RU2272035C2 - Способ получения производного пиридина и промежуточное вещество - Google Patents
Способ получения производного пиридина и промежуточное вещество Download PDFInfo
- Publication number
- RU2272035C2 RU2272035C2 RU2004106028/04A RU2004106028A RU2272035C2 RU 2272035 C2 RU2272035 C2 RU 2272035C2 RU 2004106028/04 A RU2004106028/04 A RU 2004106028/04A RU 2004106028 A RU2004106028 A RU 2004106028A RU 2272035 C2 RU2272035 C2 RU 2272035C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- compound
- reaction
- acid
- derivative
- reaction mixture
- Prior art date
Links
- 150000003222 pyridines Chemical class 0.000 title claims abstract description 56
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 50
- 239000000126 substance Substances 0.000 title abstract description 5
- UBQKCCHYAOITMY-UHFFFAOYSA-N pyridin-2-ol Chemical class OC1=CC=CC=N1 UBQKCCHYAOITMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 50
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 40
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims abstract description 16
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims abstract description 11
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims abstract description 7
- 125000004191 (C1-C6) alkoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims abstract description 5
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 4
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 9
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 6
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 claims description 5
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims description 3
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 abstract description 21
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 abstract description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 207
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 120
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 84
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 72
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 58
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 53
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 45
- -1 rhodium cation Chemical class 0.000 description 42
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 38
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 30
- 239000002585 base Substances 0.000 description 29
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 26
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 21
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 21
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 19
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 19
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 18
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 18
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 18
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 17
- HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N Acrolein Chemical compound C=CC=O HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 15
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 13
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 13
- 235000002639 sodium chloride Nutrition 0.000 description 13
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 11
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 11
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 10
- UDEKVJGLGNAUNN-UHFFFAOYSA-N 3-[4-chloro-2-fluoro-5-[(2-oxo-1h-pyridin-3-yl)oxy]phenyl]-1-methyl-6-(trifluoromethyl)pyrimidine-2,4-dione Chemical compound O=C1N(C)C(C(F)(F)F)=CC(=O)N1C1=CC(OC=2C(NC=CC=2)=O)=C(Cl)C=C1F UDEKVJGLGNAUNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 9
- FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M sodium iodide Chemical compound [Na+].[I-] FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N Trifluoroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- ILAHWRKJUDSMFH-UHFFFAOYSA-N boron tribromide Chemical compound BrB(Br)Br ILAHWRKJUDSMFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 8
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 8
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 7
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 7
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 7
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 7
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 7
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 7
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 6
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 6
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 6
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 6
- LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N potassium tert-butoxide Chemical compound [K+].CC(C)(C)[O-] LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 6
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 6
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 240000006394 Sorghum bicolor Species 0.000 description 5
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 5
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 5
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 5
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 5
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 5
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 5
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 5
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 5
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 5
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 5
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 5
- 235000003222 Helianthus annuus Nutrition 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 240000001549 Ipomoea eriocarpa Species 0.000 description 4
- 235000005146 Ipomoea eriocarpa Nutrition 0.000 description 4
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 4
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 4
- 241000209504 Poaceae Species 0.000 description 4
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 4
- 235000011684 Sorghum saccharatum Nutrition 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 4
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 4
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 4
- 239000012320 chlorinating reagent Substances 0.000 description 4
- VXIVSQZSERGHQP-UHFFFAOYSA-N chloroacetamide Chemical compound NC(=O)CCl VXIVSQZSERGHQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XPEVJXBWHXAUDR-UHFFFAOYSA-N epyrifenacil Chemical compound CCOC(=O)COC1=NC=CC=C1OC1=CC(N2C(N(C)C(=CC2=O)C(F)(F)F)=O)=C(F)C=C1Cl XPEVJXBWHXAUDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YVPJCJLMRRTDMQ-UHFFFAOYSA-N ethyl diazoacetate Chemical compound CCOC(=O)C=[N+]=[N-] YVPJCJLMRRTDMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 4
- KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M lithium chloride Chemical compound [Li+].[Cl-] KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N manganese dioxide Chemical compound O=[Mn]=O NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 4
- NROKBHXJSPEDAR-UHFFFAOYSA-M potassium fluoride Chemical compound [F-].[K+] NROKBHXJSPEDAR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C=C1 OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QLLRUGRNZMPUIW-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-3-phenylmethoxypyridine Chemical compound ClC1=NC=CC=C1OCC1=CC=CC=C1 QLLRUGRNZMPUIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MCGXGTQNPFLTOY-UHFFFAOYSA-N 3-(4-chloro-2-fluoro-5-hydroxyphenyl)-1-methyl-6-(trifluoromethyl)pyrimidine-2,4-dione Chemical compound O=C1N(C)C(C(F)(F)F)=CC(=O)N1C1=CC(O)=C(Cl)C=C1F MCGXGTQNPFLTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NHQDETIJWKXCTC-UHFFFAOYSA-N 3-chloroperbenzoic acid Chemical compound OOC(=O)C1=CC=CC(Cl)=C1 NHQDETIJWKXCTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QMMFVYPAHWMCMS-UHFFFAOYSA-N Dimethyl sulfide Chemical compound CSC QMMFVYPAHWMCMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 240000003826 Eichhornia crassipes Species 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000221079 Euphorbia <genus> Species 0.000 description 3
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 3
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 3
- 244000020551 Helianthus annuus Species 0.000 description 3
- 241000207783 Ipomoea Species 0.000 description 3
- 235000021506 Ipomoea Nutrition 0.000 description 3
- 241000544034 Limnocharis Species 0.000 description 3
- 244000042664 Matricaria chamomilla Species 0.000 description 3
- 235000007232 Matricaria chamomilla Nutrition 0.000 description 3
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 3
- 244000234609 Portulaca oleracea Species 0.000 description 3
- 235000001855 Portulaca oleracea Nutrition 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical group C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910021627 Tin(IV) chloride Inorganic materials 0.000 description 3
- 244000098338 Triticum aestivum Species 0.000 description 3
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 3
- 229910001508 alkali metal halide Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000008045 alkali metal halides Chemical class 0.000 description 3
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 3
- 229940117389 dichlorobenzene Drugs 0.000 description 3
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 3
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 3
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 3
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 3
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 3
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 229940098779 methanesulfonic acid Drugs 0.000 description 3
- JBXYCUKPDAAYAS-UHFFFAOYSA-N methanol;trifluoroborane Chemical compound OC.FB(F)F JBXYCUKPDAAYAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 3
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 3
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- SZQVMUPTZFMHQT-UHFFFAOYSA-N rhodium;2,2,2-trifluoroacetic acid Chemical compound [Rh].[Rh].OC(=O)C(F)(F)F.OC(=O)C(F)(F)F.OC(=O)C(F)(F)F.OC(=O)C(F)(F)F SZQVMUPTZFMHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 3
- 235000009518 sodium iodide Nutrition 0.000 description 3
- 238000003971 tillage Methods 0.000 description 3
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J tin(iv) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 3
- ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N triflic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C(F)(F)F ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GETTZEONDQJALK-UHFFFAOYSA-N (trifluoromethyl)benzene Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=CC=C1 GETTZEONDQJALK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QPUYECUOLPXSFR-UHFFFAOYSA-N 1-methylnaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(C)=CC=CC2=C1 QPUYECUOLPXSFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NXHGBBCXROSMFR-UHFFFAOYSA-N 2-[2-chloro-4-fluoro-5-[3-methyl-2,6-dioxo-4-(trifluoromethyl)pyrimidin-1-yl]phenoxy]-2-methylsulfanylacetamide Chemical compound C1=C(Cl)C(OC(SC)C(N)=O)=CC(N2C(N(C)C(=CC2=O)C(F)(F)F)=O)=C1F NXHGBBCXROSMFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- REXUYBKPWIPONM-UHFFFAOYSA-N 2-bromoacetonitrile Chemical compound BrCC#N REXUYBKPWIPONM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FOGYNLXERPKEGN-UHFFFAOYSA-N 3-(2-hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-[2-methoxy-4-(3-sulfopropyl)phenoxy]propane-1-sulfonic acid Chemical compound COC1=CC=CC(CC(CS(O)(=O)=O)OC=2C(=CC(CCCS(O)(=O)=O)=CC=2)OC)=C1O FOGYNLXERPKEGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YEJOFNSKIRDBDC-UHFFFAOYSA-N 3-[4-amino-2-fluoro-5-(2-methoxypyridin-3-yl)oxyphenyl]-1-methyl-6-(trifluoromethyl)pyrimidine-2,4-dione Chemical compound COC1=NC=CC=C1OC1=CC(N2C(N(C)C(=CC2=O)C(F)(F)F)=O)=C(F)C=C1N YEJOFNSKIRDBDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MEAZFFPMMJSRGX-UHFFFAOYSA-N 3-[4-chloro-2-fluoro-5-(2-methoxypyridin-3-yl)oxyphenyl]-1-methyl-6-(trifluoromethyl)pyrimidine-2,4-dione Chemical compound COC1=NC=CC=C1OC1=CC(N2C(N(C)C(=CC2=O)C(F)(F)F)=O)=C(F)C=C1Cl MEAZFFPMMJSRGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UXNMSSLXNHDNLT-UHFFFAOYSA-N 3-[4-chloro-2-fluoro-5-[(2-oxo-3,4-dihydro-1h-pyridin-3-yl)oxy]phenyl]-1-methyl-6-(trifluoromethyl)pyrimidine-2,4-dione Chemical compound O=C1N(C)C(C(F)(F)F)=CC(=O)N1C1=CC(OC2C(NC=CC2)=O)=C(Cl)C=C1F UXNMSSLXNHDNLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QDIDQXXNIXSIRU-UHFFFAOYSA-N 3-[4-chloro-2-fluoro-5-[(3-methylsulfonyl-2-oxo-1,4-dihydropyridin-3-yl)oxy]phenyl]-1-methyl-6-(trifluoromethyl)pyrimidine-2,4-dione Chemical compound O=C1N(C)C(C(F)(F)F)=CC(=O)N1C1=CC(OC2(C(NC=CC2)=O)S(C)(=O)=O)=C(Cl)C=C1F QDIDQXXNIXSIRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001290610 Abildgaardia Species 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 241000189413 Alopecurus geniculatus Species 0.000 description 2
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 2
- 241000219317 Amaranthaceae Species 0.000 description 2
- 244000105624 Arachis hypogaea Species 0.000 description 2
- 241001072256 Boraginaceae Species 0.000 description 2
- KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N Boron trifluoride etherate Chemical compound FB(F)F.CCOCC KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000024671 Brassica kaber Species 0.000 description 2
- 0 CN(C(C(F)(F)F)=CC(N1c2c(*)cc(*)c(OC3=CC=CNC3=O)c2)=O)C1=O Chemical compound CN(C(C(F)(F)F)=CC(N1c2c(*)cc(*)c(OC3=CC=CNC3=O)c2)=O)C1=O 0.000 description 2
- 235000011305 Capsella bursa pastoris Nutrition 0.000 description 2
- 240000008867 Capsella bursa-pastoris Species 0.000 description 2
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- RENMDAKOXSCIGH-UHFFFAOYSA-N Chloroacetonitrile Chemical compound ClCC#N RENMDAKOXSCIGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000234646 Cyperaceae Species 0.000 description 2
- 241000195955 Equisetum hyemale Species 0.000 description 2
- 241000287828 Gallus gallus Species 0.000 description 2
- 241000208150 Geraniaceae Species 0.000 description 2
- 241000219146 Gossypium Species 0.000 description 2
- 240000005979 Hordeum vulgare Species 0.000 description 2
- 235000007340 Hordeum vulgare Nutrition 0.000 description 2
- 241000207890 Ipomoea purpurea Species 0.000 description 2
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001442135 Myosotis arvensis Species 0.000 description 2
- 235000000365 Oenanthe javanica Nutrition 0.000 description 2
- 241000013557 Plantaginaceae Species 0.000 description 2
- 241000218201 Ranunculaceae Species 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 235000002594 Solanum nigrum Nutrition 0.000 description 2
- 240000002307 Solanum ptychanthum Species 0.000 description 2
- 244000062793 Sorghum vulgare Species 0.000 description 2
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000208041 Veronica Species 0.000 description 2
- 241000394440 Viola arvensis Species 0.000 description 2
- 241001106476 Violaceae Species 0.000 description 2
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 2
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 2
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 2
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ODWXUNBKCRECNW-UHFFFAOYSA-M bromocopper(1+) Chemical compound Br[Cu+] ODWXUNBKCRECNW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 2
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 2
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 2
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 2
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 2
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 2
- 235000008504 concentrate Nutrition 0.000 description 2
- DOBRDRYODQBAMW-UHFFFAOYSA-N copper(i) cyanide Chemical compound [Cu+].N#[C-] DOBRDRYODQBAMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 2
- 235000012343 cottonseed oil Nutrition 0.000 description 2
- 239000002385 cottonseed oil Substances 0.000 description 2
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FLUMTCFCDXQMTQ-UHFFFAOYSA-N dimethyl 2-[2-chloro-4-fluoro-5-[3-methyl-2,6-dioxo-4-(trifluoromethyl)pyrimidin-1-yl]phenoxy]propanedioate Chemical compound C1=C(Cl)C(OC(C(=O)OC)C(=O)OC)=CC(N2C(N(C)C(=CC2=O)C(F)(F)F)=O)=C1F FLUMTCFCDXQMTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRCFXGAMWKDGLA-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;hydrate Chemical compound O.O=[Si]=O LRCFXGAMWKDGLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 2
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-M iodide Chemical compound [I-] XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N isophorone Chemical compound CC1=CC(=O)CC(C)(C)C1 HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HSZCZNFXUDYRKD-UHFFFAOYSA-M lithium iodide Chemical compound [Li+].[I-] HSZCZNFXUDYRKD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 235000019713 millet Nutrition 0.000 description 2
- KJIFKLIQANRMOU-UHFFFAOYSA-N oxidanium;4-methylbenzenesulfonate Chemical compound O.CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 KJIFKLIQANRMOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 150000004965 peroxy acids Chemical group 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 239000011698 potassium fluoride Substances 0.000 description 2
- 235000003270 potassium fluoride Nutrition 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 229960004029 silicic acid Drugs 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 2
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 2
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 2
- 239000004562 water dispersible granule Substances 0.000 description 2
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 2
- JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N (2r,3r,4s)-2-[(1r)-1,2-dihydroxyethyl]oxolane-3,4-diol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- 125000004454 (C1-C6) alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004890 (C1-C6) alkylamino group Chemical group 0.000 description 1
