 und den US-PSn 4,467,301 und 4,638,068 beschrieben sind.
  • Die neuen inneren (2-Imidazolin-2-yl)pyridin- und Chinolincarbonsäuresalze und -Ylide der vorliegenden Erfindung sind außerordentlich wirksame herbizide Mittel, die brauchbar sind zum Bekämpfen einer außergewöhnlich weiten Vielfalt von einjährigen und mehrjährigen einkeimblättrigen und zweikeimblättrigen Kräuter- und Waldpflanzen. Darüber hinaus sind diese Verbindungen herbizid wirksam zum Bekämpfen von Unkräutern, die sowohl auf trockenem als auch feuchten Land heimisch sind. Sie sind auch brauchbar als Wasserherbizide, und sie sind einzigartig in ihrer Wirksamkeit bei der Bekämpfung der oben genannten Pflanzen beim Aufbringen auf deren Blätter oder den Boden oder Wasser enthaltend Samen oder andere Fortpflanzungsorgane der genannten Pflanzen, wie Knollen, Wurzelstücke oder Ausläufer, in Mengen von etwa 0,016 bis 4,0 kg/ha und vorzugsweise in Mengen von etwa 0,032 bis 2,0 kg/ha.
  • Es ist natürlich offensichtlich, daß Aufbringmengen oberhalb von 4,0 kg/ha auch benutzt werden können, um unerwünschte Pflanzenarten zu vernichten, doch sollten Aufbringmengen des Giftstoffes oberhalb der zum Vernichten der unerwünschten Pflanzen erforderlichen Menge vermieden werden, da das Aufbringen zu großer Mengen des Giftstoffes teuer ist und keinem brauchbaren Zweck in der Umgebung dient.
  • Zu den Pflanzen, die mit den Verbindungen dieser Erfindung vernichtet werden können, gehören:
  • Elatine triandra, Sagittaria pygmaea, Scirpus hotarui, Cyperus serotinus, Eclipta alba, Cyperus difforis, Rotala indica, Linderia pyridonoria, Echinichloa crus-galli, Digtaria sanguinalis, Setaria viridis, Cyperus rotundus, Convolvulus arvensis, Agropyron repens, Datura stramonium, Alopercurus myosuroides, Impomoea spp., Sida spinosa Ambrosia artemisii-folia, Eichornia crassipes, Xanthium pensylvanicum, Sesbania exaltata, Avena fatua, Abutilon theophrasti, Bromus tectorum, Sorghum halepense, Lolium spp., Panicum dichotomiflorum, Matricaria spp., Amaranthus retroflexus, Cirsium arvense und Rumex iaponicus.
  • Es wurde festgestellt, daß die (2-Imidazolin-2-yl)pyridin- und Chinolin-Verbindungen der Formeln II und III allgemein selektive Herbizide sind, die besonders wirksam sind zum Bekämpfen unerwünschter Unkräuter in Gegenwart von Leguminosen, wie Sojabohnen, und Getreide, wie Weizen, Gerste, Hafer und Roggen. Gewisse Verbindungen sind jedoch weniger selektiv als andere in dieser Reihe.
  • Es wurde auch festgestellt, daß verschiedene der Verbindungen der Formel II und Formel III wirksam sind als dem Umlegen von Getreide entgegen wirkende Mittel, wenn sie in Mengen zwischen 0,016 und 4,0 kg/ha angewendet werden. Es wurde auch festgestellt, daß gewisse dieser Verbindungen bei Anwendungsmengen, die etwa 0,010 kg/ha nicht übersteigen, wirksam sind, das Verzweigen von Leguminosen und das Bestocken von Getreide zu verstärken.
  • Solche Verbindungen der Formel II und III, die wasserlöslich sind, können einfach in Wasser dispergiert und als verdünntes wässeriges Spray auf das Laub der Pflanzen oder den die Fortpflanzungsorgane davon enthaltenden Boden auf gebracht werden. Diese Salze sind auch brauchbar zur Formulierung als fließfähige Konzentrate.
  • Die Verbindungen sind auch brauchbar zur Formulierung als emulgierbare Konzentrate, Fließkonzentrate, benetzbare Pulver, granulierte Formulierungen und ähnliche, so daß ein weiterer Bereich von Formulierungsoptionen für spezifische Zwecke geschaffen wird.
