HU199417B - Process for producing pyridinium inner salts and ilides - Google Patents

Process for producing pyridinium inner salts and ilides Download PDF

Info

Publication number
HU199417B
HU199417B HU87212A HU21287A HU199417B HU 199417 B HU199417 B HU 199417B HU 87212 A HU87212 A HU 87212A HU 21287 A HU21287 A HU 21287A HU 199417 B HU199417 B HU 199417B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
alkyl
ooooo
ooo
oooo
woman
Prior art date
Application number
HU87212A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT44693A (en
Inventor
Marinus Los
Original Assignee
American Cyanamid Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by American Cyanamid Co filed Critical American Cyanamid Co
Publication of HUT44693A publication Critical patent/HUT44693A/hu
Publication of HU199417B publication Critical patent/HU199417B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/44—Radicals substituted by doubly-bound oxygen, sulfur, or nitrogen atoms, or by two such atoms singly-bound to the same carbon atom
    • C07D213/46—Oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • C07D487/12—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains three hetero rings
    • C07D487/14—Ortho-condensed systems
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
    • C07D471/12—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains three hetero rings
    • C07D471/14—Ortho-condensed systems

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pyrrole Compounds (AREA)
  • Fertilizers (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)

Description

A találmány tárgya eljárás piridiníum belső sók és ilidek előállítására. A találmány szerinti eljárással előállított vegyűletek herbicid hatással rendelkeznek.
Ismert az (1) általános képletű imidazolin-2-il-piridinek és kinolin-karbonil-savak, -észterek és -sók herbicid hatása és előállítása (81 103 638.3 számú európai szabadalmi bejelentés, nyilvánosságrajutás :
1981.12.16.; 616 747. számú USA-beli szabadalmi bejelentés, benyújtás: 1984.06.04.), a képletben
X jelentése hidrogénatom, halogénatom, metilcsoport vagy hidroxilcsoport,
Y és Z jelentése hidrogénatom, halogénatom,
1—6 szénatomos alkilcsoport, rövidszénláncú hidroxil-alkil-csoport, 1—6 szénatomos alkoxicsoport, 1—4 szénatomos alkil-tio-csoport, fenoxicsoport, 1—4 szénatomos halogén-alkil-csoport, nitrocsoport, cianocsoport, 1—4 szénatomos alkil-amino-csoport, rövidszénláncú dialkil-amino-csoport, 1—4 szénatomos alkil-szulfonil-csoport vagy adott esetben 1—4 szénatomos alkoxicsoporttal, 1—4 szénatomos alkoxicsoporttal vagy halogénatommal szubsztituált fenilcsoport, valamint difluor -metoxi-csoport, trifluor-metoxi-csoport,
1,1,2,2-tetrafluor-etoxi-csoport, 3—8 szénatomos egyenes vagy elágazó szénláncú alkenil-oxi-csoport, amely adott esetben
1—3 halogénatommal szubsztituálva lehet, valamint 3—8 szénatomos egyenes vagy elágazó szénláncú alkinil-oxi-csoport, amely adott esetben 1—3 halogénatommal szubsztituálva lehet, vagy
Y és Z együtt gyűrűt képeznek, amely adott esetben szubsztituálva lehet, amelyen belül YZ jelentése - (CH2)n-csoport, ahol n értéke 3 vagy 4, vagy (CH)4-csoport,
R1 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport, R2 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport, vagy 3—6 szénatomos cikloalkilcsoport vagy
R1 és R2 kapcsolódó szénatommal 3—6 szénatomos cikloalkilcsoportot képeznek, amely adott esetben metilcsoporttal szubsztituálva lehet;
R3 jelentése hidrogénatom, vagy a COOR3 csoport a sav sóját vagy észterét jelenti.
Azt találtuk, hogy a (II) és (III) általános képletű (2-imidazolin-2-il)-piridin- és kinolin-karbonsav-észter belső sók és ilidek kiváló herbicid hatással rendelkeznek.
A képletekben X jelentése hidrogénatom,
Y jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport,
Z jelentése hidrogénatom vagy
Y és Z együtt gyűrűt képeznek, amelyben
YZ jelentése -(CH)4-csoport,
R, jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport,
R2 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport,
R3 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport vagy alkilrészében 1—4 szénatomos fenil-alkil-csoport,
R4 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport, R5 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport vagy fenilcsoport vagy R4 és R5 együtt 5—6 szénatomos alkiléncsoportot képeznek.
Ha R1 és R2 jelentése egymástól eltérő, a (II) és (III) általános képletű vegyűletek különböző optikai izomerek formájában fordulhatnak elő, amelyek az oltalmi körbe tartoznak..
Előnyösek azok a (II) és (III) általános képletű vegyűletek, amelyek képletében R' jelentése metilcsoport, és R2 jelentése izopropilcsoport.