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PKHWFZURRIHTGW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dimethyl-3-phenylbenzene ethane Chemical compound CC.C1(=CC=CC=C1)C=1C(=C(C=CC1)C)C PKHWFZURRIHTGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GIUTUZDGHNZVIA-UHFFFAOYSA-N 2-(ethylamino)acetic acid;hydrochloride Chemical compound Cl.CCNCC(O)=O GIUTUZDGHNZVIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OLIWHEXNQVAKAU-UHFFFAOYSA-N 2-[2-chloro-4-fluoro-5-[3-methyl-2,6-dioxo-4-(trifluoromethyl)pyrimidin-1-yl]phenoxy]-2-methylsulfonylacetamide Chemical compound O=C1N(C)C(C(F)(F)F)=CC(=O)N1C1=CC(OC(C(N)=O)S(C)(=O)=O)=C(Cl)C=C1F OLIWHEXNQVAKAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PQUKTDGEUIVYTD-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-2-methylsulfanylacetamide Chemical compound CSC(Cl)C(N)=O PQUKTDGEUIVYTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RSOPTYAZDFSMTN-UHFFFAOYSA-N 2-chloropyridin-3-ol Chemical compound OC1=CC=CN=C1Cl RSOPTYAZDFSMTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MIVRMHJOEYRXQB-UHFFFAOYSA-N 2-diazonio-1-methoxyethenolate Chemical compound COC(=O)C=[N+]=[N-] MIVRMHJOEYRXQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940093475 2-ethoxyethanol Drugs 0.000 description 1
- RDBZAWZPZSBYDA-UHFFFAOYSA-N 2-methoxypyridin-3-ol Chemical compound COC1=NC=CC=C1O RDBZAWZPZSBYDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VRGCYEIGVVTZCC-UHFFFAOYSA-N 3,4,5,6-tetrachlorocyclohexa-3,5-diene-1,2-dione Chemical compound ClC1=C(Cl)C(=O)C(=O)C(Cl)=C1Cl VRGCYEIGVVTZCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZFFFOZSMKIUPNF-UHFFFAOYSA-N 3-(2,5-difluoro-4-nitrophenyl)-1-methyl-6-(trifluoromethyl)pyrimidine-2,4-dione Chemical compound O=C1N(C)C(C(F)(F)F)=CC(=O)N1C1=CC(F)=C([N+]([O-])=O)C=C1F ZFFFOZSMKIUPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTXXTMOWISPQSJ-UHFFFAOYSA-N 4,4,4-trifluorobutan-2-one Chemical class CC(=O)CC(F)(F)F BTXXTMOWISPQSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCQCHGYLTSGIGX-GHXANHINSA-N 4-[[(3ar,5ar,5br,7ar,9s,11ar,11br,13as)-5a,5b,8,8,11a-pentamethyl-3a-[(5-methylpyridine-3-carbonyl)amino]-2-oxo-1-propan-2-yl-4,5,6,7,7a,9,10,11,11b,12,13,13a-dodecahydro-3h-cyclopenta[a]chrysen-9-yl]oxy]-2,2-dimethyl-4-oxobutanoic acid Chemical compound N([C@@]12CC[C@@]3(C)[C@]4(C)CC[C@H]5C(C)(C)[C@@H](OC(=O)CC(C)(C)C(O)=O)CC[C@]5(C)[C@H]4CC[C@@H]3C1=C(C(C2)=O)C(C)C)C(=O)C1=CN=CC(C)=C1 QCQCHGYLTSGIGX-GHXANHINSA-N 0.000 description 1
- TVEXGJYMHHTVKP-UHFFFAOYSA-N 6-oxabicyclo[3.2.1]oct-3-en-7-one Chemical compound C1C2C(=O)OC1C=CC2 TVEXGJYMHHTVKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000006995 Abutilon theophrasti Species 0.000 description 1
- 244000215068 Acacia senegal Species 0.000 description 1
- 241000509537 Alisma canaliculatum Species 0.000 description 1
- 241000209514 Alismataceae Species 0.000 description 1
- 241001621841 Alopecurus myosuroides Species 0.000 description 1
- 241000526960 Amaranthus acanthochiton Species 0.000 description 1
- 240000001592 Amaranthus caudatus Species 0.000 description 1
- 235000009328 Amaranthus caudatus Nutrition 0.000 description 1
- 244000300297 Amaranthus hybridus Species 0.000 description 1
- 235000013479 Amaranthus retroflexus Nutrition 0.000 description 1
- 244000237956 Amaranthus retroflexus Species 0.000 description 1
- 235000009051 Ambrosia paniculata var. peruviana Nutrition 0.000 description 1
- 241000208841 Ambrosia trifida Species 0.000 description 1
- 244000121264 Ammannia multiflora Species 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000208173 Apiaceae Species 0.000 description 1
- 241000208327 Apocynaceae Species 0.000 description 1
- 235000010777 Arachis hypogaea Nutrition 0.000 description 1
- 235000003097 Artemisia absinthium Nutrition 0.000 description 1
- 235000017731 Artemisia dracunculus ssp. dracunculus Nutrition 0.000 description 1
- 235000017519 Artemisia princeps Nutrition 0.000 description 1
- 244000065027 Artemisia princeps Species 0.000 description 1
- 235000003261 Artemisia vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- 240000006891 Artemisia vulgaris Species 0.000 description 1
- 235000002470 Asclepias syriaca Nutrition 0.000 description 1
- 244000000594 Asclepias syriaca Species 0.000 description 1
- 241000208838 Asteraceae Species 0.000 description 1
- 235000007320 Avena fatua Nutrition 0.000 description 1
- 241000209764 Avena fatua Species 0.000 description 1
- 244000075850 Avena orientalis Species 0.000 description 1
- 235000007319 Avena orientalis Nutrition 0.000 description 1
- 235000000832 Ayote Nutrition 0.000 description 1
- 235000021533 Beta vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- 241000335053 Beta vulgaris Species 0.000 description 1
- 241000219310 Beta vulgaris subsp. vulgaris Species 0.000 description 1
- 235000007689 Borago officinalis Nutrition 0.000 description 1
- 235000008427 Brassica arvensis Nutrition 0.000 description 1
- 235000005637 Brassica campestris Nutrition 0.000 description 1
- 235000014750 Brassica kaber Nutrition 0.000 description 1
- 240000007124 Brassica oleracea Species 0.000 description 1
- 235000003899 Brassica oleracea var acephala Nutrition 0.000 description 1
- 235000011299 Brassica oleracea var botrytis Nutrition 0.000 description 1
- 235000011301 Brassica oleracea var capitata Nutrition 0.000 description 1
- 235000001169 Brassica oleracea var oleracea Nutrition 0.000 description 1
- 240000003259 Brassica oleracea var. botrytis Species 0.000 description 1
- 235000010149 Brassica rapa subsp chinensis Nutrition 0.000 description 1
- 235000010570 Brassica rapa var. rapa Nutrition 0.000 description 1
- 235000004977 Brassica sinapistrum Nutrition 0.000 description 1
- 241001148727 Bromus tectorum Species 0.000 description 1
- 239000007848 Bronsted acid Substances 0.000 description 1
- 229910021532 Calcite Inorganic materials 0.000 description 1
- 240000009258 Camassia scilloides Species 0.000 description 1
- 235000002566 Capsicum Nutrition 0.000 description 1
- 241000722731 Carex Species 0.000 description 1
- 241000219321 Caryophyllaceae Species 0.000 description 1
- 244000277285 Cassia obtusifolia Species 0.000 description 1
- 235000006719 Cassia obtusifolia Nutrition 0.000 description 1
- 241000219303 Cerastium glomeratum Species 0.000 description 1
- 235000007866 Chamaemelum nobile Nutrition 0.000 description 1
- 240000006122 Chenopodium album Species 0.000 description 1
- 235000009344 Chenopodium album Nutrition 0.000 description 1
- 244000281762 Chenopodium ambrosioides Species 0.000 description 1
- 235000007516 Chrysanthemum Nutrition 0.000 description 1
- 240000005250 Chrysanthemum indicum Species 0.000 description 1
- 244000144786 Chrysanthemum segetum Species 0.000 description 1
- 235000005470 Chrysanthemum segetum Nutrition 0.000 description 1
- UXBVNNLYXVUNIO-UHFFFAOYSA-N ClCCCl.CCOC(=O)C=[N+]=[N-] Chemical compound ClCCCl.CCOC(=O)C=[N+]=[N-] UXBVNNLYXVUNIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000037488 Coccoloba pubescens Species 0.000 description 1
- 241000233839 Commelina communis Species 0.000 description 1
- 241000233833 Commelinaceae Species 0.000 description 1
- 241000207782 Convolvulaceae Species 0.000 description 1
- 241000207894 Convolvulus arvensis Species 0.000 description 1
- 244000074881 Conyza canadensis Species 0.000 description 1
- 235000004385 Conyza canadensis Nutrition 0.000 description 1
- 229910021591 Copper(I) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021592 Copper(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 240000008067 Cucumis sativus Species 0.000 description 1
- 235000010799 Cucumis sativus var sativus Nutrition 0.000 description 1
- 240000004244 Cucurbita moschata Species 0.000 description 1
- 235000009854 Cucurbita moschata Nutrition 0.000 description 1
- 235000009804 Cucurbita pepo subsp pepo Nutrition 0.000 description 1
- 241000219104 Cucurbitaceae Species 0.000 description 1
- 244000052363 Cynodon dactylon Species 0.000 description 1
- 244000108484 Cyperus difformis Species 0.000 description 1
- 244000285774 Cyperus esculentus Species 0.000 description 1
- 235000005853 Cyperus esculentus Nutrition 0.000 description 1
- 235000002848 Cyperus flabelliformis Nutrition 0.000 description 1
- 244000285790 Cyperus iria Species 0.000 description 1
- 235000016854 Cyperus rotundus Nutrition 0.000 description 1
- 244000075634 Cyperus rotundus Species 0.000 description 1
- 240000008853 Datura stramonium Species 0.000 description 1
- 244000262903 Desmodium tortuosum Species 0.000 description 1
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000058871 Echinochloa crus-galli Species 0.000 description 1
- 241000192040 Echinochloa phyllopogon Species 0.000 description 1
- 241000563967 Elatinaceae Species 0.000 description 1
- 244000283628 Elatine triandra Species 0.000 description 1
- 241000759199 Eleocharis acicularis Species 0.000 description 1
- 241000759118 Eleocharis kuroguwai Species 0.000 description 1
- 235000014716 Eleusine indica Nutrition 0.000 description 1
- 244000025670 Eleusine indica Species 0.000 description 1
- 241000508725 Elymus repens Species 0.000 description 1
- 241000195952 Equisetaceae Species 0.000 description 1
- 241000195950 Equisetum arvense Species 0.000 description 1
- 239000005768 Equisetum arvense L. Substances 0.000 description 1
- 241001481760 Erethizon dorsatum Species 0.000 description 1
- 244000192024 Euphorbia helioscopia Species 0.000 description 1
- 235000012043 Euphorbia helioscopia Nutrition 0.000 description 1
- 241001599881 Euphorbia maculata Species 0.000 description 1
- 241000221017 Euphorbiaceae Species 0.000 description 1
- 241000220485 Fabaceae Species 0.000 description 1
- 235000009419 Fagopyrum esculentum Nutrition 0.000 description 1
- 240000008620 Fagopyrum esculentum Species 0.000 description 1
- 241001289540 Fallopia convolvulus Species 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241001290571 Fuirena Species 0.000 description 1
- 235000014820 Galium aparine Nutrition 0.000 description 1
- 240000005702 Galium aparine Species 0.000 description 1
- 241000208152 Geranium Species 0.000 description 1
- 241000505107 Geranium carolinianum Species 0.000 description 1
- 235000009438 Gossypium Nutrition 0.000 description 1
- 229920000084 Gum arabic Polymers 0.000 description 1
- 241000208818 Helianthus Species 0.000 description 1
- 240000007218 Ipomoea hederacea Species 0.000 description 1
- 244000214365 Ipomoea hederacea var. integriuscula Species 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 241000110847 Kochia Species 0.000 description 1
- 241000207923 Lamiaceae Species 0.000 description 1
- 235000009198 Lamium amplexicaule Nutrition 0.000 description 1
- 244000303225 Lamium amplexicaule Species 0.000 description 1
- 235000009193 Lamium purpureum Nutrition 0.000 description 1
- 240000006503 Lamium purpureum Species 0.000 description 1
- 241000064140 Lindernia Species 0.000 description 1
- 240000004428 Lindernia procumbens Species 0.000 description 1
- 241000219991 Lythraceae Species 0.000 description 1
- 241000219071 Malvaceae Species 0.000 description 1
- 235000017945 Matricaria Nutrition 0.000 description 1
- 241000219823 Medicago Species 0.000 description 1
- 244000246386 Mentha pulegium Species 0.000 description 1
- 235000016257 Mentha pulegium Nutrition 0.000 description 1
- 235000004357 Mentha x piperita Nutrition 0.000 description 1
- 240000000178 Monochoria vaginalis Species 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010934 O-alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 240000008881 Oenanthe javanica Species 0.000 description 1
- 240000006243 Oenanthe sarmentosa Species 0.000 description 1
- 241000219925 Oenothera Species 0.000 description 1
- 235000004496 Oenothera biennis Nutrition 0.000 description 1
- 244000089088 Oenothera erythrosepala Species 0.000 description 1
- 241000692676 Oenothera laciniata Species 0.000 description 1
- 241000219929 Onagraceae Species 0.000 description 1
- 241000208165 Oxalidaceae Species 0.000 description 1
- 240000005178 Oxalis martiana Species 0.000 description 1
- 235000003283 Pachira macrocarpa Nutrition 0.000 description 1
- 241000209117 Panicum Species 0.000 description 1
- 235000011999 Panicum crusgalli Nutrition 0.000 description 1
- 235000006443 Panicum miliaceum subsp. miliaceum Nutrition 0.000 description 1
- 235000009037 Panicum miliaceum subsp. ruderale Nutrition 0.000 description 1
- 239000006002 Pepper Substances 0.000 description 1
- 240000006928 Persicaria lapathifolia Species 0.000 description 1
- 244000037751 Persicaria maculosa Species 0.000 description 1
- 241000978467 Persicaria pensylvanica Species 0.000 description 1
- 235000010627 Phaseolus vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 description 1
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000014676 Phragmites communis Nutrition 0.000 description 1
- 231100000674 Phytotoxicity Toxicity 0.000 description 1
- 235000016761 Piper aduncum Nutrition 0.000 description 1
- 240000003889 Piper guineense Species 0.000 description 1
- 235000017804 Piper guineense Nutrition 0.000 description 1
- 235000008184 Piper nigrum Nutrition 0.000 description 1
- 235000010582 Pisum sativum Nutrition 0.000 description 1
- 240000004713 Pisum sativum Species 0.000 description 1
- 241000243820 Polychaeta Species 0.000 description 1
- 241000219050 Polygonaceae Species 0.000 description 1
- 235000004442 Polygonum persicaria Nutrition 0.000 description 1
- 229920001214 Polysorbate 60 Polymers 0.000 description 1
- 241000757039 Pontederiaceae Species 0.000 description 1
- 241000219304 Portulacaceae Species 0.000 description 1
- 241000877993 Potamogeton distinctus Species 0.000 description 1
- 241000756999 Potamogetonaceae Species 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 108700018273 Rad30 Proteins 0.000 description 1
- 241000823436 Ranunculus muricatus Species 0.000 description 1
- 241001495450 Ranunculus sardous Species 0.000 description 1
- 244000286177 Raphanus raphanistrum Species 0.000 description 1
- 235000000241 Raphanus raphanistrum Nutrition 0.000 description 1
- 235000000245 Raphanus raphanistrum subsp raphanistrum Nutrition 0.000 description 1
- 244000088415 Raphanus sativus Species 0.000 description 1
- 235000011380 Raphanus sativus Nutrition 0.000 description 1
- 235000002357 Ribes grossularia Nutrition 0.000 description 1
- 244000171263 Ribes grossularia Species 0.000 description 1
- 241000341978 Rotala Species 0.000 description 1
- 244000155504 Rotala indica Species 0.000 description 1
- 241001107098 Rubiaceae Species 0.000 description 1
- 241001274961 Rubus repens Species 0.000 description 1
- 240000004284 Rumex crispus Species 0.000 description 1
- 235000021501 Rumex crispus Nutrition 0.000 description 1
- 241001408202 Sagittaria pygmaea Species 0.000 description 1
- 235000015909 Sagittaria sinensis Nutrition 0.000 description 1
- 240000004519 Sagittaria trifolia Species 0.000 description 1
- 235000008406 SarachaNachtschatten Nutrition 0.000 description 1
- 244000275012 Sesbania cannabina Species 0.000 description 1
- 241000533293 Sesbania emerus Species 0.000 description 1
- 235000017016 Setaria faberi Nutrition 0.000 description 1
- 241001355178 Setaria faberi Species 0.000 description 1
- 240000003461 Setaria viridis Species 0.000 description 1
- 235000002248 Setaria viridis Nutrition 0.000 description 1
- 241000906675 Sicyos angulatus Species 0.000 description 1
- 240000006410 Sida spinosa Species 0.000 description 1
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000208292 Solanaceae Species 0.000 description 1
- 235000004790 Solanum aculeatissimum Nutrition 0.000 description 1
- 235000008424 Solanum demissum Nutrition 0.000 description 1
- 235000018253 Solanum ferox Nutrition 0.000 description 1
- 235000000208 Solanum incanum Nutrition 0.000 description 1
- 235000013131 Solanum macrocarpon Nutrition 0.000 description 1
- 244000061457 Solanum nigrum Species 0.000 description 1
- 235000009869 Solanum phureja Nutrition 0.000 description 1
- 235000000341 Solanum ptychanthum Nutrition 0.000 description 1
- 235000017622 Solanum xanthocarpum Nutrition 0.000 description 1
- 241000131853 Solifugae Species 0.000 description 1
- 235000007230 Sorghum bicolor Nutrition 0.000 description 1
- 240000002439 Sorghum halepense Species 0.000 description 1
- 240000006694 Stellaria media Species 0.000 description 1
- 235000021536 Sugar beet Nutrition 0.000 description 1
- ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N Sulfobutanedioic acid Chemical class OC(=O)CC(C(O)=O)S(O)(=O)=O ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019486 Sunflower oil Nutrition 0.000 description 1
- 235000016639 Syzygium aromaticum Nutrition 0.000 description 1
- 244000223014 Syzygium aromaticum Species 0.000 description 1
- 241000245665 Taraxacum Species 0.000 description 1
- 241000233835 Tradescantia Species 0.000 description 1
- 235000014364 Trapa natans Nutrition 0.000 description 1
- 240000001085 Trapa natans Species 0.000 description 1
- 241000219793 Trifolium Species 0.000 description 1
- 244000042324 Trifolium repens Species 0.000 description 1
- 235000010729 Trifolium repens Nutrition 0.000 description 1
- 241001278381 Trifolium stoloniferum Species 0.000 description 1
- ISAKRJDGNUQOIC-UHFFFAOYSA-N Uracil Chemical group O=C1C=CNC(=O)N1 ISAKRJDGNUQOIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001584884 Urochloa texana Species 0.000 description 1
- 241000201338 Veronica arvensis Species 0.000 description 1
- 241001166549 Veronica hederifolia Species 0.000 description 1
- 241000990144 Veronica persica Species 0.000 description 1
- 244000105017 Vicia sativa Species 0.000 description 1
- 235000012544 Viola sororia Nutrition 0.000 description 1
- 244000047670 Viola x wittrockiana Species 0.000 description 1
- 235000004031 Viola x wittrockiana Nutrition 0.000 description 1
- 244000067505 Xanthium strumarium Species 0.000 description 1
- 235000007244 Zea mays Nutrition 0.000 description 1
