CN1238352C - 制备吡啶化合物的方法 - Google Patents
制备吡啶化合物的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1238352C CN1238352C CNB028151550A CN02815155A CN1238352C CN 1238352 C CN1238352 C CN 1238352C CN B028151550 A CNB028151550 A CN B028151550A CN 02815155 A CN02815155 A CN 02815155A CN 1238352 C CN1238352 C CN 1238352C
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- compound
- reaction
- acid
- methyl
- reaction mixture
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 49
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title description 238
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 47
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims abstract description 17
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims abstract description 7
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims abstract description 5
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 4
- 150000005299 pyridinones Chemical class 0.000 claims description 49
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 7
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 6
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 claims description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 5
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims description 4
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- -1 pyridine compound Chemical class 0.000 abstract description 52
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N pyridine Substances C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 15
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 abstract description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 abstract description 5
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 abstract description 3
- 125000004191 (C1-C6) alkoxy group Chemical group 0.000 abstract description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 123
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 85
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 57
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 50
- 150000003222 pyridines Chemical class 0.000 description 50
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 48
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 43
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 40
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 32
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 30
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 30
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 29
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 28
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 24
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 21
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 19
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 18
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 18
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 18
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 18
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 17
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 17
- HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N Acrolein Chemical compound C=CC=O HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 16
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 15
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 14
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 14
- DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N Acetamide Chemical compound CC(N)=O DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 13
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 13
- 238000009333 weeding Methods 0.000 description 13
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 12
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 12
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 12
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Substances [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 12
- 235000015320 potassium carbonate Nutrition 0.000 description 12
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 11
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 10
- 238000003810 ethyl acetate extraction Methods 0.000 description 10
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 10
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 10
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 10
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- UBQKCCHYAOITMY-UHFFFAOYSA-N pyridin-2-ol Chemical class OC1=CC=CC=N1 UBQKCCHYAOITMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M sodium iodide Chemical compound [Na+].[I-] FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N Trifluoroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 8
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 8
- ILAHWRKJUDSMFH-UHFFFAOYSA-N boron tribromide Chemical compound BrB(Br)Br ILAHWRKJUDSMFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 8
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 8
- 240000006995 Abutilon theophrasti Species 0.000 description 7
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 7
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 7
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 7
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IWTFOFMTUOBLHG-UHFFFAOYSA-N 2-methoxypyridine Chemical compound COC1=CC=CC=N1 IWTFOFMTUOBLHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical group Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 241000207783 Ipomoea Species 0.000 description 6
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002585 base Substances 0.000 description 6
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 6
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 6
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 6
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 6
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 6
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 6
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 5
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 244000020551 Helianthus annuus Species 0.000 description 5
- 235000003222 Helianthus annuus Nutrition 0.000 description 5
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 5
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 5
- YVPJCJLMRRTDMQ-UHFFFAOYSA-N ethyl diazoacetate Chemical compound CCOC(=O)C=[N+]=[N-] YVPJCJLMRRTDMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 5
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 5
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical class O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- LULAYUGMBFYYEX-UHFFFAOYSA-N 3-chlorobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(Cl)=C1 LULAYUGMBFYYEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000219317 Amaranthaceae Species 0.000 description 4
- 241000169203 Eichhornia Species 0.000 description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 4
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 4
- 241000013557 Plantaginaceae Species 0.000 description 4
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 4
- 235000004442 Polygonum persicaria Nutrition 0.000 description 4
- LOUPRKONTZGTKE-WZBLMQSHSA-N Quinine Chemical compound C([C@H]([C@H](C1)C=C)C2)C[N@@]1[C@@H]2[C@H](O)C1=CC=NC2=CC=C(OC)C=C21 LOUPRKONTZGTKE-WZBLMQSHSA-N 0.000 description 4
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 4
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 4
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 4
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 4
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 4
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 4
- QTMDXZNDVAMKGV-UHFFFAOYSA-L copper(ii) bromide Chemical compound [Cu+2].[Br-].[Br-] QTMDXZNDVAMKGV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 4
- KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M lithium chloride Chemical compound [Li+].[Cl-] KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 229940043265 methyl isobutyl ketone Drugs 0.000 description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 4
- LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N potassium tert-butoxide Chemical compound [K+].CC(C)(C)[O-] LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 4
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C=C1 OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QLLRUGRNZMPUIW-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-3-phenylmethoxypyridine Chemical compound ClC1=NC=CC=C1OCC1=CC=CC=C1 QLLRUGRNZMPUIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 240000001592 Amaranthus caudatus Species 0.000 description 3
- 235000009328 Amaranthus caudatus Nutrition 0.000 description 3
- 235000013479 Amaranthus retroflexus Nutrition 0.000 description 3
- 244000237956 Amaranthus retroflexus Species 0.000 description 3
- 244000024671 Brassica kaber Species 0.000 description 3
- 235000004977 Brassica sinapistrum Nutrition 0.000 description 3
- 244000144786 Chrysanthemum segetum Species 0.000 description 3
- 235000005470 Chrysanthemum segetum Nutrition 0.000 description 3
- 241000234646 Cyperaceae Species 0.000 description 3
- 235000005853 Cyperus esculentus Nutrition 0.000 description 3
- QMMFVYPAHWMCMS-UHFFFAOYSA-N Dimethyl sulfide Chemical compound CSC QMMFVYPAHWMCMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 244000058871 Echinochloa crus-galli Species 0.000 description 3
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 3
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 3
