FI84354B

FI84354B - 2,3-dihydro-2-isopropyl-2-metyl-3-oxo -5-(substituerad amino)-5h-imidazo/2',1':4,3/imidazo/1,5-a/pyridin-6 -ium-10-karboxylsyraderivat, deras anvaendning foer kontrollering av vaxternas vaexning och foerfarande foer framstaellning av dem.

Info

Publication number: FI84354B
Application number: FI870292A
Authority: FI
Inventors: Marinus Los
Original assignee: American Cyanamid Co
Priority date: 1986-01-24
Filing date: 1987-01-23
Publication date: 1991-08-15
Also published as: DE3784744T2; IE59790B1; BR8700310A; CA1329202C; AU586730B2; HUT44693A; HU199417B; YU8987A; IE870181L; FI870292A; DE3784744D1; EP0231800A2; KR870007124A; GR3007471T3; JPS62228077A; IL81330A0; EP0231800B1; US4698092A; DK38387D0; FI84354C

Description

1 84354 2,3-dihydro-2-isopropyyli-2-metyyli-3-okso- 5- (substituoitu amino)-5H-imidatso[2', 1' :4,3]imidatso[l, 5-a]pyridin-6-ium- 10-karboksyylihappojohdannaiset, niiden käyttö kasvien kasvun kontrolloimiseen ja menetelmä niiden valmistamisek- 5 si

Herbisidisiä imidatsolin-2-yyli-pyridiini- ja -kinoliinikarboksyylihappoja ja niiden estereitä ja suoloja, joilla on kaava (1), menetelmiä niiden valmistamiseksi 10 ja niiden käyttö on kuvattu EP-patenttihakemuksessa 81 103 368.3, julkaistu 16.12.1981, ja käsittelyn alaisena olevassa US-patenttihakemuksessa, sarjanumero 616 747, jätetty 4.6.1984,

X

15 A

Y——C02R3 Ri Z_l^ J—<fN R2 (1) N fj)-\=0

H

20 jossa kaavassa X on H, halogeeni, metyyli tai hydroksyyli; Y ja Z ovat kumpikin vety, halogeeni, C^-alkyyli, alempi hydroksialkyyli, C^-alkoksi, C1_4-alkyylitio, f enoksi, 25 C1.4-halogeenialkyyli, nitro, syaani, C1.4-alkyyliamino, di-alempi-alkyyliamino tai C1.4-alkyylisulfonyyli tai fenyyli, joka on mahdollisesti substituoitu yhdellä C1.4-alkyylillä, C1.4-alkoksilla tai halogeenilla, difluorimetoksi, trifluo-rimetoksi, 1,1,2,2,-tetrafluorietoksi, suora tai haarautu-30 nut C3.8-alkenyylioksi, joka on mahdollisesti substituoitu 1-3 halogeenilla tai suora tai haarautunut C3.8-alkynyyli-oksi, joka on mahdollisesti substituoitu 1-3 halogeenilla, tai Y ja Z yhdessä muodostavat renkaan, joka voi olla substituoitu ja jossa YZ merkitsee ryhmää -(CH2)n-, jossa 35 n on kokonaisluku 3 tai 4, tai (CH)4; R: on Cx.4-alkyyli; R2 2 8 4 3 5 4 on C1.4-alkyyli tai C3_6-sykloalkyyli; tai Rx ja R2 yhdessä hiiliatomin kanssa, johon ne ovat kiinnittyneet, merkitsevät C3.6-sykloalkyyliä, joka on mahdollisesti substituoitu metyylillä; ja R3 on vety tai COOR3 tarkoittaa hapon suolaa 5 tai esteriä.

