KR900005517B1 - 신규 제초제 피리디늄 내부염 및 일이드와 그들의 제조방법 - Google Patents

신규 제초제 피리디늄 내부염 및 일이드와 그들의 제조방법 Download PDF

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Abstract

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Description

신규 제초제 피리디늄 내부염 및 일이드와 그들의 제조방법
본 발명은 신규 제초제 피리디늄 내부염 및 일이드와 그들의 제조방법 및 상기 화합물을 사용하여 바라지 않는 식생을 조절하는 방법에 관한 것이다.
하기 일반식(Ⅰ)의 제초제 이미다졸린-2-일 피리딘 및 퀴놀린 카르복실산, 에스테르, 염들과 그들의 제조방법 및 사용에 대해서는 유럽특허출원 제81103638.3호(1981년 12월 16일 공개) 및 미합중국 특허출원 일련번호 제616,747호(1984년 6월 4일 출원)에 기술되어 있다.
Figure kpo00001
상기식에서, X는 H, 할로겐, 메틸 혹은 측쇄 히드록실이고 ; Y 및 Z은 각각 수소, 할로겐, C1-C6알킬, 히드록시저급알킬, C1-C6알콕시, C1-C4알킬티오, 페녹시, C1-C4할로알킬, 니트로, 시아노, C1-C4알킬아미노, 디저급 알킬아미노 혹은 C1-C4알킬설포닐기, 또는 한 개의 C1-C4알킬, C1-C4알콕시 혹은 할로겐으로 임의 치환된 페닐, 디플루오로메톡시, 트리플루오로메톡시, 1,1,2,2-테트라플루오로에톡시, 하나에서 세 개의 할로겐으로 임의 치환된 C3-C8직쇄 혹은 측쇄알케닐옥시, 또는 하나에서 세 개의 할로겐으로 임의 치환된 C3-C8직쇄 혹은 측쇄 알키닐옥시이고 ; 함께 결합했을 때는 Y 및 Z은 임의로 치환될 수 있는 고리를 형성할 수 있는 데, 이때의 YZ은 -(CH2)n-(여기서 n은 3 또는 4의 정수) 또는 -(CH)4-로 나타나고 ; R1은 C1-C4알킬이고 ; R2는 C1-C4알킬 혹은 C3-C6시클로알킬이고 ; R1과 R2가 그들이 소속된 탄소와 함께 결합했을 때는 메틸로 임의 치환된 C3-C6시클로알킬로 나타날 수 있고 ; R3는 수소이거나 COOR3는 그 산의 염이나 에스테르를 나타낸다.
본 발명은 하기 일반식(Ⅱ) 및 (Ⅲ)으로 나타나는 신규 제초제(2-이미다졸린-2-일)피리딘 및 퀴놀린 카르복실산, 에스테르 내부염, 일이드와 R1및 R2가 같지 않을 경우 이들의 광학 이성질체에 관한 것이다.
Figure kpo00002
Figure kpo00003
상기식에서 X는 H, 할로겐 혹은 메틸이고 ; Y 및 Z은 각각 수소, 할로겐, C1-C6알킬, 히드록시저급알킬, C1-C6알콕시, C1-C4알킬티오, 페녹시, C1-C4할로알킬, 니트로, 시아노, C1-C4알킬아미노, 디저급알킬아미노 혹은 C1-C4알킬설포닐기, 또는 한 개의 C1-C4알킬, C1-C4알콕시, 혹은 할로겐으로 임의 치환된 페닐, 디플루오로메톡시, 트리플루오로메톡시, 1,1,2,2-테트라플루오로에톡시, 하나에서 세 개의 할로겐으로 임의 치환된 C3-C8직쇄 혹은 측쇄 알케닐옥시, 또는 하나에서 세 개의 할로겐으로 임의 치환된 C3-C8직쇄 혹은 측쇄 알키닐옥시이고 ; 함께 결합했을 때는 Y 및 Z은 임의로 치환될 수 있는 고리를 형성할 수 있는데, 이때의 YZ은 -(CH2)n- (여기서 n은 3 또는 4의 정수) 또는 -(CH)4-로 나타나고 ; R1은 C1-C4알킬이고 ; R2는 C1-C4알킬 혹은 C3-C6시클로알킬이고 ; R1과 R2가 그들이 소속된 탄소와 함께 결합했을 때는 메틸로 임의 치환된 C3-C6시클로알킬로 나타낼 수 있고 ; R3는 수소이거나 COOR3는 그 산의 에스테르를 나타내고 ; R4및 R5은 각각 C1-C4알킬 혹은 페닐이거나, 함께 결합해 C5혹은 C6시클로알킬을 형성할 수 있다.