Azt találtuk, hogy a (II) és (III) általános képletű vegyűletek előállíthatók, ha (I) általános képletű imidazolin-2-il-piridin vagy kinolin-karbonsav:észtert vagy (IV) általános képletű karbamoil-piridint vagy kinolin-karbonsav-észtert mintegy ekvimoláris mennyiségű Vilsmeir reagenssel reagáltatunk, amely (V) általános képletű formamidból klórozószer, így foszgén, tionil-klorid vagy POC13 segítségével állítható elő, majd a kapott (II) általános képletű vegyületet alkoholos bázissal, ezután savval kezelve kapjuk a (III) általános képletű vegyületet (A reakcióvázlat).
Az eljárás közben általában klórozott szénhidrogén-oldószer jelenlétében, így metilén-klorid, diklór-etán vagy kloroform jelenlétében dolgozunk a megfelelő hőmérsékleten a lényegében teljes átalakuláshoz szükséges ideig.
Az eljárás során kiindulási anyagként alkalmazott (IV) általános képletű karbamoilok és (I) általános képletű (imidazolin-2-il)-piridinek és kinolin-karbonsavak és -észterek a 81 103 638.3 számú európai szabadalmi bejelentésben (nyilvánosságrajutás:
1981.12.16.), valamint a 382 041. és 616 747. számú USA-beli szabadalmi bejelentésben ismerteti több eljárással előállítható.
Az új (II) és (III) általános képletű (2-imidazolin-2-il)-piridinek és kinolin-karbonsav belső sók és ilidek kiváló herbicid hatást mutatnak számos fűszerű és fás, egynyári és többnyári egyszikű és kétszikű növénnyel szemben. A hatóanyagok herbicid hatása kiterjed a száraz területeken és nedves területeken honos növényekre. A hatóanyagok felhasználhatók vizes herbicid formájában is a levélzet vagy a talaj, vagy a magot vagy egyéb szaporítószervet, így gumót, rizómát vagy indát tartalmazó víz kezelésére, amelynek során a felhasználási mennyiség mintegy 0,016—4,0 kg/ha, előnyösen mintegy 0,032—2,0 kg/ha.
Természetesen a hatóanyagok a fenti 4,0 kg/ha feletti mennyiségben is alkalmazhatók a nemkívánatos növények elpusztítására, azonban a szükségesnél nagyobb menynyiségek alkalmazása gazdaságossági és környezetvédelmi szempontokból kerülendő.
-2HU 199417 Β
Az új hatóanyagok előnyösen alkalmazhatók áz alábbi növények irtására:
Elatine triandra, Sagittaria pygmaea, Scirpus hotarui, Cyperus serotinus, Eclipta alba,, Cyperus difformis, Rotál a indica, Lindernia pyridonoria, Echinochloa crus-galli, Digtaria sanguinalis, Setaria viridis, Cyperus rotundus, Convolvulus arvensis, Agropyron repens, Datura stramonium, Alopercurus myosuroides Ipomea spp., Sida spinosa, Ambrosia artemisiifolia, Eichornia crassipes, Xanthium pensylvanicum, Sesbania exaltata, Avena fatua, Abutilon ttieophi'asti, Bromus tectorum, Sorghum halepense, Lolium spp., Panicum dichotomiflorum, Matricaria spp., Amaranthus retroflexus, Cirsium arvense, Rumex iaponicus
Az új hatóanyagok előnyös szelektív herbicid hatással rendelkeznek, elsősorban különböző hüvelyes, így szójabab, valamint gabona, így búza, árpa, zab és rozs kultúrákban. Az egyes hatóanyagok szelektivitása azonban eltérő lehet.
A (II) és (III) általános képletű hatóanyagok több képviselője megdőlés elleni szerként is alkalmazható gabonakultúrákban mintegy 0,016—4,0 kg/ha mennyiségben. Mint egy 0,010 kg/ha alatti felhasználás esetén néhány hatóanyag fokozza a hüvelyesek elágazását és a gabonafélék bokrosod ását.
A vízben oldódó (II) és (III) általános képletű vegyületek vízben egyszerűen diszpergálhatók, és hígított vizes permet formájában a növény levelére vagy szaporítószerveket tartalmazó talajra kihordható. Ezek a sók felhasználhatók folyékony koncentrátumok előállítására is.
A hatóanyagok különböző készítmények, így emulgeálható koncentrátumok, folyékony koncentrátumok, nedvesíthető porok, granulátumok és hasonlók formájában szerelhetők ki, lehetővé téve így a különböző célokra történő felhasználást.
Nedvesíthető por előállításához 20—45 tömeg% finoman eloszlatott hordozót, így kaolint, bentonitot, diatomaföldet vagy attapulgitot 45—80 tömeg% aktív hatóanyaggal,
2—5 tömeg% diszpergálhatószerrel, így nátrium-lignin-szulfonáttal, és 2—5 tömeg% nemionos felületaktív anyaggal, így oktil-fenoxi-polietoxi-etanollal vagy nonil-fenoxi-polietoxi-etanollal őriünk.
Folyékony készítmény előállításához mintegy 40 tómeg% hatóanyagot mintegy 2 tömeg% gélesítő anyaggal, így bentonittal, 3 tömeg% diszpergálószerrel, így nátrium-lignin-szulfonáttal, 1 tömeg% poiietiiénglikollal és 54 tömeg% vízzel keverünk össze.
Emulgeálható koncentrátum előállításához
5—25 tömeg% hatóanyagot 65—90 tömeg% N-metil-pirrolidonban, izoforonban, butil-celloszolvban, metil-acetátban vagy hasonló oldószerben oldunk és ebben 5—10 tömeg% nemionos felületaktív anyagot, így alkil-fenoxi-polietoxi-alkoholt diszpergálunk.
A kapott koncentrátumot felhasználás előtt vízzel hígítjuk.
