RU2692793C2 - Производное замещенного пиразолилпиразола и его применение в качестве гербицида - Google Patents

Производное замещенного пиразолилпиразола и его применение в качестве гербицида Download PDF

Info

Publication number
RU2692793C2
RU2692793C2 RU2017128815A RU2017128815A RU2692793C2 RU 2692793 C2 RU2692793 C2 RU 2692793C2 RU 2017128815 A RU2017128815 A RU 2017128815A RU 2017128815 A RU2017128815 A RU 2017128815A RU 2692793 C2 RU2692793 C2 RU 2692793C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
groups
halogen atoms
weeds
substituted
group
Prior art date
Application number
RU2017128815A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2017128815A3 (ru
RU2017128815A (ru
Inventor
Кен МАЦУБАРА
Макото НИИНО
Original Assignee
Киою Агри Ко., Лтд.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Киою Агри Ко., Лтд. filed Critical Киою Агри Ко., Лтд.
Publication of RU2017128815A publication Critical patent/RU2017128815A/ru
Publication of RU2017128815A3 publication Critical patent/RU2017128815A3/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2692793C2 publication Critical patent/RU2692793C2/ru

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/18—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, directly attached to a heterocyclic or cycloaliphatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
    • C07D471/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D471/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D487/04—Ortho-condensed systems

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Catching Or Destruction (AREA)

Abstract

Изобретение относится к соединениям формулы (I), способным эффективно бороться с вредными сорняками на стадии высокого листа, а также к гербицидной композиции на их основе, способу борьбы с нежелательными растениями и их применению для борьбы с нежелательными растениями. В общей формуле (I) Rпредставляет собой атом хлора, Rпредставляет собой цианогруппу, Rи Rмогут быть одновременно одинаковыми или отличными друг от друга и представляют собой C-Cалкильные группы, C-Cциклоалкильные группы, C-Cалкоксигруппы, атомы галогена, атомы водорода или Cy, и Rи Rмогут образовывать четырех-семичленный циклический углеводород вместе с атомом углерода, с которым они связаны, Cy представляет собой фенильную группу или пяти-шестичленную гетероциклическую группу, содержащую 1-2 гетероатома, выбранных из N, O или S, где фенильная группа может быть замещенной одним или более атомами галогена, C-Cалкильными группами, которые могут быть замещены одним или несколькими атомами галогена, и C-Cалкоксигруппами, которые могут быть замещены одним или несколькими атомами галогена, и a равен 4. 4 н. и 2 з.п. ф-лы, 5 табл., 1 пр.