- 240000007218 Ipomoea hederacea Species 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 244000147162 Matricaria matricarioides Species 0.000 description 3
- 235000004589 Matricaria matricarioides Nutrition 0.000 description 3
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000000365 Oenanthe javanica Nutrition 0.000 description 3
- 240000006928 Persicaria lapathifolia Species 0.000 description 3
- 231100000674 Phytotoxicity Toxicity 0.000 description 3
- 244000110797 Polygonum persicaria Species 0.000 description 3
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 240000001341 Reynoutria japonica Species 0.000 description 3
- 235000018167 Reynoutria japonica Nutrition 0.000 description 3
- 229910021627 Tin(IV) chloride Inorganic materials 0.000 description 3
- 241000404538 Tripleurospermum maritimum subsp. inodorum Species 0.000 description 3
- 244000098338 Triticum aestivum Species 0.000 description 3
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 3
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 3
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 3
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 3
- 229960003280 cupric chloride Drugs 0.000 description 3
- 229940117389 dichlorobenzene Drugs 0.000 description 3
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- JBXYCUKPDAAYAS-UHFFFAOYSA-N methanol;trifluoroborane Chemical compound OC.FB(F)F JBXYCUKPDAAYAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 3
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 3
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- SXBHZLXNLHQSRD-UHFFFAOYSA-M rhodium(2+) 2,2,2-trifluoroacetate Chemical class [Rh+2].[O-]C(=O)C(F)(F)F SXBHZLXNLHQSRD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 3
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 3
- 235000009518 sodium iodide Nutrition 0.000 description 3
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J tin(iv) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 3
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 3
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 3
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004890 (C1-C6) alkylamino group Chemical group 0.000 description 2
- GETTZEONDQJALK-UHFFFAOYSA-N (trifluoromethyl)benzene Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=CC=C1 GETTZEONDQJALK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QPUYECUOLPXSFR-UHFFFAOYSA-N 1-methylnaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(C)=CC=CC2=C1 QPUYECUOLPXSFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- REXUYBKPWIPONM-UHFFFAOYSA-N 2-bromoacetonitrile Chemical compound BrCC#N REXUYBKPWIPONM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MCGXGTQNPFLTOY-UHFFFAOYSA-N 3-(4-chloro-2-fluoro-5-hydroxyphenyl)-1-methyl-6-(trifluoromethyl)pyrimidine-2,4-dione Chemical compound O=C1N(C)C(C(F)(F)F)=CC(=O)N1C1=CC(O)=C(Cl)C=C1F MCGXGTQNPFLTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000209514 Alismataceae Species 0.000 description 2
- 241000189413 Alopecurus geniculatus Species 0.000 description 2
- 241001621841 Alopecurus myosuroides Species 0.000 description 2
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 2
- 241000208841 Ambrosia trifida Species 0.000 description 2
- 241000208173 Apiaceae Species 0.000 description 2
- 241000208327 Apocynaceae Species 0.000 description 2
- 244000105624 Arachis hypogaea Species 0.000 description 2
- 235000010777 Arachis hypogaea Nutrition 0.000 description 2
- 235000017519 Artemisia princeps Nutrition 0.000 description 2
- 244000065027 Artemisia princeps Species 0.000 description 2
- 240000006891 Artemisia vulgaris Species 0.000 description 2
- 241000335053 Beta vulgaris Species 0.000 description 2
- 241001072256 Boraginaceae Species 0.000 description 2
- 241001148727 Bromus tectorum Species 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000011305 Capsella bursa pastoris Nutrition 0.000 description 2
- 240000008867 Capsella bursa-pastoris Species 0.000 description 2
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- 241000219321 Caryophyllaceae Species 0.000 description 2
- 244000277285 Cassia obtusifolia Species 0.000 description 2
- 235000006719 Cassia obtusifolia Nutrition 0.000 description 2
- 240000006122 Chenopodium album Species 0.000 description 2
- 235000009344 Chenopodium album Nutrition 0.000 description 2
- RENMDAKOXSCIGH-UHFFFAOYSA-N Chloroacetonitrile Chemical compound ClCC#N RENMDAKOXSCIGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000001258 Cinchona calisaya Nutrition 0.000 description 2
- 241000233839 Commelina communis Species 0.000 description 2
- 229910021590 Copper(II) bromide Inorganic materials 0.000 description 2
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N Cyanide Chemical compound N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000052363 Cynodon dactylon Species 0.000 description 2
- 235000002848 Cyperus flabelliformis Nutrition 0.000 description 2
- 244000285790 Cyperus iria Species 0.000 description 2
- 244000075634 Cyperus rotundus Species 0.000 description 2
- 240000008853 Datura stramonium Species 0.000 description 2
- 244000262903 Desmodium tortuosum Species 0.000 description 2
- 241000563967 Elatinaceae Species 0.000 description 2
- 244000283628 Elatine triandra Species 0.000 description 2
- 241000508725 Elymus repens Species 0.000 description 2
- 241000195950 Equisetum arvense Species 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000221079 Euphorbia <genus> Species 0.000 description 2
- 241000221017 Euphorbiaceae Species 0.000 description 2
- 241000628997 Flos Species 0.000 description 2
- 235000014820 Galium aparine Nutrition 0.000 description 2
- 240000005702 Galium aparine Species 0.000 description 2
- 241000208150 Geraniaceae Species 0.000 description 2
- 241000219146 Gossypium Species 0.000 description 2
- 240000005979 Hordeum vulgare Species 0.000 description 2
- 235000007340 Hordeum vulgare Nutrition 0.000 description 2
- 241000207890 Ipomoea purpurea Species 0.000 description 2
- 241000207923 Lamiaceae Species 0.000 description 2
- 240000006503 Lamium purpureum Species 0.000 description 2
- 229920001732 Lignosulfonate Polymers 0.000 description 2
- 241000219991 Lythraceae Species 0.000 description 2
- 241000219071 Malvaceae Species 0.000 description 2
- 241001442135 Myosotis arvensis Species 0.000 description 2
- 240000008881 Oenanthe javanica Species 0.000 description 2
- 241000208165 Oxalidaceae Species 0.000 description 2
- 235000008098 Oxalis acetosella Nutrition 0.000 description 2
- 240000007019 Oxalis corniculata Species 0.000 description 2
- 235000016499 Oxalis corniculata Nutrition 0.000 description 2
- 235000003283 Pachira macrocarpa Nutrition 0.000 description 2
- 235000010627 Phaseolus vulgaris Nutrition 0.000 description 2
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000292693 Poa annua Species 0.000 description 2
- 241000209504 Poaceae Species 0.000 description 2
- 244000292697 Polygonum aviculare Species 0.000 description 2
- 235000006386 Polygonum aviculare Nutrition 0.000 description 2
- 241000757039 Pontederiaceae Species 0.000 description 2
- 244000234609 Portulaca oleracea Species 0.000 description 2
- 235000001855 Portulaca oleracea Nutrition 0.000 description 2
- 241000219304 Portulacaceae Species 0.000 description 2
- 241000756999 Potamogetonaceae Species 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000218201 Ranunculaceae Species 0.000 description 2
- 241001107098 Rubiaceae Species 0.000 description 2
- 240000004284 Rumex crispus Species 0.000 description 2
- 241000533293 Sesbania emerus Species 0.000 description 2
- 240000006410 Sida spinosa Species 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 2
- 241000208292 Solanaceae Species 0.000 description 2
- 235000002594 Solanum nigrum Nutrition 0.000 description 2
- 240000006394 Sorghum bicolor Species 0.000 description 2
- 240000002439 Sorghum halepense Species 0.000 description 2
- 244000046109 Sorghum vulgare var. nervosum Species 0.000 description 2
- 240000006694 Stellaria media Species 0.000 description 2
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 description 2
- 241000233835 Tradescantia Species 0.000 description 2
- 235000004220 Tradescantia virginiana Nutrition 0.000 description 2
- 235000014364 Trapa natans Nutrition 0.000 description 2
- 240000001085 Trapa natans Species 0.000 description 2
- 244000042324 Trifolium repens Species 0.000 description 2
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001584884 Urochloa texana Species 0.000 description 2
- 241001166549 Veronica hederifolia Species 0.000 description 2
- 240000005592 Veronica officinalis Species 0.000 description 2
- 241000990144 Veronica persica Species 0.000 description 2
- 244000225942 Viola tricolor Species 0.000 description 2
- 241001106476 Violaceae Species 0.000 description 2
- 244000067505 Xanthium strumarium Species 0.000 description 2
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 2
- 229910001508 alkali metal halide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000008045 alkali metal halides Chemical class 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 2
- JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N azane;7-fluoro-2,1,3-benzoxadiazole-4-sulfonic acid Chemical compound N.OS(=O)(=O)C1=CC=C(F)C2=NON=C12 JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 2
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 2
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- LOUPRKONTZGTKE-UHFFFAOYSA-N cinchonine Natural products C1C(C(C2)C=C)CCN2C1C(O)C1=CC=NC2=CC=C(OC)C=C21 LOUPRKONTZGTKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 2