A talaj kezeléséhez a hatóanyagokat előnyösen granulátum formájában szereljük ki. Granulátum előállításához a hatóanyagot megfelelő oldószerben, így metilén-kloridban, N-metil-pirrolidonban vagy más hasonló oldószerben oldjuk és a kapott oldatot granulátum hordozóanyagra, így kukoricacsutkadarára, homokra, attapulgitra vagy kaolinra permetezzük. A kapott granulátum általában 3—20 tömeg% hatóanyagot és mintegy 97—80 tömeg% hordozóanyagot tartalmaz.
A találmányt közelebbről az alábbi példákkal mutatjuk be, amelyek nem jelentik az oltalmi kör korlátozását.
1. példa
MetiI-10-karboxi-5-(dimetil-amino)-2,3-dihidro-2-izopropil-2-metil-3-oxo-5H-imídazo(2’,r;
4.3) -imidazo(l,5-a)-piridin-6-ium-5-ilid előállítása
16,5 ml 12,5 tömeg%-os benzolos foszgén-oldatot cseppenként 1,18 g N,N-dimetil-formamid 125 ml meilén-kloridban felvett oldatához csepegtetünk kevertetés közben. A kapott elegyet .45 percen keresztül kevertetjük, majd 10 perces időtartam alatt részletekben 5,0 g metil-2- ((1-karbamoil-1,2-dimetil-propil)-karbamoil)-nikotinátot adunk hozzá és á kapott oldatot szobahőmérsékleten egy éjszakán keresztül kevertetjük. A reakcióelegyet telített vizes nátrium-hidrogén-karbonát oldattal mossuk, a vizes fázist elválasztjuk és metilén-kloriddal extraháljuk. A szerves fázisokat egyesítjük, szárítjuk és az oldószert csökkentett nyomáson eltávolítjuk. A maradékot dietil-éterben eldörzsöljük. így
2,38 g nyers terméket kapunk, amely metilén-klorid/hexán elegyből átkristályosítható. A termék olvadáspontja 193—195°C (bomlik).
2. példa
Metil-10-karboxi-2,3-dihidro-2-izopropil-2-metil-3-oxo-5-( 1 -pirrolidinil)-5 H-imidazo( 2’,Γ;
4.3) -imidazo( l,5-a)-piridin-6-ium-5-ilid előállítása
5,7 ml (0,0073 mól) 12,5 tömeg%-os toluolos foszgén oldatot csepperiként 0,76 ml (0,008 mól) pirrolidin-l-karboxaldehid 20 ml száraz metilén-kloridban felvett oldatához adunk kevertetés közben, majd a kapott reakcióelegyet 1 órán keresztül tovább kevertetjük. A reakcióelegyhez 2 perc alatt 2,0 g metil-2-(4-izopropil-4-metil-5-oxo-2-imi dazolidin-2-il)-nikotinátot és 1,0 ml trietil-amint tartalmazó 20 ml metilén-klorid oldatot adunk, majd a reakcióelegyet szobahőmérsékleten egy éjszakán keresztül állni hagyjuk. Ezután 50 ml vizet adunk hozzá és 10 percen keresztül kevertetjük. A vizes fázist elválasztjuk és telített nátrium-hidrogén-karbonát oldattal pH=5—6 értékre állítjuk, majd metilén-kloriddal extraháljuk. Az elválasztott fázist telített nátrium-hidrogén-karbonáttal pH=8 értékre állítjuk, majd ismét metilén3
-3HU 199417 Β
-kloriddal extraháljuk. A szerves fázisokat egyesítjük, szárítjuk és csökkentett nyomáson bepároljuk. így 1,92 g cím szerinti terméket kapunk, amelynek olvadáspontja metilén-klorid/hexán elegyből átkristályosítva 184— 5
185°C (bomlik).
Az elemanalízis alapján a kapott termék 0,2 mól vizet tartalmaz.
3. példa
Benzil-10-karboxi-5-(dimetil-amino)-2,3-dihidro-2-izopropil-2-metil-3-oxo-5H-imidazo(2’,r:4,3)-imidazo(l,5-a)-piridin-6-ium-5-ilid előállítása ml (0,096 mól) tionil-kloridot adunk 15
2,5 g (0,0071 mól) benzil-2-(4-izopropil-4-metil-5-oxo-2-il)-nikotinát 4 ml kloroformban felvett kevertetett szuszpenziójához. A reakcióelegyet 5 percen keresztül kevertetjük, majd 1,51 g (0,021 mól) N,N-dimetil-íormamidot adunk hozzá és további 3 órán keresztül kevertetjük. A reakcióelegyet csökkentett nyomáson bepároljuk és a maradékot jéggel kezeljük. A vizes elegyet hígított ammónium-hidroxiddal pH=8 értékre állítjuk és a lúgos oldatot dietil-éterrel többször extraháljuk. Az egyesített szerves fázisokat vízzel mossuk és a vizes mosófázisokat metilén-kloriddal extraháljuk. A szerves fázisokat egyesítjük, szárítjuk és vákuumban bepároljuk, így 2,91 g cím szerinti terméket kapunk, amelynek olvadáspontja aceton/éter elegyből átkristályosítva 166°C.
A fenti eljárással a megfelelő formamidból és (imidazolin-2-il)-piridinből vagy kinolin-karbonsav-észterből kapjuk a következő, X helyén hidrogénatomot tartalmazó (II) általános képletű vegyületeket.
1. táblázat
Páldasz am R 1 Rí Rj R » Rs Y Z Q Op. ’C
4 ch3 iPr CH3 c2h5 C2H5 H H 208 - 210
5 CH 3 iPr ch3 (CH2) 5- 11 H 3/4 H20 220 - 226 /bomlik/
6 CH3 iPr ch3 CH 3 cn 3 -CH-CH- -CH«CH- - 204 - 206
7 CI1 3 iPr CH 3 CH3 CH 3 ch3 H - 222 - 224
8 C!1 3 iPr CH j CH 3 c6h5 H H á%Hici 120 - 161 /bomlik/
9 CHj iPr CI13 C1I3 ch3 C2115 H 195 - 200 /bomlik/
10 CH3 iPr cn 3 CHs cn 3 H 11 - 120 - 132 /bomlik/
(R-izomer)
11. példa
10-Karboxi-5-(dimetil-amino)-2-dihidro*2-izopropil-2-metil-3-oxo-5H-imidazo(2’,r:4,3) -imidazo( 1,5-a)-piridin-6-ium-hidroxid belső só előállítása
3,5 g (0,016 mól) metil-karboxilát-ilid, 0,84 g (0,0127 mól) kálium-hidroxid és 50 ml metanol elegyét 2 órán keresztül 40°C hőmérsékleten kevertetjük. Ezután a szobahőmérsékletre hűtjük és hígított metanolos kénsavval pH=4 értékre állítjuk, majd szűrjük. A szűrletet vákuumban bepároljuk és a maradékot metilén-kloridban oldjuk. A szerves oldatot diatomaföldön szűrjük és vákuumban parciálisán bepároljuk. Szűrés után kis menynyiségű szilárd anyagot kapunk, amelynek olvadáspontja 220°C. Az oldat további bepárlásával monohidrát formájában 1,58 g (44%) cím szerinti terméket kapunk, amely aceton/ /metilén-klorid/hexán elegyből átkristályosítva 178—183°C hőmérsékleten olvad. Az elemanalízis alapján a termék 1,0 mól vizet tartalmaz.