  • Die (2-Imidazolin-2-yl)pyridin- und Chinolin-Verbindungen der Formel II und III können auch als benetzbare Pulver, Fließkonzentrate, granulierte Formulierungen und ähnliche verarbeitet werden.
  • Benetzbare Pulver können hergestellt werden durch gemeinsames Vermahlen von etwa 20 bis 45 Gew.-% eines feinzerteilten Trägers, wie Kaolin, Bentonit, Diatomeenerde, Attapulgit oder ähnliches, 45 bis 80 Gew.-% der aktiven Verbindung, 2 bis 5 Gew.-% eines Dispersionsmittels, wie Natriumlignosulfonat und 2 bis 5 Gew.-% eines nichtionischen oberflächenaktiven Mittels, wie Octylphenoxypolyethoxyethanol, Nonylphenoxypolyethoxyethanol oder ähnliches.
  • Eine typische fließfähige Flüssigkeit kann zubereitet werden durch Vermischen von etwa 40 Gew.-% des aktiven Bestandteils mit etwa 2 Gew.-% eines Gelierungsmittels, wie Bentonit, 3 Gew.-% eines Dispersionsmittels, wie Natriumlignosulfonat, 1 Gew.-% Polyethylenglycol und 54 Gew.-% Wasser.
  • Ein typisches emulgierbares Konzentrat kann zubereitet werden durch Auflösen von etwa 5 bis 25 Gew.-% des aktiven Bestandteils in etwa 65 bis 90 Gew.-% von N-Methylpyrrolidon, Isophoron, Butylcellosolve, Methylacetat oder ähnlichem und Dispergieren darin von etwa 5 bis 10 Gew.-% eines nichtionischen oberflächenaktiven Mittels, wie Alkylphenoxypolyethoxyalkohol. Dieses Konzentrat wird in Wasser zum Aufbringen als ein flüssiges Spray dispergiert.
  • Werden die Verbindungen der Erfindung als Herbizide zur Bodenbehandlung eingesetzt, dann können die Verbindungen als granulare Produkte zubereitet und aufgebracht werden. Die Zubereitung des granularen Produktes kann erfolgen durch Auflösen der aktiven Verbindung in einem Lösungsmittel, wie Methylenchlorid, N-Methylpyrrolidon oder ähnlichem und Sprühen der so zubereiteten Lösung auf einen Granulatträger, wie Maiskolbenschrot, Sand, Attapulgit, Kaolin und ähnliches.
  • Das so zubereitete granulare Produkt umfaßt im allgemeinen etwa 3 bis 20 Gew.-% des aktiven Bestandteils und etwa 97 bis 80 Gew.-% des granularen Trägers.
  • Um ein weiteres Verstehen der Erfindung zu erleichtern, werden die folgenden Ergebnisse in erster Linie zur Veranschaulichung gewisser weiterer spezifischer Einzelheiten davon gegeben. Sofern nichts anderes angegeben, sind alle Teile Gewichtsteile.
    • BEISPIEL 1 Herstellung von Methyl-10-carbcxy-5-(dimethylamino)-2.3- dihydro-2-isopropyl-2-methyl-3-oxo-5H-imidazo[2',1': 4,31]imidazo[1,5-a]pyridin-6-ium-5-ylid
  • Eine 12,5%ige Lösung von Phosgen in Benzol (16,5 ml) wurde tropfenweise zu einer gerührten Methylenchloridlösung (125 ml) von N,N-Dimethylformamid (1,18 g) hinzugegeben. Nach dem Rühren der resultierenden Ausfällung für 45 Minuten wurde festes Methyl-2-[(1-Carbamoyl-1,2- dimethylpropyl)carbamoyl]nicotinat (5,0 g) portionsweise über 10 Minuten hinzugegeben und die resultierende Lösung bei Umgebungstemperatur über Nacht gerührt. Die Reaktionsmischung wurde mit einer gesättigten wässerigen Natriumbicarbonat-Lösung gewaschen und die wässerige Schicht abgetrennt und mit Methylenchlorid extrahiert. Die organischen Phasen wurden kombiniert, getrocknet und das Lösungsmittel unter verringertem Druck entfernt. Der resultierende Rest wurde mit Diethylether verrieben und ergab 2,38 g des rohen Titelproduktes, das nach Umkristallisieren aus einer Mischung von Methylenchlorid und Hexan einen Schmelzpunkt (F) von 193 bis 195ºC (Zersetzung) hatte.