- 125000000664 diazo group Chemical group [N-]=[N+]=[*] 0.000 description 2
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 2
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 2
- LNBQBURECUEBKZ-UHFFFAOYSA-N dimethyl 2-chloropropanedioate Chemical compound COC(=O)C(Cl)C(=O)OC LNBQBURECUEBKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BEPAFCGSDWSTEL-UHFFFAOYSA-N dimethyl malonate Chemical compound COC(=O)CC(=O)OC BEPAFCGSDWSTEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010413 gardening Methods 0.000 description 2
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N isophorone Chemical compound CC1=CC(=O)CC(C)(C)C1 HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 2
- 235000019357 lignosulphonate Nutrition 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- FDPIMTJIUBPUKL-UHFFFAOYSA-N pentan-3-one Chemical compound CCC(=O)CC FDPIMTJIUBPUKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000010412 perfusion Effects 0.000 description 2
- 150000004965 peroxy acids Chemical group 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- NROKBHXJSPEDAR-UHFFFAOYSA-M potassium fluoride Chemical compound [F-].[K+] NROKBHXJSPEDAR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 229960000948 quinine Drugs 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 235000009165 saligot Nutrition 0.000 description 2
- 210000000582 semen Anatomy 0.000 description 2
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 2
- 229960001866 silicon dioxide Drugs 0.000 description 2
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N sodium nitrate Chemical compound [Na+].[O-][N+]([O-])=O VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000009331 sowing Methods 0.000 description 2
- 238000003892 spreading Methods 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000004562 water dispersible granule Substances 0.000 description 2
- GNPWYHFXSMINJQ-UHFFFAOYSA-N 1,2-dimethyl-3-(1-phenylethyl)benzene Chemical compound C=1C=CC(C)=C(C)C=1C(C)C1=CC=CC=C1 GNPWYHFXSMINJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000022 2-aminoethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])N([H])[H] 0.000 description 1
- QVUUXHXHVMBQNO-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-2h-pyridin-3-one Chemical compound ClC1N=CC=CC1=O QVUUXHXHVMBQNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MIVRMHJOEYRXQB-UHFFFAOYSA-N 2-diazonio-1-methoxyethenolate Chemical class COC(=O)C=[N+]=[N-] MIVRMHJOEYRXQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RDBZAWZPZSBYDA-UHFFFAOYSA-N 2-methoxypyridin-3-ol Chemical compound COC1=NC=CC=C1O RDBZAWZPZSBYDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FHVDTGUDJYJELY-UHFFFAOYSA-N 6-{[2-carboxy-4,5-dihydroxy-6-(phosphanyloxy)oxan-3-yl]oxy}-4,5-dihydroxy-3-phosphanyloxane-2-carboxylic acid Chemical compound O1C(C(O)=O)C(P)C(O)C(O)C1OC1C(C(O)=O)OC(OP)C(O)C1O FHVDTGUDJYJELY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001290610 Abildgaardia Species 0.000 description 1
- 244000215068 Acacia senegal Species 0.000 description 1
- 241000509537 Alisma canaliculatum Species 0.000 description 1
- 241000219318 Amaranthus Species 0.000 description 1
- 244000300297 Amaranthus hybridus Species 0.000 description 1
- 244000036975 Ambrosia artemisiifolia Species 0.000 description 1
- 235000003133 Ambrosia artemisiifolia Nutrition 0.000 description 1
- 235000009051 Ambrosia paniculata var. peruviana Nutrition 0.000 description 1
- 240000008575 Ammannia baccifera Species 0.000 description 1
- 244000121264 Ammannia multiflora Species 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000017060 Arachis glabrata Nutrition 0.000 description 1
- 235000018262 Arachis monticola Nutrition 0.000 description 1
- 235000003097 Artemisia absinthium Nutrition 0.000 description 1
- 235000017731 Artemisia dracunculus ssp. dracunculus Nutrition 0.000 description 1
- 235000003261 Artemisia vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- 241001071161 Asclepias Species 0.000 description 1
- 235000002470 Asclepias syriaca Nutrition 0.000 description 1
- 244000000594 Asclepias syriaca Species 0.000 description 1
- 241000208838 Asteraceae Species 0.000 description 1
- 235000007320 Avena fatua Nutrition 0.000 description 1
- 241000209764 Avena fatua Species 0.000 description 1
- 244000075850 Avena orientalis Species 0.000 description 1
- 235000007319 Avena orientalis Nutrition 0.000 description 1
- 241001645380 Bassia scoparia Species 0.000 description 1
- 235000016068 Berberis vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- 235000021533 Beta vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- 235000008427 Brassica arvensis Nutrition 0.000 description 1
- 240000002791 Brassica napus Species 0.000 description 1
- 235000011293 Brassica napus Nutrition 0.000 description 1
- 235000011292 Brassica rapa Nutrition 0.000 description 1
- 241000219193 Brassicaceae Species 0.000 description 1
- GKRYOTUQPZKDFB-UHFFFAOYSA-N C1=CC=CC=C1C(=O)OO.[Cl] Chemical compound C1=CC=CC=C1C(=O)OO.[Cl] GKRYOTUQPZKDFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021532 Calcite Inorganic materials 0.000 description 1
- 244000025254 Cannabis sativa Species 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000014552 Cassia tora Nutrition 0.000 description 1
- 241000219303 Cerastium glomeratum Species 0.000 description 1
- 241000822997 Ceratocephala orthoceras Species 0.000 description 1
- 241001233914 Chelidonium majus Species 0.000 description 1
- 235000007516 Chrysanthemum Nutrition 0.000 description 1
- 235000007871 Chrysanthemum coronarium Nutrition 0.000 description 1
- 244000067456 Chrysanthemum coronarium Species 0.000 description 1
- 244000189548 Chrysanthemum x morifolium Species 0.000 description 1
- 241000233833 Commelinaceae Species 0.000 description 1
- 241000207782 Convolvulaceae Species 0.000 description 1
- 241000207894 Convolvulus arvensis Species 0.000 description 1
- 244000074881 Conyza canadensis Species 0.000 description 1
- 235000004385 Conyza canadensis Nutrition 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 241000219104 Cucurbitaceae Species 0.000 description 1
- 244000108484 Cyperus difformis Species 0.000 description 1
- 244000285774 Cyperus esculentus Species 0.000 description 1
- 240000001505 Cyperus odoratus Species 0.000 description 1
- 235000016854 Cyperus rotundus Nutrition 0.000 description 1
- 235000001248 Dentaria laciniata Nutrition 0.000 description 1
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000192040 Echinochloa phyllopogon Species 0.000 description 1
- 240000003826 Eichhornia crassipes Species 0.000 description 1
- 241000759199 Eleocharis acicularis Species 0.000 description 1
- 241000759118 Eleocharis kuroguwai Species 0.000 description 1
- 235000007351 Eleusine Nutrition 0.000 description 1
- 241000209215 Eleusine Species 0.000 description 1
- 235000014716 Eleusine indica Nutrition 0.000 description 1
- 244000025670 Eleusine indica Species 0.000 description 1
- 241000195952 Equisetaceae Species 0.000 description 1
- 241000758993 Equisetidae Species 0.000 description 1
- 239000005768 Equisetum arvense L. Substances 0.000 description 1
- 241000132521 Erigeron Species 0.000 description 1
- 244000192024 Euphorbia helioscopia Species 0.000 description 1
- 235000012043 Euphorbia helioscopia Nutrition 0.000 description 1
- 241000220485 Fabaceae Species 0.000 description 1
- 244000248416 Fagopyrum cymosum Species 0.000 description 1
- 241001289540 Fallopia convolvulus Species 0.000 description 1
- 241001290571 Fuirena Species 0.000 description 1
- 241000208152 Geranium Species 0.000 description 1
- 235000009438 Gossypium Nutrition 0.000 description 1
- 229920000084 Gum arabic Polymers 0.000 description 1
- 229920004449 Halon® Polymers 0.000 description 1
- 235000021506 Ipomoea Nutrition 0.000 description 1
- 244000214365 Ipomoea hederacea var. integriuscula Species 0.000 description 1
- 240000007049 Juglans regia Species 0.000 description 1
- 235000009496 Juglans regia Nutrition 0.000 description 1
- 241000110847 Kochia Species 0.000 description 1
- 235000009198 Lamium amplexicaule Nutrition 0.000 description 1
- 244000303225 Lamium amplexicaule Species 0.000 description 1
- 235000009193 Lamium purpureum Nutrition 0.000 description 1
- 235000012587 Lamium purpureum var. incisum Nutrition 0.000 description 1
- 235000012589 Lamium purpureum var. purpureum Nutrition 0.000 description 1
- 241000254158 Lampyridae Species 0.000 description 1
- 244000182213 Lepidium virginicum Species 0.000 description 1
- 235000003611 Lepidium virginicum Nutrition 0.000 description 1
- 241001101025 Lilaeopsis Species 0.000 description 1
- 235000003403 Limnocharis flava Nutrition 0.000 description 1
- 240000004428 Lindernia procumbens Species 0.000 description 1
- 235000007232 Matricaria chamomilla Nutrition 0.000 description 1
- 235000004429 Matricaria chamomilla var recutita Nutrition 0.000 description 1
- 235000017824 Medicago lupulina Nutrition 0.000 description 1
- 244000173278 Medicago lupulina Species 0.000 description 1
- 235000014435 Mentha Nutrition 0.000 description 1
- 241001072983 Mentha Species 0.000 description 1
- 235000012629 Mentha aquatica Nutrition 0.000 description 1
- 241000091577 Mexicana Species 0.000 description 1
- 235000003990 Monochoria hastata Nutrition 0.000 description 1
- 240000000178 Monochoria vaginalis Species 0.000 description 1
- 241000365112 Monsonia angustifolia Species 0.000 description 1
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010934 O-alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 240000006243 Oenanthe sarmentosa Species 0.000 description 1