A fenti eljárással megfelelő karboxilát-ilidek felhasználásával állíthatók elő a következő, X helyén hidrogénatomot tartalmazó, (III) általános képletű vegyületek.
táblázat
Példa· Rj Rj Rt» szám
Z Q Op. ’C
12 CH3 iPr C2H5 C2H5 H H 3/4 H20 168 - 169
13 CH3 iPr ch3 ch3 CHj H 1/2 H2SOi, 153 - 158 /bomlik/
14 CH3 iPr ch3 C6Hs H H - 224 - 226 /bomlik/
15 ch3 iPr ch3 ch, -CH-CH- -CH-CH- 1/2 H2S0i, 1/2 H20 213 - 215
16 ch3 iPr ch3 ch3 c2h5 H 3/4 H2O 150 - 153, .5
17 ch3 iPr -(CH2)5- H H 1/5 H2S0i, 1/3 CH3OH H2O 176 - 178 /bomlik/
18 CHj iPr CHs CH, H H 6 HjSOl 94 - 135 /bomlik/
(R-izomer)
-4HU 199417 Β
19. példa
Poszt-emergens herbicid hatás
A poszt-emergens herbicid hatás vizsgálatához a hatóanyagokat számos egyszikű és kétszikű növény ellen használtuk vizes-acetonos elegyben diszpergálva.
A vizsgálatokhoz a növénydugványokat mintegy 2 hétig neveltük. A hatóanyagokat aceton/víz 50:50 elegyben diszpergáltuk, az elegy 0,5 tömeg% Tween 20 felületaktív anyagot (poli-oxi-etilén-szorbitán-monolaurát, Atlas Chemical Industry) tartalmaz, majd a készítményt permetszórófej segítségével mintegy 0,016—10 kg/hektár hatóanyagmennyiségben a növényekre hordjuk. Kezelés után a növényeket üvegházba helyezzük és a szokásos körülmények között tartjuk. 4—5 héttel a kezelés után megvizsgáljuk a növényeket és a hatást az alábbi fokozatokkal értékeljük. Az eredményeket a 3. táblázat tartalmazza.
Értékelés Növények fejlődése a kontroll százalékában
- nincs hatás 0
- lehetséges hatás 1 —10
- csekély hatás 11 —25
- mérséklet hatás 26—40
- határozott károsodás 41—60
- herbicid hatás 61—75
- jó herbicid hatás 76—90
- megközelítőleg teljes kipusztulás 91 —99
- teljes kipusztulás 100
- abnormális növekedés, herbicid hatás kisebb, mint 5.
A vizsgálatok során az alábbi növényeket alkalmaztuk:
A - Echinochloa crusgalli C - Setaria viridis D -Cyperus rotundus L.
E - Avena fatua F - Agropyron repens G -Convolvulus arvensis L.
H -Xanthium pensylvanicum J - Ipomoea purpurea L - Ambrosia artemisiifolia N -Abutilin theophrasti B - vadalma K - vadmustár M -Prikysida
A fokozat és a hatóanyagkoncentráció közötti összefüggés a következő:
Fokozat (kg/ha) Koncentráció (mg/ml) 1,000 2,500
0,500 1,250
0,250 0,625
0,125 0,313
0,063 0,156
0,032 0,078
-5HU 199417 B ο © ο ο ο o os σι <js as \o cs o o o o o OS OS OS Os vD ο ο ο © ο o
OS OS OS OS [· <f sO ΙΓ) CO o
OS
3. táblázat
Poszt-emergens hatáshoz szükséges hatóanyagmennyiség /kg/hektar/ o
OS
1 1 o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o un un o o
1 • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • •
1 1 on rn m CM O © ON oo nO *d· ON r*. CM CM o o> o\ r* o o un CM o o
1 1 o o o o
1 o o • • • •
1 • • ON r* r* un
iá 1 1 on Os \
1 1 o o o O o o o o O o o o o O O o o o o o o o o o o o
1 1 • • • • • • • • • •
on 00 00 p*» nO 00 m ON σ> ON ON 00 ON ON oo oo 00 nO ON ON P^
o o o • · · on no
1 1 o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o un un o o
1 • • • • • • • • • • •
o 1 r* nD ON nO un un un ON ON ON 00 sO ON ON Os ON P^ t. CM
1 1 * *
1 o o o o o o o o o O o o O O o o un o un un
1 • t • • • • • • • • • • A • • • • • •
Pu 1 1 ON ON 00 nO nO CM ON ON no ON ON ON NO IO NO nO r> m cn
1 1 o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o un * o
w 1 1 ON ON CJN ON p·* m ON ON ON o — ON ON ON 00 00 ON OS ON ON ON NO 00 r- NO cn
1 1 o o o o o o o o o o o o o o o o o o o © o o o o o o
© 1 1 ON 00 r* n0 o ON P^ P^ o o 00 ON CM o 00 00 00 <r CM o NO NO o o
1 1 o o o o
1 o o o o o o o o o o o • • • •
1 ON ON un un
o 1 1 ON ON ON ON 00 <r ON ON ON P^ m
1 1 o o o o
1 O o • • • •
• • ON 00 *<r
« 1 1 Os ON
1 1 *
1 O o o o o o o o o o © o o o o o o un o o o
1 • • * • • • • • * • • • • • • • • •
1 1 ON ON ON 00 m o ON ON ON 00 nO ON ON ON ON nO oo NO cn
1 o o o o cn © o © o o o o cn o o o cn CM © © o
N J3 1 o cs o un CM sO o o o un CM o o un CM NO o o un CM NO cn o o un
o | o o un CM V— o o o un CM »— o un CM © o un CM T— o o © un CM
y. bO 1
0 Fn Ü 1 ! 00 un
rt
Μ B >> N C us rt n) '0 13 U r-l « -<u
Λ cn
-6HU 199417 B ooooo θ' θ' θ' (-» Ό ooooo 00 00 Ό CM CM ooo oooooooooo
OOO ΟΟΟΟΌ'ίίΝσσσ-ίΓΜ
OOOO ooo θ' 00 00 Ό 00 Ό Ό ooooo ooooo ooo oooooooooo oooo ooo θ' Ό CM Ο O 00 Ο Ο O OOO N-M'OOOO'CO'flN’- C0 CO <— Ο OOO
OOOOO θ' n- o> r·. C'
OOOOO oo oo oo oo r·' ooo o’ o o’ oooooooooo oooo ooo oor-'OfO’— oo σ r- r- n σ' σ' oo sf cm cm táblázat (folyt.) co te
I
I 4->
I (β cfl I N I o ooooo θ' θ' NT St <
ooooo oo r- r-. ic <t ooooo o r-' 00 00 Γ- -í θ'