    • BEISPIEL 2 Herstellung von Methyl-10-carboxy-2,3-dihydro-2- isopropyl-2-methyl-3-oxo-5-(1-pyrrolidinyl)-5H- imidazo[2',1':4.3]-imidazo[1,5-a]pyridin-6-ium-5-ylid
  • Eine Lösung von Phosgen in Toluol (5,7 ml, 12,5% Phosgen, 0,0073 mol) wurde tropfenweise zu einer gerührten Lösung von Pyrrolidin-1-carboxaldehyd (0,76 ml, 0,008 mol) in trockenem Methylenchlorid (20 ml) hinzugegeben und die resultierende Mischung rührte man 1 Stunde lang. Eine Methylenchlorid (20ml) -Lösung, enthaltend Methyl-2- (4-isopropyl-4-methyl-5-oxo-2-imidazolin-2-yl)nicotinat (2,0 g) und Triethylamin (1,0 ml) wurde über 2 Minuten hinzugegeben, und man ließ die Reaktionsmischung bei Umgebungstemperatur über Nacht stehen. Wasser (50 ml) wurde hinzugegeben, und man rührte die Mischung 10 Minuten lang. Die wässerige Phase wurde abgetrennt und der pH auf 5 bis 6 mit einer gesättigten Natriumbicarbonat-Lösung eingestellt, bevor man mit Methylenchlorid extrahierte. Der pH der abgetrennten wässerigen Phase wurde mit gesättigtem Natriumbicarbonat auf 8 eingestellt, bevor man mit zusätzlichem Methylenchlorid extrahierte. Die organischen Extrakte wurden kombiniert, getrocknet und unter verringertem Druck konzentriert, wobei man 1,92% des Titelproduktes erhielt, das nach dem Umkristallisieren aus einer Mischung von Methylenchlorid und Hexan einen F von 184 bis 185ºC (Zersetzung) aufwies.
  • Die Elementaranalyse zeigte, daß das Produkt 0,2 H&sub2;O enthielt.
    • BEISPIELE 3 bis 10 Herstellung von Benzyl-10-carboxy-5-(dimethylamino)-2,3- dihydro-2-isopropyl-2-methyl-3-oxo-5H-imidazo[2',1': 4,3]imidazo[1,5-a]pyridin-6-ium-5-ylid
  • Thionylchlcrid (7 ml, 0,096 mol) wurde zu einer gerührten Suspension von Benzyl-2-(4-isopropyl-4-methyl-5- oxo-2-yl)nicotinat (2,5 g, 0,0071 mol) in Chloroform (4 ml) hinzugegeben. Nach 5-minütigem Rühren der Mischung gab man N,N-Dimethylformamid (1,51 g, 0,021 mol) hinzu und setzte das Rühren für 3 Stunden fort. Die Reaktionsmischung wurde unter verringertem Druck konzentriert und der Rest mit Eis behandelt. Der pH der wässerigen Mischung wurde mit verdünntem Amoniumhydroxid auf 8 eingestellt und die basische Lösung mit mehreren Teilen von Diethylether extrahiert. Die kombinierten organischen Extrakte wurden mit Wasser gewaschen und die wässerigen Auswaschungen mit Methylenchlorid extrahiert. Die organischen Extrakte wurden kombiniert, getrocknet und im Vakuum konzentriert, um 2,91 g des Titelproduktes zu erhalten, das nach dem Umkristallisieren aus einer Mischung von Aceton und Ether einen F von 166ºC aufwies.