Description

Область техники
[0001] Настоящее изобретение относится к производному замещенного пиразолилпиразола и применению данного соединения в качестве гербицида.
Уровень техники
[0002] В последнее время при культивировании сельскохозяйственных культур стали использоваться многочисленные гербициды, что способствует облегчению труда фермеров и повышению продуктивности сельскохозяйственных культур. При культивировании рисовых полей и риса-падди на практике используют многочисленные гербициды.
Однако существует значительное разнообразие видов сорняков, период прорастания которых и роста каждого из видов не являются одинаковыми, а рост многолетних сорняков продолжается в течение длительного периода времени. Следовательно, чрезвычайно трудно бороться со всеми сорняками при однократном распылении гербицидов.
[0003] Ранее гербициды сплошного и однократного действия были показаны как эффективные для риса-падди, при обработке на стадии второго и третьего листа сорняков на орошаемых рисовых полях (общий термин для ежовника скотоводческого (Echinochloa oryzicola), ежовника обыкновенного типового (Echinochloa crus-galli var. crus-galli), ежовника обыкновенного формозского (Echinochloa crus-galli var. Formosensis), ежовника обыкновенного лугового (Echinochloa crus-galli var. praticola) и ежовника обыкновенного хвостатого (Echinochloa crus-galli var. caudata), и с основными сорняками можно бороться с помощью одноразовой обработки (см. непатентный документ 1). Однако чрезвычайно трудно бороться с сорняками на орошаемых рисовых полях, которые выросли до стадии 3,5 листа или более, при помощи ранее практически используемых в настоящее время гербицидов сплошного и однократного действия, и борьба с сорняками на орошаемых рисовых полях на стадии третьего листа и борьба с сорняками на орошаемых рисовых полях на стадии 3,5 листа технически полностью отличаются.
[0004] Кроме того, сохранение гербицидного действия (или остаточной активности) в течение длительного времени имеет большое значение в сельском хозяйстве с точки зрения сокращения распыления химикатов, сохранения трудовых затрат и сокращения расходов, и считается неотъемлемой частью в области продуктивности первоначальных среднесрочных гербицидов одноразового действия.
[0005] Кроме того, ингибиторы ацетолактатсинтазы (ALS), поставляемые для широкого использования в последние годы, и сорняки, проявляющие устойчивость к ингибиторам ALS, стали проблемой. Существует несколько гербицидов, демонстрирующих адекватную эффективность против биотипов многолетников, устойчивых к ингибиторам ALS, стрелолиста трифолии (Sagittaria trifolia) и стрелолиста карликового (Sagittaria pygmeae). Кроме того, примеры многолетних сорняков, которые вызывают проблемы в последние годы, включают болотницу курогавы (Eleocharis kuroguwai), камыш плоскостебельный (Scirpus planiculmis) и камыш ниппонский (Scirpus nipponicus), вместе с тем, примеры однолетников включают ашиномене индийскую (Aeschynomene indica), лептохлою китайскую (Leptochloa chinensis) и мурданнию кейсак (Murdannia keisak), и существует несколько гербицидов, которые демонстрируют адекватную эффективность против таких трудно контролируемых сорняков.
[0006] С другой стороны, множество производных пиразола на практике используется в качестве гербицидов, и хотя производные пиразола, такие как п-толуолсульфонат 4-(2,4-дихлорбензоил)-1,3-диметил-5-пиразолила (общепринятое название: "пиразолат"), 2-[4-(2,4-дихлорбензоил)-1,3-диметилпиразол-5-илокси]ацетофенон (общепринятое название: "пиразоксифен") или 2-[4-(2,4-дихлор-м-толуоил)-1,3-диметилпиразол-5-илокси]-4'-метилацетофенон (общепринятое название: бензофенап") широко используются, диапазон их зарегистрированного применения против сорняков на орошаемых рисовых полях в Японии, при использовании только до стадии 1,5 листа, и хотя эти производные пиразола эффективны против широкого спектра сорняков, их эффективность не всегда является адекватной против сорняков на орошаемых рисовых полях на стадии высокого листа.
[0007] В дополнение, хотя соединение 73 примера 4, описанное в WO 94/08999 в форме 1-(3-хлор-4,5,6,7-тетрагидропиразоло[1,5-a]пиридин-2-ил)-5-[метил(проп-2-инил)амино]пиразол-4-карбонитрила (общепринятое название: "пираклонил"), эффективно против широкого спектра сорняков, его эффективность против сорняков на орошаемых рисовых полях на высокой стадии развития листа является недостаточным, и зарегистрированным диапазоном применения этого гербицида в Японии против таких сорняков является только до конечной стадии 1,5 листа.
[0008] Более того, хотя в WO 94/08999 также описаны соединения, которые демонстрируют гербицидную активность при обработке сорняков, которые растут на сельскохозяйственных угодьях до и после роста, поскольку нет какого-либо описания, касающегося конечной стадии, нельзя сказать, что эти соединения обладают достаточным воздействием на сорняки на стадиях высокого листа. В дополнение, хотя, например, изопропиламмоний N-(фосфонометил)глицинат (общепринятое название: "глифосат изопропиламинная соль") широко используется в качестве гербицида, который демонстрирует широкий спектр воздействий на сорняки сельхозугодий, в последние годы возникли проблемы относительно их эффективности против устойчивых сорняков.
[0009] Кроме того, недавно возникла растущая обеспокоенность, касающаяся загрязнения рек и грунтовых вод пестицидами. Следовательно, существует необходимость в разработке гербицидов, которые сводят к минимуму последствия для окружающей среды, путем снижения риска стока активных ингредиентов в местах, отличных от места их предполагаемого применения.
Перечень ссылок
Документ патентной литературы
[0010] Патентный документ 1: WO 94/08999
Документ непатентной литературы
[0011] Непатентный документ 1: ʺSuiden Zasso no Seitai to Sono Bojo - Suitosaku no Zasso to Josozai Kaisetsu (Ecology of Paddy Weeds and their Control - Explanation of Weeds of Rice Paddy Crops and Herbicide)ʺ, p. 159
Сущность изобретения
Технические проблемы
[0012] Задачей настоящего изобретения является обеспечение соединения, которое обладает превосходными гербицидными свойствами в качестве гербицидного ингредиента, такими как обладание широким гербицидным спектром, включая сорняки, которые устойчивы к существующим гербицидам, способным бороться с опасными сорняками на стадиях высокого развития листа, которые приводят к практическим проблемам, и, не вызывают фитотоксичности для культур, таких как рис-сырец.
Решение проблем
[0013] В результате проведенных обширных исследований для решения приведенных выше задач, авторы настоящего изобретения обнаружили, что производное пиразолилпиразола, имеющее конкретную химическую структуру, проявляет особенно широкий гербицидный спектр в течение длительного периода времени, демонстрирует превосходную гербицидную эффективность против злостных сорняков на стадии высокого развития листа и обладает адекватной безопасностью в отношении культур и, таким образом, на основе этих выводов создали настоящее изобретение. Таким образом, настоящее изобретение предоставляет производное пиразолилпиразола в форме соединения, представленного следующей формулой (I):
[Химическая формула 1]
Figure 00000001
В приведенной выше формуле
R1 представляет собой атом хлора или атом брома,
R2 представляет собой цианогруппу или нитрогруппу,
R3 и R4 могут быть взаимно одинаковыми или различными и представляют собой C1-C6алкильные группы, C3-C6циклоалкильные группы, C3-C6алкенильные группы, C3-C6алкинильные группы, C1-C6алкоксигруппы, атомы галогена, атомы водорода или Cy, причем каждая группа, отличная от Cy, может быть замещена, в зависимости от случая, заместителями, когда каждая из этих групп является замещенной, выбранными из одного или более атомов галогена, и R3 и R4 могут образовывать четырех-семи-членный циклический углеводород вместе с атомом углерода, с которым они связаны,