OOOOO σ' σ' θ' Ό cm
OOOOO Ό CM Ο Ο Ο
OOOOO σ' σ' c- r- cm o
*
Γ.
OOOOO σ' σ' σ' σ' σ'
OOOOO σ' oo r- un cm ooooo θ' θ' θ' co oo ooo ooo ooo CM Ο O ο ο ο st CM ooo ooo ooo r- Ή cm oooooooooo oor'.'űNi-OMO'O'OOr'.o· oooo r- n. r- «σ ooo Ι-- Ό CM
OOOOOOOOOO OOOO ooo OOOO Ο<Τ-— OOO O'O'CM’- 00 Ό CM
OOOOOOOOOO σσσΌησσ. σσ-ί oooo σ' σ' σ> σ'
Ο Ο Ο σ' σ' οο oooooooooo oooo oooococMr-cj'cr'O'oor''· σι oo n ooooo σ 00 CO f) ooooo σ' σ' σ' tn ooo
N CM oooo ooo 00 00 σ' 00 Ό CM ·>-
J3 1 1 O o © cn o o o tn cn o o o o o o tn cn o o o tn cn o o o tn o o o
00 ι o o m CN o o m CN \D o o tn o o tn CN \O o o m CN sO o o m CN o o m
Λί 1 O un CN *“ o o in CN T— O o un CN o un CN o o un CN *- o o un CN r- o m CN
I
I
I
I 00 I Cd I tO ! c I cd I '0 I U I ee ι te un
CO sr oo
-7HU 199417 B oooo ooo oooo ooooo ooooo oooooo
.... ... ··.» ····· · · 1 · · ·····* n r- o r- co cm oo oo oo cm cn α\ σ> ® \ű σ\ oo r- cn ·>— α\ σι σ> σ\ r> \o oooo ooo oooo ooooo ooooo oooooo rs is ο oo o o\ oo rt cm <r cm ο ο O ό cm ο ο ο ® rt n cm ο o oooo ooo oooo ooooo ooooo oooooo oooo ooo σισισηοο σι σι σι co rt σ> σι is r- < <n cn cn cn oo rs táblázat (folyt.
cn
4-1 flj cfl χ: N
O 00 A!
O fn cfl >1
C rt '0
4J rt ctí oooo <r cm ·>- ο oooo
CO CM -ooo |S |S CM o o o CM <- Ο oooo ooooo ooooo OOOOOO ΟΜοοσιΐη cn is is rt rt oo rs is ·ο· ο σ σι oo co rs rs oooo ooooo ooooo oooooo oo rs <j cm cn cn ση ι~» rs σ> ση ση cn rt σι σι σ> σι σι cm oooo ooo oooo ooooo ooooo oooooo σ\ σ> σι rt oo cm cm σ σ <j cm σ σ co rt sr σ> σ σ co rt σ σι σ σ c- rt oooo á á ο' o oooo M 00 rt >ooo ό <r voooo ooooo ooooo oooooo 00 00 Cs CM CO Φ rt rt Ο On rs rs CM CM On OM 00 |s. C- CM ooo oooo ooooo ooooo oooooo co rt cm cn cn oo co σ σ μ rt rt cn σι oo oo <r cn σ> σ> rt rt cm
o o o m o o o o o o ΙΓ) o o o Irt cn o o o tn cn o o o Irt cn
o o m CM o o tn o o tn CM o o m CM o o irt CM o o irt CM
o ir» CM T- o LD CM o tn CM o m CM T· o o m CM • o m CM O
co
-8HU 199417 Β
20, példa
Pre-emergens herbicid hatás
A pre-emergens herbicid hatás vizsgálatához az egyszikű és kétszikű növények magjait a talajjal kevertük és a mintegy 5 1 inch magas talaj tetejére ültettük elkülönített cserepekben. Az ültetés után a cserepeket a hatóanyagok vizes-acetonos oldatával permeteztük be, amelynek során mintegy 0,016—10 kg/hektár hatóanyagot hordtunk ki. A kezelt cserepeket növényházba helyeztük, megöntöztük .és a szokásos körülmények között tartottuk. 4—5 héttel a kezelés után elvégeztük az értékelést az előbbi példában megadott fokozatokkal.·
Az eredményeket a következő táblázat tartalmazza. A fokozat és a hatóanyagkoncentráció közötti összefüggés azonos a 19. példában megadott összefüggéssel.
4. táblázat
Pre-emergens hatáshoz szükséges hatóanyagmennyise'g /kg/hektár/ — — ______-__· ’ - - ---» _____________
Hatóanyag peldaszáma Fokozat kg/ha A B C D ε F G H J K L M N
8.000 9.0 9.0 9.0 9.0 9.0 9.0 9.0 9.0 9.0 • 9.0 9.0 9.0
1 .500 8.0 9.0 9.0 9.0 9.0 9.0 9.0 8.0 8.0 9.0
.250 7.0 9.0 9.0 8.0 8.0 9.0 9.0 8.0 0.0 9.0
. 125 3.0 8.0 7.0 7.0 9.0 9.0 9.0 8.0 0.0 9.0
.063 1.0 4.0 5.0 0.0 1.0 9.0 7.0 1.0 0.0 8.0
.032 0.0 3.0 3.0 0.0 0.0 9.0 0.0 1.0 0.0 2.0
.016 0.0 1.0 0.0 0.0 0.0 9.0 0.0 0.0 0.0 1.0
2 5.000 9.0 9.0 9.0 9.0 9.0 9.0 9.0 9.0 9.0 9.0 9.0 9.0 9.0
.500 8.0 9.0 9.0 9.0 9.0 7.0 0.0 9.0
.250 6.0 0.0 2.0 9.0 9.0 5.0 0.0 8.0
3 .125 0.0 2.0 0.0 9.0 8.0 0.0 0.0 7.0
.063 0.0 0.0 0.0 3.0 2.0 0.0 0.0 5.0
.032 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 3.0
.016 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0
.500 6.0 9.0 6.0 9.0 9.0 2.0 9.0
11 .250 0.0 2.0 3.0 9.0 9.0 1.0 0.0 8.0
.125 0.0 0.0 0.0 4.0 9.0 0.0 0.0 4.0
.500 8.0 9.0 9.0 9.0 9.0 8.0 4.0 9.0
.250 4.0 7.0 5.0 9.0 9.0 7.0 2.0 8.0
.125 3.0 7.0 1.0 9.0 2.0 6.0 1.0 8.0
13 .063 0.0 0.0 0.0 4.0 0.0 2.0 0.0 2.0
.032 0.0 0.0 0.0 2.0 0.0 0.0 0.0 0.0
.016 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0
14 .500 8.0 4.0 8.0 9.0 9.0 7.0 8.0 9.0
.250 6.0 2.0 7.0 9.0 3.0 4.0 4.0 8.0
.125 2.0 2.0 3.0 9.0 0.0 1.0 2.0 3.0
.500 2.0 6.0 6.0 8.0 6.0 2.0 0.0 4.0
8 .250 2.0 3.0 0.0 4.0 2.0 1.0 0.0 2.0
.125 1.0 1.0 ’o.o 2.0 0.0 0.0 0.0 1.0
.500 4.0 9.0 4.0 9.0 5.0 5.0 7.0 6.0
15 .250 2.0 7.0 2.0 2.0 1.0 2.0 3.0
.500 8.0 6.0 0.0 4.0 8.0 0.0 0.0 7.0
9 .250 2.0 4.0 0.0 0.0 8.0 0.0 0.0 3.0
.500 7.0 4.0 2.0 7.0 9.0 0.0 0.0 8.0
16 .250 4.0 4.0 1.0 7.0 9.0 0.0 0.0 7.0
.125 0.0 4.0 0.0 2.0 9.0 0.0 0.0 3.0
.500 8.0 9.0 9.0 9.0 9.0 8.0 2.0 8.0
10 .250 5.0 9.0 7.0 9.0 9.0 8.0 1.0 8.0
.125 2.0 8.0 5.0 9.0 9.0 4.0 0.0 7.0
.063 1.0 2.0 3.0 2.0 2.0 1.0 0.0 5.0
.500 2.0 7.0 2.0 9.0 9.0 4.0 0.0 6.0
.250 0.0 2.0 0.0 9.0 2.0 1.0 0.0 2.0
1 / .125 0.0 1.0 0.0 2.0 8.0 0.0 0.0 1.0
.500 7.0 9.0 8.0 9.0 9.0 8.0 2.0 fi A
18 .250 3.0 8.0 7.0 9.0 9.0 4.0 1.0 O .U fi a
.125 1.0 2.0 5.0 9.0 9.0 4.0 0.0 ö .U 7 A
.063 0.0 2.0 3.0 5.0 9.0 2.0 0.0 / ♦ U 4.0
-9HU 199417 Β