  • Unter Anwendung des gleichen Verfahrens und Einsetzen des geeigneten Formamids und (Imidazolin-2-yl)pyridin- oder Chinolincarbonsäureesters erhielt man die Produkte der Formel II, die in der folgenden Tabelle I aufgeführt sind. Tabelle I
    • Beispiel 11 Herstellung des inneren 10-Carboxy-5-(dimethylamino)-2- dihydro-2-isopropyl-2-methyl-3-oxo-5H- imidazo[2',1': 4,3]imidazo[1,5-a]pyridin-6-iumhydroxidsalzes
  • Eine gerührte Mischung des Methylcarboxylat-Ylids (3,5 g, 0,016 mol) und von Kaliumhydroxid (0,84 g, 0,0127 mol) in Methanol (50 ml) wurde 2 Stunden lang auf 40ºC erhitzt. Nach dem Abkühlen auf Umgebungstemperatur säuerte man die Mischung mit verdünnter methanolischer Schwefelsäure zum pH 4 an und filtrierte dann. Das Filtrat wurde im Vakuum konzentriert und der Rest in Methylenchlorid gelöst. Die organische Lösung wurde durch Diatomeenerde filtriert und im Vakuum teilkonzentriert, um eine geringe Menge Feststoff mit einem F von 220ºC zu ergeben, die durch Filtration gesammelt wurde. Die weitere Konzentrierung der Lösung ergab das Titelprodukt als das Monohydrat (1,58 g, 44%), das nach dem Umkristallisieren aus einer Mischung von Aceton/Methylenchlorid/Hexane einen F von 178-183ºC hatte. Die Elementaranalyse zeigte, daß das erhaltene Produkt 1,0 H&sub2;O enthielt.
  • Unter Anwendung des obigen Verfahrens und Einsetzen des geeigneten Carboxylat-Ylids erhielt man die in der folgenden Tabelle II aufgeführten Verbindungen der Formel I. Tabelle II
    • BEISPIEL 19 Herbizide Postemergenz-Auswertung der Testverbindungen
  • Die herbizide Postemergenz-Aktivität der Verbindungen der vorliegenden Erfindung wird durch die folgenden Tests demonstriert, bei denen eine Vielfalt von einkeimblättrigen und zweikeimblättrigen Pflanzen mit in wäßrigen Acetonmischungen dispergierten Testverbindungen behandelt wurde. Bei den Tests wurden Sämlingspflanzen in Jiffyschalen etwa 2 Wochen gezogen. Die Testverbindungen wurden in 50/50 Aceton/Wasser-Mischungen, die 0,5% TWEEN ® 20, ein oberflächenaktives Polyoxyethylensorbitanmonolaureat der Atlas Chemie Industries enthielten, in genügender Menge dispergiert, um das Äquivalent von etwa 0,016 kg bis 10 kg/ha der aktiven Verbindung zu schaffen, wenn diese für eine vorbestimmte Zeit durch eine Sprühdüse bei einem Betriebsdruck von 40 psig (3,8 bar) auf die Pflanzen aufgebracht wurde. Nach dem Sprühen wurden die Pflanzen auf Gewächshausbänken angeordnet und in der üblichen Weise versorgt, die den üblichen Gewächshauspraktiken entsprach. Von 4 bis 5 Wochen nach der Behandlung wurden die Sämlingspflanzen untersucht und nach dem folgenden Bewertungssystem bewertet. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle III aufgeführt.
  • Bewertungssystem % Unterschied im Wachstum gegenüber der Vergleichsprobe
  • 0 - keine Wirkung 0
  • 1 - mögliche Wirkung 1-10
  • 2 - leichte Wirkung 11-25
  • 3 - mäßige Wirkung 26-40
  • 5 - definitive Schädigung 41-60
  • 6 - herbizide Wirkung 61-75
  • 7 - gute herbizide Wirkung 76-90
  • 8 - Annäherung an die vollständige Vernichtung 91-99
  • 9 - vollständ. Vernichtung 100
    • (Fortsetzung)
  • 4 - abnormales Wachstum, d. h. eine definitive physiologische Fehlbildung, aber mit einer Gesamtwirkung, die unter 5 auf der Bewertungsskala liegt.
  • In den meisten Fällen entstammen die Ergebnisse einem einzelnen Test, in mehreren Fällen sind sie jedoch Mittelwerte, die aus mehr als einem Test erhalten wurden.
    • Benutzte Pflanzenarten
  • Hühnerhirse (Hühi) (Echinochloa crusgalli)
  • Fuchsschwanzgras (Fugra) (Setaria viridis)
  • Rundes Cypergras (Rucy) (Cyperus rotundus L.)
  • Hafergras (Hagra) (Avena fatua)
  • Ackerquecke (Aque) (Agropyron repens)
  • Feldwinde (Fewi) (Convolvulus arvensis L.)