Cy представляет собой фенильную группу или пяти-шести-членную гетероциклическую группу, причем такие группы могут быть замещены, в зависимости от случая, заместителями, когда фенильная группа является замещенной, выбранными из группы, состоящей из одного или более атомов галогена, гидроксильных групп, нитрогрупп, цианогрупп, C1-C4алкильных групп, которые могут быть замещены одним или более атомами галогена, и C1-C4алкоксигрупп, которые могут быть замещены одним или более атомами галогена, заместителями, когда гетероциклическая группа является замещенной, выбранными из группы, состоящей из одного или более атомов галогена, гидроксильных групп, нитрогрупп, цианогрупп, C1-C4алкильных групп, которые могут быть замещены одним или более атомами галогена, и C1-C4алкоксигрупп, которые могут быть замещены одним или более атомами галогена, и a равен 3-5.
[0014] Предпочтительно,
в формуле (I),
R1 представляет собой атом хлора,
R2 представляет собой цианогруппу,
R3 и R4 могут быть взаимно одинаковыми или различными и представляют собой C1-C4алкильные группы, C3-C6циклоалкильные группы, C1-C4алкоксигруппы, атомы галогена, атомы водорода или Cy, причем каждая группа, отличная от Cy, может быть замещена, в зависимости от случая, заместителями, когда каждая из этих групп является замещенной, выбранными из одного или более атомов галогена, и R3 и R4 могут образовывать четырех-семи-членный циклический углеводород вместе с атомом углерода, с которым они связаны,
Cy представляет собой пяти-шести-членную гетероциклическую группу, причем такие группы могут быть замещены, в зависимости от случая, заместителями, когда являются замещенными, выбранными из группы, состоящей из одного или более атомов галогена, гидроксильных групп, нитрогрупп, цианогрупп, C1-C4алкильных групп, которые могут быть замещены одним или более атомами галогена, и C1-C4алкоксигрупп, которые могут быть замещены одним или более атомами галогена, и a равен 4.
[0015] В настоящем описании:
обозначение "Ca-Cb", которое сопровождается заместителем, означает, что данный заместитель имеет a-b атомов углерода.
Атомы фтора, хлора, брома и йода включены в определение "атомы галогена".
"Алкил", относящийся к группе как таковой или к фрагменту группы, может быть линейным или разветвленным, и хотя не существует каких-либо ограничений, его примеры включают метильную, этильную, н- или изопропильную, н-, изо-, втор- или трет-бутильную группы, и каждая выбрана в пределах диапазона числа ее атомов углерода.
Примеры "циклоалкильных групп" включают, но, не ограничиваясь ими, циклопропильную, циклобутильную, циклопентильную и циклогексильную группы, и выбраны в пределах соответствующего диапазона числа их атомов углерода.
"Алкенильные группы" относятся к линейным или разветвленным ненасыщенным углеводородным группам, имеющим одну или две или более двойных связей в их молекуле, и их конкретные примеры включают, но, не ограничиваясь ими, винильную группу, 1-пропенильную группу, 2-пропенильную группу, 2-бутенильную группу, 2-метил-2-пропенильную группу, 3-метил-2-бутенильную группу и 1,1-диметил-2-пропенильную группу, и выбраны в пределах соответствующего диапазона числа их атомов углерода.
"Алкинильные группы" относится к линейным или разветвленным ненасыщенным углеводородным группам, имеющих одну или две или более тройных связей в их молекуле, и их конкретные примеры включают, но, не ограничиваясь ими, этинильную группу, 1-пропинильную группу, 2-пропинильную группу, 1-бутинильную группу, 2-бутинильную группу, 3-бутинильную группу и 1,1-диметил-2-пропинильную группу, и выбраны в пределах соответствующего диапазона числа их атомов углерода.
"Алкоксигруппы" относятся к алкил-O-группам, в которых алкильный фрагмент определен выше, примеры которых включают метокси, этокси, н-пропокси, изопропокси, н-бутокси, изобутокси, втор-бутокси и трет-бутоксигруппы, и выбраны в пределах соответствующего диапазона числа их атомов углерода.
"Гетероциклические группы" относятся к циклическим соединениям, составленным из двух или более типов элементов, и их примеры включают насыщенные гетероциклические группы, такие как пирролидильная группа или пиперидильная группа, и ненасыщенные гетероциклические группы, такие как тиенильная группа, имидазолильная группа или пиридильная группа.
"Алкильные группы", "циклоалкильные группы", "алкенильные группы", "алкинильные группы" и "алкоксигруппы" могут быть группами, в которых по меньшей мере один атом водорода, содержащийся в этих группах, заменен атомом галогена, примеры, в случае алкильной группы, включают, но, не ограничиваясь ими, хлорметильную, дихлорметильную, трифторметильную, хлорэтильную, дихлорэтильную, трифторэтильную, тетрафторпропильную, бромэтильную, бромпропильную, хлорбутильную, хлоргексильную и перфторгексильную группы, и выбраны в пределах соответствующего диапазона числа их атомов углерода.
[0016] В случае, когда указанная выше группа или фрагмент замещен множеством атомов галогена, или фенильная группа или гетероциклическая группа замещена множеством атомов галогена, гидроксильных групп, нитрогрупп, цианогрупп или C1-C4алкильных групп или C1-C4алкоксигрупп (которые могут быть замещены одним или более атомами галогена, в зависимости от случая), такая группа может быть замещена более чем одним атомом галогена и/или заместителем, которые являются одинаковыми или различными.
[0017] В случае, когда указанная выше группа или фрагмент замещен множеством атомов галогена, такая группа может быть замещена более чем одним атомом галогена, которые являются одинаковыми или различными.
[0018] В дополнение, в случае присутствия стереоизомеров, включены цис-форма и транс-форма. Настоящее изобретение также относится ко всем стереоизомерам и их смесям, которые включены в соединение, представленное формулой (I), но конкретно не определены.
[0019] Во всех формулах перечисленных ниже, заместители и символы имеют такие же значения, как определено для формулы (1), если специально не указано иное. Соединения формулы (I), предоставленные настоящим изобретением, в которых R3 представляет собой атом водорода, могут быть легко синтезированы реакцией конденсации из соединения, представленного формулой (II):
[Химическая формула 2]
Figure 00000002
[0020] Соединение формулы (II) может быть синтезировано из тетрагидро-2H-пиран-2-илиденацетонитрила или 5-хлорвалерилхлорида, согласно способам, описанным в WO 93/10100 и WO 94/08999.
[0021] Соединение формулы (II), синтезируемое реакцией конденсации как таковое, может быть легко получено согласно известной реакции конденсации, описанной в литературе (JP-A H5-148240 и приведенных там литературных ссылках).
[0022] Соединение формулы (I), предоставленное настоящим изобретением, обладает превосходной гербицидной активностью и полезно в качестве гербицида, как это видно из результатов тестирования на гербицидную активность, приведенных в примерах тестирования 1-4, описанных впоследствии.
[0023] Соединение формулы (I) настоящего изобретения обладает активностью против множества типов сорняков сельскохозяйственных культур и сорняков несельскохозяйственных культур. Примеры культурных растений включают злаковые растения, такие как рис, пшеница, ячмень, кукуруза, овес или сорго, широколистные культуры, такие как соя, хлопок, свекла, подсолнух или рапс, фруктовые деревья, овощи, такие как плодовые овощи, корнеплоды или листовые овощи, и травы, и соединение формулы (I) может быть использовано для их культивирования.
[0024] Соединение настоящего изобретения обладает гербицидной активностью против различных сорняков, перечисленных ниже, которые вызывают проблемы на рисовых полях при любом из способов обработки почвы в орошаемых или неорошаемых условиях, протравливания почвы и внекорневой обработки. Хотя их примеры перечислены, указанные сорняки не ограничиваются следующими примерами.