- 244000089088 Oenothera erythrosepala Species 0.000 description 1
- 241000692676 Oenothera laciniata Species 0.000 description 1
- 241000219929 Onagraceae Species 0.000 description 1
- 241000208167 Oxalis Species 0.000 description 1
- 240000007930 Oxalis acetosella Species 0.000 description 1
- 240000005178 Oxalis martiana Species 0.000 description 1
- 235000011999 Panicum crusgalli Nutrition 0.000 description 1
- 241001148659 Panicum dichotomiflorum Species 0.000 description 1
- 235000007199 Panicum miliaceum Nutrition 0.000 description 1
- 235000014968 Peltiphyllum peltatum Nutrition 0.000 description 1
- 244000104677 Peltiphyllum peltatum Species 0.000 description 1
- 239000006002 Pepper Substances 0.000 description 1
- 235000017337 Persicaria hydropiper Nutrition 0.000 description 1
- 241000978467 Persicaria pensylvanica Species 0.000 description 1
- 235000017845 Persicaria vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000014676 Phragmites communis Nutrition 0.000 description 1
- 244000273256 Phragmites communis Species 0.000 description 1
- 235000008331 Pinus X rigitaeda Nutrition 0.000 description 1
- 235000011613 Pinus brutia Nutrition 0.000 description 1
- 241000018646 Pinus brutia Species 0.000 description 1
- 241000219050 Polygonaceae Species 0.000 description 1
- 229920001214 Polysorbate 60 Polymers 0.000 description 1
- 241000877993 Potamogeton distinctus Species 0.000 description 1
- 241000823436 Ranunculus muricatus Species 0.000 description 1
- 241001495450 Ranunculus sardous Species 0.000 description 1
- 241000220259 Raphanus Species 0.000 description 1
- 244000286177 Raphanus raphanistrum Species 0.000 description 1
- 235000000241 Raphanus raphanistrum Nutrition 0.000 description 1
- 235000006140 Raphanus sativus var sativus Nutrition 0.000 description 1
- 244000153955 Reynoutria sachalinensis Species 0.000 description 1
- 235000003202 Reynoutria sachalinensis Nutrition 0.000 description 1
- 241000219061 Rheum Species 0.000 description 1
- 244000155504 Rotala indica Species 0.000 description 1
- 235000021501 Rumex crispus Nutrition 0.000 description 1
- 235000009422 Rumex obtusifolius Nutrition 0.000 description 1
- 240000007113 Rumex obtusifolius Species 0.000 description 1
- 235000002905 Rumex vesicarius Nutrition 0.000 description 1
- 230000018199 S phase Effects 0.000 description 1
- 241001408202 Sagittaria pygmaea Species 0.000 description 1
- 235000015909 Sagittaria sinensis Nutrition 0.000 description 1
- 240000004519 Sagittaria trifolia Species 0.000 description 1
- 235000013559 Schnittsellerie Nutrition 0.000 description 1
- 244000136421 Scirpus acutus Species 0.000 description 1
- 244000085269 Scirpus juncoides Species 0.000 description 1
- 235000017016 Setaria faberi Nutrition 0.000 description 1
- 241001355178 Setaria faberi Species 0.000 description 1
- 240000003461 Setaria viridis Species 0.000 description 1
- 235000002248 Setaria viridis Nutrition 0.000 description 1
- 241000906675 Sicyos angulatus Species 0.000 description 1
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004141 Sodium laurylsulphate Substances 0.000 description 1
- 235000000208 Solanum incanum Nutrition 0.000 description 1
- 244000061457 Solanum nigrum Species 0.000 description 1
- 240000002307 Solanum ptychanthum Species 0.000 description 1
- 235000007230 Sorghum bicolor Nutrition 0.000 description 1
- 235000011684 Sorghum saccharatum Nutrition 0.000 description 1
- 244000062793 Sorghum vulgare Species 0.000 description 1
- ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N Sulfobutanedioic acid Chemical class OC(=O)CC(C(O)=O)S(O)(=O)=O ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000001949 Taraxacum officinale Species 0.000 description 1
- 235000015360 Taraxacum officinale ssp. ceratophorum Nutrition 0.000 description 1
- 235000005187 Taraxacum officinale ssp. officinale Nutrition 0.000 description 1
- 235000001975 Thelesperma gracile Nutrition 0.000 description 1
- 244000092498 Thelesperma gracile Species 0.000 description 1
- 235000010729 Trifolium repens Nutrition 0.000 description 1
- 235000013540 Trifolium repens var repens Nutrition 0.000 description 1
- 235000016296 Tule bulrush Nutrition 0.000 description 1
- 229920013701 VORANOL™ Polymers 0.000 description 1
- 241000201338 Veronica arvensis Species 0.000 description 1
- 241000219873 Vicia Species 0.000 description 1
- 244000105017 Vicia sativa Species 0.000 description 1
- 241000405217 Viola <butterfly> Species 0.000 description 1
- 241000394440 Viola arvensis Species 0.000 description 1
- 235000002254 Viola papilionacea Nutrition 0.000 description 1
- 235000004031 Viola x wittrockiana Nutrition 0.000 description 1
- 241001251949 Xanthium sibiricum Species 0.000 description 1
- 235000007244 Zea mays Nutrition 0.000 description 1
- 239000000205 acacia gum Substances 0.000 description 1
- 235000010489 acacia gum Nutrition 0.000 description 1
- 150000001266 acyl halides Chemical class 0.000 description 1
- 229940072056 alginate Drugs 0.000 description 1
- 235000010443 alginic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229920000615 alginic acid Polymers 0.000 description 1
- 125000003302 alkenyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001346 alkyl aryl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000008052 alkyl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 125000005133 alkynyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004178 amaranth Substances 0.000 description 1
- 235000012735 amaranth Nutrition 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 125000002490 anilino group Chemical group [H]N(*)C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000001138 artemisia absinthium Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052728 basic metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003818 basic metals Chemical class 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229910021538 borax Inorganic materials 0.000 description 1
- 244000022185 broomcorn panic Species 0.000 description 1
- HCWYXKWQOMTBKY-UHFFFAOYSA-N calcium;dodecyl benzenesulfonate Chemical compound [Ca].CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 HCWYXKWQOMTBKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003857 carboxamides Chemical class 0.000 description 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 235000012343 cottonseed oil Nutrition 0.000 description 1
- 125000000000 cycloalkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- PXBRQCKWGAHEHS-UHFFFAOYSA-N dichlorodifluoromethane Chemical compound FC(F)(Cl)Cl PXBRQCKWGAHEHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- LRCFXGAMWKDGLA-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;hydrate Chemical compound O.O=[Si]=O LRCFXGAMWKDGLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UQGFMSUEHSUPRD-UHFFFAOYSA-N disodium;3,7-dioxido-2,4,6,8,9-pentaoxa-1,3,5,7-tetraborabicyclo[3.3.1]nonane Chemical compound [Na+].[Na+].O1B([O-])OB2OB([O-])OB1O2 UQGFMSUEHSUPRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- JUOXYWXXPHUSAI-UHFFFAOYSA-N ethylamino acetate Chemical compound CCNOC(C)=O JUOXYWXXPHUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 230000009969 flowable effect Effects 0.000 description 1
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 1
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 1
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 1
- 125000005291 haloalkenyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005292 haloalkynyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002366 halogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000002140 halogenating effect Effects 0.000 description 1
- 230000026030 halogenation Effects 0.000 description 1
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000005826 halohydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- OWFXIOWLTKNBAP-UHFFFAOYSA-N isoamyl nitrite Chemical compound CC(C)CCON=O OWFXIOWLTKNBAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QPPQHRDVPBTVEV-UHFFFAOYSA-N isopropyl dihydrogen phosphate Chemical compound CC(C)OP(O)(O)=O QPPQHRDVPBTVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 1
- 238000004811 liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- FHRASHKICNZNDI-UHFFFAOYSA-L lithium sodium chloride iodide Chemical compound [Cl-].[Na+].[I-].[Li+] FHRASHKICNZNDI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000010721 machine oil Substances 0.000 description 1
- 230000001404 mediated effect Effects 0.000 description 1
- 125000005905 mesyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Natural products C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OPUAWDUYWRUIIL-UHFFFAOYSA-N methanedisulfonic acid Chemical class OS(=O)(=O)CS(O)(=O)=O OPUAWDUYWRUIIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JZMJDSHXVKJFKW-UHFFFAOYSA-M methyl sulfate(1-) Chemical compound COS([O-])(=O)=O JZMJDSHXVKJFKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000001035 methylating effect Effects 0.000 description 1
- 235000019713 millet Nutrition 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- 235000014569 mints Nutrition 0.000 description 1
- VYQNWZOUAUKGHI-UHFFFAOYSA-N monobenzone Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1OCC1=CC=CC=C1 VYQNWZOUAUKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002420 orchard Substances 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 235000020232 peanut Nutrition 0.000 description 1
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L phthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 208000008423 pleurisy Diseases 0.000 description 1
- 229920002503 polyoxyethylene-polyoxypropylene Polymers 0.000 description 1