일반식(Ⅱ)와 (Ⅲ) 화합물의 바람직한 군은 다음과 같다. 여기에서 R1은 C1-C4알킬이고 ; R2는 C1-C4알킬이고 ; R3는 수소, 페닐로 임의 치환된 저급 알킬이고 ; R4는 C1-C4알킬이고 ; R5은 C1-C4알킬 혹은 페닐이고 ; R4과 R5이 함께 결합했을 때는 C5-C6시클로알킬을 나타낼 수 있고 ; X는 H이고 ; Y은 수소 혹은 C1-C4저급 알킬이고 ; Z은 수소이고 ; Y과 Z이 함께 택했을 때는 -(CH2)4- 혹은 -(CH)4-로 나타나는 고리를 형성할 수 있다.
일반식(Ⅱ)와 (Ⅲ) 화합물의 가장 바람직한 기는 R1이 메틸이고 ; R2가 이소프로필인 것이다.
본 발명의 신규 화합물은 하기 도식(Ⅰ)에 나타낸 바와 같이 일반식(Ⅰ)의 이미다졸린-2-일 피리딘 혹은 퀴놀린 카르복실산 에스테르, 또는 일반식(Ⅳ)의 카르바모일 피리딘 혹은 퀴놀린 카르복실산 에스테르를 일반식(Ⅴ)의 포름아미드와 포스겐, 티오닐클로라이드 혹은 POCl3와 같은 염소화제를 반응시켜 제조한 빌스메이어(Vilsmeir)시약 거의 등몰량과 반응시키고, 생성된 일반식(Ⅱ)의 화합물을 알코올성 염기로 처리하고 연속 산성화시키면 일반식(Ⅲ)의 화합물이 생성된다.
반응은 메틸렌 클로라이드, 디클로로에탄, 클로로포름등의 염소화된 탄화수소용매 존재내 필수적으로 완전한 반응에 충분한 시간동안 주위온도하에서 통상적으로 수행된다.
[도식 I]
Figure kpo00004
Figure kpo00005
상기식에서 X,Y,Z, R1,R2,R3,R4및 R5은 일반식(Ⅱ) 및 (Ⅲ)에서 정의한 바와 같다.
본 발명의 일반식(Ⅱ) 및 (Ⅲ) 화합물의 제조시 중간체로서 사용된 적절한 일반식(Ⅳ)의 카르바모일과 일반식(Ⅰ)의 (이미다졸린-2-일) 피리딘 및 퀴놀린 카르복실산, 에스테르등은 유럽특허출원 제8110368.3호(1981년 12월 16일 공개) 및 미합중국 특허출원 일련번호 제382041호 및 제616747호에 기술된 여러 방법으로 제조될 수 있는데, 참고문헌으로 이곳에 통합시켰다.
본 발명의 신규 일반식(Ⅱ) 및 (Ⅲ)의 (2-이미다졸린-2-일) 피리딘 및 퀴놀린 카르복실산 내부염, 일이드는 예외적으로 넓고 다양한 단자엽/쌍자엽, 일년생/다년생, 초본/목본 식물의 제어를 위해 대단히 유용한 제초제이다.