[0025] Примеры сорняков на орошаемых рисовых полях, с которыми может бороться соединение формулы (I) настоящего изобретения, включают сорняки семейства частуховых (Alismataceous), такие как частуха желобчатая (Alisma canaliculatum), стрелолист трехлистный (Sagittaria trifolia) или стрелолист карликовый (Sagittaria pygmaea), сорняки семейства осоковых (Cyperaceous), такие как сыть разнолистная (Cyperus difformis), сыть серотинус (Cyperus serotinus), камыш ситниковый (Scirpus juncoides), болотница курогавы (Eleocharis kuroguwai), клубнекамыш плоскостебельный (Scirpus planiculmis) или камыш ниппонский (Scirpus nipponicus), сорняки семейства норичниковых (Scrophulariaceous), такие как линдерния распростертая (Lindernia procumbens), линдерния сомнительная подвида Dubia (Lindernia dubia subsp. Dubia) или линдерния сомнительная (Lindernia dubia), сорняки семейства понтедериевых (Pontederiaceous), такие как монохория влагалищная (Monochoria vaginalis) или монохория корсакова (Monochoria korsakowii), сорняки семейства рдестовых (Potamogetonaceous), такие как рдест отличающийся (Potamogeton distinctus), сорняки семейства дербенниковых (Lythraceous), такие как ротала круглолистная (Rotala indica) или аммания мультифлора (Ammannia multiflora), сорняки семейства астровых (Asteraceous), такие как череда трехраздельная (Bidens tripartite) или череда облиственная (Bidens frondosa), сорняки семейства бобовых (Leguminoseous), такие как ашиномене индийская (Aeschynomene indica), сорняки семейства коммелиновых (Commelinaceous), такие как мурданния кейзак (Murdannia keisak), и сорняки семейства злаковых (Gramineous), такие как ежовник бородчатый (Echinochloa oryzicola), ежовник обыкновенный типовой (Echinochloa crus-galli var. crus-galli), ежовник обыкновенный формозский (Echinochloa crus-galli var. Formosensis), ежовник обыкновенный луговой (Echinochloa crus-galli var. Praticola), ежовник обыкновенный хвостатый (Echinochloa crus-galli var. Caudate), лептохлоя китайская (Leptochloa chinensis), леерсия японская (Leersia japonica), паспалум двухрядный (Paspalum distichum) или леерсия рисовидная (Leersia oryzoides).
[0026] В дополнение, соединение настоящего изобретения обладает гербицидной активностью против различных сорняков, перечисленных ниже, которые вызывают проблемы на сельскохозяйственных и не сельскохозяйственных угодьях, при любом из способов обработки почвы, включая обработку почвы и внекорневую обработку. Хотя приведен перечень их примеров, эти сорняки не ограничиваются следующими примерами.
Его примеры включают широколистные сорняки, включая сорняки семейства пасленовых, такие как паслен черный (Solanum nigrum) или дурман обыкновенный (Datura stramonium), сорняки семейства мальвовых (Malvaceous сорняки), такие как канатник авиценны (Abutilon avicennae), грудника колючая (Sida spinose) или вьюнок полевой (Convolvulus arvensis), сорняки семейства вьюнковых (Convolvulaceous), такие как ипомея пурпурная (Ipomoea pupurea), сорняки семейства амарантовых (Amaranthaceous), такие как щирица жминдовая (Amaranthus lividus), щирица запрокинутая (Amaranthus retroflexus), щирица палмера (Amaranthus palmeri) или щирица бугорчатая (Amaranthus tuberculatus), сорняки семейства астровых (Asteraceous), такие как дурнишник обыкновенный (Xanthium strumarium), амброзия полыннолистная (Ambrosia artemisiilifolia), галинзога четырехлучевая (Galinsoga ciliate), бодяк полевой (Cirsium arvense), крестовник обыкновенный (Senecio vulgaris), мелколепестник однолетний (Stenactis annuus), галинсога мелкоцветная (Galinsoga parviflora), осот полевой (Sonchus arvensis), осот огородный (Sonchus oleraceus) или трехреберник непахучий (Matricaria indora), сорняки семейства капустных (Brassicaceous), такие как жерушник индика (Rorippa indica), горчица полевая (Sinapis arvensis), пастушья сумка обыкновенная (Capsella bursa-pastoris) или ярутка полевая (Thlaspi arvense), сорняки семейства гречишных (Polygonaceous), такие как горец длиннощетинковый (Persicaria longiseta), гречишка вьюнковая (Fallopia convolvulus), птичья гречишка густоцветная (Polygonum aviculare var. Condensatum), птичья гречишка монпелийская (Polygonum aviculare var. Monospeliense), птичья гречишка развесистая (Polygonum persicaria), горец шероховатый (Persicaria lapathifolia var. Incana) или горец развесистый (Persicaria lapathifolia var. Lapathifolia), сорняки семейства портулаковых (Portulacaceous), такие как портулак огородный (Portulaca oleracea), сорняки семейства лебедовых (Chenopodiaceous), такие как марь белая (Chenopodium album), марь фиголистевая (Chenopodium ficifolium), кохия веничная (Kochia scoparia) или лебеда раскидистая (Atriplex patula), сорняки семейства гвоздичных (Caryophyllaceous), такие как звездчатка средняя (Stellaria media), сорняки семейства норичниковых (Scrophulariaceous), такие как вероника персидская (Veronica persica), сорняки семейства коммелиновых (Commelinaceous), такие как коммелина обыкновенная (Commelina communis), сорняки семейства губоцветных (Lamiaceous), такие как яснотка стеблеобъемлющая (Lamium amplexicaule), яснотка пурпурная (Lamium purpureum) или пикульник обыкновенный (Galeopsis tetrahit), сорняки семейства молочайных (Euphorbiaceous), такие как молочай полегающий (Euphorbia supina) или молочай пятнистый (Euphorbia maculate), сорняки семейства мареновых (Rubiaceous), такие как подмаренник ложный (Galium spurium), подмаренник ложный (Galium spurium var. Echinospermon), марена цепкая (Rubia argyi) или подмаренник цепкий (Galium aparine), сорняки семейства фиалковых (Violaceous), такие как фиалка маньчжурская (Viola mandshurica) или фиалка полевая (Viola arvensis), сорняки семейства бурачниковых (Boraginaceous), такие как незабудка полевая (Myosotis arvensis), и сорняки семейства бобовых (Leguminoseous), такие как сесбания рослая (Sesbania exaltata) или кассия obfusitolia (Cassia obfusitolia), и сорняки семейства злаковых (Gramineous), такие как сорго двуцветный (Sorghum bicolor), просо верхцветное (Panicum dichotomiflorum), сорго алеппское (Sorghum halepense), ежовник обыкновенный типовой (Echinochloa crus-galli var. crus-galli), росичка гребенчатая (Digitaria ciliaris), овсюг (Avena fatua), элевзина индийская (Eleusine indica), щетинник зеленый (Setaria viridis), лисохвост равный (Alopecurus aequalis), мятник однолетний (Poa annua), пырей ползучий (Agropyron repens), свинорой пальчатый (Cynodon dactylon), росичка кроваво-красная (Digitaria sanguinalis), щетинник низкий (Setaria pumila) или лисохвост мышехвостиковидный (Alopecurus myosuroides), и сорняки семейства осокоцветных (Cyperaceous), такие как сыть круглая (Cyperus rotundus).
[0027] Более того, соединение настоящего изобретения также способно бороться с широким спектром сорняков, растущих на скашиваемых лугах, землях под паром, садах, пастбищах, участках с травяными газонами, покрытиях вдоль магистралей, свободных землях и лесных угодьях, или на фермерских дорогах, тротуарах и других не сельскохозяйственных угодьях.
[0028] Кроме того, соединение формулы (I) настоящего изобретения не оказывает фитотоксичности, которая вызывает проблемы для падди риса при любых способах выращивания, таких как культивирование прямым посевом или культивирование путем высадки риса-сырца.
[0029] Соединение формулы (I) настоящего изобретения может применяться до или после прорастания растений и может быть примешано в почву перед посевом.
[0030] Хотя дозировка соединения формулы (I) настоящего изобретения может изменяться в широком диапазоне, в зависимости от типа соединения, вида целевого растения, интервала применения, места применения, свойств желаемого эффекта и т.п., и в качестве общей справки, дозировка может изменяться в диапазоне от около 0,01 г до 100 г, и предпочтительно от около 0,1 г до 10 г, в расчете на количество активного соединения на ар.
[0031] Хотя соединение формулы (I) настоящего изобретения может быть использовано как таковое, к соединению формулы (I) обычно добавляют вспомогательные вещества для составления композиций и т.п., в соответствии с обычными методами, и хотя не существует каких-либо ограничений, предпочтительно формулируют в композиции и используют в любой произвольной форме препарата, такой как распыляемый порошок, эмульгируемый концентрат, смешиваемая с маслом жидкость, растворяющий агент, суспо-эмульсия, тонкие гранулы, аэрозольный спрей, не сносимый дуст, тонкие микрогранулы, тонкозернистый F, гранулы, смачиваемый порошок, диспергируемые в воде гранулы, жидкий концентрат, форма разбрасываемого типа(Jumbo), таблетки, пасты, масляные эмульсии, растворимый в воде порошок, водорастворимые гранулы, растворимые концентрации или суспензии капсул.
[0032] Отсутствуют какие-либо ограничения в отношении вспомогательных веществ, используемых для составления композиций, и примеры включают твердые носители, жидкие носители, связующие, загустители, поверхностно-активные вещества, агенты, придающие морозоустойчивость, и консерванты.