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 235000007715 potassium iodide Nutrition 0.000 description 1
- 229960004839 potassium iodide Drugs 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 235000021251 pulses Nutrition 0.000 description 1
- 229910052903 pyrophyllite Inorganic materials 0.000 description 1
- YNWSXIWHOSSPCO-UHFFFAOYSA-N rhodium(2+) Chemical class [Rh+2] YNWSXIWHOSSPCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SVOOVMQUISJERI-UHFFFAOYSA-K rhodium(3+);triacetate Chemical compound [Rh+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O SVOOVMQUISJERI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229960004029 silicic acid Drugs 0.000 description 1
- APSBXTVYXVQYAB-UHFFFAOYSA-M sodium docusate Chemical compound [Na+].CCCCC(CC)COC(=O)CC(S([O-])(=O)=O)C(=O)OCC(CC)CCCC APSBXTVYXVQYAB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 description 1
- 235000010344 sodium nitrate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004317 sodium nitrate Substances 0.000 description 1
- 229940001516 sodium nitrate Drugs 0.000 description 1
- 235000010339 sodium tetraborate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004328 sodium tetraborate Substances 0.000 description 1
- AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L sodium thiosulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=S AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000019345 sodium thiosulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N succinic acid Chemical compound OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N sulfuryl dichloride Chemical compound ClS(Cl)(=O)=O YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 235000012222 talc Nutrition 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009967 tasteless effect Effects 0.000 description 1
- UGNWTBMOAKPKBL-UHFFFAOYSA-N tetrachloro-1,4-benzoquinone Chemical compound ClC1=C(Cl)C(=O)C(Cl)=C(Cl)C1=O UGNWTBMOAKPKBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 1
- 244000082735 tidal marsh flat sedge Species 0.000 description 1
- ZFDIRQKJPRINOQ-UHFFFAOYSA-N transbutenic acid ethyl ester Natural products CCOC(=O)C=CC ZFDIRQKJPRINOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000020234 walnut Nutrition 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
- C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
- C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
一种制备具有优异除草活性的吡啶化合物[d](其中R3表示卤素、氰基或硝基，且R4表示氢或卤素)的方法，该方法包含：吡啶酮化合物[a](其中R1表示C1-6的烷氧基，并且R3和R4表示上面所定义的相同含义)与α-重氮甲酸酯化合物[f]N2CHCOR1[f](其中R1表示上面所定义的相同含义)在酸的存在下反应。
Description
技术领域
本发明涉及一种制备具有优异除草活性的吡啶化合物的新方法及该方法所用的原料化合物。
背景技术
吡啶化合物[d]：
[其中R1表示C1-C6的烷氧基，R3表示卤素原子、氰基或硝基，和R4表示氢原子或卤素原子]
具有优异的除草活性。吡啶化合物[d]含有尿嘧啶环和吡啶两个杂环，并且需要制备它们的有益方法。本发明的目的是提供一种制备具有特定类型的取代基的吡啶化合物[d]的有益方法及该方法所用的原料化合物。
发明内容
本发明人认真地研究以发现一种制备吡啶化合物[d]的有益方法。作为结果，他们发现可以通过下面的方法制备吡啶化合物[d]：使吡啶酮化合物[a]：
[其中R3和R4表示如上所定义的相同含义]
与α-重氮甲酸酯化合物[f]：
N2CHCOR1 [f]
[其中R1表示如上所定义的相同含义]
在酸的存在下反应，以进行区域选择性O-烷基化，由此完成了本发明。通过采用本方法，可以有益地制备具有特定类型取代基的吡啶化合物[d]。
即，本发明提供一种通过使吡啶酮化合物[a]与α-重氮甲酸酯化合物[f]在酸的存在下反应来制备吡啶化合物[d]的方法(以下称为本发明方法)和该方法所用的重要原料化合物吡啶酮化合物[a]。
在本发明中，为R1给出的C1-C6的烷氧基的实例包括：甲氧基、乙氧基、丙氧基等，为R3和R4给出的卤素原子的实例包括：氟原子、氯原子和溴原子。
通过使吡啶酮化合物[a]与α-重氮甲酸酯化合物[f]在酸的存在下反应而实现本发明方法，并且该反应通常是在溶剂中进行的。溶剂的实例包括芳烃如苯、甲苯和二甲苯等；卤代烃如1，2-二氯乙烷、氯苯、二氯苯等；及其混合物。
在本方法中，酸是指由G.N.Lewis定义的酸，即可以接受电子的物质，并且包括非质子酸和质子酸(布朗期台德(Brnsted)酸)。非质子酸的实例包括铑(II)盐，三氟化硼和四氯化锡，并且质子酸的实例包括：磺酸如三氟甲烷磺酸、对-甲苯磺酸等；三氟乙酸；和硫酸。铑(II)盐是指二价铑阳离子和适宜阴离子的金属盐，还任选适宜的配位体，并且其典型的实例是：三氟乙酸铑(II)二聚体([(CF3CO2)2Rh]2)、乙酸铑(II)二聚体([(CH3CO2)2Rh]2)等。对于三氟化硼，可以使用BF3本身或其络合物，并且络合物的实例包括二乙基醚络合物，甲硫醚络合物，四氢呋喃络合物等。考虑到反应速率，优选使用三氟乙酸铑(II)二聚体、三氟化硼/二乙基醚络合物、四氯化锡或三氟甲烷磺酸作为酸。
在本反应中，基于1摩尔的吡啶酮化合物[a]，理论上需要1摩尔的α-重氮甲酸酯化合物[f]，并且实际上使用1至2摩尔的α-重氮甲酸酯化合物[f]。在本反应中，酸具有催化活性，并且考虑到反应速率，基于1摩尔的吡啶酮化合物[a]，并其使用量为0.001至5摩尔，优选0.01摩尔或更多。考虑到反应速率，本反应的反应温度通常为-50至120℃，优选为-20℃或更高。反应时间通常为瞬间至72小时。
将用于本反应的试剂例如按照下面的顺序加入到反应容器中：
1)一种事先混合吡啶酮化合物[a]、酸和溶剂，并且向其中滴加加入α-重氮甲酸酯化合物[f]的方法。
2)一种事先混合吡啶酮化合物[a]、α-重氮甲酸酯化合物[f]和溶剂，并且向其中滴加加入酸的方法。
3)一种事先混合吡啶酮化合物[a]和溶剂，并分别向其中滴加加入酸和α-重氮甲酸酯化合物[f]的方法。
可以通过下面的方法检测本反应的终点：抽样部分反应混合物，由液相色谱、薄层色谱等分析样品，并且测定吡啶酮化合物[a]或α-重氮甲酸酯化合物[f]的剩余量。
反应之后，例如通过使反应混合物进行下面加工工序，可以得到吡啶化合物[d]：
1)过滤反应混合物并且浓缩滤出液。
2)使反应混合物进行硅胶色谱法，然后浓缩。
3)向碳酸氢钠水溶液中倒入反应混合物，用有机溶剂萃取，并且干燥和浓缩有机层。
可以通过诸如色谱法、重结晶等工序纯化得到的吡啶化合物[d]。
在使吡啶酮化合物[a]与酯化合物[x]：
X1CH2COR1 [x]
[其中，R1表示上面所定义的相同含义，并且X1表示氯原子、溴原子、甲磺酰氧基或对-甲苯磺酰氧基]
在碱的存在下反应的情况下，吡啶酮化合物[y]：
[其中，R3、R4和R1表示上面所定义的相同含义]
是主要的产品。
本发明所用的α-重氮甲酸酯化合物[f]本身为市售的，或可以通过用下面已知的方法制备：使化合物[h]：
H2NCH2COR1 [h]
[其中，R1表示上面所定义的相同含义]
或其无机酸盐(即，盐酸盐)在酸性条件下与亚硝酸钠反应。(参见OrganicSyntheses Collective VolumeIV第424-426页。)
可以在没有分离的条件下，将通过使化合物[h]或其无机酸盐在酸性条件下与亚硝酸钠反应所得到的α-重氮甲酸酯化合物[f]用作本发明方法的原料。即，α-重氮甲酸酯化合物[f]的溶液，其是通过使α-重氮甲酸酯化合物[h]在酸性条件下与亚硝酸钠反应、用有机溶液萃取而得到的，可以将其经过适宜的处理如用无水硫酸镁干燥后提供给本发明方法。上面所使用的有机溶剂的实例包括：芳烃如苯、甲苯、二甲苯等；和卤化烃如二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、氯苯、二氯苯、三氟甲苯等。
可以通过下面的方法由已知的化合物制备本发明方法所用的吡啶酮化合物[a]：
制备方法1
[其中，R3和R4表示上面所定义的相同含义，并且R8表示低级烷基，如甲基，乙基等]
·化合物[m1]→化合物[m2]
通过使化合物[m1]与化合物[m7]：
[其中，R8表示上面所定义的相同含义，并且X表示离去基团如氯原子、溴原子等]
在碱的存在下反应来制备化合物[m2]。
本反应通常是在溶剂中进行的。本反应温度通常为室温至80℃，并且反应时间通常为瞬间至12小时。
在本反应中，基于1摩尔的化合物[m1]，理论上需要1摩尔的化合物[m7]和1摩尔碱，但是用量可以根据条件任意变化。
用于反应的碱的实例包括碳酸钾，并且溶剂的实例包括：腈如乙腈等；和酰胺如N，N-二甲基甲酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮等。
如果需要，反应之后，过滤反应混合物，并且浓缩滤出液；向水或酸性水中倒入反应混合物，并通过过滤收集沉淀的晶体；或者用有机溶剂萃取反应混合物，干燥有机层，并且进行通常的加工工序如浓缩等，得到目标化合物。此外，可以通过工序如色谱、重结晶等纯化所得到的化合物。
·化合物[m2]→化合物[m3]
通过使化合物[m2]与氨反应来制备化合物[m3]。
本反应通常是在溶剂中进行的。反应温度通常为-20至50℃，并且反应时间通常为瞬间至12小时。
在本反应中，基于1摩尔化合物[m2]，理论上需要1摩尔的氨，但是该量可以根据条件任意变化。
用于本反应的溶剂实例包括醇如甲醇、乙醇等。
如果需要，反应之后，过滤反应混合物，并且浓缩滤出液；向水中倒入反应混合物，并通过过滤收集沉淀的晶体；或者用有机溶剂萃取反应混合物，干燥有机层，并且进行通常的加工工序如浓缩等，得到目标化合物。此外，可以通过工序如色谱、重结晶等提纯得到的化合物。
·化合物[m1]→化合物[m3]
通过使化合物[m1]与化合物[m8]：
[其中，R8和X表示上面所定义的相同含义]
在碱的存在下反应来制备化合物[m3]。
本反应通常是在溶剂中进行的。反应温度通常为室温至80℃，并且反应时间通常为瞬间至12小时。
在本反应中，基于1摩尔化合物[m1]，理论上需要1摩尔的化合物[m8]和1摩尔的碱，但是该量可以根据条件任意变化。
本反应使用的碱实例包括碳酸钾，并且溶剂的实例包括：腈如乙腈等；和酰胺如N，N-二甲基甲酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮等。
如果需要，反应之后，过滤反应混合物，并且浓缩滤出液；向水或酸性水中倒入反应混合物，并通过过滤收集沉淀的晶体；或者用有机溶剂萃取反应混合物，干燥有机层，并且进行通常的加工工序如浓缩等，得到目标化合物。此外，可以通过工序如色谱、重结晶等纯化所得到的化合物。
·化合物[m3]→化合物[m4]
通过使化合物[m3]与丙烯醛在碱的存在下反应来制备化合物[m4]。
本反应通常是在溶剂中进行的。反应温度通常是-30至50℃，优选为-10至20℃。反应时间通常为瞬间至12小时。
在本反应中，基于1摩尔化合物[m3]，理论上需要1摩尔的丙烯醛和0.01至2摩尔的碱，但是该量可以根据条件任意变化。
本反应所使用的碱实例包括：金属醇盐如叔丁醇钾等；和无机碱如碳酸钾等。
本反应使用的溶剂的实例包括：醚如四氢呋喃等；和酯如乙酸乙酯等。
如果需要，反应之后，过滤反应混合物，并且浓缩滤出液；向水中倒入反应混合物，并通过过滤收集沉淀的晶体；或者用有机溶剂萃取反应混合物，干燥有机层，并且进行通常的加工工序如浓缩等，得到目标化合物。此外，可以通过工序如色谱、重结晶等纯化得到的化合物。
·化合物[m4]→化合物[m5]
通过使化合物[m4]在酸的存在下反应来制备化合物[m5]。
本反应通常是在溶剂中进行的。反应温度通常是室温至150℃，优选为-10至20℃，并且反应时间通常为瞬间至24小时。
在本反应中，基于1摩尔化合物[m4]，使用0.001至0.2摩尔的酸，但是该量可以根据条件任意变化。
本反应使用的酸实例包括：有机酸如乙酸，对-甲苯磺酸等；和无机酸如盐酸等。溶剂的实例包括：醚如四氢呋喃等；和酯如乙酸乙酯等。
如果需要，反应之后，过滤反应混合物，并且浓缩滤出液；向水中倒入反应混合物，并通过过滤收集沉淀的晶体；或者用有机溶剂萃取反应混合物，干燥有机层，并且进行通常的加工工序如浓缩等，得到目标化合物。此外，可以通过工序如色谱、重结晶等纯化得到的化合物。
·化合物[m5]→化合物[m6]
通过使化合物[m5]在水和碱金属卤化物的存在下，通常在溶剂中反应来制备化合物[m6]。
反应温度通常为80至140℃，并且反应时间通常为瞬间至48小时。
在本反应中，基于1摩尔化合物[m5]，使用0.5至2摩尔的水和1至5摩尔碱金属卤化物，但是该量可以根据条件任意变化。
本反应使用的碱金属卤化实例包括：氯化锂、氯化钠、碘化锂和碘化钠等；并且溶剂的实例包括：二甲亚砜和吡啶。
如果需要，反应之后，过滤反应混合物，并且浓缩滤出液；向水中倒入反应混合物，并通过过滤收集沉淀的晶体；或者用有机溶剂萃取反应混合物，干燥有机层，并且进行通常的加工工序如浓缩等，得到目标化合物。此外，可以通过工序如色谱、重结晶等纯化得到的化合物。
·化合物[m6]→吡啶酮化合物[a]
通过使化合物[m6]与脱氢剂反应来制备吡啶酮化合物[a]。
本反应通常是在溶剂中进行的。反应温度通常是60至190℃，并且反应时间通常为瞬间至48小时。
本反应使用的脱氢剂是指奎宁氧化剂如chloranile等；和非均相金属催化剂如钯/碳等。
在本反应中，基于1摩尔化合物[m6]，使用1至3摩尔的奎宁氧化剂或10至30重量％的非均相金属催化剂，但是该量可以根据条件任意变化。
溶剂的实例包括：芳烃如甲苯、二甲苯等；卤化芳烃如氯苯、二氯苯、三氟甲苯等；醚如二噁烷、四氢呋喃、二甘醇二甲醚、二苯醚等；及其混合物。
如果需要，反应之后，过滤反应混合物，并且浓缩滤出液；用有机溶剂稀释反应混合物，然后将其倒入碳酸氢钠水溶液中，用有机溶剂萃取，干燥有机层，并且进行通常的加工工序如浓缩等，得到目标化合物。此外，可以通过工序如色谱、重结晶等纯化得到的化合物。
化合物[m1]是在USP-4,859,229中已知的，并且其可以由已知的方法等制备。
化合物[m7]本身是市售的，或其可以由已知的方法制备。
可以通过使化合物[m7]与氨在上面所述“化合物[m2]→化合物[m3]”的反应条件下反应，来制备化合物[m8]。
制备方法2
[其中，R3和R4表示上面所定义的相同含义；R100表示低级烷基，如甲基，乙基等，或苯基；并且n表示1或2]
·化合物[m1]→化合物[n1]
可以通过化合物[m1]与氯乙腈或溴乙腈，在碱存在下反应来制备化合物[n1]。
本反应通常是在溶剂中进行的。反应温度通常是-20至80℃，并且反应时间通常为瞬间至24小时。
在本反应中，基于1摩尔化合物[m1]，理论上需要1摩尔的氯乙腈或溴乙腈和1摩尔碱，但是该量可以根据条件任意变化。
本反应使用的碱的实例包括：氢化钠、碳酸钾、碳酸氢钠、氢化钠和氢氧化钾，并且溶剂的实例包括：腈如乙腈等；酰胺如N，N-二甲基甲酰胺，N-甲基-2-吡咯烷酮等；醚如四氢呋喃、1，4-二噁烷、乙二醇二甲醚、2-甲氧乙基醚等；烃如甲苯等；和酯如乙酸甲酯、乙酸乙酯等。
如果需要，反应之后，过滤反应混合物，并且浓缩滤出液；向水或酸性水中倒入反应混合物，并通过过滤收集沉淀的晶体；或者用有机溶剂萃取反应混合物，干燥有机层，并且进行通常的加工工序如浓缩等，得到目标化合物。此外，可以通过工序如色谱、重结晶等纯化得到的化合物。
·化合物[n1]→化合物[n2]
可以通过使化合物[n1]与二硫化物化合物[n6]：
(R100S)2 [n6]
[其中，R100表示上面所定义的相同含义]
在碱的存在下反应来制备化合物[n2]。
本反应通常是在溶剂中进行的。反应温度通常是-50至10℃，并且反应时间通常为瞬间至12小时。
在本反应中，基于1摩尔化合物[n1]，理论上需要1摩尔的二硫化物化合物[n6]，但是该量可以根据条件任意变化。
本反应使用的溶剂包括酰胺如DMF、N-甲基吡咯烷-2酮等。
如果需要，反应之后，过滤反应混合物，并且浓缩滤出液；向水中倒入反应混合物，并通过过滤收集沉淀的晶体；或者用有机溶剂萃取反应混合物，干燥有机层，并且进行通常的加工工序如浓缩等，得到目标化合物。此外，可以通过工序如色谱、重结晶等提纯得到的化合物。
·化合物[n2]→化合物[n3]
可以通过使化合物[n2]与氧化剂反应来制备化合物[n3]。
本反应通常是在溶剂中进行的。反应温度通常是-20至50℃，并且反应时间通常为瞬间至24小时。
氧化剂是过酸如间-氯代过苯甲酸等；和过氧化氢。本反应使用的溶剂的实例包括卤化化合物如氯仿、二氯甲烷等。
在本反应中，当n＝1和n＝2时，基于1摩尔化合物[n2]，理论上分别需要1和2摩尔的氧化剂，但是该量可以根据条件任意变化。
如果需要，反应之后，过滤反应混合物，并且浓缩滤出液；向水中倒入反应混合物，并通过过滤收集沉淀的晶体；或者用有机溶剂萃取反应混合物，干燥有机层，并且进行通常的加工工序如浓缩等，得到目标化合物。此外，可以通过工序如色谱、重结晶等提纯得到的化合物。
·化合物[n3]→化合物[n4]
可以通过使化合物[n3]在水和二氧化锰的存在下反应来制备化合物[n4]。
本反应通常是在溶剂中进行的。反应温度通常是50至120℃，并且反应时间通常为瞬间至24小时。
在本反应中，使用催化量至过量的二氧化锰。
本反应使用的溶剂的实例包括：水，和水与有机溶剂(醇如甲醇、乙醇、异丙醇等；酮如丙酮、甲基·乙基酮、甲基·异丁基酮等；和醚如四氢呋喃、1，4-二噁烷等)的混合物。
如果需要，反应之后，过滤反应混合物，并且浓缩滤出液；向水中倒入反应混合物，并通过过滤收集沉淀的晶体；或者用有机溶剂萃取反应混合物，干燥有机层，并且进行通常的加工工序如浓缩等，得到目标化合物。此外，可以通过工序如色谱、重结晶等提纯得到的化合物。
此外，通过使化合物[n3]在水和四硼酸钠的存在下反应来制备化合物[n4]。
·化合物[n4]→吡啶酮化合物[a]
可以通过下面的方法来制备化合物[a]：使化合物[n4]，其中n为1，与丙烯醛在碱的存在下反应，然后在酸的存在下反应。
本反应通常是在溶剂中进行的。并且步骤一的反应温度通常是-20至50℃，并且步骤二的反应温度通常为室温至80℃。反应时间通常为瞬间至48小时。
本反应使用的碱的实例包括：氢化钠、叔-丁醇钾、氢氧化钠、碳酸钾、氟化钾等，并且酸的实例包括：乙酸、三氟乙酸、甲磺酸、对-甲苯磺酸、三氟化硼及其复合物(例如三氟化硼-甲醇复合物)。溶剂的实例包括：醚如二乙醚、甲基叔丁基醚、二甲氧基乙烷、四氢呋喃、1，4-二噁烷等；卤化化合物如氯仿、二氯甲烷等；和烃如甲苯等。
在本反应中，碱和酸的量分别为催化量至1当量和催化量至过量，并且基于1摩尔的化合物[n4]，理论上需要1摩尔的丙烯醛，但是该量可以根据条件任意变化。
如果需要，反应之后，过滤反应混合物，并且浓缩滤出液；向水中倒入反应混合物，并通过过滤收集沉淀的晶体；或者用有机溶剂萃取反应混合物，干燥有机层，并且进行通常的加工工序如浓缩等，得到目标化合物。此外，可以通过工序如色谱、重结晶等提纯得到的化合物。
·化合物[n4]→化合物[n5]
可以通过下面的方法来制备化合物[n5]：使化合物[n4]，其中n为2，与丙烯醛在碱的存在下反应，然后在酸的存在下反应。