더우기 이 화합물들은 건조토양 및 습윤토양의 영역 모두에 토착적인 잡초를 제어하는 제초제로 효과적이다. 그들은 또한 수생 제초제로서 유용하며 상기 식물의 잎이나 종자 또는 괴경, 근경, 포복지같은 다른 증식기관을 함유한 토양이나 물에 약 0.016-4.0㎏/㏊, 및 바람직하게는 약 0.032-2.0㎏/㏊의 비율을 적용했을 때 그들의 조절효과가 더욱 탁월하다.
물론 상기 적용비율 4.0㎏/㏊ 수준이 바라지 않는 식물종을 제거하는 데 효과적으로 쓰일 수 있다는 것은 명백하나 독성물질 과량의 적용은 비경제적이고 환경에 유용하지 않은 기능을 주므로 바라지 않는 식물을 제거하는 데 필요한 독성물질의 상기 수준의 적용 비율은 피해야만 한다.
하기의 식물들이 본 발명의 화합물들로 조절될 수 있다 : 엔라틴 트리안드라(Elatine triandra), 사기타리아 피그매아(Sagittaria pygmaea), 사이어푸스 호타루이(Scirpus hotarui), 시페루스 세로티누스(Cyperus serotinus), 에클립타 알바(Eclipta alba), 시페루스 디포미스(Cyperus difformis), 로탈라 인디카(Rotala indica), 린데르니아 피리도노리아(Lindernia pyridonoria), 예키노클로아 쿠르스-갈리(Echinochloa crus-galli), 디기타리아 산구이날리스(Digitaria sanguinalis), 세타리아 비리디스(Setaria viridis), 시페루스 루툰두스(Cyperus rotundus), 콘볼불루스 아벤시스(Convolvulus arvensis), 아르로피론 레펜스(Agropyron repens), 다투라 스트라모늄(Datura stramonium), 알로페르쿠루스 미오수로이데스(Alopercurus myosuroides), 이포모에아 종(Ipomoea spp.) 시다스피노사(Sida spinosa), 암브로시아 아테미시이폴리아(Ambrosia artemisiifolia), 에이코니아 크라시페스(Eichornia crassipes), 크산튬 펜실바니컴(Xanthium pensylvanicum), 세스바니아 엑살타타(Sesbania exaltata) 아베나 파투아(Avena fatua), 아부틸론 테오프라스티(Abutilon theophrasti), 브로무스 테크토럼(Bromus tectorum), 소르검 해일펜스(Sorghum halepense), 롤륨 종,(Lolium spp.), 파니컴 디코토미플로럼(Amaranthus retrflexus), 시르시엄 아르벤스(Cirsium arvense) 및 루멕스 이아포니쿠스(Rumex iaponicus).
일반식(Ⅱ)와 (Ⅲ)의 (2-이미다졸린-2-일) 피리딘 및 퀴놀린 화합물들은 일반적으로 선택적인 재초제이며, 특히 밀, 보리, 귀리, 호밀과 같은 곡류 작물과 콩과 같은 작물의 존재시에 바라지 않는 잡초를 저해하는 데 유효하다. 그러나 어떤 화합물들은 이들종(series)에서 다른것보다는 덜 선택적이다.
여러 일반식(Ⅱ)와 (Ⅲ)의 화합물들은 약 0.016-4.0kg/ha 사이의 적용비율로 사용되었을 때 곡류작물에서 안티로딩제(antilodging agent)로서 유효한 것으로 밝혀졌다. 약 0.010kg/ha를 초과하지 않는 적용비율 역시 콩류작물에서 가지뻗기와 곡류작물에서 싹틔우기를 증가시키기에 유효한 것으로 밝혀졌다.
수용성 일반식(II)와 (III)의 화합물들은 물에 단순히 분산시켜 식물의 잎 혹은 증식기관을 포함하는 토양에 희석 수성 분무로써 적용시킬 수 있다. 이 염들은 유동성 농축물로써 제제형에 더해질 수 있다.