- 239000000205 acacia gum Substances 0.000 description 1
- 235000010489 acacia gum Nutrition 0.000 description 1
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 239000000783 alginic acid Substances 0.000 description 1
- 235000010443 alginic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229920000615 alginic acid Polymers 0.000 description 1
- 229960001126 alginic acid Drugs 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001346 alkyl aryl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 150000008055 alkyl aryl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 150000008052 alkyl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 125000002344 aminooxy group Chemical group [H]N([H])O[*] 0.000 description 1
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 125000002490 anilino group Chemical group [H]N(*)C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 239000001138 artemisia absinthium Substances 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000008280 blood Substances 0.000 description 1
- 210000004369 blood Anatomy 0.000 description 1
- 229910021538 borax Inorganic materials 0.000 description 1
- OOCMUZJPDXYRFD-UHFFFAOYSA-L calcium;2-dodecylbenzenesulfonate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S([O-])(=O)=O.CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S([O-])(=O)=O OOCMUZJPDXYRFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 150000003857 carboxamides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 230000009194 climbing Effects 0.000 description 1
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M copper(I) chloride Chemical compound [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000005687 corn oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000002285 corn oil Substances 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- LNBQBURECUEBKZ-UHFFFAOYSA-N dimethyl 2-chloropropanedioate Chemical compound COC(=O)C(Cl)C(=O)OC LNBQBURECUEBKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N dimethyl sulfate Chemical compound COS(=O)(=O)OC VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HPYNZHMRTTWQTB-UHFFFAOYSA-N dimethylpyridine Natural products CC1=CC=CN=C1C HPYNZHMRTTWQTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UQGFMSUEHSUPRD-UHFFFAOYSA-N disodium;3,7-dioxido-2,4,6,8,9-pentaoxa-1,3,5,7-tetraborabicyclo[3.3.1]nonane Chemical compound [Na+].[Na+].O1B([O-])OB2OB([O-])OB1O2 UQGFMSUEHSUPRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- NXVKRKUGIINGHD-ARJAWSKDSA-N ethyl (z)-3-amino-4,4,4-trifluorobut-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)\C=C(/N)C(F)(F)F NXVKRKUGIINGHD-ARJAWSKDSA-N 0.000 description 1
- XUVYOUSQVXUSJF-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-[3-[2-chloro-4-fluoro-5-[3-methyl-2,6-dioxo-4-(trifluoromethyl)pyrimidin-1-yl]phenoxy]-2-oxopyridin-1-yl]oxyacetate Chemical compound O=C1N(OCC(=O)OCC)C=CC=C1OC1=CC(N2C(N(C)C(=CC2=O)C(F)(F)F)=O)=C(F)C=C1Cl XUVYOUSQVXUSJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 230000002140 halogenating effect Effects 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 235000001050 hortel pimenta Nutrition 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 1
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OWFXIOWLTKNBAP-UHFFFAOYSA-N isoamyl nitrite Chemical compound CC(C)CCON=O OWFXIOWLTKNBAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- QPPQHRDVPBTVEV-UHFFFAOYSA-N isopropyl dihydrogen phosphate Chemical compound CC(C)OP(O)(O)=O QPPQHRDVPBTVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 1
- 238000004811 liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000010721 machine oil Substances 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 125000005948 methanesulfonyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- ZSUQPCWEESFLBV-UHFFFAOYSA-N methyl 2-[3-[2-chloro-4-fluoro-5-[3-methyl-2,6-dioxo-4-(trifluoromethyl)pyrimidin-1-yl]phenoxy]pyridin-2-yl]oxyacetate Chemical compound COC(=O)COC1=NC=CC=C1OC1=CC(N2C(N(C)C(=CC2=O)C(F)(F)F)=O)=C(F)C=C1Cl ZSUQPCWEESFLBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CUMZFNMZQZFFNM-UHFFFAOYSA-N methyl 3-[2-chloro-4-fluoro-5-[3-methyl-2,6-dioxo-4-(trifluoromethyl)pyrimidin-1-yl]phenoxy]-2-oxo-1,4-dihydropyridine-3-carboxylate Chemical compound C=1C(N2C(N(C)C(=CC2=O)C(F)(F)F)=O)=C(F)C=C(Cl)C=1OC1(C(=O)OC)CC=CNC1=O CUMZFNMZQZFFNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001035 methylating effect Effects 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 1
- 239000002420 orchard Substances 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000020232 peanut Nutrition 0.000 description 1
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L phthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 125000002572 propoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 235000015136 pumpkin Nutrition 0.000 description 1
- 229910052903 pyrophyllite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- YNWSXIWHOSSPCO-UHFFFAOYSA-N rhodium(2+) Chemical class [Rh+2] YNWSXIWHOSSPCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ITDJKCJYYAQMRO-UHFFFAOYSA-L rhodium(2+);diacetate Chemical compound [Rh+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O ITDJKCJYYAQMRO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000009165 saligot Nutrition 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229960001866 silicon dioxide Drugs 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004328 sodium tetraborate Substances 0.000 description 1
- 235000010339 sodium tetraborate Nutrition 0.000 description 1
- AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L sodium thiosulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=S AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000019345 sodium thiosulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000009331 sowing Methods 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N succinic acid Chemical compound OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N sulfuryl dichloride Chemical compound ClS(Cl)(=O)=O YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002600 sunflower oil Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 239000004546 suspension concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000006188 syrup Substances 0.000 description 1
- 235000020357 syrup Nutrition 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- UGNWTBMOAKPKBL-UHFFFAOYSA-N tetrachloro-1,4-benzoquinone Chemical compound ClC1=C(Cl)C(=O)C(Cl)=C(Cl)C1=O UGNWTBMOAKPKBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 1
- 244000082735 tidal marsh flat sedge Species 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
- 230000017260 vegetative to reproductive phase transition of meristem Effects 0.000 description 1
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
- C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
- C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Изобретение относится к новому способу получения производного пиридина формулы [d]
где R1, R3 и R4 являются такими, как они определены ниже, взаимодействием нового производного пиридона [а]
где R3 представляет собой атом галогена, цианогруппу или нитрогруппу и R4 представляет собой атом водорода или атом галогена, с производным α-диазоэфира [f]
N2CHCOR1, [f]
где R1 представляет собой C1-С6-алкоксигруппу, в присутствии кислоты. Описываемый способ является удобным и выгодным способом получения производных пиридина формулы [d], обладающих специфической системой заместителей и проявляющих гербицидную активность. 2 н. и 6 з.п. ф-лы, 2 табл.
Description
Область техники
Настоящее изобретение относится к новому способу получения производных пиридина, обладающих превосходной гербицидной активностью, и к исходным соединениям, используемым для способа.
Предшествующий уровень техники
Производные пиридина (d):
[где R1 представляет собой С1-С6-алкоксигруппу, R3 представляет атом галогена, цианогруппу или нитрогруппу и R4 представляет собой атом водорода или атом галогена] обладают превосходной гербицидной активностью. Производные пиридина [d] содержат два гетероциклических кольца, которые представляют собой урациловое кольцо и пиридиновое кольцо, и является весьма желательным выгодный способ их получения.
Задача настоящего изобретения - получить производные пиридина [d], обладающие специфической системой заместителей, и исходные соединения, используемые в этом способе.
Описание изобретения
Для создания выгодного способа получения производных пиридина [d] авторы настоящего изобретения проводили интенсивные исследования. В результате они обнаружили, что производное пиридина [d] может быть получено взаимодействием производного пиридона [a]:
[где R3 и R4 имеют значения, указанные выше] с производным α-диазоэфира [f]
N2CHCOR1 [f]
[где R1 имеет значение, указанное выше] в присутствии кислоты для осуществления региоселективного О-алкилирования, вследствие чего было создано настоящее изобретение. За счет выбора способа настоящего изобретения может быть выгодно получено производное пиридина [d], имеющее специфическую систему заместителей.
Именно, настоящее изобретение относится к способу получения производного пиридина [d] взаимодействием производного пиридона [a] с производным α-диазоэфира [f] в присутствии кислоты (далее указывается как «способ настоящего изобретения) и к производному пиридона [a], которое представляет собой необходимое исходное соединение, используемое в этом способе.
В настоящем изобретении примеры С1-С6-алкоксильной группы, данные для R1, включают метоксигруппу, этоксигруппу, пропоксигруппу и т.д. и примеры атома галогена, данные для R3 и R4, включают атом фтора, атом хлора и атом брома.
Способ настоящего изобретения осуществляется взаимодействием производного пиридона [а] с производным α-диазоэфира [f] в присутствии кислоты, и реакцию обычно проводят в растворителе. Примеры растворителя включают ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол, ксилол и т.д.; галогенированные углеводороды, такие как 1,2-дихлорэтан, хлорбензол, дихлорбензол и т.д.; и их смеси.
В настоящем способе кислота означает кислоту, определенную Льюисом, а именно вещество, которое может принимать электронную пару, и включает апротонную кислоту и протонную кислоту (кислота Бренстеда). Примеры апротонной кислоты включают соли родия (II), трифторид бора и тетрахлорид олова и примеры протонной кислоты включают сульфоновые кислоты, такие как трифторметансульфоновая кислота, п-толуолсульфоновая кислота и т.д.; трифторуксусную кислоту и серную кислоту. Термин «соли родия (II)» означает металлическую соль, включающую катион двухвалентного родия и соответствующий анион, и, кроме того, необязательно соответствующий лиганд, и типичные примеры представляют собой димер трифторацетата родия (II) ([(CF3CO2)2Rh]2), димер ацетата родия (II) ([(CH3CO2)2Rh]2) и т.д. В качестве трифторида бора может быть использован сам BF3 или его комплекс, и примеры комплекса включают диэтилэфирный комплекс, диметилсульфидный комплекс, тетрагидрофурановый комплекс и т.д. Принимая во внимание скорость реакции, предпочтительно использовать в качестве кислоты димер трифторацетата родия (II), комплекс трифторид бора/диэтиловый эфир, тетрахлорид олова или трифторметансульфоновую кислоту.
В настоящей реакции теоретически необходим один моль производного α-диазоэфира [f] в расчете на один моль производного пиридона [a], а практически используются от 1 до 2 моль производного α-диазоэфира. В настоящей реакции кислота имеет каталитическую активность и ее используют с учетом скорости реакции в количестве, находящемся в диапазоне от 0,001 до 5 моль, предпочтительно в количестве 0,01 моль или более в расчете на моль производного пиридона [a]. Температура реакционной массы в настоящей реакции с учетом ее скорости обычно составляет от -50 до 120°С, предпочтительно -20°С или более. Время реакции обычно находится в диапазоне от мгновения до 72 часов.
Используемые для настоящей реакции реагенты добавляют в реакционный сосуд, например, в следующем порядке:
1) Способ включает предварительное смешивание производного пиридона [a], кислоты и растворителя и добавление в смесь по каплям производного α-диазоэфира [f].
2) Способ включает предварительное смешивание производного пиридона [a], производного α-диазоэфира [f] и растворителя и добавление в смесь по каплям кислоты.
3) Способ включает предварительное смешивание производного пиридона [a] и растворителя и добавление в смесь по каплям соответственно кислоты и производного α-диазоэфира [f].
Окончание настоящей реакции может быть установлено отбором части реакционной смеси, анализом пробы жидкостной хроматографией, тонкослойной хроматографией и т.д. и измерением оставшегося количества производного пиридона [a] или производного α-диазоэфира [f].
После реакции производное пиридина [d] может быть получено, например, следующими методами дополнительной обработки реакционной смеси:
1) Фильтрация реакционной смеси и концентрирование фильтрата.
2) Хроматографирование реакционной смеси на силикагеле и затем концентрирование.
3) Вливание реакционной смеси в водный раствор бикарбоната натрия, экстракция органическим растворителем, сушка и концентрирование органического слоя.
Полученное производное пиридина [d] может быть очищено таким методом, как хроматография, перекристаллизация и т.д.
В случае взаимодействия производного пиридона [а] со сложноэфирным соединением [x]:
Х1CH2COR1 [х]
[где R1 имеет значение, указанное выше, и Х1 представляет собой атом хлора, атом брома, метансульфонилоксигруппу или п-толуолсульфонилоксигруппу]
в присутствии основания, основным продуктом было производное пиридона [y]:
[где R3, R4 и R1 имеют значения, указанные выше]
Производное α-диазоэфира [f], используемое в настоящем изобретении, как таковое, имеется в продаже или может быть получено известным способом взаимодействием соединения [h]:
Н2NCH2COR1 [h]
[где R1 имеет значение, указанное выше] или его соли с минеральной кислотой (то есть гидрохлоридной соли) с нитритом натрия в кислой среде (Смотри: Organic Syntheses Collective. Volume IV, p.424-426).
Производное α-диазоэфира [f], полученное взаимодействием соединения [h] или его соли с минеральной кислотой с нитритом натрия в кислой среде, может быть использовано в качестве исходного в способе настоящего изобретения без выделения. Т.е. раствор производного α-диазоэфира [f], полученного взаимодействием производного α-диазоэфира [h] с нитритом натрия в кислой среде, экстракцией органическим растворителем, может применяться в способе настоящего изобретения после соответствующей обработки, такой как сушка безводным сульфатом магния. Примеры используемого указанного выше растворителя включают ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол, ксилол и т.д.; и галогенированные углеводороды, такие как дихлорметан, 1,2-дихлорэтан, хлорбензол, дихлорбензол, бензотрифторид и т.д.
Производное пиридона [a], используемое в способе настоящего изобретения, может быть получено из известного соединения следующими способами:
Способ 1 получения
[где R3 и R4 имеют значения, указанные выше, и R8 представляет собой низшую алкильную группу, такую как метильная группа, этильная группа и т.д.]
Соединение [m1] → [соединение m2]
Соединение [m2] получают взаимодействием соединения [m1] с соединением [m7]:
[где R8 имеет значение, указанное выше, и Х представляет собой удаляемую группу, такую как атом хлора, атом брома и т.д.] в присутствии основания.
Реакцию обычно осуществляют в растворителе. Температура реакции обычно находится в диапазоне от комнатной температуры до 80°С, и время реакции обычно находится в диапазоне от мгновения до 12 часов.
В данной реакции теоретически необходимы один моль соединения [m7] и один моль основания в расчете на один моль соединения [m1], но количества могут свободно изменяться в соответствии с условиями реакции.
Примеры используемого для реакции основания включают карбонат калия и примеры растворителя включают нитрилы, такие как ацетонитрил и т.д.; и амиды кислот, такие как N,N-диметилформамид, N-метил-2-пирролидон и т.д.
После реакции реакционную смесь, в случае необходимости, фильтруют и фильтрат концентрируют; реакционную смесь вливают в воду или подкисленную воду и осажденные кристаллы отфильтровывают; или реакционную смесь экстрагируют органическим растворителем, органический слой сушат и подвергают обычным операциям дополнительной обработки, таким как концентрирование и т.д., с получением целевого соединения. Затем полученное соединение можно очистить такими методами, как хроматография, перекристаллизация и т.д.
Соединение [m2] → соединение [m3]
Соединение [m3] получается взаимодействием соединения [m2] с аммиаком.
Реакцию обычно осуществляют в растворителе. Температура реакции обычно находится в диапазоне от -20°С до 50°С, и время реакции обычно находится в диапазоне от мгновения до 12 часов.
В данной реакции теоретически необходим один моль аммиака в расчете на один моль соединения [m2], но количество может свободно изменяться в соответствии с условиями реакции.
Примеры используемого для реакции растворителя включают спирты, такие как метанол, этанол и т.д.
После реакции реакционную смесь, в случае необходимости, фильтруют и фильтрат концентрируют; реакционную смесь вливают в воду и осажденные кристаллы отфильтровывают; или реакционную смесь экстрагируют органическим растворителем, органический слой сушат и подвергают обычным операциям дополнительной обработки, таким как концентрирование и т.д., с получением целевого соединения. Затем полученное соединение можно очистить такими методами, как хроматография, перекристаллизация и т.д.
Соединение [m1] → соединение [m3]
Соединение [m3] получается взаимодействием соединения [m1] с соединением [m8]:
[где R8 и Х имеют значения, указанные выше] в присутствии основания.
Реакцию обычно осуществляют в растворителе. Температура реакции обычно находится в диапазоне от комнатной температуры до 80°С, и время реакции обычно находится в диапазоне от мгновения до 12 часов.
В данной реакции теоретически необходимы один моль соединения [m8] и один моль основания в расчете на один моль соединения [m1], но количества могут свободно изменяться в соответствии с условиями реакции.