[0033] Примеры твердых носителей включают, но, не ограничиваясь ими, тальк, бетонит, монтмориллонит, глину, каолин, карбонат кальция, карбонат натрия, бикарбонат натрия, мирабилит, цеолит, крахмал, кислотную глину, диатомовую землю, белый уголь, вермикулит, гашеную известь, растительный порошок, глинозем, активированный уголь, сахара, полое стекло, кварцевый песок, сульфат аммония и мочевину.
[0034] Примеры жидких носителей включают, но, не ограничиваясь ими, углеводороды (такие как керосин или минеральное масло), ароматические углеводороды (такие как толуол, ксилол, диметилнафталин или фенилксилилэтан), хлорированные углеводороды (такие как хлороформ или тетрахлорид углерода), простые эфиры (такие как диоксан или тетрагидрофуран), кетоны (такие как ацетон, циклогексанон или изофорон), сложные эфиры (такие как этилацетат, этиленгликольацетат или дибутилмалеат), спирты (такие как метанол, н-гексанол или этиленгликоль), полярные растворители (такие как N,N-диметилформамид, диметилсульфоксид или N-метилпирролидон) и вода.
[0035] Примеры связующих и загустителей включают, но, не ограничиваясь ими, декстрин, натриевые соли карбоксиметилцеллюлозы, основанные на поликарбоновой кислоте полимерные соединения, поливинилпирролидон, поливиниловый спирт, натрийлигнинсульфонат, кальцийлигнинсульфонат, полиакрилат натрия, аравийская камедь, альгинат натрия, маннит, сорбитол, основанные на бетоните минеральные вещества, полиакриловую кислоту и ее производные, белый уголь и производные природных сахаров (такие как ксантановая или гуаровая камедь).
[0036] Примеры поверхностно-активных веществ включают, но, не ограничиваясь ими, анионные поверхностно-активные вещества, такие как соли жирных кислот, бензоаты, алкилсульфосукцинаты, диалкилсульфосукцинаты, поликарбоксилаты, сульфатные соли сложных алкиловых эфиров, алкилсульфаты, алкиларилсульфаты, сульфаты простых алкиловых эфиров дигликоля, сульфатные соли сложного спиртового эфира, алкилсульфонаты, алкиларилсульфонаты, арилсульфонаты, лигнинсульфонаты, дисульфонаты простого алкилдифенилового эфира, полистиролсульфонаты, фосфатные соли сложного алкилового эфира, алкиларилфосфаты, стириларилфосфаты, сульфатные сложноэфирные соли простого полиоксиэтиленалкилового эфира, сульфат простого алкиларилового эфира полиоксиэтиленов, сульфатные сложноэфирные соли простого алкиларилового эфира полиоксиэтилена, фосфаты простого алкилового эфира полиоксиэтиленов, фосфатные соли сложного эфира полиоксиэтиленалкиларила или соли конденсатов нафталинсульфонат-формалина, и неионные поверхностно-активные вещества, такие как сложные сорбитановые эфиры жирных кислот, сложные глицериновые эфиры жирных кислот, полиглицериды жирных кислот, простые эфиры жирных кислот и спиртовых полигликолей, ацетиленгликоль, ацетиленовый спирт, оксиалкиленовые блок-полимеры, простые алкиловые эфиры полиоксиэтилена, простые алкилариловые эфиры полиоксиэтилена, простые ариловые эфиры полиоксиэтиленстирила, простые алкиловые эфиры полиоксиэтиленгликоля, сложные эфиры полиоксиэтилена и жирных кислот, сложные сорбитановые эфиры полиоксиэтилена и жирных кислот, сложные глицериновые эфиры полиоксиэтилена и жирных кислот, полиоксиэтиленовое гидрированное касторовое масло или сложные эфиры полиоксипропилена и жирных кислот.
[0037] Примеры агентов, придающих морозоустойчивость, включают, но, не ограничиваясь ими, этиленгликоль, диэтиленгликоль, пропиленгликоль и глицерин.
[0038] Примеры консервантов включают, но, не ограничиваясь ими, бензойную кислоту, натрийбензоат, метилпараоксибензоат, бутилпараоксибензоат, изопропилметилфенол, бензалконийхлорид, гидрохлорид хлоргексидина, водный гидропероксид, хлоргексидин глюконат, салициловую кислоту, натрий салицилат, пиритион цинка, сорбиновую кислоту, сорбат калия, дегидроуксусную кислоту, натрий дегидроацетат, феноксиэтанол, производные изотиазолина, такие как 5-хлор-2-метил-4-изотиазолин-3-он или 2-метил-4-изотиазолин-3-он, 2-бром-2-нитропропан-1,3-диол и производные салициловой кислоты.
[0039] Приведенные выше твердые носители, жидкие носители, связующие, загустители, поверхностно-активные вещества, агенты, придающие морозоустойчивость, и консерванты могут использоваться самостоятельно или в подходящей комбинации в зависимости от цели использования и тому подобное.
[0040] Хотя соотношение соединения формулы (I) настоящего изобретения по отношению ко всему гербицидному составу настоящего изобретения может при необходимости увеличивается или уменьшается, и конкретных ограничений по этому вопросу не существует, оно обычно составляет от около 0,01% по массе до 90% по массе, и, например, в случае формы распыляемого порошка или гранулы, предпочтительно составляет от около 0,1% по массе до 50% по массе, и более предпочтительно от около 0,5% по массе до 10% по массе, в то время как в случае формы эмульгируемого концентрата, смачиваемого порошка или водных диспергируемых гранул, предпочтительно составляет от около 0,1% по массе до 90% по массе, и более предпочтительно от около 0,5% по массе до 50% по массе.
[0041] Такие препараты могут быть предоставлены для применения различными способами нанесения путем разбавления до подходящей концентрации, при необходимости, для последующего распыления или нанесения непосредственно на листья растений, почву или поверхность риса-сырца и тому подобное
Ниже приводится разъяснение настоящего изобретения с помощью примеров.
[0042] Пример 1: Способ синтеза 1-(3-хлор-4,5,6,7-тетрагидропиразоло[1,5-a]пиридин-2-ил)-5-(циклогексилметиленамино)пиразол-4-карбонитрила (соединение 1)
Толуол (10 мл) добавляли к 5-амино-1-(3-хлор-4,5,6,7-тетрагидропиразоло[1,5-a]пиридин-2-ил)пиразол-4-карбонитрилу (2,6 г) с последующим медленным добавлением по каплям в циклогексанон (4,0 г) и п-толуолсульфоновую кислоту (0,3 г) и нагреванием при кипячении с обратным холодильником в течение 5 часов. Образовавшуюся в ходе реакции воду удаляли при помощи молекулярных сит 4Å. После завершения реакции, растворитель отгоняли при пониженном давлении, и неочищенный продукт очищали колоночной хроматографией на силикагеле (гексан/этилацетат=1:1), с получением требуемого соединения (0,8 г).
[0043] Исходные вещества в виде соединения формулы (II) синтезировали согласно WO 93/10100 и WO 94/08999.
[0044] Примеры соединений, перечисленных в следующей таблице, могут быть синтезированы по методике, аналогично приведенным выше способам, или получены по методике, аналогично приведенным выше способам.
[0045]
Таблица 1
Figure 00000003
Соединение R1 R2 R3 R4 a Т.пл. (°C) Коэффициент преломления (°C)
1 Cl CN циклогексил 4 полутвердый
2 Cl CN H изопропил 4
3 Cl CN Me Cl 4 140
4 Cl CN Me Me 4 1.5488(26.2)
5 Cl CN Me Et 4 77-79
6 Cl CN Me циклопропил 4
7 Cl CN Et Et 4 91-96
8 Cl CN циклопентил 4
9 Cl CN H Фенил 4 1.5976(28.3)
10 Cl CN H o-метилфенил 4 123
[0046]
Соединение R1 R2 R3 R4 a Т.пл. (°C) Коэффициент преломления (°C)
11 Cl CN H о-трифторметилфенил 4 135-136
12 Cl CN H о-дифторметоксифенил 4 133-138
13 Cl CN H о-фторфенил 4 117-120
14 Cl CN H о-хлорфенил 4 123-124
15 Cl CN H м-толил 4 126-127
16 Cl CN H м-трифторметилфенил 4 130-136
17 Cl CN H м-хлорфенил 4 49-76
18 Cl CN H п-толил 4 139
19 Cl CN H п-трифторметилфенил 4 172-173
20 Cl CN H п-хлорфенил 4 147-149
21 Cl CN H пиридин-2-ил 4 125-129
22 Cl CN H пиридин-3-ил 4
23 Cl CN H пиридин-4-ил 4 162-187
24 Cl CN Me пиридин-2-ил 4 129-132
25 Cl CN Me пиридин-3-ил 4 125-127
26 Cl CN Me пиридин-4-ил 4 150-151
27 Cl CN Me пиразин-2-ил 4 146-150
28 Cl CN H 1H-пиррол-2-ил 4 206-207
29 Cl CN Me 1H-пиррол-2-ил 4 196-198
30 Cl CN Me тиофен-2-ил 4 150-151
[0047]
Соединение R1 R2 R3 R4 a Т.пл. (°C) Коэффициент преломления (°C)
31 Cl CN H тиофен-3-ил 4 137-143
32 Cl CN H фуран-3-ил 4 180-181
33 Cl CN H метокси 4
34 Cl CN H этокси 4 129-130
35 Cl CN H пропокси 4 полутвердый
36 Cl CN H изопропокси 4 114
37 Cl CN H бутокси 4 1.5554(21.3)
38 Cl CN H 4-метилпиридин-3-ил 4
39 Cl CN H 5-метилпиридин-3-ил 4
40 Cl CN H 6-метилпиридин-3-ил 4
41 Cl CN H 2-метилпиридин-4-ил 4
42 Cl CN H 3-метилпиридин-4-ил 4
43 Cl CN H 4-хлорпиридин-3-ил 4
44 Cl CN H 5-бромпиридин-3-ил 4
45 Cl CN H 6-трифторметилпиридин-3-ил 4
46 Cl CN H тиазол-4-ил 4
47 Cl CN H тиазол-2-ил 4
48 Cl NO2 H метокси 4
49 Cl NO2 Me Me 4
50 Cl NO2 Me Et 4