Esillä oleva keksinnön kohteena ovat uudet herbisi-diset 2,3-dihydro-2-isopropyyli-2-metyyli-3-okso- 5-(substituoitu amino)-5H-imidatso[2',1':4,3]imidatso- [1,5-a]pyridin-6-ium-10-karboksyylihappojen ja niiden 7,8- 10 bentsofuusioituneiden johdannaisten esterit ja sisäiset suolat, joilla on kaava C0„ f) C00R-. I 2 ^ ch3 1 CH3 /Nv 15 r il-r^X —CH(CH3)2 I I 3 2 V_L γ—-5=^0 γ A^N'Q'N-— 0 tai I © I z©l Z ^N\ ^ NNv V V R4 \

„ . TT III

20 jossa II

Y on vety tai C1.4-alkyyli ja Z on vety tai Y ja Z yhdessä niiden välissä olevien hiiliatomien kanssa muodostavat fuusioituneen bentseenirenkaan; R3 on metyyli tai bentsyyli; 25 ja R, on C1.4-alkyyli ja R5 on C1.4-alkyyli tai fe- nyyli tai R4 ja R5 yhdessä niiden välissä olevan typpi-atomin kanssa muodostavat pyrrolidiini- tai piperidiini-renkaan; — ja niiden tautomeerit ja optiset isomeerit.

30 Keksinnön mukaiset uudet yhdisteet valmistetaan sopivasti siten, että yhdiste, jolla on kaava (IV) y——co„r., ch_, - 3 | -3 35 - -—c— NH — (j: — conh2 (IV) o CH(CH3)2 3 84354 tai kaava (I) -C02R3 CH3 5 z -U --CH(CH > fT o dl

H

joissa Y, Z ja R3 ovat patenttivaatimuksessa 1 määritel-10 lyt, saatetaan reagoimaan suunnilleen ekvimolaarisen määrän kanssa Vilsmeir-reagenssia, joka on valmistettu kaavan R4R5NCHO mukaisen formamidin, jossa R4 ja R5 ovat patenttivaatimuksessa 1 määritellyt, ja kloorausaineen kuten fosgeenin, tionyylikloridin tai P0Cl3:n välisellä 15 reaktiolla, jolloin saadaan kaavan II mukainen yhdiste, ja haluttaessa käsitellään kaavan II mukaista yhdistettä alkoholipitoisella emäksellä ja sen jälkeen hapolla kaavan III mukaisen yhdisteen saamiseksi. Tämä menetelmä on kuvattu seuraavassa kaaviossa I.

20 Reaktio suoritetaan normaalisti klooratun hiilive- tyliuottimen kuten metyleenikloridin, dikloorietaanin, kloroformin tai senkaltaisen läsnäollessa ympäristön lämpötilassa aikana, joka on riittävä reaktion olennaista päättymistä varten.

4 84354

Reaktiokaavio I

5 Y——CO7R3 CH-, „ .. Y——CO2R3 CH-> Z—J—C—NH—C—C0NH2 Δ Z—L J—CH(CH3)2 N l T N N-1=0

0 CH(CH3)2 I

J ^ H

IV I

10 15 $00.2 or R4R5NCH0 + C0C12 or V POCI3 I_ 20 jr0*· c„3 X2R3 =«3 |X|-TN'j-CH(CH3»2 alkoholi- jX|-^ '—CH(CH3»2 25 '“Ln N-1=0 Y_X-N^N-Lo zy\ z/\ R4 R5 R·* R5 30 m n 5 84354 jossa reaktiokaaviossa Y, Z, R3, R, ja R5 merkitsevät samaa kuin on määritelty edellä kaavan II ja kaavan III yhteydessä.

Kaavan IV mukaiset karbamoyyli- ja kaavan I mukai-5 set (imidatsolin-2-yyli)pyridiini- ja -kinoliinikarboksyy-lihapot ja esterit, jotka ovat sopivia käytettäväksi välituotteina valmistettaessa keksinnön mukaisia yhdisteitä, joilla on kaava II tai III, voidaan valmistaa erilaisilla menetelmillä, joita on kuvattu EP-patenttihakemuksessa 10 8 110 368.3, julkaistu 16.12.1981, ja US-patenttihakemuk- sessa nr:t 382 041 ja 616 747, joihin tässä yhteydessä viitataan.