Примеры используемого для реакции основания включают карбонат калия и примеры растворителя включают нитрилы, такие как ацетонитрил и т.д.; и амиды кислот, такие как N,N-диметилформамид, N-метил-2-пирролидон и т.д.
После реакции реакционную смесь, в случае необходимости, фильтруют и фильтрат концентрируют; реакционную смесь вливают в воду или подкисленную воду и осажденные кристаллы отфильтровывают; или реакционную смесь экстрагируют органическим растворителем, органический слой сушат и подвергают обычным операциям дополнительной обработки, таким как концентрирование и т.д., с получением целевого соединения. Затем полученное соединение можно очистить такими методами, как хроматография, перекристаллизация и т.д.
Соединение [m3] → соединение [m4]
Соединение [m4] получается взаимодействием соединения [m3] с акролеином в присутствии основания.
Реакцию обычно осуществляют в растворителе. Температура реакции обычно находится в диапазоне от -30 до 50°С, предпочтительно от -10 до 20°С. Время реакции обычно находится в диапазоне от мгновения до 12 часов.
В данной реакции теоретически необходимы один моль акролеина и от 0,01 до 2 моль основания в расчете на один моль соединения [m3], но количества могут свободно изменяться в соответствии с условиями реакции.
Примеры используемого для реакции основания включают алкоксиды металлов, такие как трет-бутоксид калия и т.д.; и неорганические основания, такие как карбонат калия и т.д.
Примеры используемого для реакции растворителя включают простые эфиры, такие как тетрагидрофуран и т.д.; и сложные эфиры, такие как этилацетат и т.д.
После реакции реакционную смесь, в случае необходимости, фильтруют и фильтрат концентрируют; реакционную смесь вливают в воду и осажденные кристаллы отфильтровывают; или реакционную смесь экстрагируют органическим растворителем, органический слой сушат и подвергают обычным операциям дополнительной обработки, таким как концентрирование и т.д., с получением целевого соединения. Затем полученное соединение можно очистить такими методами, как хроматография, перекристаллизация и т.д.
Соединение [m4] → соединение [m5]
Соединение [m5] получается взаимодействием соединения [m4] в присутствии кислоты.
Реакцию обычно осуществляют в растворителе. Температура реакции обычно находится в диапазоне от комнатной температуры до 150°С, и время реакции обычно находится в диапазоне от мгновения до 24 часов.
В данной реакции используется от 0,001 до 0,2 моль кислоты в расчете на один моль соединения [m4], но количество может свободно изменяться в соответствии с условиями реакции.
Примеры используемой для реакции кислоты включают органические кислоты, такие как уксусная кислота, п-толуолсульфоновая кислота и т.д.; и неорганические кислоты, такие как хлористоводородная кислота и т.д. Примеры растворителя включают простые эфиры, такие как тетрагидрофуран и т.д.; и сложные эфиры, такие как этилацетат и т.д.
После реакции реакционную смесь, в случае необходимости, фильтруют и фильтрат концентрируют; реакционную смесь вливают в воду и осажденные кристаллы отфильтровывают; или реакционную смесь экстрагируют органическим растворителем, органический слой сушат и подвергают обычным операциям дополнительной обработки, таким как концентрирование и т.д., с получением целевого соединения. Затем полученное соединение можно очистить такими методами, как хроматография, перекристаллизация и т.д.
Соединение [m5] → соединение [m6]
Соединение [m6] получается из соединения [m5] в присутствии воды и галогенида щелочного металла, обычно в растворителе.
Температура реакции обычно находится в диапазоне от 80 до 140°С, и время реакции обычно находится в диапазоне от мгновения до 48 часов.
В данной реакции используются от 0,5 до 2 моль воды и от 1 до 5 моль галогенида щелочного металла в расчете на один моль соединения [m5], но количества могут свободно изменяться в соответствии с условиями реакции.
Примеры используемого для реакции галогенида щелочного металла включают хлорид лития, хлорид натрия, иодид лития и иодид натрия и примеры растворителя включают диметилсульфоксид и пиридин.
После реакции реакционную смесь, в случае необходимости, фильтруют и фильтрат концентрируют; реакционную смесь вливают в воду и осажденные кристаллы отфильтровывают; или реакционную смесь экстрагируют органическим растворителем, органический слой сушат и подвергают обычным операциям дополнительной обработки, таким как концентрирование и т.д., с получением целевого соединения. Затем полученное соединение можно очистить такими методами, как хроматография, перекристаллизация и т.д.
Соединение [m6] → производное пиридона [а]
Производное пиридона [а] получается взаимодействием соединения [m6] с дегидрирующим реагентом.
Реакцию обычно осуществляют в растворителе. Температура реакции обычно находится в диапазоне от 60 до 190°С, и время реакции обычно находится в диапазоне от мгновения до 48 часов.
Используемый для настоящей реакции дегидрирующий реагент означает хиноидные окислительные реагенты, такие как хлоранил и т.д.; и гетерогенный металлический катализатор, такой как палладий на угле и т.д.
В данной реакции используется от 1 до 3 моль хиноидного окислительного реагента, или от 10 до 30 мас.% гетерогенного металлического катализатора в расчете на один моль соединения [m6], но количество может свободно изменяться в зависимости от условий реакции.
Примеры растворителя включают ароматические углеводороды, такие как толуол, ксилол и т.д.; галогенированные ароматические углеводороды, такие как хлорбензол, дихлорбензол, бензотрифторид и т.д.; простые эфиры, такие как диоксан, тетрагидрофуран, диглим, дифениловый эфир и т.д.; и их смеси.
После реакции реакционную смесь, в случае необходимости, фильтруют и фильтрат концентрируют; реакционную смесь разбавляют органическим растворителем, затем вливают в водный раствор бикарбоната натрия, экстрагируют органическим растворителем, органический слой сушат и подвергают обычным операциям дополнительной обработки, таким как концентрирование и т.д., с получением целевого соединения. Затем полученное соединение можно очистить такими методами, как хроматография, перекристаллизация и т.д.
Соединение [m1] известно из патента США № 4859229 и может быть получено известным способом или подобными способами.
Соединение [m7] как таковое имеется в продаже или может быть получено известным способом.
Соединение [m8] может быть получено взаимодействием соединения [m7] с аммиаком при условиях реакции, представленных выше для превращения «Соединение [m2] → соединение [m3]».
Способ 2 получения
[где R3 и R4 имеют значения, указанные выше; R100 представляет собой низшую алкильную группу, такую как метильная группа, этильная группа и т.д., или фенильную группу; и n равно 1 или 2]
Соединение [m1] → [соединение n1]
Соединение [n1] может быть получено взаимодействием соединения [m1] с хлорацетонитрилом или бромацетонитрилом в присутствии основания.
Реакцию обычно осуществляют в растворителе. Температура реакции обычно находится в диапазоне от -20 до 80°С, и время реакции обычно находится в диапазоне от мгновения до 24 часов.
В данной реакции теоретически необходимы один моль хлорацетонитрила или бромацетонитрила и один моль основания в расчете на один моль соединения [m1], но количества могут свободно изменяться в соответствии с условиями реакции.
Примеры используемого для реакции основания включают гидрид натрия, карбонат калия, бикарбонат натрия, гидроксид натрия и гидроксид калия и примеры растворителя включают нитрилы, такие как ацетонитрил и т.д.; амиды кислот, такие как N,N-диметилформамид, N-метил-2-пирролидон и т.д.; простые эфиры, такие как тетрагидрофуран, 1,4-диоксан, диметиловый эфир этиленгликоля, 2-метоксиэтиловый эфир и т.д.; углеводороды, такие как толуол и т.д.; и сложные эфиры, такие как метилацетат, этилацетат и т.д.
После реакции реакционную смесь, в случае необходимости, фильтруют и фильтрат концентрируют; реакционную смесь вливают в воду или подкисленную воду и осажденные кристаллы отфильтровывают; или реакционную смесь экстрагируют органическим растворителем, органический слой сушат и подвергают обычным операциям дополнительной обработки, таким как концентрирование и т.д., с получением целевого соединения. Затем полученное соединение можно очистить такими методами, как хроматография, перекристаллизация и т.д.
Соединение [n1] → соединение [n2]
Соединение [n2] может быть получено взаимодействием соединения [n1] с дисульфидным соединением [n6]:
(R100S)2 [n6]
[где R100 имеет значение, указанное выше] в присутствии основания.
Реакцию обычно осуществляют в растворителе. Температура реакции обычно находится в диапазоне от -50 до 10°С, и время реакции обычно находится в диапазоне от мгновения до 12 часов.
В данной реакции теоретически необходимы один моль дисульфидного соединения [n6] в расчете на один моль соединения [n1], но количество может свободно изменяться в соответствии с условиями реакции.
Примеры растворителя включают амиды кислот, такие как ДМФА, N-метилпирролидин-2-он и т.д.
После реакции реакционную смесь, в случае необходимости, фильтруют и фильтрат концентрируют; реакционную смесь вливают в воду и осажденные кристаллы отфильтровывают; или реакционную смесь экстрагируют органическим растворителем, органический слой сушат и подвергают обычным операциям дополнительной обработки, таким как концентрирование и т.д., с получением целевого соединения. Затем полученное соединение можно очистить такими методами, как хроматография, перекристаллизация и т.д.
Соединение [n2] → соединение [n3]
Соединение [n3] может быть получено взаимодействием соединения [n2] с окислителем.
Реакцию обычно осуществляют в растворителе. Температура реакции обычно находится в диапазоне от -20 до 50°С, и время реакции обычно находится в диапазоне от мгновения до 24 часов.
Окислитель представляет собой перкислоты, такие как м-хлорпербензойная кислота и т.д.; и пероксид водорода. Примеры используемого для реакции растворителя включают галогенированные соединения, такие как хлороформ, дихлорметан и т.д.
В данной реакции теоретически необходимы один и два моля окислителя в расчете на один моль соединения [n2], когда n=1 и n=2 соответственно, но количество может свободно изменяться в соответствии с условиями реакции.
После реакции реакционную смесь, в случае необходимости, фильтруют и фильтрат концентрируют; реакционную смесь вливают в воду и осажденные кристаллы отфильтровывают; или реакционную смесь экстрагируют органическим растворителем, органический слой сушат и подвергают обычным операциям дополнительной обработки, таким как концентрирование и т.д., с получением целевого соединения. Затем полученное соединение можно очистить такими методами, как хроматография, перекристаллизация и т.д.
Соединение [n3] → соединение [n4]
Соединение [n4] может быть получено взаимодействием соединения [n3] в присутствии воды и диоксида марганца.
Реакцию обычно осуществляют в растворителе. Температура реакции обычно находится в диапазоне от 50 до 120°С и время реакции обычно находится в диапазоне от мгновения до 24 часов.
Диоксид марганца в данной реакции используется в количестве от каталитического количества до избытка.
Примеры используемого для реакции растворителя включают воду и смеси воды с органическим растворителем (спирты, такие как метанол, этанол, изопропанол и т.д.; кетоны, такие как ацетон, метилэтилкетон, метилизобутилкетон и т.д.; и простые эфиры, такие как тетрагидрофуран, 1,4-диоксан и т.д.).
После реакции реакционную смесь, в случае необходимости, фильтруют и фильтрат концентрируют; реакционную смесь вливают в воду и осажденные кристаллы отфильтровывают; или реакционную смесь экстрагируют органическим растворителем, органический слой сушат и подвергают обычным операциям дополнительной обработки, таким как концентрирование и т.д., с получением целевого соединения. Затем полученное соединение можно очистить такими методами, как хроматография, перекристаллизация и т.д.
Соединение [n4] получается также взаимодействием соединения [n3] в присутствии воды и тетрабората натрия.
Соединение [n4] → производное пиридона [а]
Производное пиридона [а] может быть получено взаимодействием соединения [n4], где n равно 1, с акролеином в присутствии основания и последующим превращением в присутствии кислоты.
Реакцию обычно осуществляют в растворителе. Температура реакции на первой стадии находится в диапазоне от -20 до 50°С и температура реакции на второй стадии находится в диапазоне от комнатной температуры до 80°С. Время реакции обычно находится в диапазоне от мгновения до 48 часов.
Примеры используемого для реакции основания включают гидрид натрия, трет-бутоксид калия, гидроксид натрия, карбонат калия, фторид калия и т.д. и примеры кислоты включают уксусную кислоту, трифторуксусную кислоту, метансульфоновую кислоту, п-толуолсульфоновую кислоту, трифторид бора и его комплекс (например, комплекс трифторид бора-метанол). Примеры растворителя включают простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, метилтрет-бутиловый эфир, диметоксиэтан, тетрагидрофуран, 1,4-диоксан и т.д.; галогенированные соединения, такие как хлороформ, дихлорметан и т.д.; и углеводороды, такие как толуол и т.д.
В данной реакции теоретически необходимы количества основания и кислоты, равные соответственно от каталитического количества до одного эквивалента и от каталитического количества до избытка, и один моль акролеина в расчете на один моль соединения [n4], но количества могут свободно изменяться в соответствии с условиями реакции.
После реакции реакционную смесь, в случае необходимости, фильтруют и фильтрат концентрируют; реакционную смесь вливают в воду и осажденные кристаллы отфильтровывают; или реакционную смесь экстрагируют органическим растворителем, органический слой сушат и подвергают обычным операциям дополнительной обработки, таким как концентрирование и т.д., с получением целевого соединения. Затем полученное соединение можно очистить такими методами, как хроматография, перекристаллизация и т.д.
Соединение [n4] → соединение [n5]
Соединение [n5] может быть получено взаимодействием соединения [n4], где n равно 2, с акролеином в присутствии основания и последующим превращением в присутствии кислоты.
Реакцию обычно осуществляют в растворителе. Температура реакции первой стадии находится в диапазоне от -20 до 50°С и температура реакции второй стадии находится в диапазоне от комнатной температуры до 50°С. Время реакции обычно находится в диапазоне от мгновения до 48 часов.
Примеры используемого для реакции основания включают гидрид натрия, трет-бутоксид калия, гидроксид натрия, карбонат калия, фторид калия и т.д. и примеры кислоты включают уксусную кислоту, трифторуксусную кислоту, метансульфоновую кислоту, п-толуолсульфоновую кислоту, трифторид бора и его комплекс (например, комплекс трифторид бора-метанол). Примеры растворителя включают простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, метилтрет-бутиловый эфир, диметоксиэтан, тетрагидрофуран, 1,4-диоксан и т.д.; галогенированные соединения, такие как хлороформ, дихлорметан и т.д.; и углеводороды, такие как толуол и т.д.
В данной реакции теоретически необходимы количества основания и кислоты, равные соответственно от каталитического количества до одного эквивалента и от каталитического количества до избытка, и один моль акролеина в расчете на один моль соединения [n4], но количества могут свободно изменяться в соответствии с условиями реакции.
Соединение [n5] → производное пиридона [а]
Производное пиридона [а] может быть получено взаимодействием соединения [n5] в присутствии кислоты.
Реакцию обычно осуществляют в растворителе. Температура реакции находится в диапазоне от 50 до 130°С, и время реакции обычно находится в диапазоне от мгновения до 48 часов.
Примеры кислоты включают уксусную кислоту, трифторуксусную кислоту, метансульфоновую кислоту, п-толуолсульфоновую кислоту, трифторид бора и его комплекс (например, комплекс трифторид бора-метанол). Примеры растворителя включают соединения серы, такие как диметилсульфоксид и т.д.; производные простых эфиров, такие как диметоксиэтан, тетрагидрофуран, 1,4-диоксан и т.д.; и углеводороды, такие как толуол и т.д.
В данной реакции кислота используется в количестве от каталитического количества до избытка.
После реакции реакционную смесь, в случае необходимости, фильтруют и фильтрат концентрируют; реакционную смесь вливают в воду и осажденные кристаллы отфильтровывают; или реакционную смесь экстрагируют органическим растворителем, органический слой сушат и подвергают обычным операциям дополнительной обработки, таким как концентрирование и т.д., с получением целевого соединения. Затем полученное соединение можно очистить такими методами, как хроматография, перекристаллизация и т.д.
Кроме того, соединение [n4] получают также следующим способом:
[где R3, R4 и R100 имеют значения, указанные выше]
2-Хлорацетамид → соединение [n7]
Соединение [n7] может быть получено взаимодействием соединения [n10]
NaSR100 [n10]
[где R100 имеет значения, указанные выше] с 2-хлорацетамидом.
Реакцию обычно осуществляют в растворителе. Температура реакции находится в диапазоне от комнатной температуры до 50°С, и время реакции обычно находится в диапазоне от мгновения до 48 часов.
Примеры растворителя включают спирты, такие как метанол, этанол, изопропанол и т.д.; воду и их смеси.
В данной реакции теоретически необходим один моль соединения [n10] в расчете на один моль 2-хлорацетамида, но количество может свободно изменяться в соответствии с условиями реакции.