51 Cl NO2 Me циклопропил 4
Примеры получения
[0048] 1. Распыляемый порошок
Соединение формулы (I) 10 частей по массе
Тальк 90 частей по массе
Распыляемый порошок получали смешиванием указанных выше компонентов и мелким измельчением на молотковой мельнице.
[0049] 2. Смачиваемый порошок
Соединение формулы (I) 10 частей по массе
Сульфат простого алкиларилового эфира полиоксиэтилена 22,5 частей по массе
Белый уголь 67,5 частей по массе
Смачиваемый порошок получали смешиванием указанных выше компонентов и мелким измельчением полученной смеси на молотковой мельнице.
[0050] 3. Жидкий концентрат
Соединение формулы (I) 10 частей по массе
Фосфат простого алкилового эфира полиоксиэтилена 10 частей по массе
Бетонит 5 частей по массе
Этиленгликоль 5 частей по массе
Вода 70 частей по массе
Жидкий концентрат получали смешиванием указанных выше компонентов и измельчением при использовании влажной мельницы тонкого помола.
[0051] 4. Эмульгируемый концентрат
Соединение формулы (I) 15 частей по массе
Этоксилированный нонилфенол 10 частей по массе
Циклогексанон 75 частей по массе
Эмульгируемый концентрат получали смешиванием указанных выше компонентов.
[0052] 5. Гранулы
Соединение формулы (I) 5 частей по массе
Кальцийлигнинсульфонат 3 части по массе
Поликарбоксилат 3 части по массе
Карбонат кальция 89 частей по массе
Указанные выше компоненты смешивали, с последующим добавлением воды, разминанием, экструзией и гранулированием. Впоследствии, гранулы получали путем сушки, с последующей сортировкой по размеру.
<Биологические примеры тестирования>
[0053] 1. Тест на падди гербицидную активность
Почву для риса падди помещали в 1/10000 ар горшок с последующим добавлением подходящего количества воды и химического удобрения, разминали, и высевали ежовник обыкновенный (Echinochloa crus-galli), монохорию влагалищную (Monochoria vaginalis) и камыш ситниковый (Scirpus juncoides) и поддерживали в орошаемом состоянии водой на глубине 3 см.
Смачиваемые порошки из целевых соединений (I), показанных в таблице 1, полученные в соответствии с примерами получения, разбавляли подходящим количеством воды, растения риса на стадии 2,0 листа пересаживали во время стадии 3,5 листа ежовника обыкновенного (Echinochloa crus-galli), и по каплям обрабатывали химикатом в установленном количестве на 10 ар, используя пипетку.
Спустя 30 дней после обработки в теплице из стекла при средней температуре окружающей среды 30°C, исследовали их гербицидную эффективность.
[0054] Оценку гербицидной эффективности осуществляли путем сравнения роста интенсивности ингибирования (%) с необработанной группой, одновременно проводили оценку фитотоксичности, сравнивая интенсивность ингибирования (%) с состоянием группы полного искоренения, и оценку проводили на 11 уровнях, указанных ниже.
0 (показатель): 0% до менее чем 10% (рост интенсивности ингибирования)
1: 10% до менее чем 20%
2: 20% до менее чем 30%
3: 30% до менее чем 40%
4: 40% до менее чем 50%
5: 50% до менее чем 60%
6: 60% до менее чем 70%
7: 70% до менее чем 80%
8: 80% до менее чем 90%
9: 90% до менее чем 100%
10: 100%
[0055] Результаты показаны в таблице 2.
Контрольный агент Table 3.39 (описан в DE19834110A1)
[Химическая формула 3]
Figure 00000004
(3.39)
Контрольный агент Table 3.43 (описан в DE19834110A1)
[Химическая формула 4]
Figure 00000005
(3.43)
Контрольный агент Table 3.44 (описан в DE19834110A1)
[Химическая формула 5]
Figure 00000006
(3.44)
[0056]
Таблица 2
5 га.и./10 ар 1 га.и./10 ар
Соединение Ежовник обыкновенный (Echinochloa crus-galli) Камыш ситниковый (Scirpus juncoides) Монохория влагалищная (Monochoria vaginalis) Рис посевной (Oryza sativa) Ежовник обыкновенный (Echinochloa crus-galli) Камыш ситниковый (Scirpus juncoides) Монохория влагалищная (Monochoria vaginalis) Рис посевной (Oryza sativa)
1 10 10 10 0 10 9 9 0
5 10 9 10 1 10 9 10 0
22 10 10 10 1 10 10 10 0
23 10 10 10 1 10 10 10 0
33 9 9 10 1 9 9 9 0
3.39 2 0 3 1 1 0 2 0
3.43 3 1 3 2 2 0 3 1
3.44 2 1 2 1 1 0 2 0
[0057] 2. Тест на обработку сельскохозяйственной земли
Почву с участка помещали в 1/6000 ар горшок с последующим высеванием росички гребенчатой (Digitaria ciliaris), мари белой (Chenopodium album) и щирицы запрокинутой (Amaranthus retroflexus), и покрывали почвой.
Смачиваемые порошки соединений формулы (I), показанных в таблице 1, полученные в соответствии с примерами получения, разбавляли водой до предписанного количества химиката и равномерно распыляли на каждой поверхности слоя почвы, используя 100 литров распыляемой воды на 10 ар до роста сорняков после посева.
Спустя 30 дней после обработки в теплице из стекла при средней температуре окружающей среды 30°C, исследовали их гербицидную эффективность.
Оценку гербицидной эффективности осуществляли по методике, аналогично описанной в примере тестирования 1.
Результаты показаны в таблице 3.
[0058]
Таблица 3
10 га.и./10 ар 5 га.и./10 ар
Соединение Росичка гребенчатая (Digitaria ciliaris) Марь белая (Chenopodium album) Щирица запрокинутая (Amaranthus retroflexus) Росичка гребенчатая (Digitaria ciliaris) Марь белая (Chenopodium album) Щирица запрокинутая (Amaranthus retroflexus)
1 9 10 10 9 9 10
5 9 10 9 9 9 9
22 9 10 10 9 9 10
23 10 10 10 9 10 9
33 9 9 9 9 9 9
3.39 4 4 3 3 4 2
3.43 3 3 2 1 2 2
3.44 1 3 2 0 2 0
[0059] 3. Тест на внекорневую обработку сорняков
Почву помещали в 1/6000 ар горшок с последующим высеванием росички гребенчатой (Digitaria ciliaris), мари белой (Chenopodium album) и щирицы запрокинутой (Amaranthus retroflexus), накрывали почвой и выращивали в теплице из стекла при средней температуре окружающей среды 25°C.
Смачиваемые порошки целевых соединений (I), показанных в таблице 1, полученные в соответствии с примерами получения, разбавляли водой до предписанного количества химиката и равномерно распыляли на сорняки, используя 150 литров распыляемой воды на 10 ар, когда росичка гребенчатая отрастет до стадии 1,0-2,0 листа.
Спустя 3 недели после обработки в теплице из стекла при средней температуре окружающей среды 25°C, исследовали их гербицидную эффективность.
Оценку гербицидной эффективности осуществляли по методике, аналогично описанной в примере тестирования 1.
Результаты показаны в таблице 4.
[0060]
Таблица 4
10 га.и./10 ар 5 га.и./10 ар
Соединение Росичка гребенчатая (Digitaria ciliaris) Марь белая (Chenopodium album) Щирица запрокинутая (Amaranthus retroflexus) Росичка гребенчатая (Digitaria ciliaris) Марь белая (Chenopodium album) Щирица запрокинутая (Amaranthus retroflexus)
1 10 10 10 10 10 10
5 10 10 10 10 10 10
22 10 10 10 9 10 9
23 10 10 10 9 10 9
33 9 10 9 9 10 9
3.39 3 5 2 2 4 1
3.43 3 4 2 1 3 0
3.44 0 2 0 0 1 0
[0061] 4. Тест на внекорневую обработку растений
Почву с участка помещали в 1/4500 ар горшок с последующим высеванием росички гребенчатой (Digitaria ciliaris) и галинсоги мелкоцветной (Galinsoga parviflora), накрывали почвой и выращивали в теплице из стекла при средней температуре окружающей среды 25°C.
Смачиваемые порошки целевых соединений (I), показанных в таблице 1, полученные в соответствии с примерами получения, разбавляли водой до предписанного количества химиката и равномерно распыляли на сорняки, используя 100 литров распыляемой воды на 10 ар, когда росичка гребенчатая (Digitaria ciliaris) отрастет до стадии 4,0-5,0 листа (высота растений: от 10 см до 15 см).
Спустя 20 дней после обработки в теплице из стекла при средней температуре окружающей среды 25°C, исследовали их гербицидную эффективность.
Оценку гербицидной эффективности осуществляли по методике, аналогично описанной в примере тестирования 1.
Результаты показаны в таблице 5.
[0062]
Таблица 5
10 га.и./10 ар
Соединение Росичка гребенчатая (Digitaria ciliaris) Галинсога мелкоцветная (Galinsoga parviflora)
1 10 10
4 10 10
5 10 10
6 10 10
7 10 10
8 10 10
9 10 10
12 10 10
13 10 10
17 10 10
18 10 10
19 10 10
20 10 10
21 10 10
22 9 10
23 9 10
24 10 10
25 10 10
27 10 10
28 10 10
29 10 10
31 10 10
32 10 10
33 9 10
34 9 10
36 10 10
37 10 10
3.39 2 3
3.43 1 3
3.44 0 0
Промышленная применимость
[0063] Согласно настоящему изобретению, соединение формулы (I) настоящего изобретения полезно в качестве гербицида против вредных растений, поскольку оно обладает превосходной гербицидной активностью против нежелательных растений.