  • Spitzklette (Spkle) (Xanthium pensylvanicum)
  • Purpurwinde (Puwi) (Ipomoea purpurea)
  • Ambrosiapflanze (Ampfl) (Ambrosia artemisiifolia)
  • Indianische Malve (Inmal) (Abutilon theophrasti) Tabelle III Postemergenz-Test Mengen in kg/ha Beispiel Nummer Menge Hühi Large Crab Fugra Rucy Hagra Aque Fewi Spkle Puwi Acker senf Ampfl Priky sida Inmal Tabelle III (Fortsetzung) Postemergenz-Test Mengen in kg/ha Beispiel Nummer Menge Hühi Large Crab Fugra Rucy Hagra Aque Fewi Spkle Puwi Acker senf Ampfl Priky sida Inmal Tabelle III (Fortsetzung) Postemergenz-Test Mengen in kg/ha Beispiel Nummer Menge Hühi Large Crab Fugra Rucy Hagra Aque Fewi Spkle Puwi Acker senf Ampfl Priky sida Inmal Tabelle III (Fortsetzung) Postemergenz-Test Mengen in kg/ha Beispiel Nummer Menge Hühi Large Crab Fugra Rucy Hagra Aque Fewi Spkle Puwi Acker senf Ampfl Priky sida Inmal Tabelle III (Fortsetzung) Postemergenz-Test Mengen in kg/ha Beispiel Nummer Menge Hühi Large Crab Fugra Rucy Hagra Aque Fewi Spkle Puwi Acker senf Ampfl Priky sida Inmal
    • BEISPIEL 20 Herbizide Voremergenz-Auswertung von Testverbindungen
  • Die herbizide Voremergenz-Aktivität der Verbindungen der vorliegenden Erfindung wird beispielhaft durch die folgenden Tests gezeigt, bei denen die Samen einer Vielfalt einkeimblättriger und zweikeimblättriger Pflanzen separat mit Pflanzerde gemischt und auf etwa 2,5 cm Erde in separate, etwa 1/2 Liter fassende Töpfe gepflanzt wurden. Nach dem Pflanzen wurden die Töpfe mit der ausgewählten wässerigen Acetonlösung, die die Testverbindung in genügender Menge enthielt, um das Äquivalent von etwa 0,16 bis 10 kg/ha der Testverbindung pro Topf zu schaffen, besprüht. Die behandelten Töpfe wurden dann auf Gewächshausbänke gestellt, bewässert und gemäß üblichen Gewächshausprozeduren versorgt. 4 bis 5 Wochen nach der Behandlung wurden die Tests beendet und jeder Topf untersucht und hinsichtlich des obigen Bewertungssystems bewertet. Die herbizide Wirksamkeit der aktiven Bestandteile der vorliegenden Erfindung ergibt sich aus den Testergebnissen, die in der folgenden Tabelle IV aufgeführt sind. Wurde für eine gegebene Verbindung mehr als 1 Test ausgeführt, sind die Daten gemittelt. Tabelle IV Voremergenz-Test Mengen in kg/ha Beispiel Nummer Menge Hühi Large Crab Fugra Rucy Hagra Aque Fewi Spkle Puwi Acker senf Ampfl Priky sida Inmal Tabelle IV (Fortsetzung) Voremergenz-Test Mengen in kg/ha Beispiel Nummer Menge Hühi Large Crab Fugra Rucy Hagra Aque Fewi Spkle Puwi Acker senf Ampfl Priky sida Inmal Tabelle IV (Fortsetzung) Voremergenz-Test Mengen in kg/ha Beispiel Nummer Menge Hühi Large Crab Fugra Rucy Hagra Aque Fewi Spkle Puwi Acker senf Ampfl Priky sida Inmal

Claims (10)

1. Innere (2-Imidazolin-2-yl)pyridin- und Chinolincarbonsäure- und Ester-Salze und -Ylide der Struktur
worin Y und Z jeweils Wasserstoff oder C&sub1;-C&sub6;-Alkyl sind und Y und Z zusammengenommen einen Ring bilden können, in dem YZ durch - (CH&sub2;)n-, worin n eine ganze Zahl von 3 oder 4 ist, oder durch -(CH)&sub4;- repräsentiert ist;
R&sub1; und R&sub2; sind jeweils C&sub1;-C&sub4;-Alkyl;
R&sub3; ist H oder-COOR&sub3; repräsentiert einen Ester der Säure;
R&sub4; und R&sub5; sind jeweils C&sub1;-C&sub4;-Alkyl oder Phenyl oder, zusammengenommen, können sie ein C&sub5;- oder C&sub6;-Cycloalkyl bilden;
und, wenn R&sub1; und R&sub2; nicht gleich sind, die optischen Isomeren davon.