После реакции саму реакционную смесь концентрируют; или после взаимодействия одного моля 2-хлорацетамида реакционную смесь, в случае необходимости, фильтруют и фильтрат концентрируют; реакционную смесь вливают в воду и осажденные кристаллы отфильтровывают; или реакционную смесь экстрагируют органическим растворителем, органический слой сушат и подвергают обычным операциям дополнительной обработки, таким как концентрирование и т.д., с получением целевого соединения. Затем полученное соединение можно очистить такими методами, как хроматография, перекристаллизация и т.д.
Соединение [n7] → соединение [n8]
Соединение [n8] может быть получено взаимодействием соединения [n7] с хлорирующим реагентом.
Реакцию обычно осуществляют в растворителе. Температура реакции находится в диапазоне от -10 до 30°С, и время реакции обычно находится в диапазоне от мгновения до 48 часов.
Примеры растворителя включают галогенированные соединения, такие как хлороформ, дихлорметан и примеры хлорирующего реагента включают сульфурилхлорид.
В данной реакции теоретически необходим один моль хлорирующего реагента в расчете на один моль соединения [n7], но количество может свободно изменяться в зависимости от условий реакции.
После реакции саму реакционную смесь концентрируют; или после взаимодействия одного моля хлорирующего реагента реакционную смесь, в случае необходимости, фильтруют и фильтрат концентрируют; реакционную смесь вливают в воду и осажденные кристаллы отфильтровывают; или реакционную смесь экстрагируют органическим растворителем, органический слой сушат и подвергают обычным операциям дополнительной обработки, таким как концентрирование и т.д., с получением целевого соединения. Затем полученное соединение можно очистить такими методами, как хроматография, перекристаллизация и т.д.
Соединение [n8] → соединение [n9]
Соединение [n9] может быть получено взаимодействием соединения [n8] с соединением [m1] в присутствии основания и необязательно дополнительно иодидной соли.
Реакцию обычно осуществляют в растворителе. Температура реакции находится в диапазоне от -10 до 80°С, и время реакции обычно находится в диапазоне от мгновения до 48 часов.
Примеры растворителя включают кетоны, такие как ацетон, метилэтилкетон, метилизобутилкетон и т.д.; соединения серы, такие как диметилсульфоксид и т.д.; простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, метилтрет-бутиловый эфир, диметоксиэтан, тетрагидрофуран, 1,4-диоксан и т.д.; и углеводороды, такие как толуол. Примеры основания включают гидрид натрия, карбонат калия, бикарбонат натрия, гидроксид натрия и трет-бутоксид калия и примеры иодидной соли включают иодид натрия и иодид калия.
В данной реакции теоретически необходим один моль соединения [m1] в расчете на один моль соединения [n8] и теоретически необходим один моль основания в расчете на один моль соединения [m1], но количества могут свободно изменяться в зависимости от условий реакции.
После реакции саму реакционную смесь концентрируют; или после взаимодействия одного моля соединения [n8] реакционную смесь, в случае необходимости, фильтруют и фильтрат концентрируют; реакционную смесь вливают в воду и осажденные кристаллы отфильтровывают; или реакционную смесь экстрагируют органическим растворителем, органический слой сушат и подвергают обычным операциям дополнительной обработки, таким как концентрирование и т.д., с получением целевого соединения. Затем полученное соединение можно очистить такими методами, как хроматография, перекристаллизация и т.д.
Соединение [n9] → соединение [n4]
Соединение [n4] может быть получено взаимодействием соединения [n9] с окислителем.
Реакцию обычно осуществляют в растворителе. Температура реакции находится в диапазоне от -30 до 50°С, и время реакции обычно находится в диапазоне от мгновения до 24 часов.
Окислитель представляет собой перкислоты, такие как м-хлорпербензойная кислота и т.д.; и пероксид водорода. Примеры используемого для реакции растворителя включают галогенированные соединения, такие как хлороформ, дихлорметан и т.д.
В данной реакции теоретически необходимы один и два моля окислителя в расчете на один моль соединения [n9], когда n=1 и n=2 соответственно, но количество может свободно изменяться в зависимости от условий реакции.
После реакции реакционную смесь, в случае необходимости, фильтруют и фильтрат концентрируют; реакционную смесь вливают в воду и осажденные кристаллы отфильтровывают; или реакционную смесь экстрагируют органическим растворителем, органический слой сушат и подвергают обычным операциям дополнительной обработки, таким как концентрирование и т.д., с получением целевого соединения. Затем полученное соединение можно очистить такими методами, как хроматография, перекристаллизация и т.д.
Способ 3 получения
[R4 имеет значение, указанное выше, R31 представляет собой атом галогена или цианогруппу и L1 представляет собой атом фтора или атом хлора]
Соединение [р1] → соединение [р3]
Соединение [р3] может быть получено взаимодействием соединения [р1] и соединения [р2] с основанием, таким как карбонат калия, обычно в растворителе.
Соединение [р3] → соединение [р4]
Соединение [р4] может быть получено взаимодействием соединения [р3] в атмосфере водорода в присутствии катализатора, такого как палладий на угле и т.д., обычно в растворителе или взаимодействием с порошком железа в смешанном растворителе, состоящем из уксусной кислоты и воды.
Соединение [р4] → соединение [р5]
Соединение [р5] может быть получено взаимодействием соединения [р4] с диазотирующим реагентом, таким как нитрит натрия и т.д., и последующего взаимодействия с хлоридом меди, бромидом меди или цианидом меди в растворителе.
Соединение [р5] → соединение [а-1]
Производное пиридона [а], где R3 представляет собой атом галогена или цианогруппу, а именно производное пиридона [а-1], может быть получено взаимодействием соединения [р5] с трибромидом бора, обычно в растворителе.
Соединение [р3] → соединение [а-2]
Производное пиридона [а], где R3 представляет собой нитрогруппу, а именно производное пиридона [а-2], может быть получено взаимодействием соединения [р3] с трибромидом бора, обычно в растворителе.
Соединение [р2] может быть получено следующим способом:
2-Хлор-3-бензилоксипиридин → соединение [р6]
Соединение [р6] может быть получено взаимодействием 2-хлор-3-бензилоксипиридина с метанолом в присутствии основания, обычно в растворителе.
Соединение [р2] → соединение [р6]
Соединение [р6] может быть получено взаимодействием соединения [р2] в атмосфере водорода в присутствии катализатора, такого как палладий на угле и т.д., обычно в растворителе.
Кроме того, соединение [р2] может быть также получено способом, описанным в патенте США № 3701779, или его модификацией.
2-Хлор-3-бензилоксипиридин может быть получен способом, описанным в Heterocycles, 1994, 38(6), 1355-1360.
Способ 4 получения
[где R4, R31 и L1 имеют значения, указанные выше]
Соединение [q1] → соединение [q2]
Соединение [q2] может быть получено взаимодействием соединения [q1] с 2-хлор-3-гидроксипиридином в присутствии основания, такого как карбонат калия и т.д., обычно в растворителе.
Соединение [q2] → соединение [q3]
Соединение [q3] может быть получено взаимодействием соединения [q2] в атмосфере водорода в присутствии катализатора, такого как палладий на угле и т.д., обычно в растворителе, или взаимодействием с порошком железа в смешанном растворителе, состоящем из уксусной кислоты и воды.
Соединение [q3] → соединение [q4]
Соединение [q4] может быть получено взаимодействием соединения [q3] с диазотирующим реагентом, таким как нитрит натрия и т.д., и затем с хлоридом меди, бромидом меди или цианидом меди в растворителе.
Соединение [q4] → соединение [q5]
Соединение [q5] может быть получено взаимодействием соединения [q4] с метанолом в присутствии основания, обычно в растворителе.
Соединение [q5] → соединение [q6]
Соединение [q6] может быть получено взаимодействием соединения [q5] с азотной кислотой в серной кислоте.
Соединение [q6] → соединение [q7]
Соединение [q7] может быть получено взаимодействием соединения [q6] в атмосфере водорода в присутствии катализатора, такого как палладий на угле и т.д., обычно в растворителе, или взаимодействием с порошком железа в смешанном растворителе, состоящем из уксусной кислоты и воды.
Соединение [q7] → соединение [q8]
Соединение [q8] может быть получено взаимодействием соединения [q7] с фосгеном, обычно в растворителе.
Соединение [q8] → соединение [q9]
Соединение [q9] может быть получено взаимодействием соединения [q8] с этил 4,4,4-трифтор-3-аминокротонатом в присутствии основания, такого как гидрид натрия и т.д., обычно в растворителе.
Соединение [q9] → соединение [q5]
Соединение [q5] может быть получено взаимодействием соединения [q9] с метилирующим реагентом, таким как диметилсульфат, метилиодид и т.д., в присутствии основания, такого как гидрид натрия и т.д., обычно в растворителе.
Соединение [р5] → соединение [а-1]
Производное пиридона [а-1], которое представляет собой производное пиридона [а], где R3 представляет атом галогена или цианогруппу, может быть получено взаимодействием соединения [р5] с трибромидом бора, обычно в присутствии растворителя.
Производное пиридона [а] является, кроме того, соединением, обладающим гербицидной активностью, и поэтому является применимым в качестве активного ингредиента гербицида.
Производное пиридина [е]:
[где R3 и R4 имеют значения, указанные выше; R6 представляет собой С1-С6-галогеналкоксильную группу, С3-С6-алкенилоксигруппу, С3-С6-галогеналкенилоксигруппу, С3-С6-алкинилоксигруппу, С3-С6-галогеналкинилоксигруппу, С3-С8-циклоалкоксильную группу, С3-С8-галогенциклоалкоксильную группу, С3-С8-циклоалкенилоксигруппу, С3-С8-циклоалкинилоксигруппу, С3-С8-галогенциклоалкенилоксигруппу, С1-С6-алкоксикарбонил, С1-С6-алкоксильную группу, С1-С6-алкилиденаминооксигруппу, С1-С6-алкиламинооксигруппу, (С1-С6-алкил)(С1-С3-алкил)аминооксигруппу, необязательно замещенную феноксигруппу, необязательно замещенную фенил С1-С4-алкоксильную группу, аминогруппу, С1-С6-алкоксиаминогруппу, (С1-С6-алкокси)(С1-С3-алкил)аминогруппу, С1-С6-алкиламиногруппу, (С1-С6-алкил) С1-С6-алкиламиногруппу, необязательно замещенную фениламиногруппу или необязательно замещенную фенил С1-С4-алкиламиногруппу], которое легко получается из производного пиридина [d], представляет собой соединение, обладающее превосходной гербицидной активностью, также как и производное пиридина [d].
Производное пиридина [e] может быть получено: 1) реакцией производного пиридина [d] с соединением [z]
H-R6 [z]
[где R6 имеет значение, указанное выше] или 2) гидролизом производного пиридина [d], превращением в его галогенидкислотное соединение с использованием галогенирующего реагента и последующим взаимодействием продукта с соединением [z].
С точки зрения гербицидной активности в производном пиридина [d] и производном пиридина [e] для группы, обозначенной R3, предпочтительным является атом галогена, в особенности атом хлора, и для группы, обозначенной R4, предпочтительным является атом галогена, в особенности атом фтора.
Производное пиридина [d], производное пиридина [e] и производное пиридона [a] обладают превосходной гербицидной активностью и некоторые из них проявляют высокую избирательность в отношении сельскохозяйственных культур и сорных растений. Производное пиридина [d], производное пиридина [e] и производное пиридона [a] обладают гербицидной активностью против различных перечисленных ниже причиняющих вред сорных растений как при опрыскивании листьев, так и при обработке почвы на нагорном поле.
Сорняки семейства Onagraceae (энотеры): Oenothera erythrosepala и Oenothera laciniata;
Сорняки семейства Ranunculaceae (лютики): Ranunculus muricatus и Ranunculus sardous;
Сорняки семейства Polygonaceae (гречиха): Polygonum convolvulus (горец вьющийся), Polygonum lapathifolium (горец перечный), Polygonum pensylvanicum (горец пенсильванский), Polygonum persicaria (колокольчик), Rumex crispus (щавель курчавый), Rumex obtusifolius и Polygonum cuspidatum (горец японский);
Сорняки семейства Portulacaceae (портулак): Portulaca oleracea (портулак огородный);
Сорняки семейства Caryophyllaceae (гвоздики): Stellaria media (звездчатка средняя) и Cerastium glomeratum (ясколка скученноцветковая);
Сорняки семейства Chenopodiaceae (мари): Chenopodium album (марь белая) и Kochia scoparia (кохия венечная);
Сорняки семейства Amaranthaceae (щирицы): Amaranthus retroflexus (щирица колосистая) и Amaranthus hybridus (щирица гибридная);
Сорняки семейства Crusiferae (крестоцветные): Raphanus raphanistrum (редька дикая), Sinapis arvensis (горчица полевая), Capsella bursa-pastoris (пастушья сумка обыкновенная) и Lepidum virginicum;
Сорняки семейства Leguminosae (бобы): Sesbania exaltata (сесбания экзалтата), Cassia obtusifolia (резуха канадская), Desmodium tortuosum (флоридский клевер), Trifolium repens (клевер ползучий), Vicia sativa (горошек посевной) и Medicago lupulina (люцерна хмелевидная);
Сорняки семейства Malvaceae (представители семейства мальвовых): Abutilon theophrasti (лимнохарис) и Sida spinosa (грудинка колючая);
Сорняки семейства Violaceae (фиалки): Viola arvensis (фиалка полевая) и Viola tricolor (фиалка трехцветная);
Сорняки семейства Rubiaceae (подмаренники): Galium aparine (подмаренники цепкие);
Сорняки семейства Convolvulaceae (ипомеи): Ipomoea hederacea (плющелистная ипомея), Ipomoea purpurea (ипомея пурпурная), Ipomoea hederacea var integriuscula, Ipomoea lacunose и Convolvulus arvensis (вьюнок полевой);
Сорняки семейства Labiatae (мяты): Lamium purpureum (яснотка пурпуровая) и Lamium amplexicaule (яснотка стеблеобъемлющая);
Сорняки семейства Solanaceae (паслены): Datura stramonium (дурман вонючий) и Solanum nigrum (паслен черный);
Сорняки семейства Scrophulariaceae (норичники шишковатые): Veronica persica (вероника персидская), Veronica arvensis и Veronica hederaefolia (вероника плющелистная);
Сорняки семейства Compositae (гибриды): Xanthium pensylvanicum (дурнишник обыкновенный), Helianthus annuus (подсолнечник однолетний), Matricaria chamomilla, Matricaria perforate orinodora (ромашка), Chrysanthemum segetum (хризантема посевная), Matricaria matricarioides (ромашка ромашковидная), Ambrosia artemisiifolia (амброзия обыкновенная), Ambrosia trifida (амброзия трехнадрезанная), Erigeron canadensis, Artemisia princeps (полынь японская), Selidago altissima и Taraxacum officinala;
Сорняки семейства Boraginaceae (бурачники): Myosotis arvensis (незабудка полевая);
Сорняки семейства Asclepiadaceae (частухи): Asclepias syriaca (ваточник сирийский);
Сорняки семейства Euphorbiaceae (молочаи): Euphorbia helioscopia (молочай солнцегляд) и Euphorbia maculate (молочай пятнистый);
Сорняки семейства Geraniaceae (герани): Geranium carolinianum (герань каролинская);
Сорняки семейства Oxalidaceae (кислицы): Oxalis corymbosa (кислица ползучая);
Сорняки семейства Cucurbitaceae (тыквы): Sicyos angulatus;
Сорняки семейства Gramineae (злаковые травы): Echinochloa crus-galli (куриное просо), Setaria viridis (щетинник зеленый), Setaria faberi (многощетинник), Digitaris sanguinalis (росичка кровяная), Eleusine indica (елеузина индийская), Poa annua (мятлик однолетний), Alopecurus myosuroides (лисохвост мышехвостниковидный), Avena fatua (овес пустой), Sorghum halepense (сорго алепское), Agropyron repens (свинорой), Bromus tectorum (костер кровельный), Cynodone dactylon (бермудская трава), Panicum dichotomiflorum (просо вильчатоцветковое), Panicum texanum (просо техасское), Sorghum vulgare (сорго африканское зерновое) и Alopecurus geniculatus (водяной лисохвост);
Сорняки семейства Commelinaceae (традесканции виргинские): Commelina communis (коммелина обыкновенная);
Сорняки семейства Equisetaceae (хвощи): Equisetum arvense (хвощ полевой); и
Сорняки семейства Cyperaceae (осоки): Cyperus iria (сыть вееровидная), Cyperus rotundus (сыть круглая), Cyperus esculentus (осока чешуеплодная).