Claims (16)

1. Соединение, представленное следующей формулой (I):
Figure 00000007
,
где
R1 представляет собой атом хлора,
R2 представляет собой цианогруппу,
R3 и R4 могут быть одновременно одинаковыми или отличными друг от друга и представляют собой C1-C6алкильные группы, C3-C6циклоалкильные группы, C1-C6алкоксигруппы, атомы галогена, атомы водорода или Cy, и R3 и R4 могут образовывать четырех-семичленный циклический углеводород вместе с атомом углерода, с которым они связаны,
Cy представляет собой фенильную группу или пяти-шестичленную гетероциклическую группу, содержащую 1-2 гетероатома, выбранных из N, O или S,где фенильная группа может быть замещенной одним или более атомами галогена, C1-C4алкильнми группами, которые могут быть замещены одним или несколькими атомами галогена, и C1-C4алкоксигруппами, которые могут быть замещены одним или несколькими атомами галогена, и
a равен 4.
2. Соединение по п.1, где
R3 и R4 могут быть одновременно одинаковыми или отличаться друг от друга и представляют собой C1-C4алкильную группу, C3-C6циклоалкильные группы, C1-C4алкоксигруппы, атомы галогена, атомы водорода или Cy, и
R3 и R4 могут образовывать четырех-семичленный циклический углеводород вместе с атомом углерода, с которым они связаны,
Cy представляет собой пяти-шестичленную гетероциклическую группу, содержащую один или два гетероатома, выбранных из N, O или S.
3. Гербицидная композиция, содержащая гербицидно эффективное количество по меньшей мере одного соединения по п.1 и вспомогательное вещество для составления композиций.
4. Способ борьбы с нежелательными растениями, включающий стадию нанесения эффективного количества по меньшей мере одного соединения по п.1 или 2 или гербицидной композиции по п.3 на нежелательное растение или место произрастания нежелательного растения.
5. Применение соединения по п.1 или 2 или гербицидной композиции по п.3 для борьбы с нежелательными растениями.
6. Применение по п.5, где соединение по п.1 или 2 используют для борьбы с нежелательными растениями, произрастающими среди полезных сельскохозяйственных культур.
RU2017128815A 2015-01-23 2016-01-22 Производное замещенного пиразолилпиразола и его применение в качестве гербицида RU2692793C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2015011042 2015-01-23
JP2015-011042 2015-01-23
PCT/JP2016/051837 WO2016117680A1 (ja) 2015-01-23 2016-01-22 置換ピラゾリルピラゾール誘導体とその除草剤としての使用