Claims (1)

  1. Eljárás a (II) és (III) általános képletű (2-imidazolin-2-il) -piridin-, kinolin-karbonsav -észter belső sók és ilidek előállítására, a képletben
    X jelentése hidrogénatom,
    Y jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport,
    Z jelentése hidrogénatom vagy
    Y és Z együtt gyűrűt képeznek, amelyben YZ jelentése -(CH)4-csoport,
    R, jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport, R2 jelentése 1— szénatomos alkilcsoport, R3 jelentése I—4 szénatomos alkilcsoport vagy alkilrészében 1—4 szénatomos fenil-alkil-csoport,
    R4 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport, Rj jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport vagy fenilcsoport vagy R4 és K5 együtt o—6 szénatomos alkiléncsoportot képeznek, azzal jellemezve, hogy (I) általános képletü (imidazolin-2-il)-piridinvagy kinolin-karbonsav-észtert vagy (IV) általános képletü karbamoil-piridin- vagy kinolin-karbonsav-észtert, — a szubsztituensek jelentése a tárgyi körben megadott — ekvimoláris mennyiségű (V) általános képletű Vilsmeir reagenssel reagáltatunk, — a szubsztituensek jelentése a tárgyi körben megadott — a kapott terméket kívánt esetben alkoholos bázissal, majd savval kezeljük és a végterméket izoláljuk.
HU87212A 1986-01-24 1987-01-23 Process for producing pyridinium inner salts and ilides HU199417B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/822,098 US4698092A (en) 1986-01-24 1986-01-24 5H-imidazo[2',1':4,3]imidazo-[1,5a]pyridin-6-ium salts and their use as herbicidal agents