Кроме того, некоторые из производных пиридина [d] и производных пиридона [a] не являются токсичными для основных сельскохозяйственных культур, включающих кукурузу (Zea mays), пшеницу (Triticum aestivum), ячмень (Hordeum vulgare), рис (Oryza sativa), сорго (Sorghum bicolor), сою культурную (Glycine max), хлопчатник (Gossypium spp.), свеклу сахарную (Beta vulgaris), земляной орех (Arachis hypogaea), подсолнечник (Helianthus annuus), капусту и т.д.; и садовых растений, включающих цветы, овощи и т.д. Кроме того, производное пиридина [d], производное пиридина [е] и производное пиридона [а] эффективно используются для борьбы с различными причиняющими вред сорными растениями при непахотном выращивании сои культурной, кукурузы, пшеницы и т.д. и некоторые из производных пиридина [d], производных пиридина [e] и производных пиридона [a] не проявляют токсичность в отношении сельскохозяйственных культур.
Производное пиридина [d], производное пиридина [е] и производное пиридона [а] обладают также гербицидной активностью против различных перечисленных ниже причиняющих вред сорных растений при обработке затоплением рисового поля.
Сорняки семейства Gramineae (злаковые травы): Echinochloa oryzicola (просо петушье), Scrophulariaceae (норичник шишковатый); Lindernia procumbens (линдерния лежачая); Lythraceae (дербенник): Rotala indica (ротала ветвистая) и Ammannia multiflora;
Семейство Elatinaceae (повойнички): Elatine triandra (повойничек);
Семейство Cyperaceae (осоки): Cyperus difformis (зонтиколистная осока), Scripus juncoides (камыш твердостеблевый), Eleocharis acicularis (игольчатая болотница), Cyperus serotinus и Eleocharis kuroguwai (водяной каштан);
Семейство Pontederiaceae (водяные гиацинты): Monochoria vaginalis;
Семейство Alismataceae (частухи обыкновенные): Sagittaria pygmaea (стрелолист), Sagittaria trifolia и Alisma canaliculatum (частуха водяная);
Семейство Potamogetonaceae (рдесты): Potamogeton distinctus (крупнолистный рдест); и
Семейство Umbelliferae (зонтичные): Oenanthe javanica (сельдерей водный).
Некоторые соединения из производных пиридина [d], производных пиридина [е] и производных пиридона [а] также не проявляют значительную фитотоксичность в отношении пересаженной культуры риса.
Кроме того, с использованием производного пиридина [d], производного пиридина [е] и производного пиридона [а] можно бороться с сорняками, которые прорастают или будут прорастать на некультивированных землях, таких как дамбы (насыпи), береговые откосы рек, дорожные обочины, железнодорожные пути, зеленые полосы парков, земельные участки, места стоянок; аэропорты, промышленные объекты, включающие заводы (фабрики), товарные склады и т.д., неиспользованные земельные наделы и неиспользованные земли в городе; и во фруктовых садах, на лугах (пастбищах), газонах и в лесах. Производное пиридина [d], производное пиридина [е] и производное пиридона [а] обладают также гербицидной активностью против водяных сорных трав, таких как Eichhornia crassipes (водяной гиацинт) и т.д., которые произрастают или будут произрастать в реках, водных путях, каналах, прудах и т.д.
Производное пиридина [d], производное пиридина [е] и производное пиридона [а] имеют такие же свойства, как и гербицидные соединения, описанные в опубликованном международном патенте WO 95/34659. В случае возделываемых культур, где толерантность сообщается культурам за счет введения гена толерантности к гербицидам, представленного в описании указанного патента, производное пиридина [d], производное пиридина [е] и производное пиридона [а] могут быть использованы в больших количествах, чем те количества, которые используются при выращивании обычных культур без толерантности, что обеспечивает возможность более эффективной борьбы с другими неблагоприятными сорными растениями.
Когда производное пиридина [d], производное пиридина [е] или производное пиридона [а] используется в качестве активного ингредиента гербицида, его обычно смешивают с твердыми или жидкими носителями, поверхностно-активными веществами и другими вспомогательными добавками с получением при этом эмульгируемых концентратов, смачивающихся порошков, образующих суспензию концентратов, гранул, концентрированных эмульсий, диспергируемых в воде гранул и т.д.
Указанные препараты могут включать производное пиридина [d], производное пиридина [е] и производное пиридона [а] в качестве активного ингредиента, взятого в количестве от 0,001 до 80 мас.%, предпочтительно от 0,005 до 70 мас.%.
Твердый носитель может включать, например, минеральные тонкоизмельченные порошки, такие как каолиновая глина, аттапульгит, бентонит, кислая глина, пирофиллит, тальк, диатомовая земля, кальцит и т.д.; органические тонкоизмельченные порошки, такие как порошок ореховой скорлупы и т.д.; водорастворимые тонкоизмельченные порошки органических соединений, таких как мочевина и т.д.; тонкоизмельченные порошки неорганических солей, таких как сульфат аммония и т.д.; и тонкоизмельченные порошки синтетического гидратированного оксида кремния. Жидкий носитель может включать, например, ароматические углеводороды, такие как метилнафталин, фенилксилилэтан, алкилбензол (например, ксилол) и т.д.; спирты, такие как изопропанол, этиленгликоль, 2-этоксиэтанол и т.д.; сложные эфиры, такие как диалкилфталат и т.д., кетоны, такие как ацетон, циклогексанон, изофорон и т.д.; минеральные масла, такие как машинное масло и т.д.; растительные масла, такие как соевое масло, хлопковое масло и т.д.; диметилсульфоксид; N,N-диметилформамид; ацетонитрил; N-метилпирролидон; воду; и т.д.
В качестве поверхностно-активного вещества для эмульгирования, диспергирования или повышения смачивающей способности могут быть использованы анионогенные поверхностно-активные вещества, такие как алкилсульфатные соли, алкилсульфонатные соли, алкиларилсульфонатные соли, диалкилсульфосукцинатные соли, фосфатные соли простого полиоксиэтиленалкиларилового эфира и т.д.; и неионогенные поверхностно-активные вещества, такие как простые полиоксиэтиленалкиловые эфиры, простые полиоксиэтиленалкилариловые эфиры, блок-сополимеры полиоксиэтилена и полиоксипропилена, сложные эфиры жирных кислот и сорбитана, сложные эфиры полиоксиэтиленсорбитана и жирных кислот и т.д.
В качестве других вспомогательных добавок могут быть указаны соли лигнинсульфоновой кислоты, соли альгиновой кислоты, поливиниловый спирт, аравийская камедь, КМЦ (карбоксиметилцеллюлоза), кислый ИПФ (кислый изопропилфосфат) и т.д.
Из производного пиридина [d], производного пиридина [е] или производного пиридона [а] получают препарат и затем используют для обработки почвы, опрыскивания листьев или обработки затоплением до или после появления сорняков. Обработка почвы может включать поверхностную обработку почвы и внесение в толщу почвы. Кроме того, опрыскивание листьев может включать нанесение на растения и непосредственное нанесение, когда оно осуществляется только на сорные растения с тем, чтобы исключить попадание на культурные растения.
Кроме того, имеются ситуации, когда при введении в смесь других гербицидов повышенная гербицидная активность подтверждается.
В случае, когда производное пиридина [d], производное пиридина [е] или производное пиридона [а] используется в качестве активного ингредиента гербицида, доза внесения может изменяться в зависимости от погодных условий, вида препаратов, времени внесения, способов внесения, состояния почвы, целевых культур и целевых сорных растений, но обычно она составляет от 0,01 до 20000 г, предпочтительно от 1 до 12000 г на один гектар. Когда вносят эмульгируемые концентраты, смачивающиеся порошки, образующие суспензию концентраты, концентрированные эмульсии, диспергируемые в воде гранулы и т.д., их вносят обычно при разбавлении водой, взятой в количестве от 10 до 1000 литров (если необходимо, вода может включать вспомогательную добавку, такую как вещество, повышающее смачивающую способность), с тем, чтобы указанное количество можно было внести на каждый гектар. Гранулы и некоторые виды текущих препаратов обычно вносят без разбавления. Кроме вышеуказанных поверхностно-активных веществ, вспомогательная добавка, которая может быть использована в данном изобретении, в случае необходимости, может включать сложные эфиры полиоксиэтилена и жирных кислот, соли лигнинсульфоновой кислоты, соли абиетиновой кислоты, соли динафтилметандисульфоновой кислоты, концентрированное масло сельскохозяйственной культуры, растительные масла, такие как соевое масло, кукурузное масло, хлопковое масло, подсолнечное масло и т.д.
Далее настоящее изобретение более подробно объяснено примерами и ссылочными примерами, но указанные примеры ни в коей мере не ограничивают настоящее изобретение.
Пример 1
К смеси 0,5 г 3-[2-хлор-4-фтор-5-(3-метил-2,6-диоксо-4-трифторметил-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-1-ил)фенокси]-1Н-пиридин-2-она
8 мг димера трифторацетата родия (II) и 15 мл дихлорэтана при 80°С в течение 3 часов добавляли по каплям 0,15 г метилдиазоацетата. После добавления по каплям реакционную смесь дополнительно перемешивали в течение одного часа при 80°С и затем концентрировали. Остаток подвергали хроматографии на колонке с силикагелем (элюент:смесь гексан/этилацетат = от 3/1 до 0/1) с получением 0,18 г извлеченного 3-[2-хлор-4-фтор-5-(3-метил-2,6-диоксо-4-трифторметил-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-1-ил)фенокси]-1Н-пиридин-2-она и 0,34 г 3-[2-хлор-4-фтор-5-(3-метил-2,6-диоксо-4-трифторметил-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-1-ил)фенокси]-2-(метоксикарбонилметокси)пиридина.
Т.пл. 52,2°С.
1H ЯМР (300 МГц, CDCl3, TMS δ (ч/млн)): 3,50 (3H, кв, J=1,0 Гц), 3,70 (3Н, c), 4,90 (1H, д, J=15,8 Гц), 4,97 (1H, д, J=15,8 Гц), 6,29 (1H, c), 6,90-6,95 (2H, м), 7,32 (1H, дд, J=1,9 Гц, 7,7 Гц), 7,37 (1H, д, J=8,7 Гц), 7,92 (1H, дд, J=1,9 Гц, 4,9 Гц).
Пример 2
В смесь 1,0 г 3-[2-хлор-4-фтор-5-(3-метил-2,6-диоксо-4-трифторметил-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-1-ил)фенокси]-1Н-пиридин-2-она, 42 мкл комплекса трифторид бора-диэтиловый эфир и 40 мл 1,2-дихлорэтана в течение 2 часов при комнатной температуре добавляли по каплям 0,4 мл этилдиазоацетата (степень чистоты 90%). После добавления по каплям реакционную смесь дополнительно перемешивали в течение двух часов и затем подвергали хроматографии на колонке с силикагелем (элюент:смесь гексан/этилацетат = 2:1) с получением 1,10 г 3-[2-хлор-4-фтор-5-(3-метил-2,6-диоксо-4-трифторметил-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-1-ил)фенокси]-2-(этоксикарбонилметокси)пиридина.
1H ЯМР (300 МГц, CDCl3, TMS δ (ч/млн)): 1,25 (3H, т, J=7,1 Гц), 3,50 (3H, кв, J=1,2 Гц), 4,16 (2H, кв, J=7,1 Гц), 4,88 (1H, д, J=15,9 Гц), 4,96 (1H, д, J=15,9 Гц), 6,29 (1H, c), 6,9-7,0 (2H, м), 7,3-7,4 (2H, м), 7,9-8,0 (1H, м).
N-алкилированное соединение 3-[2-хлор-4-фтор-5-(3-метил-2,6-диоксо-4-трифторметил-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-1-ил)фенокси]-1-(этоксикарбонилметокси)-1Н-пиридин-2-он не обнаруживали.
Условия анализа:
Высокоэффективная жидкостная хроматография
Жидкостный хроматограф LC-10AS (производство фирмы Shimadzu Corp.)
Детектор: детектор УФ-Vis SPD-10A (производство фирмы Shimadzu Corp.)
Аналитическая длина волны: 254 нм
Колонка: SUMIPAX ODS A-212 (производство фирмы Sumika Chemical Analysis Service)
Температура колонки: комнатная температура
Подвижная фаза: ацетонитрил/вода = 1/1
Пример 3
Первая стадия
В смесь 1,01 г гидрохлорида этилглицината, 1,83 г воды и 5,15 г 1,2-дихлорэтана примерно при -5°С добавляли по каплям раствор 0,60 г нитрита натрия в 1,82 г воды. После добавления по каплям реакционную смесь дополнительно перемешивали в течение 1,5 часов при такой же температуре, в нее добавляли по каплям 0,67 г 5%-ной серной кислоты и затем опять перемешивали в течение 10 минут. Затем отделенный органический слой промывали 5%-ным водным раствором бикарбоната натрия и сушили над безводным сульфатом магния с получением 1,2-дихлорэтанового раствора этилдиазоацетата.
Вторая стадия
В смесь 1,8 г 3-[2-хлор-4-фтор-5-(3-метил-2,6-диоксо-4-трифторметил-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-1-ил)фенокси]-1Н-пиридин-2-она, 0,026 г комплекса трифторид бора-диэтиловый эфир и 6 мл 1,2-дихлорэтана при комнатной температуре в течение 30 минут добавляли по каплям 1,2-дихлорэтановый раствор этилдиазоацетата, полученный на первой стадии. После добавления по каплям реакционную смесь дополнительно перемешивали в течение 1,5 часов, в нее добавляли по каплям 2 мл 15%-ной серной кислоты и затем опять перемешивали в течение 30 минут. К реакционной смеси добавляли 20 мл водного насыщенного раствора бикарбоната натрия и отделенный органический слой сушили над безводным сульфатом магния и концентрировали. Остаток подвергали хроматографии на колонке с силикагелем (элюент:смесь гексан/этилацетат = 2/1) с получением 1,94 г 3-[2-хлор-4-фтор-5-(3-метил-2,6-диоксо-4-трифторметил-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-1-ил)фенокси]-2-(этоксикарбонилметокси)пиридина.
Пример 4
В смесь 1,0 г 3-[2-хлор-4-фтор-5-(3-метил-2,6-диоксо-4-трифторметил-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-1-ил)фенокси]-1Н-пиридин-2-она, 121 мг тетрахлорида олова и 40 мл 1,2-дихлорэтана при комнатной температуре в течение 2 часов добавляли по каплям 0,4 мл этилдиазоацетата (степень чистоты 90%). После добавления по каплям реакционную смесь дополнительно перемешивали в течение 2 часов и подвергали хроматографии на колонке с силикагелем (элюент:смесь гексан/этилацетат = 2/1) с получением 3-[2-хлор-4-фтор-5-(3-метил-2,6-диоксо-4-трифторметил-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-1-ил)фенокси]-2-(этоксикарбонилметокси)пиридина.
Пример 5
В смесь 1,0 г 3-[2-хлор-4-фтор-5-(3-метил-2,6-диоксо-4-трифторметил-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-1-ил)фенокси]-1Н-пиридин-2-она, 70 мг трифторметансульфоновой кислоты и 40 мл 1,2-дихлорэтана при комнатной температуре в течение 2 часов добавляли по каплям 0,4 мл этилдиазоацетата (степень чистоты 90%). После добавления по каплям реакционную смесь дополнительно перемешивали в течение 2 часов и подвергали хроматографии на колонке с силикагелем (элюент:смесь гексан/этилацетат = 2/1) с получением 3-[2-хлор-4-фтор-5-(3-метил-2,6-диоксо-4-трифторметил-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-1-ил)фенокси]-2-(этоксикарбонилметокси)пиридина.
Далее описаны ссылочные промеры для получения исходных соединений и т.д.
Ссылочный пример 1
Первая стадия
К смеси 20,0 г 2-хлор-4-фтор-5-(3-метил-2,6-диоксо-4-трифторметил-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-1-ил)фенола, 10,8 г диметилхлормалоната и 120 мл N,N-диметилформамида добавляли 9,79 г карбоната калия и перемешивали при 70°С в течение 1,5 часов. После охлаждения реакционной смеси до комнатной температуры ее вливали в смесь хлористоводородной кислоты и льда и экстрагировали этилацетатом. Органический слой последовательно промывали 10%-ным водным раствором карбоната калия и насыщенным солевым раствором, сушили над безводным сульфатом магния и концентрировали. Остаток промывали метанолом и диизопропиловым эфиром с получением 21,6 г диметил [2-хлор-4-фтор-5-(3-метил-2,6-диоксо-4-трифторметил-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-1-ил)фенокси]малоната.
Т.пл. 141,1°С.
1H ЯМР (300 МГц, CDCl3, TMS δ (ч/млн)): 3,55 (д, 3H, J=1,1 Гц), 3,86 (c, 6H), 5,15 (c, 1H), 6,35 (c, 1H), 6,99 (д, 1H, J=6,5 Гц), 7,3-7,4 (м, 1H).
Вторая стадия
В смесь 21,6 г диметил [2-хлор-4-фтор-5-(3-метил-2,6-диоксо-4-трифторметил-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-1-ил)фенокси]малоната, 80 мл хлороформа и 80 мл метанола при 0°С добавляли по каплям 26,3 мл 7 н. раствора аммиак/метанол. После добавления по каплям реакционную смесь перемешивали в течение 20 минут и затем при комнатной температуре в течение 7 часов. Реакционную смесь фильтровали и концентрировали с получением 6,91 г метил 2-[2-хлор-4-фтор-5-(3-метил-2,6-диоксо-4-трифторметил-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-1-ил)фенокси]-2-карбоксамидацетата.