2. Eine Verbindung nach Anspruch 1, Methyl-10-carboxy- 5-(dimethylamino)-2,3-dihydro-2-isopropyl-2-methyl-3-oxo- 5H-imidazo[2',1':4,3]-imidazo[1,5-a]pyridin-6-ium-5-ylid und das R-Isomere davon.
3. Eine Verbindung nach Anspruch 1, Methyl-10-carboxy- 2,3-dihydro-2-isopropyl-2-methyl-3-oxo-5-(1-pyrrolidinyl)-5H-imidazo[2',1':4,3]-imidazo[1,5-a]pyridin-6-ium- 5-ylid und das R-Isomere davon.
4. Eine Verbindung nach Anspruch 1, Benzyl-10-carboxy- 5-(dimethylamino)-2,3-dihydro-2-isopropyl-2-methyl-3-oxo- 5H-imidazo[2',1':4,3]-imidazo[1,5-a]pyridin-6-ium-5-ylid und das R-Isomere davon.
5. Eine Verbindung nach Anspruch 1, inneres 10-Carboxy- 5-(dimethylamino)-2-dihydro-2-isopropyl-2-methyl-3-oxo- 5H-imidazo[2'1':4,3]-imidazo[1,5-a]pyridin-6-ium- Hydroxidsalz und das R-Isomere davon.
6. Eine Verbindung nach Anspruch 1, inneres 10-Carboxy- 5-(diethylamino)-2-dihydro-2-isopropyl-2-methyl-3-oxo-5H- imidazo[2'1':4,3]-imidazo[1,5-a]pyridin-6-ium- Hydroxidsalz und das R-Isomere davon.
7. Eine Verbindung nach Anspruch 1, inneres 10-Carboxy- 5-(dimethylamino)-2-dihydro-2-isopropyl-(2,8-dimethyl)-3- oxo-5H-imidazo[2'1':4,3]-imidazo[1,5-a]pyridin-6-ium- Hydroxidsalz und das R-Isomere davon.
8. Ein Verfahren zur Kontrolle einkeimblättriger und zweikeimblättriger, jährlicher, mehrjähriger bzw. winterharter und Wasserpflanzen-Arten umfassend:
das Aufbringen auf das Blattwerk der genannten Pflanzen oder den Boden oder Wasser, der oder das Samen enthält oder auf andere Fortpflanzungsorgane einer herbizid wirksamen Menge einer Verbindung mit einer Struktur
worin Y, Z, R&sub1;, R&sub2;, R&sub3;, R&sub4; und R&sub5; die gleiche Bedeutung haben wie in Anspruch 1.
9. Verfahren nach Anspruch 8, worin R&sub1; ein C&sub1;-C&sub4;-Alkyl ist, R&sub2; ein C&sub1;-C&sub4;-Alkyl ist, R&sub3; Wasserstoff, Methyl oder Benzyl ist, R&sub4; ein C&sub1;-C&sub4;-Alkyl ist, R&sub5; ein C&sub1;-C&sub4;-Alkyl oder Phenyl ist und, wenn R&sub4; und R&sub5; zusammengenommen werden, sie C&sub5;-C&sub6;-Cycloalkyl repräsentieren können, Y Wasserstoff oder C&sub1;-C&sub4;-Niederalkyl ist, Z Wasserstoff ist und, wenn Y und Z zusammengenommen werden, sie einen Ring bilden können, der durch -(CH&sub2;)&sub4;- oder -(CH)&sub4;- repräsentiert ist.
10. Verfahren zum Herstellen von inneren (2-Imidazolin- 2-yl)pyridin- und Chinolincarbonsäure- und Ester-Salzen und -Yliden der Struktur
worin Y, Z, R&sub1;, R&sub2;, R&sub3;, R&sub4; und R&sub5; die gleiche Bedeutung haben wie sie in Anspruch 1 angegeben ist, umfassend die Umsetzung eines Imidazolin-2-yl-pyridins oder Chinolincarbonsäureesters oder eines Carbamoylpyridins oder Chinolincarbonsäureesters mit einer etwa äquimolaren Menge eines Vilsmeier-Reagenz und wahlweises Behandeln des erhaltenen Produktes mit alkoholischer Base, gefolgt mit einem Ansäuern und Isolieren des Produktes.
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