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT44693A HUT44693A (en) 1988-04-28
HU199417B true HU199417B (en) 1990-02-28

Family

ID=25235134

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU87212A HU199417B (en) 1986-01-24 1987-01-23 Process for producing pyridinium inner salts and ilides

Country Status (18)

Country Link
US (1) US4698092A (hu)
EP (1) EP0231800B1 (hu)
JP (1) JP2502561B2 (hu)
KR (1) KR900005517B1 (hu)
AT (1) ATE86996T1 (hu)
AU (1) AU586730B2 (hu)
BR (1) BR8700310A (hu)
CA (1) CA1329202C (hu)
DE (1) DE3784744T2 (hu)
DK (1) DK169105B1 (hu)
ES (1) ES2054624T3 (hu)
FI (1) FI84354C (hu)
GR (1) GR3007471T3 (hu)
HU (1) HU199417B (hu)
IE (1) IE59790B1 (hu)
IL (1) IL81330A (hu)
YU (1) YU45933B (hu)
ZA (1) ZA87518B (hu)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DK1521835T3 (da) 2002-07-09 2010-07-05 Basf Plant Science Gmbh Anvendelse af AHAS mutantgener som selektionsmarkør ved transformation af kartofler
EP2319872A1 (en) 2009-11-04 2011-05-11 BASF Plant Science GmbH Amylopectin type starch with enhanced retrogradation stability