本反应通常是在溶剂中进行的。并且步骤一的反应温度通常是-20至50℃，并且步骤二的反应温度通常为室温至50℃。反应时间通常为瞬间至48小时。
本反应使用的碱的实例包括：氢化钠、叔-丁醇钾、氢氧化钠、碳酸钾、氟化钾等，并且酸的实例包括：乙酸、三氟乙酸、甲磺酸、对-甲苯磺酸、三氟化硼及其复合物(例如三氟化硼-甲醇复合物)。溶剂的实例包括：醚如二乙醚、甲基叔丁基醚、二甲氧基乙烷、四氢呋喃、1，4-二噁烷等；卤化化合物如氯仿、二氯甲烷等；和烃如甲苯等。
在本反应中，碱和酸的量分别为催化量至1当量和催化量至过量，并且基于1摩尔的化合物[n4]，理论上需要1摩尔的丙烯醛，但是该量可以根据条件任意变化。
·化合物[n5]→吡啶酮化合物[a]
可以通过使化合物[n5]在酸的存在下反应来制备吡啶酮化合物[a]。
本反应通常是在溶剂中进行的。并且反应温度通常是50至130℃，并且反应时间通常为瞬间至48小时。
酸的实例包括：乙酸、三氟乙酸、甲磺酸、对-甲苯磺酸、三氟化硼及其复合物(例如，三氟化硼-甲醇复合物)。溶剂的实例包括：硫化合物如二甲亚砜等；醚化合物如二甲氧基乙烷、四氢呋喃、1，4-二噁烷等；和烃如甲苯等。
在本反应中，酸的用量为催化量至过量。
如果需要，反应之后，过滤反应混合物，并且浓缩滤出液；向水中倒入反应混合物，并通过过滤收集沉淀的晶体；或者用有机溶剂萃取反应混合物，干燥有机层，并且进行通常的加工工序如浓缩等，得到目标化合物。此外，可以通过工序如色谱、重结晶等提纯得到的化合物。
此外，也通过下面的方法制备化合物[n4]：
[其中R3、R4和R100表示上面所定义的相同含义]
·2-氯乙酰胺→化合物[n7]
可以通过使化合物[n10]：
NaSR100 [n10]
[其中R100表示上面所定义的相同含义]
与2-氯乙酰胺反应来制备化合物[n7]。
本反应通常是在溶剂中进行的。并且反应温度通常是室温至50℃，并且反应时间通常为瞬间至48小时。
溶剂的实例包括：醇如甲醇、乙醇、异丙醇等；水；及其混合物。
在本反应中，基于1摩尔的2-氯乙酰胺，理论上需要1摩尔的化合物[n10]，但是该量可以根据条件而改变。
反应之后，原样浓缩反应混合物；或者如果需要，在2-氯乙酰胺的1摩尔反应之后，过滤反应混合物，并且浓缩滤出液；向水中倒入反应混合物，并通过过滤收集沉淀的晶体；或者用有机溶剂萃取反应混合物，干燥有机层，并且进行通常的加工工序如浓缩等，得到目标化合物。此外，可以通过工序如色谱、重结晶等提纯得到的化合物。
·化合物[n7]→化合物[n8]
可以通过使化合物[n7]与氯化剂反应来制备化合物[n8]。
本反应通常是在溶剂中进行的。反应温度通常是-10至30℃，并且反应时间通常为瞬间至48小时。
溶剂的实例包括卤素化合物如氯仿、二氯甲烷，并且氯化剂的实例包括硫酰氯。
在本反应中，基于1摩尔化合物[n7]，理论上需要1摩尔的氧化剂，但是该量可以根据条件任意变化。
反应之后，原样浓缩反应混合物；如果需要，或者在氯化剂的1摩尔反应之后，过滤反应混合物，并且浓缩滤出液；向水中倒入反应混合物，并通过过滤收集沉淀的晶体；或者用有机溶剂萃取反应混合物，干燥有机层，并且进行通常的加工工序如浓缩等，得到目标化合物。此外，可以通过工序如色谱、重结晶等提纯得到的化合物。
·化合物[n8]→化合物[n9]
可以通过使化合物[n8]与化合物[m1]在碱和再任选的碘盐存在下，反应来制备化合物[n9]。
本反应通常是在溶剂中进行的。反应温度通常是-10至80℃，并且反应时间通常为瞬间至48小时。
溶剂的实例包括：酮如丙酮、甲基·乙基酮、甲基·异丁基酮等；硫化合物如二甲亚砜等；醚如二乙醚、甲基叔丁基醚、二甲氧基乙烷、四氢呋喃、1，4-二噁烷等；和烃如甲苯。碱的实例包括：氢化钠、碳酸钾、碳酸氢钠、氢氧化钠和叔丁醇钾，并且碘盐的实例包括碘化钠和碘化钾。
在本反应中，基于1摩尔化合物[n8]，理论上需要1摩尔的化合物[m1]，并且基于1摩尔化合物[m1，理论上需要1摩尔的碱，但是该量可以根据条件任意变化。
反应之后，原样浓缩反应混合物；如果需要，或者在化合物[n8]的1摩尔反应之后，过滤反应混合物，并且浓缩滤出液；向水中倒入反应混合物，并通过过滤收集沉淀的晶体；或者用有机溶剂萃取反应混合物，干燥有机层，并且进行通常的加工工序如浓缩等，得到目标化合物。此外，可以通过工序如色谱、重结晶等提纯得到的化合物。
·化合物[n9]→化合物[n4]
可以通过使化合物[n9]与氧化剂反应来制备化合物[n4]。
本反应通常是在溶剂中进行的。反应温度通常是-30至50℃，并且反应时间通常为瞬间至24小时。
氧化剂是过酸如间-氯代过苯甲酸等；和过氧化氢。本反应使用的溶剂的实例包括卤化化合物如氯仿、二氯甲烷等。
在本反应中，当n＝1和n＝2时，基于1摩尔化合物[n9]，理论上分别需要1和2摩尔的氧化剂，但是该量可以根据条件任意变化。
如果需要，反应之后，过滤反应混合物，并且浓缩滤出液；向水中倒入反应混合物，并通过过滤收集沉淀的晶体；或者用有机溶剂萃取反应混合物，干燥有机层，并且进行通常的加工工序如浓缩等，得到目标化合物。此外，可以通过工序如色谱、重结晶等提纯得到的化合物。
制备方法3
[其中，R4表示上面所定义的相同含义；R31表示卤素原子或氰基，并且L1表示氟原子或氯原子]
·化合物[p1]→化合物[p3]
可以通过使化合物[p1]和化合物[p2]与碱如碳酸钾，通常在溶剂中反应来制备化合物[p3]。
·化合物[p3]→化合物[p4]
可以通过下面的方法来制备化合物[p4]：使化合物[p3]在氢气气氛下，在催化剂如钯/碳等的存在下，通常在溶剂中反应；或使其与铁粉在乙酸和水的混合溶剂中反应。
·化合物[p4]→化合物[p5]
可以通过下面的方法来制备化合物[p5]：使化合物[p4]与重氮化试剂如硝酸钠等反应；然后在溶剂中与氯化铜、溴化铜或氰化铜反应。
·化合物[p5]→化合物[a-1]
可以通过使化合物[p5]与三溴化硼，通常在溶剂中反应来制备吡啶酮化合物[a]，其中R3表示卤素原子或氰基，即吡啶酮化合物[a-1]。
·化合物[p3]→化合物[a-2]
可以通过使化合物[p3]与三溴化硼，通常在溶剂中反应来制备吡啶酮化合物[a]，其中R3表示硝基，即吡啶酮化合物[a-2]。
可以通过下面的方法来制备化合物[p2]：
·2-氯-3-苄氧基吡啶→化合物[p6]
可以通过使2-氯-3-苄氧基吡啶与甲醇在碱的存在下，通常在溶剂中反应来制备化合物[p6]。
·化合物[p2]→化合物[p6]
可以通过使化合物[p2]在氢气气氛下，在催化剂如钯/碳等的存在下，通常在溶剂中反应来制备化合物[p6]。
此外，也可以通过在USP-3,701,779中所述的方法或其改进方法来制备化合物[p2]。
可以通过在Heterocycles 1994，38(6)，1355-1360中所述的方法来制备2-氯-3-苄氧基吡啶。
制备方法4
[其中，R4、R31和L1表示上面所定义的相同含义]
·化合物[q1]→化合物[q2]
可以通过使化合物[q1]与2-氯-3-羟基吡啶在碱如碳酸钾等的存在下，通常在溶剂中反应来制备化合物[q2]。
·化合物[q2]→化合物[q3]
可以通过下面的方法来制备化合物[q3]：使化合物[q2]在氢气气氛下，在催化剂如钯/碳等的存在下，通常在溶剂中反应，或使其与铁粉在乙酸和水的混合溶剂中反应。
·化合物[q3]→化合物[p4]
可以通过下面的方法来制备化合物[q4]：使化合物[q3]与重氮化试剂如亚硝酸钠等反应；然后与氯化铜、溴化铜或氰化铜在溶剂中反应。
·化合物[q4]→化合物[q5]
可以通过使化合物[q4]与甲醇在碱的存在下，通常在溶剂中反应来制备化合物[q5]。
·化合物[q5]→化合物[q6]
可以通过使化合物[q5]与硝酸，在硫酸中反应来制备化合物[q6]。
·化合物[q6]→化合物[q7]
可以通过下面的方法来制备化合物[q7]：使化合物[q6]在氢气气氛下，在催化剂如钯/碳等的存在下，通常在溶剂中反应，或使其与铁粉在乙酸和水的混合溶剂中反应。
·化合物[q7]→化合物[q8]
可以通过使化合物[q7]与光气，通常在溶剂中反应来制备化合物[q8]。
·化合物[q8]→化合物[q9]
可以通过下面的方法来制备化合物[q9]：使化合物[q8]在碱如氢化钠等的存在下，通常在溶剂中与4，4，4-三氟-3-氨基巴豆酸乙酯反应。
·化合物[q9]→化合物[q5]
可以通过下面的方法来制备化合物[q5]：使化合物[q9]在碱如氢化钠等，的存在下，通常在溶剂中与甲基化试剂如硫酸二甲酯、甲基碘反应。
·化合物[p5]→化合物[a-1]
可以通过使化合物[p5]与三溴化硼，通常在溶剂中反应来制备吡啶酮化合物[a-1]，其为一种吡啶酮化合物[a]，其中R3表示卤素原子或氰基。
吡啶化合物[e]：
[其中，R3和R4表示上面所定义的相同含义；R6表示C1-C6卤代烷氧基，C3-C6链烯氧基，C3-C6卤代链烯氧基，C3-C6炔氧基，C3-C6卤代炔氧基，C3-C8环烷氧基，C3-C8卤代环烷氧基，C3-C8环烯氧基，C3-C8环烯氧基，C3-C8卤代环烯氧基，C1-C6烷氧羰基C1-C6烷氧基，C1-C6亚烷基氨基氧基，C1-C6烷基氨基氧基，(C1-C6烷基)(C1-3烷基)氨基氧基，任选取代的苯氧基，任选取代的苯基C1-C4烷氧基，氨基，C1-C6烷氧基氨基，(C1-C6烷氧基)(C1-3烷基)氨基，C1-C6烷基氨基，(C1-C6烷基)C1-C6烷基氨基，任选取代的苯基氨基或任选取代的苯基C1-C4烷基氨基]，其容易地衍生自吡啶化合物[d]，与吡啶化合物[d]一样，是一种具有优异除草活性的化合物。可以通过下面的方法来制备吡啶化合物[e]，1)吡啶化合物[d]与化合物[z]：
H-R6 [z]
[其中R6表示上面所定义的相同含义]
反应，或2)水解吡啶化合物[d]，应用卤化剂将其衍生为其酰基卤化合物，然后使该产物与化合物[z]反应。
考虑到除草活性，在吡啶化合物[d]和吡啶化合物[e]中，优选的是由R3给出的基团是卤素原子，在它们当中尤其优选氯原子，并且优选的是由R4给出的基团是卤素原子，在它们当中尤其优选氟原子。
吡啶化合物[d]，吡啶化合物[e]和吡啶酮化合物[a]具有优异的除草活性，并且它们中的一些在农作物和杂草间显示高的选择性。对于旱田中的叶片处理或土壤处理，吡啶化合物[d]，吡啶化合物[e]和吡啶酮化合物[a]对下面所列出的棘手的杂草具有除草活性：
柳叶菜科杂草(Onagraceae weeds)：Oenothera erythrosepala和Oenotheralaciniata；
毛茛科杂草(Ranunculaceae weeds)：刺果毛茛(Ranunculus muricatus)和Ranunculus sardous；
蓼科杂草(Polygonaceae weeds)：卷茎蓼(Polygonum convolvulus)野荞麦(wild buckwheat)、酸模叶蓼(Polygonum lapathifolium)、Polygonumpensylvanicum(Pensylvania smartweed)、春蓼(Polygonumpersicaria)(ladysthumb)、皱叶酸模(Rumex crispus)、钝叶酸模(Rumexobtusifolius)和虎杖(Polygonum cuspidatum)日本蓼(Japanese knotweed)；马齿苋科杂草(Portulacaceae weeds)：马齿苋(Portulaca oleracea)；石竹科杂草(Caryophyllaceae weeds)：繁缕(Stellaria media)和球序卷耳(Cerastium glomeratum)；
藜科杂草(Chenopodiaceae weeds)：藜(Chenopodium album)和地肤(Kochiascoparia)；
苋科杂草(Amaranthaceae weeds)：反枝苋(Amaranthus retroflexus)(redrootpigweed)和绿穗苋(Amaranthus hybridus)；
十字花科杂草(Cruciferae)(Crusiferae weeds)：野萝卜(Raphanusraphanistrum)、野欧白芥(Sinapis arvensis)田芥菜(wild mustard)、荠(Capsellabursa-pastoris)和北美独行菜(Lepidium virginicum)；
豆科杂草(Leguminosae weeds)：Sesbania exaltata(hemp sesbania)、Cassiaobtusifolia(sicklepod)、南美山蚂蝗(Desmodium tortuosum)、白车轴草(Trifolium repens)、救荒野豌豆(Vicia sativa)和天蓝苜蓿(Medicagolupulina)；
锦葵科杂草(Malvaceae weeds)：苘麻(Abutilon theophrasti)、Sidaspinosa(prickly sida)；
堇菜科杂草(Violaceae weeds)：田堇菜(Viola arvensis)和三色堇(Violatricolor)；
茜草科杂草(Rubiaceae weeds)：猪殃殃(Galium aparine)；
旋花科杂草(Convolvlaceae weeds)：裂叶牵牛(Ipomoea hederacea)(ivyleafmorning glory)、圆叶牵牛(Ipomoea purpurea)、Ipomoea hederacea varintegriuscula、Ipomoea lacunose和田旋花(Convolvulus arvensis)；
唇形科杂草(Labiatae weeds)薄菏(mints)：Lamium purpureum紫佛座(purpledeadnettle)和宝盖草(Lamium amplexicaule)；
茄科杂草(Solanaceae weeds)：曼陀罗(Datura stramonium)和龙葵(Solanumnigrum)；
玄参科杂草(Scrophulariaceae weeds)：Veronica persica波斯婆婆纳(Persianspeedwell)、Veronica arvensis和Veronica hederaefolia常春藤叶婆婆纳(ivyleaf speedwell)；
菊科杂草(Compositae weeds)：Xanthium pensylvanicum苍耳(commoncocklebur)、向日葵(Helianthus annuus)、Matricaria chamomilla、Matricariaperforate orinodora无味甘菊(scentless chamomile)、南茼蒿(Chrysanthemumsegetum)珍珠菊(corn marigold)、同花母菊(Matricaria matricarioides)香甘菊(pineappleweed)、豚草(Ambrosia artemisiifolia)、三裂叶豚草(Ambrosiatrifida)、加拿大飞蓬(Erigeron canadensis)、魁蒿(Artemisia princeps)日本艾蒿(Japanese mugwort)、Selidago altissime和药用蒲公英(Taraxacumofficinala)；
紫草科杂草(Boraginaceae weeds)：Myosotis arvensis(field forget-me-not)
萝藦科杂草(Asclepiadaceae weeds)：Asclepias syriaoe马利筋(commonmilkweed)；
大戟科杂草(Euphorbiaceae weeds)：泽漆(Euphorbia helioscopia)和美洲地锦(Euphorbia maculate)；
牻牛儿苗科杂草(Geraniaceae weeds)天竺葵(geraniums)：野老鹳草(Geranium carolinisnum)；
酢浆草科杂草(Oxalidaceae weeds)(woodsorrels)：红花酢浆草(Oxaliscorymbosa)(creeping woodsorrel)；
葫芦科杂草(Cucurbitaceae weeds)：Sicyos angulatus；
禾本科杂草(Gramineae weeds)：稗(Echinochloa crus-galli)、狗尾草(Setariaviridis)、大狗尾草(Setaria faberi)、马唐(Digitaris sanguinalis)、牛筋草(Eleusine indica)、早熟禾(Poa annua)、大穗看麦娘(Alopecurusmyosuroides)(blackgrass)、野燕麦(Avena fatua)、石茅(Sorghumhalepense)(Johnsongrass)、Agropyron repens匍匐冰草(quackgrass)、旱雀麦(Bromus tectorum)、狗牙根(Cynodone dactylon)(Bermudagrass)、洋野黍(Panicum dichotomiflorum)、Panicum texanum德克萨斯黍(Texas millet)、高粱(Sorghum vulgare)(shuttercane)和Alopecurus geniculatus曲节看麦娘(water foxtail)；
鸭跖草科杂草(Commelinaceae weeds)紫露草属(spiderworts)：鸭跖草(Commelina communis)亚洲鸭跖草(Asiatic dayflower)；
Equisetaceae weeds木贼类(horsetails)：Equisetum arvense问荆(fieldhorsetail)；和
莎草科杂草(Cyperaceae weeds)：碎米莎草(Cyperus iria)、香附子(Cyperusrotundus)和Cyperus esculentus(yellow nutsedge)。
此外，某些吡啶化合物[d]和吡啶化合物[a]对主要的农作物和园艺植物没有植物毒性，主要的农作物包括玉米(Zea mays)，小麦(Triticumaestivum)，大麦(Hordeum vulgare)，稻(Oryza sativa)、高粱(Sorghum bicolor)，豆类(Glycine max)，棉花(Gossypium spp.)，甜菜(Beta vulgaris)，花生(Arachishypogaea)，向日葵(Helianthus annuus)，油菜(Brassica napus)等；和园艺植物包括花，蔬菜等。此外，吡啶化合物[d]，吡啶化合物[e]和吡啶酮化合物[a]有效地用于控制在非耕地耕种的豆类、玉米、小麦等中的各种棘手的杂草，并且某些吡啶化合物[d]，吡啶化合物[e]和吡啶酮化合物[a]显示对农作物没有植物毒性。
吡啶化合物[d]，吡啶化合物[e]和吡啶酮化合物[a]也对于下面所列的，在稻田灌注处理中的各种棘手的杂草具有除草活性。
禾本科杂草(Gramineae weeds)：水田稗(Echinochloa oryzicola)；
玄参科(Scrophulariaceae)：陌上草(Lindernia procumbens)；
千屈菜科(Lythraceae)：节节菜(Rotala indica)(India toothcup)和多花水苋(Ammannia multiflora)；
沟繁缕科(Elatinaceae)：三蕊沟繁缕(Elatine triandra)；
莎草科(Cyperaceae)：异型莎草(Cyperus difformis)伞莎草(umbrella sedge)、萤蔺(Scirpus juncoides)(hardstem bulrush)、长刺牛毛毡(Eleocharisacicularis)、Cyperus serotinus(water nutsedges)、Eleocharis Kuroguwai荸荠(water chestnut)；
雨久花科(Pontederiaceae)凤眼兰(waterhyacinths)：鸭舌草(Monochoriavaginalis)；
泽泻科(Alismataceae)：矮慈菇(Sagittaria pygmaea)、野慈菇(Sagittaria trifolia)和穿叶泽泻(Alisma canaliculatum)；
眼子菜科(Potamogetonaceae)：眼子菜(Potamogeton distinctus)；和伞形科(Umbelliferae)：水芹(Oenanthe javanica)(watercelery)。
一些吡啶化合物[d]，吡啶化合物[e]和吡啶酮化合物[a]还显示对于移植的水稻没有明显的植物毒性。
此外，吡啶化合物[d]，吡啶化合物[e]和吡啶酮化合物[a]可以实现对杂草的控制，其正生长或将会生长于非耕地，如堤坝；河岸；路边；铁路；公园的绿地；地面；停车区域；飞机场；包括工厂、仓库等的工业设施；不用的农场和城市的未用地；和于果园，草地和森林。吡啶化合物[d]，吡啶化合物[e]和吡啶酮化合物[a]也具有对于正生长或将会生长于河流、水路、运河、池塘等水草，如凤眼蓝(Eichhornia crassipes)等具有除草活性。
吡啶化合物[d]，吡啶化合物[e]和吡啶酮化合物[a]与在国际专利出版物WO/95/34659中所描述的那些具有相同的性能。对于栽培的农作物，其中通过引入在所述的说明书中所述的耐除草力的基因来给予所述的农作物忍耐力的情况而言，与当栽培没有忍耐力的农作物所使用的量相比，可以使用更大量的吡啶化合物[d]，吡啶化合物[e]和吡啶酮化合物[a]，由此可以更有效地控制其它不利的杂草。
当将吡啶化合物[d]，吡啶化合物[e]或吡啶酮化合物[a]用作除草剂的活性成分时，通常将其与固体或液体载体、表面活性剂或其它的助剂混合，以得到其可乳化性浓缩物，可湿性粉末，可悬浮性浓缩物，颗粒，浓缩的乳液，水分散性颗粒等。
这些配方可以包含吡啶化合物[d]，吡啶化合物[e]或吡啶酮化合物[a]作为活性成分，其量为0.01至80％，优选为0.005至70重量％。
固体载体可以包括：例如无机细粉末如高岭土，绿缕石粘土，膨润土，酸性粘土，叶蜡石，滑石，硅藻土，方解石等；有机细粉末如胡桃壳粉末等；水溶性有机细粉末如尿素等；无机盐细粉末如硫酸铵等；和合成的水合氧化硅细粉末。液体载体可以包括：例如芳烃如甲基萘，苯基二甲苯基乙烷，烷基苯(如二甲苯)等；醇如异丙醇，1，2-亚乙基二醇，2-乙氧基乙醇等，酯如邻苯二甲酸二烷基酯等；酮如丙酮，环乙酮，异佛尔酮等；矿物油如机油等；植物油如豆油、棉籽油等；二甲亚砜；N，N-二甲基甲酰胺；乙腈；N-甲基吡咯烷酮；水；等。