Publications (3)

Publication Number Publication Date
RU2017128815A RU2017128815A (ru) 2019-02-25
RU2017128815A3 RU2017128815A3 (ru) 2019-02-28
RU2692793C2 true RU2692793C2 (ru) 2019-06-27

Family

ID=56417210

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2017128815A RU2692793C2 (ru) 2015-01-23 2016-01-22 Производное замещенного пиразолилпиразола и его применение в качестве гербицида

Country Status (13)

Country Link
US (1) US10165777B2 (ru)
EP (1) EP3248977B1 (ru)
JP (1) JPWO2016117680A1 (ru)
KR (1) KR20170103788A (ru)
CN (1) CN107108618A (ru)
AR (1) AR103473A1 (ru)
AU (1) AU2016210169A1 (ru)
BR (1) BR112017011589A2 (ru)
CA (1) CA2971581A1 (ru)
RU (1) RU2692793C2 (ru)
TW (1) TW201630912A (ru)
UA (1) UA119587C2 (ru)
WO (1) WO2016117680A1 (ru)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109400601B (zh) * 2017-08-15 2021-09-14 海利尔药业集团股份有限公司 一种含吡唑基取代的吡唑衍生物及其制备和用途

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1994008999A1 (en) * 1992-10-12 1994-04-28 Schering Aktiengesellschaft New substituted pyrazole derivatives, processes for their preparation and their use as herbicides
EP0915873A1 (de) * 1996-07-18 1999-05-19 Hoechst Schering AgrEvo GmbH Substituierte pyrazolyl-pyrazolderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als mittel mit herbizider wirkung
RU2212408C2 (ru) * 1997-11-24 2003-09-20 Авентис Кропсайенс Гмбх 1-метил-5-алкилсульфонил-,1-метил-5-алкилсульфинил- и 1-метил-5-алкилтиозамещенные пиразолилпиразолы и гербицидное средство на их основе

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2136427B (en) 1983-03-09 1986-07-09 May & Baker Ltd Herbicidal n-pyridylpyrazole derivatives
GB8306465D0 (en) * 1983-03-09 1983-04-13 May & Baker Ltd Compositions of matter
DE19834110A1 (de) * 1998-07-29 2000-02-03 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Herbizide Heterocyclyl- und heterocyclylalkyl-substituierte Pyrazolylpyrazole, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren
JP6128556B2 (ja) 2013-08-13 2017-05-17 協友アグリ株式会社 置換ピラゾリルピラゾール誘導体とその除草剤としての使用
JP6128555B2 (ja) 2013-08-13 2017-05-17 協友アグリ株式会社 置換ピラゾリルピラゾール誘導体とその除草剤としての使用

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1994008999A1 (en) * 1992-10-12 1994-04-28 Schering Aktiengesellschaft New substituted pyrazole derivatives, processes for their preparation and their use as herbicides
US5869686A (en) * 1992-10-12 1999-02-09 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Substituted pyrazole derivatives, processes for their preparation and their use as herbicides
EP0915873A1 (de) * 1996-07-18 1999-05-19 Hoechst Schering AgrEvo GmbH Substituierte pyrazolyl-pyrazolderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als mittel mit herbizider wirkung
RU2212408C2 (ru) * 1997-11-24 2003-09-20 Авентис Кропсайенс Гмбх 1-метил-5-алкилсульфонил-,1-метил-5-алкилсульфинил- и 1-метил-5-алкилтиозамещенные пиразолилпиразолы и гербицидное средство на их основе

Also Published As

Publication number Publication date
TW201630912A (zh) 2016-09-01
US20180014542A1 (en) 2018-01-18
CA2971581A1 (en) 2016-07-28
US10165777B2 (en) 2019-01-01
CN107108618A (zh) 2017-08-29
EP3248977B1 (en) 2019-11-06
KR20170103788A (ko) 2017-09-13
WO2016117680A1 (ja) 2016-07-28
RU2017128815A3 (ru) 2019-02-28
EP3248977A1 (en) 2017-11-29
AR103473A1 (es) 2017-05-10
RU2017128815A (ru) 2019-02-25
AU2016210169A1 (en) 2017-06-29
EP3248977A4 (en) 2018-07-18
BR112017011589A2 (pt) 2018-03-06
UA119587C2 (uk) 2019-07-10
JPWO2016117680A1 (ja) 2017-11-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2669394C2 (ru) Производное замещенного пиразолилпиразола и его применение в качестве гербицида
RU2661195C2 (ru) Производное замещенного пиразолилпиразола и его применение в качестве гербицида
RU2692793C2 (ru) Производное замещенного пиразолилпиразола и его применение в качестве гербицида
RU2692790C2 (ru) Производное замещенного пиразолилпиразола и его применение в качестве гербицида
RU2692792C2 (ru) Производное замещенного пиразолилпиразола и его применение в качестве гербицида
RU2693467C2 (ru) Производное замещенного пиразолилпиразола и его применение в качестве гербицида
RU2693461C2 (ru) Производное замещенного пиразолилпиразола и его применение в качестве гербицида
RU2692791C2 (ru) Производное замещенного пиразолилпиразола и его применение в качестве гербицида
RU2702162C2 (ru) Производное замещенного пиразолилпиразола и его применение в качестве гербицида