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4179277A (en) * 1976-03-12 1979-12-18 Bayer Aktiengesellschaft 4,5-Dichloroimidazole-2-carboxylic acid derivatives
US4143142A (en) * 1976-09-24 1979-03-06 Adhikary Parimal K Novel pyrido-imidazo-indoles, compositions and method therewith
US4207320A (en) * 1978-08-28 1980-06-10 Warner-Lambert Company Amino-substituted imidazo[1,2-a:3,4-a']diquinolin-15-ium salts compositions and method of use
IL62794A0 (en) * 1980-06-02 1981-07-31 American Cyanamid Co Substituted nicotinic acid esters and salts thereof and their use as herbicidal agents
HU183330B (en) * 1981-02-13 1984-04-28 Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet Process for producing new of 2,4,8-triazaphenalenium-salts
EP0166907A3 (en) * 1984-06-04 1988-09-14 American Cyanamid Company Herbicidal 2-(2-imidazolin-2-yl)-fluoroalkoxy-, alkenyloxy- and alkynyloxypyridines and quinolines

Also Published As

Publication number Publication date
DE3784744T2 (de) 1993-10-07
EP0231800A2 (en) 1987-08-12
DK169105B1 (da) 1994-08-15
EP0231800A3 (en) 1988-10-19
FI84354B (fi) 1991-08-15
YU8987A (en) 1988-08-31
ATE86996T1 (de) 1993-04-15
DE3784744D1 (de) 1993-04-22
KR900005517B1 (ko) 1990-07-30
CA1329202C (en) 1994-05-03
US4698092A (en) 1987-10-06
HUT44693A (en) 1988-04-28
ZA87518B (en) 1987-09-30
ES2054624T3 (es) 1994-08-16
IE870181L (en) 1987-07-24
KR870007124A (ko) 1987-08-17
YU45933B (sh) 1992-09-07
JP2502561B2 (ja) 1996-05-29
FI870292A0 (fi) 1987-01-23
EP0231800B1 (en) 1993-03-17
IE59790B1 (en) 1994-04-06
AU6796787A (en) 1987-07-30
FI84354C (fi) 1991-11-25
BR8700310A (pt) 1987-12-08
JPS62228077A (ja) 1987-10-06
AU586730B2 (en) 1989-07-20
IL81330A (en) 1991-01-31
IL81330A0 (en) 1987-08-31
GR3007471T3 (hu) 1993-07-30
DK38387D0 (da) 1987-01-23
FI870292A (fi) 1987-07-25
DK38387A (da) 1987-07-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2017734C1 (ru) Производные пиримидина, проявляющие гербицидную активность
US5104443A (en) Heterocyclic 2-alkoxyphenoxysulfonylureas and the use thereof as herbicides or plant growth regulators
HU186742B (en) Herbicide composition and process for preparing the active substance of the composition
LT3663B (en) Pyridine derivatives, process for their production, herbicidal method and composition
JPS63115870A (ja) ２−フエノキシピリミジン誘導体および除草剤
US4749403A (en) Herbicidal derivatives of imidazolidinone and imidazolidine thione
RU2065861C1 (ru) N-пиразолил-1,2,4-триазоло-[1,5-с]-пиримидин-2-сульфонамидные соединения, способ их получения, гербицидная композиция и способ борьбы с нежелательной растительностью
US4459409A (en) Process for the preparation of 2,3-quinolinedicarboxylic acids
JPS6011474A (ja) 置換４，５−ジメトキシピリダゾン、その製法及び該化合物を含有する除草剤
CA1077037A (en) Triazolotriazines
US4623377A (en) 1,2,3,4-tetrahydroquinolin-1-ylcarbonylimidazoles and herbicidal use thereof
US4439607A (en) Method for the preparation of certain pyridine and quinoline 2,3-dicarboxylic anhydrides
HU203833B (en) Herbicide composition containing substituted thieno- and furo-imidazo-pyrrolo-pyridine-dion derivative and process for producing the active component
JP2787590B2 (ja) 複素環置換フエノキシスルホニル尿素、それらの製造方法および除草剤または植物生長調整剤としての用途
HU199417B (en) Process for producing pyridinium inner salts and ilides
US5438035A (en) Methods for controlling undesirable plant species with benzodiazepine compounds
US5062881A (en) 2-(1-substituted-2-imidazolin-2-yl)benzoic and nicotinic acids and a method for their preparation
CS242883B2 (en) Herbicide and method of its efficient component production
EP0590834B1 (en) Phenylimidazole derivatives, processes for production thereof, herbicides comprising said derivatives, and usages of said herbicides
US5213607A (en) 2-(1-substituted-2-imidazolin-2-yl) benzoic and nicotinic acids and method for their preparation
JPS62175472A (ja) 新規な除草性イミダゾリノン類
US4791201A (en) 5H-imidazo[2&#39;,1&#39;:4,3]imidazo[1,5a]pyridin-6-ium salts and processes for their production
US4126444A (en) Substituted imidazo (1,5-D)-as-triazin-4-ols, and herbicidal use thereof
JP3513781B2 (ja) １−｛［α−シクロプロピル−α−（置換オキシ）−ｏ−トリル］スルフアモイル｝−３−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素除草剤
JPH0753515A (ja) テトラヒドロフタルイミド誘導体およびそれを有効成分とする除草剤

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628