对于用于乳化、分散或铺展的表面活性剂，可以使用：阴离子表面活性剂如烷基硫酸盐，烷基磺酸盐，烷基芳基磺酸盐和二烷基磺基琥珀酸盐，聚氧乙烯烷基芳基醚磷酸盐等；和非离子表面活性剂如聚氧乙烯烷基醚，聚氧乙烯烷基芳基醚，聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物，脱水山梨糖醇脂肪酸，聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯等。
列出作为其它的助剂的是：木质素磺酸盐，褐藻酸盐，聚乙烯醇，阿拉伯胶，CMC(羧甲基纤维素)，PAP(酸式磷酸异丙酯)等。
通常将吡啶化合物[d]，吡啶化合物[e]或吡啶酮化合物[a]按配方制备，并且在杂草出现之前或之后，将其用于土壤处理，叶片处理或灌注处理。土壤处理可以包括：土壤表面处理，土壤掺合处理。此外，叶片处理可以包括：在植物上的涂敷，或直接涂敷，其中将其仅涂敷至杂草，以便让开农作物。
此外，通过与其它除草剂相互掺混，证实了增强的除草功效的情形。
对于将吡啶化合物[d]，吡啶化合物[e]或吡啶酮化合物[a]用作除草剂的活性成分的情况而言，涂敷剂量可以随气候条件，配方类型，涂敷时机的选择，涂敷方法，土壤条件，目标农作物和目标杂草而变化，但每一公顷其剂量通常为0.01g至20000g，优选为1g至12000g。当采用可乳化性浓缩物，可湿性粉末，可悬浮性浓缩物，浓缩的乳液，水分散性颗粒等时，通过通常将其以10升稀释至1000升的水中(如果需要，水可以包括佐剂如铺展剂)而涂敷它们，以便可以将指定的量涂敷至每一公顷。通常在没有稀释的条件下涂敷颗粒和某些可流动的类型。如果需要，在此使用的佐剂可以包括：除了上面所述的表面活性剂外，聚氧乙烯树脂酸(酯)，木质素磺酸盐，松香酸盐，二萘基甲烷二磺酸盐，农作物乳油，植物油如豆油、玉米油、棉籽油、葵花油等。
以下，通过实施例和参考例将更详细地描述本发明，但所述的实施例不以任何方式限制本发明。
实施例1
向0.5g的3-[2-氯-4-氟-5-(3-甲基-2，6-二氧代-4-三氟甲基-1，2，3，6-四氢嘧啶-1-基)苯氧基]-1H-吡啶-2-酮：
和8mg的三氟乙酸铑(II)二聚体和15ml的二氯乙烷的混合物中，在3小时内于80℃滴加0.15g的重氮乙酸甲酯。滴加之后，于80℃进一步搅拌反应混合物1小时，然后浓缩。使剩余物进行硅胶柱色谱(洗脱剂：己烷/乙酸乙酯＝3/1至0/1)，得到0.18g回收的3-[2-氯-4-氟-5-(3-甲基-2，6-二氧代-4-三氟甲基-1，2，3，6-四氢嘧啶-1-基)苯氧基]-1H-吡啶-2-酮和0.34g的3-[2-氯-4-氟-5-(3-甲基-2，6-二氧代-4-三氟甲基-1，2，3，6-四氢嘧啶-1-基)苯氧基]-2-(甲氧羰基甲氧基)吡啶：
Mp.52.2℃
1H-NMR(300MHz，CDCl3，TMSδ(ppm))：3.50(3H，q，J＝1.0Hz)，3.70(3H，s)，4.90(1H，d，15.8Hz)，4.97(1H，d，J＝15.8Hz)，6.29(1H，s)，6.90-6.95(2H，m)，7.32(1H，dd，J＝1.9Hz，7.7Hz)，7.37(1H，d，J＝8.7Hz)，7.92(1H，dd，J＝1.9Hz，4.9Hz)
实施例2
向1.0g的3-[2-氯-4-氟-5-(3-甲基-2，6-二氧代-4-三氟甲基-1，2，3，6-四氢嘧啶-1-基)苯氧基]-1H-吡啶-2-酮，42μl的三氟化硼-二乙醚复合物和40ml的1，2-二氯乙烷的混合物中，在2小时内于室温滴加0.4ml的重氮乙酸乙酯(纯度：90％)。滴加之后，进一步搅拌反应混合物2小时，然后，使剩余物进行硅胶柱色谱(洗脱剂：己烷/乙酸乙酯＝2/1)，得到1.10g的3-[2-氯-4-氟-5-(3-甲基-2，6-二氧代-4-三氟甲基-1，2，3，6-四氢嘧啶-1-基)苯氧基]-2-(乙氧羰基甲氧基)吡啶：
1H-NMR(300MHz，CDCl3，TMSδ(ppm))：1.25(3H，t，J＝7.1Hz)，3.50(3H，q，J＝1.2Hz)，4.16(2H，q，J＝7.1Hz)，4.88(1H，d，J＝15.9Hz)，4.96(1H，d，J＝15.9Hz)，6.29(1H，s)，6.9-7.0(2H，m)，7.3-7.4(2H，m)，7.9-8.0(1H，m)
未检测到烷基化化合物：3-[2-氯-4-氟-5-(3-甲基-2，6-二氧代-4-三氟甲基-1，2，3，6-四氢嘧啶-1-基)苯氧基]-2-(乙氧羰基甲氧基)-1H-吡啶-2-酮。
分析条件：
高效液相色谱
液相色谱仪LC-10AS(由Shimadzu Corp.制造)
检测器：UV-Vis检测器SPD-10A(由Shimadzu Corp.制造)
检测波长：254nm
柱：SUMIPAX ODS A-212(由Sumika Chemical Analysis Service制造)
柱温：室温
移动床：乙腈/水＝1/1
实施例3
步骤1
向1.01g的氨基乙酸乙酯(ethyl glicinate)盐酸盐，1.83g的水和5.15g的1，2-二氯乙烷的混合物中，于约-5℃滴加0.60g的亚硝酸钠在1.82g水中的溶液。滴加后，于相同的温度进一步搅拌反应混合物1.5小时，向其中滴加加入0.67g的5％硫酸，然后进一步搅拌10分钟。然后，用5％的碳酸氢钠水溶液洗涤分离的有机层，用无水硫酸镁干燥，得到重氮乙酸乙酯的1，2-二氯乙烷溶液。
步骤2
向1.8g的3-[2-氯-4-氟-5-(3-甲基-2，6-二氧代-4-三氟甲基-1，2，3，6-四氢嘧啶-1-基)苯氧基]-1H-吡啶-2-酮，0.026g的三氟化硼-二乙醚复合物和6ml的1，2-二氯乙烷的混合物中，在30分钟内于室温滴加在步骤1中得到的重氮乙酸乙酯的1，2-二氯乙烷溶液。滴加之后，进一步搅拌反应混合物1.5小时，向其中滴加加入2ml的15％硫酸，然后进一步搅拌30分钟。向反应混合物中加入二十毫升(20ml)的饱和碳酸氢钠水溶液，用无水硫酸镁干燥分离的有机相，并且浓缩。使剩余物进行硅胶柱色谱(洗脱剂：己烷/乙酸乙酯＝2/1)，得到1.94g的3-[2-氯-4-氟-5-(3-甲基-2，6-二氧代-4-三氟甲基-1，2，3，6-四氢嘧啶-1-基)苯氧基]-2-(乙氧羰基甲氧基)吡啶。
实施例4
向1.0g的3-[2-氯-4-氟-5-(3-甲基-2，6-二氧代-4-三氟甲基-1，2，3，6-四氢嘧啶-1-基)苯氧基]-1H-吡啶-2-酮，121mg的四氯化锡和40ml的1，2-二氯乙烷的混合物中，在2小时内于室温滴加0.40ml的重氮乙酸乙酯(纯度：90％)。滴加之后，进一步搅拌反应混合物2小时，使剩余物进行硅胶柱色谱(洗脱剂：己烷/乙酸乙酯＝2/1)，得到3-[2-氯-4-氟-5-(3-甲基-2，6-二氧代-4-三氟甲基-1，2，3，6-四氢嘧啶-1-基)苯氧基]-2-(乙氧羰基甲氧基)吡啶。
实施例5
向1.0g的3-[2-氯-4-氟-5-(3-甲基-2，6-二氧代-4-三氟甲基-1，2，3，6-四氢嘧啶-1-基)苯氧基]-1H-吡啶-2-酮，70mg的三氟甲烷磺酸和40ml的1，2-二氯乙烷的混合物中，在2小时内于室温滴加0.40ml的重氮乙酸乙酯(纯度：90％)。滴加之后，进一步搅拌反应混合物2小时，使剩余物进行硅胶柱色谱(洗脱剂：己烷/乙酸乙酯＝2/1)，得到3-[2-氯-4-氟-5-(3-甲基-2，6-二氧代-4-三氟甲基-1，2，3，6-四氢嘧啶-1-基)苯氧基]-2-(乙氧羰基甲氧基)吡啶。
接着，描述制备原料等的参考例。
参考例1
步骤1
向20.0g的2-氯-4-氟-5-(3-甲基-2，6-二氧代-4-三氟甲基-1，2，3，6-四氢嘧啶-1-基)苯酚，10.8g的氯代丙二酸二甲酯和120ml的N，N-二甲基甲酰胺的混合物中，加入9.79g的碳酸钾并且于70℃搅拌1.5小时。将反应混合物冷却至室温后，将其倒入盐酸和冰的混合物中，并且用乙酸乙酯萃取。相继用10％的碳酸钾水溶液和饱和的盐水洗涤有机层，用无水硫酸镁干燥，并且浓缩。用甲醇和二异丙醚洗涤剩余物，得到21.6g的[2-氯-4-氟-5-(3-甲基-2，6-二氧代-4-三氟甲基-1，2，3，6-四氢嘧啶-1-基)苯氧基]丙二酸二甲酯。
Mp.141.1℃
1H-NMR(300MHz，CDCl3，TMSδ(ppm))：3.55(d，3H，J＝1.1Hz)，3.86(s，6H)，5.15(s，1H)，6.35(s，1H)，6.99(d，1H，J＝6.5Hz)，7.3-7.4(m，1H)
步骤2
向21.6g的[2-氯-4-氟-5-(3-甲基-2，6-二氧代-4-三氟甲基-1，2，3，6-四氢嘧啶-1-基)苯氧基]丙二酸二甲酯，80ml的氯仿和80ml的甲醇的混合物中，于0℃滴加26.3ml的7N的氨/甲醇溶液。滴加之后，搅拌反应混合物20分钟，并且于室温进一步搅拌7小时。过滤反应混合物，并且浓缩，得到6.91g的2-[2-氯-4-氟-5-(3-甲基-2，6-二氧代-4-三氟甲基-1，2，3，6-四氢嘧啶-1-基)苯氧基]-2-甲酰胺(carboxamide)乙酸甲酯。
Mp.196.4℃(分解)
1H-NMR(250MHz，CDCl3，TMSδ(ppm))：3.56(s，3H)，3.84(s，3H)，5.06(s，1H)，5.76(bs，1H)，6.36(s，1H)，6.8-7.0(m，2H)，7.37(d，1H，J＝8.7Hz)
步骤3
向363mg的2-[2-氯-4-氟-5-(3-甲基-2，6-二氧代-4-三氟甲基-1，2，3，6-四氢嘧啶-1-基)苯氧基]-2-甲酰胺乙酸甲酯，6.0ml的四氢呋喃和50ml的丙烯醛的混合物中，于0℃加入9mg的叔丁醇钾，并且搅拌30分钟。然后，在向反应混合物加入17mg的一水合对-甲苯磺酸后，在搅拌下回流混合物1小时。将反应混合物冷却至室温，然后将水倒入其中，并且用乙酸乙酯萃取混合物。用无水硫酸镁干燥有机层，并且浓缩。将剩余物进行硅胶柱色谱，得到202mg的3-[2-氯-4-氟-5-(3-甲基-2，6-二氧代-4-三氟甲基-1，2，3，6-四氢嘧啶-1-基)苯氧基]-3-甲氧碳基-3，4-二氢-1H-吡啶-2-酮。
Mp.82.4℃
步骤4
于120℃将202mg的3-[2-氯-4-氟-5-(3-甲基-2，6-二氧代-4-三氟甲基-1，2，3，6-四氢嘧啶-1-基)苯氧基]-3-甲氧碳基-3，4-二氢-1H-吡啶-2-酮，52mg的氯化锂，2ml的二甲亚砜和10μl的水的混合物搅拌1小时。将反应混合物冷却至室温，然后将水倒入其中，并且用乙酸乙酯萃取混合物。用饱和盐水洗涤有机层，用无水硫酸镁干燥有机层，并且浓缩。将剩余物进行硅胶柱色谱，得到70mg的3-[2-氯-4-氟-5-(3-甲基-2，6-二氧代-4-三氟甲基-1，2，3，6-四氢嘧啶-1-基)苯氧基]-3，4-二氢-1H-吡啶-2-酮。
Mp.91.0℃
1H-NMR(300MHz，CDCl3，TMSδ(ppm))：2.7-2.8(m，2H)，3.53(s，3H)，4.6-4.8(m，1H)，5.0-5.2(m，1H)，6.0-6.1(m，1H)，6.33(s，1H)，7.1-7.2(m，1H)，7.28(d，1H，J＝9.0Hz)，7.7-8.1(m，1H)
步骤5
将144mg的3-[2-氯-4-氟-5-(3-甲基-2，6-二氧代-4-三氟甲基-1，2，3，6-四氢嘧啶-1-基)苯氧基]-3，4-二氢-1H-吡啶-2-酮，0.66ml的四氢呋喃和163mg的邻-氯醌的混合物在搅拌下回流1小时。将反应混合物冷却至室温，然后将水倒入其中，并且用乙酸乙酯萃取混合物。用无水硫酸镁干燥有机层，并且浓缩。将剩余物进行硅胶柱色谱，得到72mg的3-[2-氯-4-氟-5-(3-甲基-2，6-二氧代-4-三氟甲基-1，2，3，6-四氢嘧啶-1-基)苯氧基]-1H-吡啶-2-酮。
1H-NMR(300MHz，CDCl3，TMSδ(ppm))：3.52(s，3H)，6.22(dd，1H，J＝7.0，7.0Hz)，6.32(s，1H)，6.95(d，1H，J＝6.6Hz)，7.00(dd，1H，J＝7.0，1.6Hz)，7.2-7.3(m，1H)，7.39(d，1H，J＝8.9Hz)
参考例2
步骤1
向1.3g的氢化钠和100ml的二甲氧基乙烷的混合物中，于室温加入10g的2-氯-4-氟-5-(3-甲基-2，6-二氧代-4-三氟甲基-1，2，3，6-四氢嘧啶-1-基)苯酚，并且搅拌30分钟。然后，向其中加入2.2g的碘化钠和6.7g的粗2-氯-2-(甲硫基)乙酰胺，并且于室温搅拌3小时，反应混合物中倒入水。用乙酸乙酯萃取反应混合物。用碳酸氢钠水溶液洗涤有机层，用无水碳硫酸镁干燥，并且浓缩。将剩余物进行硅胶柱色谱(洗脱剂：乙酸乙酯)，得到10.2g的2-[2-氯-4-氟-5-(3-甲基-2，6-二氧代-4-三氟甲基-1，2，3，6-四氢嘧啶-1-基)苯氧基]-2-(甲硫基)乙酰胺。
1H-NMR(300MHz，CDCl3，TMSδ(ppm))：2.18(3H，s)，3.56(3H，q，J＝1.3Hz)，5.54(1H，d，J＝3.4Hz)，5.94(1H，br)，6.37(1H，d，J＝2.9Hz)，6.80(1H，br)，7.06-7.11(1H，m)，7.36(1H，d，J＝9.0Hz)
步骤2
向2-[2-氯-4-氟-5-(3-甲基-2，6-二氧代-4-三氟甲基-1，2，3，6-四氢嘧啶-1-基)苯氧基]-2-(甲硫基)乙酰胺和50ml的氯仿的混合物中，加入3.7g的间-氯过苯甲酸，并且于室温搅拌3天。向反应混合物中，加入碳酸氢钠水溶液和硫代硫酸钠水溶液。用乙酸乙酯萃取反应混合物。用饱和盐水洗涤有机层，用无水硫酸镁干燥并且浓缩。将剩余物进行硅胶柱色谱(洗脱剂：乙酸乙酯)，得到3.3g的2-[2-氯-4-氟-5-(3-甲基-2，6-二氧代-4-三氟甲基-1，2，3，6-四氢嘧啶-1-基)苯氧基]-2-(甲磺酰基)乙酰胺。
1H-NMR(300MHz，CDCl3，TMSδ(ppm))：3.11(3H，s)，3.46(1.5H，s)，3.49(1.5H，s)，5.44(1H，s)，6.26(0.5H，s)，6.30(0.5H，s)，6.55(1H，br)，7.03(1H，br)，7.27-734(2H，m)
步骤3
向1.3g的2-[2-氯-4-氟-5-(3-甲基-2，6-二氧代-4-三氟甲基-1，2，3，6-四氢嘧啶-1-基)苯氧基]-2-(甲磺酰基)乙酰胺，0.21g的丙烯醛和20ml的THF的混合物中，于室温加入0.03g的叔丁醇钾，并且搅拌3.5小时。然后，加入0.1g的对-甲苯磺酸(p-toluenesulsonic acid)，并且在搅拌下回流反应混合物4小时。在减压下浓缩反应液体，并且将剩余物进行硅胶柱色谱(洗脱剂：己烷/乙酸乙酯＝1/1)，得到0.55g的3-[2-氯-4-氟-5-(3-甲基-2，6-二氧代-4-三氟甲基-1，2，3，6-四氢嘧啶-1-基)苯氧基]-3-(甲磺酰基)-3，4-二氢-1H-吡啶-2-酮。
1H-NMR(300MHz，CDCl3，TMSδ(ppm))：2.75-2.88(1H，m)，3.19-3.31(1H，m)，3.30(1H，s)，3.54(3H，s)，4.97-5.05(1H，m)，6.00-6.05(1H，m)，7.27-7.36(2H，m)，8.04(1H，d，J＝4.1Hz)
步骤4
在搅拌下回流1当量的3-[2-氯-4-氟-5-(3-甲基-2，6-二氧代-4-三氟甲基-1，2，3，6-四氢嘧啶-1-基)苯氧基]-3-(甲磺酰基)-3，4-二氢-1H-吡啶-2-酮，0.1当量的对-甲苯磺酸(p-toluenesulsonic acid)和甲苯的混合物。反应之后，浓缩反应液体，将剩余物进行硅胶柱色谱，得到3-[2-氯-4-氟-5-(3-甲基-2，6-二氧代-4-三氟甲基-1，2，3，6-四氢嘧啶-1-基)苯氧基]--1H-吡啶-2-酮。
参考实施例3
步骤1
向8.33g的氯代丙二酸二甲酯中，于0℃滴加10.7ml的7N氨水/甲醇溶液，然后搅拌10分钟。于室温进一步搅拌反应混合物2小时，过滤并且浓缩。用氯仿与甲醇的混合溶液溶解剩余物。过滤溶液，然后浓缩。将剩余物进行硅胶柱色谱，得到4.4g的2-氯-2-甲酰胺乙酸甲酯。
Mp.79.5℃
1H-NMR(300MHz，CDCl3，TMSδ(ppm))：3.86(s，3H)，4.79(s，1H)，5.8-6.0(bs，1H)，6.5-6.7(bs，1H)
步骤2
向0.5g的2-氯-4-氟-5-(3-甲基-2，6-二氧代-4-三氟甲基-1，2，3，6-四氢嘧啶-1-基)苯酚，0.22g的2-氯-2-甲酰胺乙酸甲酯和0.75ml的N，N-二甲基甲酰胺的混合物中，加入0.24g的碳酸钾，并且于50-60℃搅拌0.5小时。向反应混合物中，加入0.75ml的N，N-二甲基甲酰胺，并且于50-60℃进一步搅拌2小时。将反应混合物冷却至室温，并且将其倒入冰中。过滤出沉淀的晶体，并且相继用水和己烷洗涤，得到0.42g的2-[2-氯-4-氟-5-(3-甲基-2，6-二氧代-4-三氟甲基-1，2，3，6-四氢嘧啶-1-基)苯氧基]-2-(甲酰胺)乙酸甲酯。
参考例4
步骤1
向10g的3-(2，5-二氟-4-硝基苯基)-1-甲基-6-三氟甲基-1H-嘧啶-2，4-二酮，5.0g的3-羟基2-甲氧基吡啶和100ml的N，N-二甲基甲酰胺的混合物中，加入7.8g的碳酸钾，并且在搅拌下回流6小时。然后，向水中倒入反应混合物，并且用乙酸乙酯萃取。相继用碳酸氢钠水溶液和饱和盐水洗涤有机层，用无水硫酸镁干燥并且浓缩，得到12.8g的3-[4-氟-5-(3-甲基-2，6-二氧代-4-三氟甲基-2-硝基-1，2，3，6-四氢嘧啶-1-基)苯氧基]-2-甲氧基吡啶。
1H-NMR(300MHz，CDCl3，TMSδ(ppm))：3.52(3H，qJ＝1.2Hz)，3.93(3H，s)，6.32(1H，s)，6.76(1H，d，J＝5.8Hz)，6.93(1H，dd，J＝5.0Hz，7.8Hz)，7.40(1H，dd，J＝1.4Hz，7.8Hz)，7.90(1H，d，J＝8.6Hz)，8.04(1H，dd，J＝1.4Hz，5.0Hz)
步骤2
向6.3g的铁粉，50ml乙酸和50ml水的混合物中，于80℃滴加60ml的3-[4-氟-5-(3-甲基-2，6-二氧代-4-三氟甲基-2-硝基-1，2，3，6-四氢嘧啶-1-基)苯氧基]-2-甲氧基吡啶的乙酸乙酯溶液。滴加之后，于相同温度将反应混合物搅拌15分钟，并且冷却至室温。向水中倒入反应混合物，用乙酸乙酯萃取。相继用水、碳酸氢钠水溶液和饱和盐水洗涤有机层，并且浓缩，得到12.1g的3-[2-氨基-4-氟-5-(3-甲基-2，6-二氧代-4-三氟甲基-2-硝基-1，2，3，6-四氢嘧啶-1-基)苯氧基]-2-甲氧基吡啶。
1H-NMR(300MHz，CDCl3，TMSδ(ppm))：3.51(3H，q，J＝1.0Hz)，4.00(3H，s)，4.20(1H，br)，6.30(1H，s)，6.62(1H，d，J＝10.6Hz)，6.63(1H，d，J＝7.1Hz)，6.82(1H，dd，J＝5.0Hz，7.8Hz)，7.18(1H，dd，J＝1.4Hz，7.8Hz)，7.90(1H，dd，J＝1.4Hz，5.0Hz)
步骤3
向12g的3-[2-氨基-4-氟-5-(3-甲基-2，6-二氧代-4-三氟甲基-2-硝基-1，2，3，6-四氢嘧啶-1-基)苯氧基]-2-甲氧基吡啶，2.8g的氯化铜和100ml的乙腈的混合物中，滴加4.6g的亚硝酸异戊酯。滴加之后，将反应混合物搅拌2小时，并且放置2天。然后，向其中加入氨水，并且用乙酸乙酯萃取混合物。相继用水和饱和盐水洗涤有机层，用无水硫酸镁干燥并且浓缩。将剩余物进行硅胶柱处理(洗脱剂：己烷/乙酸乙酯＝2/1)，得到8.6g的3-[2-氯-4-氟-5-(3-甲基-2，6-二氧代-4-三氟甲基-1，2，3，6-四氢嘧啶-1-基)苯氧基]-2-甲氧基吡啶。
Mp.179.5℃
步骤4
向0.5g的3-[2-氯-4-氟-5-(3-甲基-2，6-二氧代-4-三氟甲基-1，2，3，6-四氢嘧啶-1-基)苯氧基]-2-甲氧基吡啶和100ml的氯仿的混合物中，加入0.5g的三溴化硼，并且于室温搅拌3小时。然后，浓缩反应混合物。向水中倒入剩余物，并且用乙酸乙酯萃取。用无水硫酸镁干燥并且浓缩。将剩余物进行硅胶柱处理(洗脱剂：乙酸乙酯)，得到0.31g的3-[2-氯-4-氟-5-(3-甲基-2，6-二氧代-4-三氟甲基-1，2，3，6-四氢嘧啶-1-基)苯氧基]-1H-吡啶-2-酮。
Mp.180.8℃
以下列出一些吡啶化合物[d]和吡啶化合物[e]以及它们的化合物序号。
由下式给出的化合物：
表1
| 化合物序号 | R3 | R7 |
| 12345678910111213141516171819202122232425 | ClClClClClClClClClClClClClClClClClClClBrBrBrBrBrBr | OHOMeOEtOi-PrOCH2CH＝CH2OCH2CH2CH3OCH2CH2CH2CH3OCH2CH2CH2CH2CH3OC(CH3)3OCH2C6H5OC6H5NHOCH3NHOCH2CH3N(CH3)OCH3ON＝C(CH3)2OCH2CO2CH3OCH(CH3)CO2CH2CH3OC(CH3)2CO2CH3Oc-C5H9OHOMeOEtOi-PrOCH2CH＝CH2OCH2CH2CH3 |
表1(续)
| 化合物序号 | R3 | R7 |
| 26272829303132333435363738394041424344454647484950 | BrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrCNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCN | OCH2CH2CH2CH3OCH2CH2CH2CH2CH3OC(CH3)3OCH2C6H5OC6H5NHOCH3NHOCH2CH3N(CH3)OCH3ON＝C(CH3)2OCH2CO2CH3OCH(CH3)CO2CH2CH3OC(CH3)2CO2CH3Oc-C5H9OHOMeOEtOi-PrOCH2CH＝CH2OCH2CH2CH3OCH2CH2CH2CH3OCH2CH2CH2CH2CH3OC(CH3)3OCH2C6H5OC6H5NHOCH3 |
表1(续)