Keksinnön mukaiset uudet kaavan II tai III mukaiset yhdisteet ovat erittäin tehokkaita herbisidisiä ainei-15 ta käytettäväksi ruohomaisten ja puumaisten yksivuotisten ja monivuotisten, yksisirkkaister* ja kaksisirkkaisten kasvien poikkuksellisen suuren määrän kontrolloimiseksi. Lisäksi nämä yhdisteet ovat herbisidisesti tehokkaita rikkaruohojen torjumiseksi, jotka ovat synnynnäisiä sekä kui-20 villa maa- että märillä maa-alueilla. Ne ovat myös käyttökelpoisia vesikasvien herbisideinä ja ovat tehokkuudeltaan ainutlaatuisia kontrolloitaessa edellä mainittuja kasveja, jolloin niitä levitetään näiden kasvien lehdistöön tai maaperään tai veteen, jotka sisältävät siemeniä tai muita 25 mainittujen kasvien lisääntymiselimiä kuten juurimukuloita, juurakolta tai rönsyjä, levitettävien määrien ollessa noin 0,016p4,0 kg/ha ja edullisesti noin 0,032-2,0 kg/ha.

On tietenkin selvää, että käyttömääriä yli 4,0 kg/ha voidaan myös levittää ei-haluttujen kasvilajien te-30 hokasta hävittämistä varten; kuitenkin on vältettävä käyttämästä suurempia määriä kuin mitä tarvitaan ei-haluttujen kasvien tuhoamiseksi, koska ylimääräisten määrien levittäminen on kallista eikä sillä ole mitään hyödyllistä vaikutusta ympäristöön.

35 Keksinnön mukaisilla yhdisteillä kontrolloitavia kasveja ovat: Elatine triandra, Sagittaria pygmaea, Scir- 6 84354 pus hotarui, Cyperus serotinus, Eclipta alba, Cyperus dif-formis, Rotala indica. Lindernia pyridonoria, Echinochloa crus-galli, Digtaria sanguinalis, Setaria viridis, Cyperus rotundus, Convolvulus arvensis, Agropyron repens, Datura 5 stramonium, Alopercurus myosuroides, Ipomoea spp., Sida spinosa, Ambrosia artemisiifolia, Eichornia crassipes, Xanthium pensylvanicum, Sesbania exaltata, Avena fatua, Abutilon theophrasti. Bromus tectorum, Sorzhum halepense, Lolium spp., Panicum dichotomiflorum, Matricaria spp., 10 Amaranthus retroflexus, Cirsium arvense ja Rumex iaponi-cus.

On todettu, että keksinnön mukaiset yhdisteet, joilla on kaava II tai III ovat yleensä selektiivisiä her-bisidejä, erikoisesti tehokkaita haitallisten rikkaruoho-15 jen kontrolloimiseksi palkokasvien kuten soijapapujen, ja viljakasvien kuten vehnän, ohran, kauran ja rukiin läsnä ollessa. Kuitenkin tietyt yhdisteet ovat vähemmän selektiivisiä tässä suhteessa.

Myös on todettu että useat kaavan II tai III mukai-20 sista yhdisteistä ovat tehokkaita lakoontumista estävinä aineina viljalaihoissa, kun niitä levitetään määrinä noin 0,016-4,0 kg/ha. Käytettäessä määrinä, jotka eivät ylitä noin 0,010 kg/ha, on myös todettu että tietyt näistä yhdisteistä ovat tehokkaita palkokasvien haaraantumisen ja 25 viljakasvien juuriversojen lisäämiseksi.

Sellaiset kaavan II tai III mukaiset yhdisteet, jotka ovat vesiliukoisia, voidaan yksinkertaisesti dis-pergoida veteen ja levittää laimeana vesisuihkeena kasvien lehdistöön tai maaperään, jossa on niiden lisääntymiseli-30 miä. Nämä suolat soveltuvat myös juoksevien väkevöitteiden muodostamiseen.

Nämä yhdisteet soveltuvat myös emulgoituvien väkevöitteiden, juoksevien väkevöitteiden, kostuvien jauheiden, rakeiden ja senkaltaisten muodostamiseen, jolloin 35 aikaansaadaan koostumuksen suhteen suuri valinnan vapaus spesifisiä tarkoituksia varten.