Т.пл. 196,4°С (разл.)
1H ЯМР (250 МГц, CDCl3, TMS δ (ч/млн)): 3,56 (c, 3H), 3,84 (c, 3H), 5,06 (c, 1H), 5,76 (в.c, 1H), 6,36 (c, 1H), 6,8-7,0 (м, 2H), 7,37 (д, 1H, J=8,7 Гц).
Третья стадия
К смеси 363 мг метил 2-[2-хлор-4-фтор-5-(3-метил-2,6-диоксо-4-трифторметил-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-1-ил)фенокси]-2-карбоксиамидацетата, 6,0 мл тетрагидрофурана и 50 мг акролеина при 0°С добавляли 9 мг трет-бутоксида калия и перемешивали в течение 30 минут. Затем после добавления к реакционной смеси 17 мг моногидрата п-толуолсульфоновой кислоты смесь кипятили с обратным холодильником в течение одного часа при перемешивании. Реакционную смесь охлаждали до комнатной температуры, затем в нее вливали воду и смесь экстрагировали этилацетатом. Органический слой сушили над безводным сульфатом магния и концентрировали. Остаток подвергали хроматографии на колонке с силикагелем с получением 202 мг 3-[2-хлор-4-фтор-5-(3-метил-2,6-диоксо-4-трифторметил-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-1-ил)фенокси]-3-метоксикарбонил]-3,4-дигидро-1Н-пиридин-2-она.
Т.пл. 82,4°С.
Четвертая стадия
Смесь 202 мг 3-[2-хлор-4-фтор-5-(3-метил-2,6-диоксо-4-трифторметил-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-1-ил)фенокси]-3-метоксикарбонил-3,4-дигидро-1Н-пиридин-2-она, 52 мг хлорида лития, 2 мл диметилсульфоксида и 10 мкл воды перемешивали при 120°С в течение одного часа. Реакционную смесь охлаждали до комнатной температуры, затем в нее вливали воду и смесь экстрагировали этилацетатом. Органический слой промывали насыщенным солевым раствором, сушили над безводным сульфатом магния и концентрировали. Остаток подвергали хроматографии на колонке с силикагелем с получением 70 мг 3-[2-хлор-4-фтор-5-(3-метил-2,6-диоксо-4-трифторметил-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-1-ил)фенокси]-3,4-дигидро-1Н-пиридин-2-она.
Т.пл. 91,0°С.
1H ЯМР (300 МГц, CDCl3, TMS δ (ч/млн)): 2,7-2,8 (м, 2Н), 3,53 (с, 3Н), 4,6-4,8 (м, 1Н), 5,0-5,2 (м, 1H), 6,0-6,1 (м, 1H), 6,33 (c, 1H), 7,1-7,2 (м, 1H), 7,28 (д, 1H, J=9,0 Гц), 7,7-8,1 (м, 1H).
Пятая стадия
Смесь 144 мг 3-[2-хлор-4-фтор-5-(3-метил-2,6-диоксо-4-трифторметил-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-1-ил)фенокси]-3,4-дигидро-1Н-пиридин-2-она, 0,66 мл тетрагидрофурана и 163 мг о-хлоранила кипятили с обратным холодильником в течение одного часа при перемешивании. Реакционную смесь охлаждали до комнатной температуры, затем в нее вливали воду и смесь экстрагировали этилацетатом. Органический слой сушили над безводным сульфатом магния и концентрировали. Остаток подвергали хроматографии на колонке с силикагелем с получением 72 мг 3-[2-хлор-4-фтор-5-(3-метил-2,6-диоксо-4-трифторметил-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-1-ил)фенокси]-1Н-пиридин-2-она.
1H ЯМР (300 МГц, CDCl3, TMS δ (ч/млн)): 3,52 (c, 3Н), 6,22 (дд, 1H, J=7,0, 7,0 Гц), 6,32 (c, 1H), 6,95 (д, 1H, J=6,6 Гц), 7,00 (дд, 1H, J=7,0, 1,6 Гц), 7,2-7,3, (м, 1H), 7,39 (д, 1H, J=8,9 Гц).
Ссылочный пример 2
Первая стадия
К смеси 1,3 г гидрида натрия и 100 мл диметоксиэтана при комнатной температуре добавляли 10 г 2-хлор-4-фтор-5-(3-метил-2,6-диоксо-4-трифторметил-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-1-ил)фенола и перемешивали в течение 30 минут. Затем в нее добавляли 2,2 г иодида натрия и 6,7 г неочищенного 2-хлор-2-(метилтио)ацетамида, перемешивали при комнатной температуре в течение 3 часов и в реакционную смесь вливали воду. Реакционную смесь экстрагировали этилацетатом. Органический слой промывали водным раствором бикарбоната натрия, сушили над безводным сульфатом магния и концентрировали. Остаток подвергали хроматографии на колонке с силикагелем (элюент:этилацетат) с получением 10,2 г 2-[2-хлор-4-фтор-5-(3-метил-2,6-диоксо-4-трифторметил-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-1-ил)фенокси]-2-(метилтио)ацетамида.
1H ЯМР (300 МГц, CDCl3, TMS δ (ч/млн)): 2,18 (3H, c), 3,56 (3H, кв, J=1,3 Гц), 5,54 (1H, д, J=3,4 Гц), 5,94 (1H, шир), 6,37 (1H, д, 3=2,9 Гц), 6,80 (1H, шир), 7,06-7,11 (1H, м), 7,36 (1H, д, J=9,0 Гц).
Вторая стадия
К смеси 2-[2-хлор-4-фтор-5-(3-метил-2,6-диоксо-4-трифторметил-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-1-ил)фенокси]-2-(метилтио)ацетамида и 50 мл хлороформа при комнатной температуре в течение 3 дней добавляли 3,7 г м-хлорпербензойной кислоты. К реакционной смеси добавляли водный раствор бикарбоната натрия и водный раствор тиосульфата натрия. Реакционную смесь экстрагировали этилацетатом. Органический слой промывали насыщенным солевым раствором, сушили над безводным сульфатом магния и концентрировали. Остаток подвергали хроматографии на колонке с силикагелем (элюент:этилацетат) с получением 3,3 г 2-[2-хлор-4-фтор-5-(3-метил-2,6-диоксо-4-трифторметил-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-1-ил)фенокси]-2-(метилсульфонил)ацетамида.
1H ЯМР (300 МГц, CDCl3, TMS δ (ч/млн)): 3,11 (3H, c), 3,46 (1,5H, c), 3,49 (1,5H, c), 5,44 (1H, c), 6,26 (0,5H, c), 6,30 (0,5H, c), 6,55 (1H, шир), 7,03 (1H, шир), 7,27-7,34 (2H, м).
Третья стадия
К смеси 1,3 г 2-[2-хлор-4-фтор-5-(3-метил-2,6-диоксо-4-трифторметил-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-1-ил)фенокси]-2-(метилсульфонил)ацетамида, 0,21 г акролеина и 20 мл ТГФ при комнатной температуре добавляли 0,03 г трет-бутоксида калия и перемешивали в течение 3,5 часов. Затем добавляли 0,1 г п-толуолсульфоновой кислоты и реакционную смесь кипятили с обратным холодильником в течение 4 часов при перемешивании. Реакционную жидкость концентрировали при пониженном давлении и остаток подвергали хроматографии на колонке с силикагелем (элюент:смесь гексан/этилацетат = 1/1) с получением 0,55 г 3-[2-хлор-4-фтор-5-(3-метил-2,6-диоксо-4-трифторметил-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-1-ил)фенокси]-3-(метилсульфонил)-3,4-дигидро-1Н-пиридин-2-она.
1H ЯМР (300 МГц, CDCl3, TMS δ (ч/млн)): 2,75-2,88 (1H, м), 3,19-3,31 (1H, м), 3,30 (1H, c), 3,54 (3H, c), 4,97-5,05 (1H, м), 6,00-6,05 (1H, м), 7,27-7,36 (2H, м), 8,04 (1H, д, J=4,1 Гц).
Четвертая стадия
Смесь одного эквивалента 3-[2-хлор-4-фтор-5-(3-метил-2,6-диоксо-4-трифторметил-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-1-ил)фенокси]-3-(метилсульфонил)-3,4-дигидро-1Н-пиридин-2-она, 0,1 эквивалента п-толуолсульфоновой кислоты и толуола кипятили с обратным холодильником при перемешивании. После реакции реакционную жидкость концентрировали и остаток подвергали хроматографии на колонке с силикагелем с получением 3-[2-хлор-4-фтор-5-(3-метил-2,6-диоксо-4-трифторметил-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-1-ил)фенокси]-1Н-пиридин-2-она.
Ссылочный пример 3
Первая стадия
К 8,33 г диметилхлормалоната при 0°С добавляли по каплям 7 н. раствор аммиак/метанол и затем перемешивали в течение 10 минут. После этого реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 2 часов, фильтровали и концентрировали. Остаток растворяли в смешанном растворителе, состоящем из хлороформа и метанола. Раствор фильтровали и затем концентрировали. Остаток подвергали хроматографии на колонке с силикагелем с получением 4,4 г метил 2-хлор-2-карбоксамидацетата.
Т.пл. 79,5°С.
1H ЯМР (300 МГц, CDCl3, TMS δ (ч/млн)): 3,86 (c, 3H), 4,79 (c, 1H), 5,8-6,0 (шир.c, 1H), 6,5-6,7 (шир.c, 1H).
Вторая стадия
К смеси 0,50 г 2-хлор-4-фтор-5-(3-метил-2,6-диоксо-4-трифторметил-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-1-ил)фенола, 0,22 г метил-2-хлор-2-карбоксамидацетата и 0,75 мл N,N-диметилформамида добавляли 0,24 г карбоната калия и перемешивали при 50-60°С в течение 0,5 часа. К смеси добавляли 0,75 мл N,N-диметилформамида и затем перемешивали при 50-60°С в течение 2 часов. Реакционную смесь охлаждали до комнатной температуры и вливали на лед. Осажденные кристаллы отфильтровывали и последовательно промывали водой и гексаном с получением 0,42 г метил 2-[2-хлор-4-фтор-5-(3-метил-2,6-диоксо-4-трифторметил-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-1-ил)фенокси]-2-(карбоксамид)ацетата.
Ссылочный пример 4
Первая стадия
К смеси 10 г 3-(2,5-дифтор-4-нитрофенил)-1-метил-6-трифторметил-1Н-пиримидин-2,4-диона, 5,0 г 3-гидрокси-2-метоксипиридина и 100 мл N,N-диметилформамида добавляли 7,8 г карбоната калия и кипятили с обратным холодильником в течение 6 часов при перемешивании. Затем реакционную смесь вливали в воду и экстрагировали этилацетатом. Органический слой последовательно промывали водным раствором бикарбоната натрия и насыщенным солевым раствором, сушили над сульфатом магния и концентрировали с получением 12,8 г 3-[4-фтор-5-(3-метил-2,6-диоксо-4-трифторметил-2-нитро-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-1-ил)фенокси]-2-метоксипиримидина.
1H ЯМР (300 МГц, CDCl3, TMS δ (ч/млн)): 3,52 (3H, кв, J=1,2 Гц), 3,93 (3H, c), 6,32 (1H, c), 6,76 (1H, д, J=5,8 Гц), 6,93 (1H, дд, J=5,0 Гц, 7,8 Гц), 7,40 (1H, дд, J=1,4 Гц, 7,8 Гц), 7,90 (1H, д, J=8,6 Гц), 8,04 (1H, дд, J=1,4 Гц, 5,0 Гц).
Вторая стадия
В смесь 6,3 г порошка железа, 50 мл уксусной кислоты и 50 мл воды при 80°С добавляли по каплям 60 мл этилацетатного раствора 3-[4-фтор-5-(3-метил-2,6-диоксо-4-трифторметил-2-нитро-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-1-ил)фенокси]-2-метоксипиримидина. После добавления по каплям реакционную смесь перемешивали в течение 15 минут при этой же температуре и охлаждали до комнатной температуры. Реакционную смесь вливали в воду и экстрагировали этилацетатом. Органический слой последовательно промывали водой, водным раствором бикарбоната натрия и насыщенным солевым раствором и концентрировали с получением 12,1 г 3-[2-амино-4-фтор-5-(3-метил-2,6-диоксо-4-трифторметил-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-1-ил)фенокси]-2-метоксипиридина.
1H ЯМР (300 МГц, CDCl3, TMS δ (ч/млн): 3,51 (3H, кв, J=1,0 Гц), 4,00 (3H, c), 4,20 (1H, шир), 6,30 (1H, c), 6,62 (1H, д, J=10,6 Гц), 6,63 (1H, д, J=7,1 Гц), 6,82 (1H, дд, J=5,0 Гц, 7,8 Гц), 7,18 (1H, дд, J=1,4 Гц, 7,8 Гц), 7,90 (1H, дд, J=1,4 Гц, 5,0 Гц).
Третья стадия
В смесь 12 г 3-[2-амино-4-фтор-5-(3-метил-2,6-диоксо-4-трифторметил-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-1-ил)фенокси]-2-метоксипиридина, 2,8 г хлорида меди (I), 5,7 г хлорида меди (II) и 100 мл ацетонитрила добавляли по каплям 4,6 г изоамилнитрита. После добавления по каплям реакционную смесь перемешивали в течение 2 часов и оставляли на 2 дня. Затем в нее добавляли водный раствор аммиака и смесь экстрагировали этилацетатом. Органический слой последовательно промывали водой и насыщенным солевым раствором, сушили над безводным сульфатом магния и концентрировали. Остаток подвергали хроматографии на колонке с силикагелем (элюент:смесь гексан/этилацетат = 2/1) с получением 8,6 г 3-[2-хлор-4-фтор-5-(3-метил-2,6-диоксо-4-трифторметил-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-1-ил)фенокси]-2-метоксипиридина.
Т.пл. 179,5°С.
Четвертая стадия
К смеси 0,5 г 3-[2-хлор-4-фтор-5-(3-метил-2,6-диоксо-4-трифторметил-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-1-ил)фенокси]-2-метоксипиридина и 10 мл хлороформа добавляли 0,5 г трибромида бора и перемешивали при комнатной температуре в течение 3 часов. Затем реакционную смесь концентрировали. Остаток вливали в воду и экстрагировали этилацетатом. Органический слой сушили над безводным сульфатом магния и концентрировали. Остаток подвергали хроматографии на колонке с силикагелем (элюент:этилацетат) с получением 0,31 г 3-[2-хлор-4-фтор-5-(3-метил-2,6-диоксо-4-трифторметил-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-1-ил)фенокси]-1Н-пиридин-2-она.
Т.пл. 180,8°С.
Ниже перечислены некоторые из производных пиридина [d] и производных пиридина [e] с номерами их соединений.
Данные соединения имеют следующую формулу:
Таблица 1 | ||
Соединение № | R3 | R7 |
1 | Cl | OH |
2 | Cl | Ome |
3 | Cl | Oet |
4 | Cl | Oi·Pr |
5 | Cl | OCH2CH=CH2 |
6 | Cl | OCH2CH2CH3 |
7 | Cl | OCH2CH2CH2CH3 |
8 | Cl | OCH2CH2CH2CH2CH3 |
9 | Cl | OC(CH3)3 |
10 | Cl | OCH2C6H5 |
11 | Cl | OC6H5 |
12 | Cl | NHOCH3 |
13 | Cl | NHOCH2CH3 |
14 | Cl | N(CH3)OCH3 |
15 | Cl | ON=C(CH3)2 |
16 | Cl | OCH2CO2CH3 |
17 | Cl | OCH(CH3)CO2CH2CH3 |
18 | Cl | OC(CH3)2CO2CH3 |
19 | Cl | Oc·C5H9 |
20 | Br | OH |
21 | Br | Ome |
22 | Br | Oet |
23 | Br | Oi·Pr |
24 | Br | OCH2CH=CH2 |
25 | Br | OCH2CH2CH3 |
26 | Br | OCH2CH2CH2CH3 |
27 | Br | OCH2CH2CH2CH2CH3 |
28 | Br | OC(CH3)3 |
29 | Br | OCH2C6H5 |
30 | Br | OC6H5 |
31 | Br | NHOCH3 |
32 | Br | NHOCH2CH3 |
33 | Br | N(CH3)OCH3 |
34 | Br | ON=C(CH3)2 |
35 | Br | OCH2CO2CH3 |
36 | Br | OCH(CH3)CO2CH2CH3 |
37 | Br | OC(CH3)2CO2CH3 |
38 | Br | Oc·C5H9 |
39 | CN | OH |
40 | CN | Ome |
41 | CN | Oet |
42 | CN | Oi·Pr |
43 | CN | OCH2CH=CH2 |
44 | CN | OCH2CH2CH3 |
45 | CN | OCH2CH2CH2CH3 |
46 | CN | OCH2CH2CH2CH2CH3 |
47 | CN | OC(CH3)3 |
48 | CN | OCH2C6H5 |
49 | CN | OC6H5 |
50 | CN | NHOCH3 |
51 | CN | NHOCH2CH3 |
52 | CN | N(CH3)OCH3 |
53 | CN | ON=C(CH3)2 |
54 | CN | OCH2CO2CH3 |
55 | CN | OCH(CH3)CO2CH2CH3 |
56 | CN | OC(CH3)2CO2CH3 |
57 | CN | Oc·C5H9 |
58 | NO2 | OH |
59 | NO2 | Ome |
60 | NO2 | Oet |
61 | NO2 | Oi·Pr |
62 | NO2 | OCH2CH=CH2 |
63 | NO2 | OCH2CH2CH3 |
64 | NO2 | OCH2CH2CH2CH3 |
65 | NO2 | OCH2CH2CH2CH2CH3 |
66 | NO2 | OC(CH3)3 |
67 | NO2 | OCH2C6H5 |
68 | NO2 | OC6H5 |
69 | NO2 | NHOCH3 |
70 | NO2 | NHOCH2CH3 |
71 | NO2 | N(CH3)OCH3 |
72 | NO2 | ON=C(CH3)2 |
73 | NO2 | OCH2CO2CH3 |
74 | NO2 | OCH(CH3)CO2CH2CH3 |
75 | NO2 | OC(CH3)2CO2CH3 |
Затем ниже перечислены некоторые из производных пиридона [a] с номерами их соединений.