이 화합물들은 또한 유화성 농축물, 유동 농축물, 습윤성 파우더, 과립성 제제형등으로써 제제형에 가해져서, 특별한 목적용으로 광범위한 제제형 선택을 제공한다.
일반식(II) 및 (III)의 (2-이미디졸린-2-일) 피리딘 및 퀴놀린 화합물들은 또한 습윤성 파우더, 유동농축물, 과립성 제제형등으로써 제조될 수 있다.
습윤성 파우더는 카올린, 벤토나이트, 규조토, 애터풀자이트 혹은 그와같은 것들의 미세분리 운반체 약 20중량%-45중량%, 활성 화합물 45중량%-80중량%, 리그노술폰산 나트륨과 같은 분산제 2중량%-5중량%, 및 옥틸페녹시 폴리에톡시에탄올, 논일페녹시 폴리에톡시 에탄올등과 같은 비이온성 계면활성 제2중량%-5중량%를 함께 갈아 제조할 수 있다.
통상적인 유동성 액체는 활성 성분 약 40중량%, 벤토나이트와 같은 겔화제 약 2중량%, 리그노술폰산나트륨과 같은 분산제 3중량%, 폴리에틸렌 글리콜 1중량%, 및 물 54중량%를 섞어 제조할 수 있다.
통상적인 유화성 농축물은 N-메틸피롤리돈, 이소포론, 부틸 셀로솔브, 메틸아세데이트 혹은 그와같은것 약 65중량%-90중량%내에 활성 성분 약 5중량%-25중량%를 녹인후 알킬 페녹시 폴리에톡시 알코올과 같은 비이온성 계면활성제 약 5중량%-10중량를 분산시켜 제조할 수 있다. 이 농축물을 액체 분무로 적용하기 위해 물에 분산시킨다.
본 발명은 화합물이 토양처리와 관련있는 제초제로 사용될 때, 화합물은 과립형 생산물로서 제조되고 적용될 수 있다. 과립형 생산물의 제조는 메틸렌 클로라이드, N-메틸피롤리돈 혹은 그와같은 용매에 활성화합물을 녹이고 콘콥 그릿(corncob grits), 모래, 애터풀자이트, 카올린등과 같은 과립형 운반체 위에 제조된 용액을 분무시켜 완성될 수 있다.
그리하여 일반적으로 제조된 과립형 생산물은 활성 화합물 약 3중량%-20중량%와 과립형 운반체 약 97중량%-80중량%로 구성된다.
본 발명의 이해를 보다 손쉽게 하기 위해, 본래는 특정 명세서를 더 자세히 설명하기 위해 하기의 실시예들이 제공된다.
본 발명은 특허청구의 범위에 정의된 것을 제외하고는 안정되어지지 않으며, 다른 언급이 없으면 모든 부는 중량부이다.
[실시예 1]
메틸 10-카르복시-5-(디메틸아미노)-2,3-디히드로-2-이소프로필-2-메틸-3-옥소-5H-이미다조[2',1' : 4.3]-이미다조[1,5-a] 피리딘-6-이움-5-일이드의 제조
Figure kpo00006
벤젠(16.5㎖)중의 포스켄 12.5% 용액을 N,N-디메틸포름아미드(1.18g)의 교반 메틸렌 클로라이드 용액(125㎖)에 한방울씩 가한다. 생성 침전물을 45분 동안 교반시킨 후에, 고체 메틸 2-[(1-카르바모일-1,2-디메틸프로필)카르바모일] 니코티네이트(5.0g)를 10분에 걸쳐 부분으로 가하고, 생성용액을 주위온도에서 하룻밤 동안 교반시킨다. 반응 혼합물을 포화수성중탄산나트륨 용액으로 씻고 수성층을 분리하고 메틸렌 클로라이드로 추출한다. 유기상을 섞고, 건조시키고 감소된 압력하에서 용매를 제거한다. 결과 잔류물을 디에틸 에테르로 배산시키면 2.38g의 조표제생성물이 얻어지며, 그것을 메틸렌 클로라이드-헥산 혼합물로부터 재결정화하면 융점 193-195℃(분해온도)를 갖는다.