| 化合物序号 | R3 | R7 |
| 51525354555657585960616263646566676869707172737475 | CNCNCNCNCNCNCNNO2NO2NO2NO2NO2NO2NO2NO2NO2NO2NO2NO2NO2NO2NO2NO2NO2NO2 | NHOCH2CH3N(CH3)OCH3ON＝C(CH3)2OCH2CO2CH3OCH(CH3)CO2CH2CH3OC(CH3)2CO2CH3Oc-C5H9OHOMeOEtOi-PrOCH2CH＝CH2OCH2CH2CH3OCH2CH2CH2CH3OCH2CH2CH2CH2CH3OC(CH3)3OCH2C6H5OC6H5NHOCH3NHOCH2CH3N(CH3)OCH3ON＝C(CH3)2OCH2CO2CH3OCH(CH3)CO2CH2CH3OC(CH3)2CO2CH3 |
接着，以下列出一些吡啶酮化合物[a]以及它们的化合物序号。
由下式给出的化合物：
表2
| 化合物序号 | R3 | R4 |
| 767778798081828384 | ClClBrCNCNNO2NO2ClCN | FHFFHFHClCl |
当将吡啶酮化合物[d]和吡啶酮化合物[a]用作除草活性成分时，以下为配方实施例，其中份表示重量份。
参考配方实施例1
将50份的化合物1-84中的每一种，3份的木质素磺酸钙，2份的月桂基硫酸钠，和45份的合成水合氧化硅很好地磨碎并且混合，得到每一种化合物的可湿性粉末。
参考配方实施例2
将10份的化合物1-84中的每一种，14份的聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚，6份的十二烷基苯磺酸钙，35份的二甲苯和35份的环己酮很好地混合，得到每一种化合物的可乳化性浓缩物。
参考配方实施例3
将2份的化合物1-84中的每一种，2份的合成水合氧化硅，2份的木质素磺酸钙，30份的膨润土和64份的高岭土很好地磨碎并且混合，将混合物与水捏合，接着造粒并且干燥，得到每一种化合物的颗粒。
参考配方实施例4
将25份的化合物1-84中的每一种，50份的10％的聚乙烯醇水溶液和25份的水混合并且磨碎，直到平均颗粒尺寸达到5μm或更小，得到每一种化合物的可悬浮浓缩物。
参考配方实施例5
向40份的10％的聚乙烯醇水溶液中加入5份的化合物1-84中的每一种，并且通过用均化器的分散来乳化混合物，直到平均颗粒尺寸达到10μm或更小，接着加入55份的水，得到每一种化合物的浓缩乳液。
接着，所示为吡啶酮化合物[d]和吡啶酮化合物[a]用作除草活性成分。
参考试验实施例1
圆柱形的塑料桶，每一个的直径为10cm和深度为10cm，用土将其装满，然后用裂叶牵牛(ivyleaf morning glory)和苘麻(velvetleaf)播种。试验植物在温室中生长10天。然后，将化合物1，2，3，6，8，12，15，16，19，21，40，59和76中的每一种按照参考配方实施例2配制成为可乳化性浓缩液，并且用含有铺展剂的水稀释。用喷淋器以每公顷1000升的速率，在试验植物的叶片上均匀地喷淋稀释液。喷淋后，试验植物在温室中生长12天，并且检查其除草活性。作为结果，化合物1，2，3，6，8，12，15，16，19，21，40，59和76中的每一种在125g/ha的剂量下极佳地控制裂叶牵牛和苘麻的生长。
参考试验实施例2
圆柱形的塑料桶，每一个的直径为10cm和深度为10cm，用土将其装满，然后用裂叶牵牛和苘麻播种。然后，将化合物1，2，3，6，8，12，15，16，19，21，40，59和76中的每一种按照参考配方实施例2配制成为可乳化性浓缩液，并且用水稀释。用喷淋器以每公顷1000升的速率，在土壤的表面均匀地喷淋稀释液。喷淋后，试验植物在温室中生长19天，并且检查其除草活性。作为结果，化合物1，2，3，6，8，12，15，16，19，21，40，59和76中的每一种在500g/ha的剂量下极佳地控制裂叶牵牛和苘麻的生长。
工业适用性
根据本发明的方法，可以有利地制备具有优异除草活性的新颖吡啶化合物[d]。
Claims (8)
1.一种制备吡啶酮化合物[d]的方法：
其中R1、R3和R4为如下所定义的，
该方法使吡啶酮化合物[a]：
其中R3表示卤素原子、氰基或硝基，和R4表示氢原子或卤素原子，
与α-重氮甲酸酯化合物[f]：
N2CHCOR1 [f]
其中R1表示C1-C6的烷氧基，
在酸的存在下反应。
2.根据权利要求1所述的方法，其中所述的酸是非质子酸。
3.根据权利要求1所述的方法，其中所述的酸是铑(II)的盐。
4.根据权利要求1所述的方法，其中所述的酸是三氟化硼。
5.根据权利要求1所述的方法，其中所述的酸是磺酸。
6.一种吡啶酮化合物，其由下式[a]给出：
其中R3表示卤素原子、氰基或硝基，并且R4表示氢原子或卤素原子。
7.根据权利要求6所述的吡啶酮化合物，其中R3表示卤素原子且R4表示卤素原子。
8.根据权利要求6所述的吡啶酮化合物，其中R3表示氯原子且R4表示氟原子。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP234650/2001 | 2001-08-02 | ||
| JP2001234650A JP4797296B2 (ja) | 2001-08-02 | 2001-08-02 | ピリジン化合物の製造法およびその製造中間体 |
| JP088577/2002 | 2002-03-27 | ||
| JP2002088577A JP4214707B2 (ja) | 2002-03-27 | 2002-03-27 | ピリジン化合物の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1537110A CN1537110A (zh) | 2004-10-13 |
| CN1238352C true CN1238352C (zh) | 2006-01-25 |
Family
ID=26619824
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CNB028151550A Expired - Fee Related CN1238352C (zh) | 2001-08-02 | 2002-07-31 | 制备吡啶化合物的方法 |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US7157579B2 (zh) |
| EP (1) | EP1422227B1 (zh) |
| KR (1) | KR100846649B1 (zh) |
| CN (1) | CN1238352C (zh) |
| AT (1) | ATE442363T1 (zh) |
| AU (1) | AU2002318564B2 (zh) |
| BR (1) | BR0211652B1 (zh) |
| CA (1) | CA2456093C (zh) |
| DE (1) | DE60233664D1 (zh) |
| ES (1) | ES2331513T3 (zh) |
| HU (1) | HUP0401486A3 (zh) |
| IL (2) | IL159931A0 (zh) |
| MX (1) | MXPA04001041A (zh) |
| PL (2) | PL215049B1 (zh) |
| RU (1) | RU2272035C2 (zh) |
| WO (1) | WO2003014109A1 (zh) |
| ZA (1) | ZA200400844B (zh) |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9239092B2 (en) | 2013-08-26 | 2016-01-19 | Tenneco Automotive Operating Company Inc. | Shock absorber with frequency dependent passive valve |
| KR101652750B1 (ko) * | 2015-12-03 | 2016-08-31 | 김종선 | 피리딘 및 그 유도체의 정제방법 |
| KR101686081B1 (ko) * | 2016-03-15 | 2016-12-13 | 덕산실업(주) | 전자재료용 고순도 피리딘의 생산방법 |
| CA3025223A1 (en) * | 2016-05-24 | 2017-11-30 | Basf Se | Herbicidal uracilpyridines |
| JP2018100254A (ja) | 2016-07-15 | 2018-06-28 | 住友化学株式会社 | ウラシル化合物結晶の製造方法 |
| AR114924A1 (es) * | 2018-06-11 | 2020-10-28 | Sumitomo Chemical Co | Compuestos de uracilo y su uso |
| AR115689A1 (es) | 2018-07-05 | 2021-02-17 | Sumitomo Chemical Co | Compuestos de uracilo y su utilización |
| JP7239584B2 (ja) * | 2018-07-12 | 2023-03-14 | 住友化学株式会社 | ウラシル化合物及びその用途 |
| WO2021013799A1 (de) | 2019-07-22 | 2021-01-28 | Bayer Aktiengesellschaft | Substituierte n-phenyluracile sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe |
| AU2020318682A1 (en) | 2019-07-22 | 2022-03-03 | Bayer Aktiengesellschaft | Substituted N-phenyl-N-aminouarcils and salts thereof and use thereof as herbicidal agents |
| CN115996638A (zh) | 2020-08-24 | 2023-04-21 | 拜耳股份有限公司 | 取代的n-苯基尿嘧啶及其盐和其作为除草活性物质的用途 |
| US20230404079A1 (en) * | 2020-12-01 | 2023-12-21 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Solid pesticidal formulation |
| WO2022152728A1 (de) * | 2021-01-15 | 2022-07-21 | Bayer Aktiengesellschaft | Herbizide zusammensetzungen |
| WO2023030935A1 (en) * | 2021-08-31 | 2023-03-09 | Basf Se | Method for controlling ppo-i resistant weeds |
| WO2023030934A1 (en) * | 2021-08-31 | 2023-03-09 | Basf Se | Herbicidal composition comprising phenyluracils |
| WO2024078906A1 (de) | 2022-10-10 | 2024-04-18 | Bayer Aktiengesellschaft | Substituierte n-phenyluracile sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DK366887A (da) * | 1986-07-31 | 1988-05-13 | Hoffmann La Roche | Pyrimidinderivater |
| US5008267A (en) * | 1988-10-29 | 1991-04-16 | Mitsui Toatsu Chemicals, Incorporated | Pyrimidinedione compounds, method of producing the same and antiarrythmic agents containing the same |
| EP0973395B1 (en) * | 1997-03-14 | 2003-12-03 | ISK Americas Incorporated | Diaryl ethers and processes for their preparation and herbicidal and desiccant compositions containing them |
| IL167957A (en) * | 2000-02-04 | 2009-07-20 | Sumitomo Chemical Co | Hydroxypyridine compounds |
| DE10016893A1 (de) * | 2000-04-05 | 2001-10-18 | Bayer Ag | Substituierte Phenyluracile |
-
2002
- 2002-07-31 DE DE60233664T patent/DE60233664D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-07-31 CA CA002456093A patent/CA2456093C/en not_active Expired - Fee Related
- 2002-07-31 PL PL392482A patent/PL215049B1/pl unknown
- 2002-07-31 EP EP02746150A patent/EP1422227B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-07-31 US US10/486,037 patent/US7157579B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-07-31 HU HU0401486A patent/HUP0401486A3/hu unknown
- 2002-07-31 KR KR1020047001550A patent/KR100846649B1/ko active IP Right Grant
- 2002-07-31 PL PL367963A patent/PL209873B1/pl unknown
- 2002-07-31 WO PCT/JP2002/007793 patent/WO2003014109A1/ja active Application Filing
- 2002-07-31 MX MXPA04001041A patent/MXPA04001041A/es active IP Right Grant
- 2002-07-31 ES ES02746150T patent/ES2331513T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2002-07-31 IL IL15993102A patent/IL159931A0/xx unknown
- 2002-07-31 AT AT02746150T patent/ATE442363T1/de active
- 2002-07-31 CN CNB028151550A patent/CN1238352C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2002-07-31 AU AU2002318564A patent/AU2002318564B2/en not_active Ceased
- 2002-07-31 RU RU2004106028/04A patent/RU2272035C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2002-07-31 BR BRPI0211652-9A patent/BR0211652B1/pt not_active IP Right Cessation
-
2004
- 2004-01-19 IL IL159931A patent/IL159931A/en not_active IP Right Cessation
- 2004-02-02 ZA ZA2004/00844A patent/ZA200400844B/en unknown
-
2006
- 2006-05-09 US US11/382,354 patent/US7223862B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IL159931A (en) | 2010-02-17 |
| US20040254077A1 (en) | 2004-12-16 |
| ES2331513T3 (es) | 2010-01-07 |
| EP1422227A1 (en) | 2004-05-26 |
| EP1422227A4 (en) | 2004-11-03 |
| ATE442363T1 (de) | 2009-09-15 |
| MXPA04001041A (es) | 2004-05-27 |
| CA2456093C (en) | 2009-11-10 |
| RU2004106028A (ru) | 2005-07-27 |
| US7157579B2 (en) | 2007-01-02 |
| BR0211652A (pt) | 2004-07-13 |
| PL367963A1 (en) | 2005-03-07 |
| CA2456093A1 (en) | 2003-02-20 |
| RU2272035C2 (ru) | 2006-03-20 |
| ZA200400844B (en) | 2005-04-26 |
| IL159931A0 (en) | 2004-06-20 |
| WO2003014109A1 (fr) | 2003-02-20 |
| CN1537110A (zh) | 2004-10-13 |
| KR100846649B1 (ko) | 2008-07-16 |
| US7223862B2 (en) | 2007-05-29 |
| DE60233664D1 (de) | 2009-10-22 |
| EP1422227B1 (en) | 2009-09-09 |
| PL215049B1 (pl) | 2013-10-31 |
| AU2002318564B2 (en) | 2007-01-04 |
| PL392482A1 (pl) | 2010-11-22 |
| HUP0401486A3 (en) | 2005-11-28 |
| US20060189484A1 (en) | 2006-08-24 |
| BR0211652B1 (pt) | 2013-02-05 |
| HUP0401486A2 (hu) | 2004-11-29 |
| KR20040019099A (ko) | 2004-03-04 |
| PL209873B1 (pl) | 2011-10-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN1024664C (zh) | 嘧啶衍生物及其盐的制备方法 | |
| CN1238352C (zh) | 制备吡啶化合物的方法 | |
| CN1171875C (zh) | 尿嘧啶取代的苯基氨磺酰羧酰胺 | |
| CN1208325C (zh) | 2－嘧啶氧基－n－脲基苯基苄胺类化合物、制备方法及其用途 | |
| CN1033735C (zh) | 含取代的2-苯并[c]呋喃酮的除草组合物及其农业用途 | |
| CN1950368A (zh) | 吡唑磺酰脲化合物和除草剂 | |
| CN1039808A (zh) | 新型除草剂 | |
| CN1606543A (zh) | α－氰基丙烯酸酯 | |
| CN86100911A (zh) | 吡唑磺酰胺衍生物的制备方法和含有此种衍生物的除草剂 | |
| CN1027030C (zh) | 含稠合杂环化合物的除草剂及生产方法和用途 | |
| CN86100928A (zh) | 含吡啶基咪唑烷酮化合物的除草剂组合物及其生产方法 | |
| CN1038643A (zh) | 带杂环的2-烷氧苯氧基硫酰脲类和它们作为除草剂或植物生长调节剂的应用 | |
| CN1053236A (zh) | 吡啶磺酰脲类除草剂和植物生长调节剂，它们的制备方法和应用 | |
| CN1028714C (zh) | 含嘧啶衍生物作为活性成分的除草剂组合物 | |
| CN1078721A (zh) | 吡啶甲酸及除草组合物 | |
| CN1053903C (zh) | 二氢苯并呋喃衍生物及其制备和用途 | |
| CN1023319C (zh) | 制备1h-咪唑-5-羧酸衍生物的方法 | |
| CN1035656C (zh) | 用于防除甜菜杂草的含氟烷氧氨基三嗪组合物 | |
| CN1040197A (zh) | 取代的苯基三唑并嘧啶除草剂 | |
| CN1061966A (zh) | 含有尿嘧啶衍生物的除草剂组合物及其制备方法 | |
| CN1067651A (zh) | 嘧啶或三嗪类衍生物、它们的制备方法和应用它们作为除草剂 | |
| CN1042144A (zh) | 杀虫化合物 | |
| CN1113242A (zh) | 亚氨基噻唑啉衍生物及含有它们作为活性成分的除草剂 | |
| CN1051040A (zh) | 由2-吡咯基烟酸酯衍生的除草剂 | |
| CN1016661B (zh) | 含吡啶磺酰胺的除草组合物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20060125 Termination date: 20200731 |