Данные соединения имеют следующую формулу:
Таблица 2 | ||
Соединение № | R3 | R4 |
76 | Cl | F |
77 | Cl | H |
78 | Br | F |
79 | CN | F |
80 | CN | H |
81 | NO2 | F |
82 | NO2 | H |
83 | Cl | Cl |
84 | CN | Cl |
Далее следуют примеры препаратов, где в качестве гербицидных активных ингредиентов используются производное пиридина [d] и производное пиридона [a], в данных примерах часть(и) представляет(ют) часть(и) по массе.
Ссылочный пример 1 препарата
Пятьдесят частей каждого из соединений 1-84, 3 части лигнинсульфоната кальция, 2 части лаурилсульфата натрия и 45 частей синтетического гидратированного оксида кремния тщательно измельчали и смешивали с получением смачиваемого порошка каждого соединения.
Ссылочный пример 2 препарата
Десять частей каждого из соединений 1-84, 14 частей простого полиоксиэтиленстирилфенилового эфира, 6 частей додецилбензолсульфоната кальция, 35 частей ксилола и 35 частей циклогексанона тщательно смешивали с получением эмульгируемого концентрата каждого соединения.
Ссылочный пример 3 препарата
Две части каждого из соединений 1-84, 2 части синтетического гидратированного оксида кремния, 2 части лигнинсульфоната кальция, 30 частей бентонита и 64 части каолиновой глины тщательно измельчали и смешивали и смесь тщательно перемешивали с водой, затем гранулировали и сушили с получением гранул каждого соединения.
Ссылочный пример 4 препарата
Двадцать пять частей каждого из соединений 1-84, 50 частей 10%-ного водного раствора поливинилового спирта и 25 частей воды смешивали и измельчали до достижения среднего размера частиц 5 мкм или менее с получением суспендируемого концентрата каждого соединения.
Ссылочный пример 5 препарата
Пять частей каждого из соединений 1-84 добавляли к 40 частям 10%-ного водного раствора поливинилового спирта и смесь эмульгировали диспергированием с использованием гомогенизатора до достижения среднего размера частиц 10 мкм или менее, затем добавляли 55 частей воды, при этом получали концентрированную эмульсию каждого соединения.
Далее показано, что производное пиридина [d] и производное пиридона [a] применимы в качестве гербицидных активных ингредиентов.
Ссылочный пример 1 испытаний
Цилиндрические пластиковые горшочки, каждый из которых имеет диаметр 10 см и глубину 10 см, наполняли почвой и затем засевали плющелистной ипомеей и лимнохарисом. Подопытные растения выращивали в теплице в течение 10 дней. Затем из каждого из соединений 1, 2, 3, 6, 8, 12, 15, 16, 19, 21, 40, 59 и 76 получали эмульгируемый концентрат в соответствии со ссылочным примером 2 препарата и разбавляли водой, содержащей вещество, повышающее смачивающую способность. Полученный разбавленный препарат однородно разбрызгивали на листву подопытных растений с использованием опрыскивателя при норме расхода 1000 литров на гектар. После разбрызгивания подопытные растения выращивали в теплице в течение 12 дней и определяли гербицидную активность. В результате было найдено, что каждое из соединений 1, 2, 3, 6, 8, 12, 15, 16, 19, 21, 40, 59 и 76 полностью подавляло рост плющелистной ипомеи и лимнохариса при норме расхода 125 г/га.
Ссылочный пример 2 испытаний
Цилиндрические пластиковые горшочки, каждый из которых имеет диаметр 10 см и глубину 10 см, наполняли почвой и затем засевали плющелистной ипомеей и лимнохарисом. Из каждого из соединений 1, 2, 3, 6, 8, 12, 15, 16, 19, 21, 40, 59 и 76 получали эмульгируемый концентрат в соответствии со ссылочным примером 2 препарата и разбавляли водой. Полученный разбавленный препарат однородно разбрызгивали на поверхность почвы с использованием опрыскивателя при норме расхода 1000 литров на гектар. После разбрызгивания подопытные растения выращивали в теплице в течение 19 дней и определяли гербицидную активность. В результате было найдено, что каждое из соединений 1, 2, 3, 6, 8, 12, 15, 16, 19, 21, 40, 59 и 76 полностью подавляло рост плющелистной ипомеи и лимнохариса при норме расхода 500 г/га.
Промышленная применимость
В соответствии со способом настоящего изобретения может быть выгодно получено новое производное пиридина [d], обладающее превосходной гербицидной активностью.
Claims (10)
1. Способ получения производного пиридина [d]
где R1, R3 и R4 являются такими, как они определены ниже,
взаимодействием производного пиридона [а]
где R3 представляет собой атом галогена, цианогруппу или нитрогруппу;
R4 представляет собой атом водорода или атом галогена,
с производным α-диазоэфира [f]
N2CHCOR1, [f]
где R1 представляет собой C1-С6-алкоксигруппу,
в присутствии кислоты.
2. Способ по п.1, в котором кислота является апротонной кислотой.
3. Способ по п.1, в котором кислота представляет собой соль родия (II).
4. Способ по п.1, в котором кислота представляет собой трифторид бора.
5. Способ по п.1, в котором кислота представляет собой сульфоновую кислоту.
7. Производное пиридона по п.6, где R3 представляет собой атом галогена и R4 представляет собой атом галогена.
8. Производное пиридона по п.6, где R3 представляет собой атом хлора и R4 представляет собой атом фтора.
Приоритет по пунктам:
02.08.2001 по пп.1 и 2;
27.03.2002 по уточненным пп.1 и 2.
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2001234650A JP4797296B2 (ja) | 2001-08-02 | 2001-08-02 | ピリジン化合物の製造法およびその製造中間体 |
JP2001-234650 | 2001-08-02 | ||
JP2002-088577 | 2002-03-27 | ||
JP2002088577A JP4214707B2 (ja) | 2002-03-27 | 2002-03-27 | ピリジン化合物の製造法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2004106028A RU2004106028A (ru) | 2005-07-27 |
RU2272035C2 true RU2272035C2 (ru) | 2006-03-20 |
Family
ID=26619824
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2004106028/04A RU2272035C2 (ru) | 2001-08-02 | 2002-07-31 | Способ получения производного пиридина и промежуточное вещество |
Country Status (17)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US7157579B2 (ru) |
EP (1) | EP1422227B1 (ru) |
KR (1) | KR100846649B1 (ru) |
CN (1) | CN1238352C (ru) |
AT (1) | ATE442363T1 (ru) |
AU (1) | AU2002318564B2 (ru) |
BR (1) | BR0211652B1 (ru) |
CA (1) | CA2456093C (ru) |
DE (1) | DE60233664D1 (ru) |
ES (1) | ES2331513T3 (ru) |
HU (1) | HUP0401486A3 (ru) |
IL (2) | IL159931A0 (ru) |
MX (1) | MXPA04001041A (ru) |
PL (2) | PL215049B1 (ru) |
RU (1) | RU2272035C2 (ru) |
WO (1) | WO2003014109A1 (ru) |
ZA (1) | ZA200400844B (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US11932623B2 (en) | 2018-06-11 | 2024-03-19 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Uracil compounds and use thereof |
Families Citing this family (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US9239092B2 (en) | 2013-08-26 | 2016-01-19 | Tenneco Automotive Operating Company Inc. | Shock absorber with frequency dependent passive valve |
KR101652750B1 (ko) * | 2015-12-03 | 2016-08-31 | 김종선 | 피리딘 및 그 유도체의 정제방법 |
KR101686081B1 (ko) * | 2016-03-15 | 2016-12-13 | 덕산실업(주) | 전자재료용 고순도 피리딘의 생산방법 |
EP3464261B1 (en) * | 2016-05-24 | 2021-07-07 | Basf Se | Herbicidal uracilpyrid |
JP2018100254A (ja) | 2016-07-15 | 2018-06-28 | 住友化学株式会社 | ウラシル化合物結晶の製造方法 |
AR115690A1 (es) | 2018-07-05 | 2021-02-17 | Sumitomo Chemical Co | Compuestos de uracilo y composición para el control de artrópodos dañinos que comprende estos compuestos |
AR115689A1 (es) * | 2018-07-05 | 2021-02-17 | Sumitomo Chemical Co | Compuestos de uracilo y su utilización |
JP7239584B2 (ja) | 2018-07-12 | 2023-03-14 | 住友化学株式会社 | ウラシル化合物及びその用途 |
AU2020318682A1 (en) | 2019-07-22 | 2022-03-03 | Bayer Aktiengesellschaft | Substituted N-phenyl-N-aminouarcils and salts thereof and use thereof as herbicidal agents |
JP2022542068A (ja) | 2019-07-22 | 2022-09-29 | バイエル、アクチエンゲゼルシャフト | 置換n-フェニルウラシル、その塩および除草剤としてのこれらの使用 |
AU2021334085A1 (en) | 2020-08-24 | 2023-03-23 | Bayer Aktiengesellschaft | Substituted N-phenyluracils and salts thereof, and use thereof as herbicidal active substances |
WO2022118815A1 (ja) * | 2020-12-01 | 2022-06-09 | 住友化学株式会社 | 固形状農薬製剤 |
WO2022152728A1 (de) * | 2021-01-15 | 2022-07-21 | Bayer Aktiengesellschaft | Herbizide zusammensetzungen |
WO2023030934A1 (en) * | 2021-08-31 | 2023-03-09 | Basf Se | Herbicidal composition comprising phenyluracils |
WO2023030935A1 (en) * | 2021-08-31 | 2023-03-09 | Basf Se | Method for controlling ppo-i resistant weeds |
WO2024078906A1 (de) | 2022-10-10 | 2024-04-18 | Bayer Aktiengesellschaft | Substituierte n-phenyluracile sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DK366887A (da) * | 1986-07-31 | 1988-05-13 | Hoffmann La Roche | Pyrimidinderivater |
US5008267A (en) | 1988-10-29 | 1991-04-16 | Mitsui Toatsu Chemicals, Incorporated | Pyrimidinedione compounds, method of producing the same and antiarrythmic agents containing the same |
UA57070C2 (ru) * | 1997-03-14 | 2003-06-16 | Іск Амерікас Інкорпорейтед | Диариловые эфиры, способы их получения и содержащие их гербицидные и десикантные композиции |
IL167956A (en) | 2000-02-04 | 2009-02-11 | Sumitomo Chemical Co | Isocyanate compounds |
DE10016893A1 (de) * | 2000-04-05 | 2001-10-18 | Bayer Ag | Substituierte Phenyluracile |
-
2002
- 2002-07-31 DE DE60233664T patent/DE60233664D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-07-31 EP EP02746150A patent/EP1422227B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-07-31 IL IL15993102A patent/IL159931A0/xx unknown
- 2002-07-31 PL PL392482A patent/PL215049B1/pl unknown
- 2002-07-31 HU HU0401486A patent/HUP0401486A3/hu unknown
- 2002-07-31 WO PCT/JP2002/007793 patent/WO2003014109A1/ja active Application Filing
- 2002-07-31 CN CNB028151550A patent/CN1238352C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2002-07-31 AT AT02746150T patent/ATE442363T1/de active
- 2002-07-31 AU AU2002318564A patent/AU2002318564B2/en not_active Ceased
- 2002-07-31 US US10/486,037 patent/US7157579B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-07-31 CA CA002456093A patent/CA2456093C/en not_active Expired - Fee Related
- 2002-07-31 MX MXPA04001041A patent/MXPA04001041A/es active IP Right Grant
- 2002-07-31 KR KR1020047001550A patent/KR100846649B1/ko active IP Right Grant
- 2002-07-31 ES ES02746150T patent/ES2331513T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2002-07-31 BR BRPI0211652-9A patent/BR0211652B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2002-07-31 RU RU2004106028/04A patent/RU2272035C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2002-07-31 PL PL367963A patent/PL209873B1/pl unknown
-
2004
- 2004-01-19 IL IL159931A patent/IL159931A/en not_active IP Right Cessation
- 2004-02-02 ZA ZA2004/00844A patent/ZA200400844B/en unknown
-
2006
- 2006-05-09 US US11/382,354 patent/US7223862B2/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US11932623B2 (en) | 2018-06-11 | 2024-03-19 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Uracil compounds and use thereof |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
IL159931A0 (en) | 2004-06-20 |
IL159931A (en) | 2010-02-17 |
KR100846649B1 (ko) | 2008-07-16 |
EP1422227A1 (en) | 2004-05-26 |
EP1422227A4 (en) | 2004-11-03 |
HUP0401486A2 (hu) | 2004-11-29 |
BR0211652A (pt) | 2004-07-13 |
AU2002318564B2 (en) | 2007-01-04 |
EP1422227B1 (en) | 2009-09-09 |
RU2004106028A (ru) | 2005-07-27 |
HUP0401486A3 (en) | 2005-11-28 |
PL392482A1 (pl) | 2010-11-22 |
MXPA04001041A (es) | 2004-05-27 |
CN1238352C (zh) | 2006-01-25 |
ATE442363T1 (de) | 2009-09-15 |
US7157579B2 (en) | 2007-01-02 |
KR20040019099A (ko) | 2004-03-04 |
CA2456093A1 (en) | 2003-02-20 |
ZA200400844B (en) | 2005-04-26 |
DE60233664D1 (de) | 2009-10-22 |
US7223862B2 (en) | 2007-05-29 |
PL367963A1 (en) | 2005-03-07 |
BR0211652B1 (pt) | 2013-02-05 |
US20040254077A1 (en) | 2004-12-16 |
CN1537110A (zh) | 2004-10-13 |
US20060189484A1 (en) | 2006-08-24 |
ES2331513T3 (es) | 2010-01-07 |
CA2456093C (en) | 2009-11-10 |
PL215049B1 (pl) | 2013-10-31 |
WO2003014109A1 (fr) | 2003-02-20 |
PL209873B1 (pl) | 2011-10-31 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US7223862B2 (en) | Pyridone compounds useful for producing pyridine compounds | |
KR910004431B1 (ko) | N-[(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)아미노카보닐]-3-트리플루오로메틸피리딘-2-설폰아미드의 제조방법 | |
MXPA01001317A (es) | Compuestos de uracilo y uso de los mismos. | |
JP2023510328A (ja) | カルボン酸誘導体で置換されたイミノアリール化合物、その調製方法、除草剤組成物及び使用 | |
RU2125993C1 (ru) | Производные дигидробензофурана, гербицидная композиция и способ уничтожения сорняков | |
JP4797296B2 (ja) | ピリジン化合物の製造法およびその製造中間体 | |
EP0544218B1 (en) | Arylindazole derivatives and their use | |
US5354729A (en) | N-acyldihydroquinoline derivatives, a method for producing the same and their use as herbicides | |
US5424275A (en) | Biphenyl derivatives and their use as herbicides | |
US5466663A (en) | Tetrahydrophthalimide derivatives and their use as herbicides | |
KR100604693B1 (ko) | 광학적 활성 우라실 화합물 | |
AU2004205224B2 (en) | Optically active uracil compounds | |
WO1994007868A1 (en) | Naphthol derivatives, a method for producing the same and their use as herbicides | |
JP2003048886A (ja) | ピリジン化合物およびそれを有効成分とする除草剤 | |
JP2007246477A (ja) | スルホニルウレア化合物および除草剤 | |
JP2000319264A (ja) | 光学活性ウラシル化合物 | |
AU6526099A (en) | Optically active uracil compounds |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20200801 |