[실시예 2]
메틸 10-카르복시-2,3-디히드로-2-이소프로필-2-메틸-3-옥소-5-(1-피롤리디닐)-5H-이미다조[2',1' : 4, 3]-이미다조[1,5-a] 피리딘-6-이움-5-일이드의 제조
Figure kpo00007
톨루엔중의 포스켄 용액(5.7㎖,12.5% 포스켄,0.0073몰)을 무수 메틸렌 클로라이드(20㎖)내 피롤리딘-1-카르복스알데히드(0.76㎖,0.008몰)의 교반용액에 한방울씩 가한 후 생성 혼합물을 한시간 동안 교반시킨다.
메틸 2-(4-이소프로필-4-메틸-5-옥소-2-이미다졸린-2-일) 니코티네이트(2.0g)와 트리에틸아민(1.0㎖) 함유 메틸렌 클로라이드(20㎖)용액을 2분에 걸쳐 가하고 반응 혼합물을 주위온도에서 하룻밤 동안 방치한다. 물(50㎖)을 가하고 혼합물을 10분 동안 교반시킨다.
수성상을 분리하고 메틸렌 클로라이드로 추출하기 전에 포화중탄산나트륨 용액으로 pH 5-6으로 조절한다. 분리된 수성상의 pH는 부가 메틸렌 클로라이드로 추출하기 전에 포화중탄산나트륨으로 8에 맞춘다. 유기 추출물을 합하고, 건조시키고 감소된 압력하에서 농축시키고 메틸렌 클로라이드-헥산 혼합물로부터 재결정화하면 표제 생산물(융점 184-185℃(분해)) 1.92g이 주어진다. 원소분석 0.2 H2O를 함유하는 생산물이 얻어졌음을 가리킨다.
[실시예 3-10]
벤질 10-카르복시-5-(디메틸아미노)-2,3-디히드로-2-이소프로필-2-메틸-3-옥소-5H-이미다조[2',1' : 4, 3]-이미다조[1,5-a] 피리딘-6-이움-5-일이드의 제조
Figure kpo00008
티오닐 클로라이드(7㎖,0.096몰)을 클로로포름(4㎖) 중의 벤질 2-(4-이소프로필-4-메틸-5-옥소-2-일)니코티네이트(2.5g, 0.0071몰)을 교반 현탁제에 가한다. 혼합물을 5분 동안 교반시킨 후, N,N-디메틸포름아미드(1.51g,0.021몰)을 가하고 세시간 동안 교반을 계속하나. 반응 혼합물을 감소된 압력하에서 농축시키고 잔류물을 얼음으로 처리한다. 수성 혼합물의 pH를 희석 수산화암모늄으로 8에 맞추고, 염기성 용액을 여러분량의 디에틸 에테르로 추출한다. 합한 유기 추출물을 물로 씻고 수성 세척액을 메틸 클로라이드로 추출한다. 유기 추출물을 합하고, 건조시키고 진공으로 농축시키면 표제 생산물 2.91g이 주어지고, 그것을 아세톤-에테르 혼합물로부터 재결정화하면 융점 166℃를 갖는다.
적절한 포름아미드와(이미다졸린-2-일) 피리딘 혹은 퀴놀린 카르복실산 에스테르를 대입하여 상기의 공정을 실시하면 하기 표 1에 실린 일반식 Ⅱ의 생산물이 얻어진다.
[표 I]
Figure kpo00009
[실시예 11]
10-카르복시-5-(디메틸아미노)-2-디히드로-2-이소프로필-2-메틸-3-옥소-5H-이미다조[2',1' : 4.3]-이미다조[1,5-a] 피리딘-6-이움 히드록시드 내부염의 제조
Figure kpo00010
메탄올(50㎖) 중의 메틸 카르복실레이트 일이드(3.5g, 0.016몰) 및 수산화칼륨(0.84g, 0.0127몰)의 교반 혼합물을 두시간 동안 40℃로 가열한다. 주위 온도로 식힌 후 혼합물을 희석 메탄올성 황산으로 pH4로 산성화한 후 여과한다. 여과액을 진공에서 농축시키고, 잔류물을 메틸렌 클로라이드에 녹인다. 유기 용액을 규조토를 통해 여과하고 진공에서 부분적으로 농축시켜 융점 220℃를 갖는 소량의 고체가 주어지고 이는 여과로 수집된다. 용액을 더 농축하고 아세톤/메틸렌 클로라이드/헥산 혼합물로부터 재결정화하면 융점 178-183℃를 갖는 일수화물(1.58%, 44%)로서 표제생성물이 주어진다. 원소분석은 1.0H2O 함유한 생산물이 주어진다는 것을 가르킨다.
적절한 카르복실레이트 일이드를 대입하여 상기 공정을 사용하면 하기 표 2에 실린 일반식(Ⅰ)의 화합물이 얻어진다.
[표 II]
Figure kpo00011
[실시예 19]
시험화합물의 발아후 처리시 제초성 평가
본 발명 화합물의 발아후 처리시 제조체 활성은 하기의 시험에 의해 증명되는데, 여기에서 여러가지 단자엽, 쌍자엽 식물들을 수성 아세톤 혼합물에 분산된 시험화합물로 처리한다. 시험에서 파종식물은 약 2주 동안 지피 플랫에서 생장된다. 시험화합물은 미리 정한 시간 동안 40psig로 조작한 분무기 노즐을 통해 식물에 적용시 활성 화합물 약 0.016㎏-10㎏/hr의 양을 공급하기에 충분한 양으로 Atlas Chemical Industries의 0.5% TWEEN
Figure kpo00012
20, 폴리옥시에틸렌 소르비탄 모노라우레이트 계면활성제를 함유한 50/50 아세톤/물 혼합물에 분산시킨다. 분무후, 식물을 온실 벤취에 놓고 통상적인 온실 실행과 상응한, 일반적인 방법으로 돌본다. 처리후 4-5주부터, 파종식물은 하기에 공급된 등급계에 따라 실험되고 평가된다. 얻어진 자료를 하기 표 3에 기록하였다.
Figure kpo00013
4-비상적인 성장, 즉, 전체에 걸쳐 등급단계상에서 5보다 못한 효과를 갖는 것 외에 명백한 생리적 기형. 대부분의 경우에 있어서 자료는 단일 시험에서 얻어지나 몇몇 경우에 있어서는, 여러 시험으로부터 얻어진 것들의 평균 값이다.
Figure kpo00014
[표 III]
Figure kpo00015
Figure kpo00016
[실시예 20]
시험 화합물의 발아전 처리시제초성 평가
본 발명 화합물의 발아전 처리시 제초성 활성은 하기 시험에 의해서 예시되는데 여기에서 다양한 단자엽 및 쌍자엽 식물들의 종자는 포팅토양과 따로따로 섞고 분리파인트 컵내 토양 표면으로부터 약 2.54㎝(1인치)깊이에 뿌린다. 파종한 후에, 컵에 충분한 양의 시험 화합물을 함유한 선택적 수성 아세톤 용액을 분무하여 컵당 약 0.016-10㎏의 시험 화합물/hr을 제공한다. 처리된 컵을 온실 벤치에 놓고, 물을 주고 통상적인 온실 공정에 따라 돌본다. 처리 4-5주부터 시험을 끝내고 각 컵을 상기 언급된 바와같이 상기 등급계에 따라 실험하고 평가한다. 본 발명 활성성분들의 제초제로서의 효능은 Ⅳ에 기록된 실험 결과들로부터 알 수 있다. 자료는 주어진 화합물과 관계있는 여러 시험 결과들을 평균한 것이다.
[표 IV]
Figure kpo00017
Figure kpo00018

Claims (8)

  1. 하기 일반식(Ⅱ) 및 (Ⅲ)의 신규(2-이미다졸린-2-일)피리딘 및 퀴놀린카르복실산, 에스테르 내부염, 일이드와 그들의 호변이체 및 R1과 R2가 다를 경우 그들의 광학 이성질체.
    Figure kpo00019
    상기식에서 X는 H, 할로겐 혹은 메틸이고 ; Y 및 Z은 각각 수소, 할로겐, C1-C6알킬, 히드록시저급알킬, C1-C6알콕시, C1-C4알킬티오, 페녹시, C1-C4할로알킬, 니트로, 시아노, C1-C4알킬아미노, 디저급알킬아미노 혹은 C1-C4알킬설포닐기, 또는 한개의 C1-C4알킬, C1-C4알콕시, 혹은 할로겐으로 임의 치환된 페닐, 디플루오로메톡시, 트리플루오로메톡시, 1,1,2,2-테트라플루오로에톡시, 하나에서 세개의 할로겐으로 임의 치환된 C3-C8직쇄 혹은 측쇄 알케닐옥시, 또는 하나에서 세개의 할로겐으로 임의 치환된 C3-C8직쇄 혹은 측쇄 알키닐옥시이고 ; 함께 결합했을 때는 Y 및 Z은 임의로 치환될 수 있는 고리를 형성할 수 있는데, 이때의 YZ은 -(CH2)n- (여기서 n은 3 또는 4의 정수) 또는 -(CH)4-로 나타나고 ; R1은 C1-C4알킬이고 ; R2는 C1-C4알킬 혹은 C3-C6시클로알킬이고 ; R1과 R2가 그들이 소속된 탄소와 함께 결합했을 때는 메틸로 임의 치환된 C3-C6시클로알킬로 나타낼 수 있고 ; R3는 수소이거나 COOR3는 그 산의 에스테르를 나타내고 ; R4및 R5은 각각 C1-C4알킬 혹은 페닐이거나, 함께 결합해 C5혹은 C6시클로알킬을 형성할 수 있다.
  2. 제1항에 있어서, 메틸 10-카르복시-5-(디메틸아미노)-2,3-디히드로-2-이소프로필-2-메틸-3-옥소-5H-이미다조[2',1' : 4.3]-이미다조[1,5-a] 피리딘-6-이움-5-일이드 및 그의 R 이성질체인 화합물.
  3. 제1항에 있어서, 메틸 10-카르복시-2,3-디히드로-2-이소프로필-2-메틸-3-옥소-5-(1-피롤리디닐)-5H-이미다조[2',1' : 4.3]-이미다조[1,5-a] 피리딘-6-이움-5-일이드 및 그의 R 이성질체인 화합물.
  4. 제1항에 있어서, 벤질 10-카르복시-5-(디메틸아미노)-2,3-디히드로-2-이소프로필-2-메틸-3-옥소-5H-이미다조[2',1' : 4.3]-이미다조[1,5-a] 피리딘-6-이움-5-일이드 및 그의 R 이성질체인 화합물.
  5. 제1항에 있어서, 10-카르복시-5-(디메틸아미노)-2-디히드로-2-이소프로필-2-메틸-3-옥소-5H-이미다조[2',1' : 4.3]-이미다조[1,5-a] 피리딘-6-이움히드록시드 내부염 및 그의 R 이성질체인 화합물.
  6. 제1항에 있어서, 10-카르복시-5-(디에틸아미노)-2-디히드로-2-이소프로필-2-메틸-3-옥소-5H-이미다조[2',1' : 4.3]-이미다조[1,5-a] 피리딘-6-이움 히드록시 내부염 및 그의 R 이성질체인 화합물.
  7. 제1항에 있어서, 10-카르복시-5-(디메틸아미노)-2-디히드로-2-이소프로필-(2,8-디메틸)-3-옥소-5H-이미다조[2',1' : 4.3]-이미다조[1,5-a] 피리딘-6-이움 히드록시 내부염 및 그의 R 이성질체.
  8. 이미다졸린-2-일 피리딘 혹은 퀴놀린 카르복실산 에스테르 또는 카르바모일 피리딘 혹은 퀴놀린 카르복실산 에스테르와 빌스메이어(Vilsmeir)시약을 거의 동몰량으로 반응시키고, 결과 생성물을 알코올성 염기로 임의 처리한 후, 산성화시키고 생산물을 분리하는 것으로 구성되는, 하기 일반식(Ⅱ) 및 (Ⅲ)의 신규(2-이미다졸린-2-일)피리딘과 퀴놀린 카르복실산, 에스테르 내부염, 일이드 및 R1과 R2가 같지 않을 때 그의 광학 이성질체의 제조방법.
    Figure kpo00020
    상기식에서 X는 H, 할로겐 혹은 메틸이고 ; Y 및 Z은 각각 수소, 할로겐, C1-C6알킬, 히드록시저급알킬, C1-C6알콕시, C1-C4알킬티오, 페녹시, C1-C4할로알킬, 니트로, 시아노, C1-C4알킬아미노, 디저급알킬아미노 혹은 C1-C4알킬설포닐기, 또는 한개의 C1-C4알킬, C1-C4알콕시, 혹은 할로겐으로 임의 치환된 페닐, 디플루오로메톡시, 트리플루오로메톡시, 1,1,2,2-테트라플루오로에톡시, 하나에서 세개의 할로겐으로 임의 치환된 C3-C8직쇄 혹은 측쇄 알케닐옥시, 또는 하나에서 세개의 할로겐으로 임의 치환된 C3-C8직쇄 혹은 측쇄 알키닐옥시이고 ; 함께 결합했을 때는 Y 및 Z은 임의로 치환될 수 있는 고리를 형성할 수 있는데, 이때의 YZ은 -(CH2)n- (여기서 n은 3 또는 4의 정수) 또는 -(CH)4-로 나타나고 ; R1은 C1-C4알킬이고 ; R2는 C1-C4알킬 혹은 C3-C6시클로알킬이고 ; R1과 R2가 그들이 소속된 탄소와 함께 결합했을 때는 메틸로 임의 치환된 C3-C6시클로알킬로 나타낼 수 있고 ; R3는 수소이거나 COOR3는 그 산의 에스테르를 나타내고 ; R4및 R5은 각각 C1-C4알킬 혹은 페닐이거나, 함께 결합해 C5혹은 C6시클로알킬을 형성할 수 있다.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4179277A (en) * 1976-03-12 1979-12-18 Bayer Aktiengesellschaft 4,5-Dichloroimidazole-2-carboxylic acid derivatives
US4143142A (en) * 1976-09-24 1979-03-06 Adhikary Parimal K Novel pyrido-imidazo-indoles, compositions and method therewith
US4207320A (en) * 1978-08-28 1980-06-10 Warner-Lambert Company Amino-substituted imidazo[1,2-a:3,4-a']diquinolin-15-ium salts compositions and method of use
IL62794A0 (en) * 1980-06-02 1981-07-31 American Cyanamid Co Substituted nicotinic acid esters and salts thereof and their use as herbicidal agents
HU183330B (en) * 1981-02-13 1984-04-28 Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet Process for producing new of 2,4,8-triazaphenalenium-salts
EP0166907A3 (en) * 1984-06-04 1988-09-14 American Cyanamid Company Herbicidal 2-(2-imidazolin-2-yl)-fluoroalkoxy-, alkenyloxy- and alkynyloxypyridines and quinolines

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