7 84354

Kostuvat jauheet voidaan valmistaa jauhamalla yhteen noin 20-45 paino-% hienojakoista kantajaa kuten kaoliinia, bentoniittia, piimaata, attapulgiittia tai senkaltaista, 45-80 paino-% aktiivista yhdistettä, 2-5 paino-% 5 dispergoimisainetta kuten natriumlignosulfonaattia ja 2-5 paino-% ei-ionista pinta-aktiivista ainetta kuten oktyy-lifenoksipolyetoksi-etanolia, nonyylifenoksi-polyetoksi-etanolia tai senkaltaista.

Tyypillinen juokseva neste voidaan valmistaa se-10 koittamalla yhteen noin 40 paino-% aktiivista aineosaa, noin 2 paino-% hyytymisainetta kuten bentoniittia, 3 paino-% dispergoimisainetta kuten natriumlignosulfonaattia, 1 paino-% polyetyleeniglykolia ja 54 paino-% vettä.

Tyypillinen emulgoituva väkevöite voidaan valmis-15 taa liuottamalla noin 5-25 paino-% aktiivista aineosaa noin 65-90 paino-%:iin N-metyylipyrrolidonia, isoforonia, butyylisellusolvea, metyyliasetaattia tai senkaltaista ja dispergoimalla siihen noin 5-10 paino-% ei-ionista pinta-aktiivista ainetta kuten alkyylifenoksipolyetoksi-alkoho-20 lia. Tämä väkevöite dispergoidaan veteen käytettäväksi nestesuihkeena.

Kun keksinnön mukaisia yhdisteitä on käytettävä herbisideinä maaperäkäsittelyissä voidaan yhdisteet formuloida rakeisiksi tuotteiksi ja levittää tällaisina. Rakei-25 nen tuote voidaan valmistaa liuottamalla aktiivinen yhdiste liuottimeen kuten metyleenikloridiin, N-metyylipyrroli-doniin tai sen kaltaiseen ja suihkuttamalla siten valmistettu liuos rakeiseen kantajaan kuten maissintähkärouhei-siin, hiekkaan, attapulgiittiin, kaoliiniin tai sen kal-30 täiseen.

Siten valmistettu rakeinen tuote käsittää yleensä noin 3-20 paino-% aktiivista aineosaa ja noin 97-80 paino-% rakeista kantajaa.

Keksinnön edelleen ymmärtämiseksi esitetään seuraa- 35 vat esimerkit pääasiassa tiettyjen spesifisten yksityis- 8 84354 kohtien kuvaamiseksi. Mikäli toisin ei ole ilmoitettu ovat kaikki osat paino-osia.

Esimerkki 1

Metyyli-10-karboksi-5-(dimetyyliamino)-2,3-dihydro-5 2-isopropyyli-2-metyyli-3-okso-5H-imidatso- [2',1':4,3]imidatso[1,5-a]pyridin-6-ium-5-ylidin valmistus__ —CO2CH3 <^h3 10 J—CONH-C—C0NH2

N I

CH(CH3)2 C0C12 (CH3)2N—CHO 15 co2ch3 A ?H3 aN-CH(CH3)2 A/N_n--1=0

20 M

N(CH3)2

Fosgeenin 12,5-%:inen liuos bentseenissä (16,5 ml) lisätään pisaroittain N,N-dimetyyliformamidin (1,18 g) sekoitettuun liuokseen metyleenikloridissa (125 ml). Sen 25 jälkeen kun saatua sakkaa on sekoitettu 45 minuuttia, lisätään kiinteätä metyyli-2-[(1-karbamoyyli-l,2-dimetyyli-propyyli)karbamoyyli]nikotinaattia (5,0 g) annoksittain 10 minuutissa ja saatua liuosta sekoitetaan ympäristön lämpötilassa yli yön. Reaktioseos pestään natriumbikarbonaatin 30 kyllästetyllä vesiliuoksella ja vesikerros erotetaan ja uutetaan metyleenikloridilla. Orgaaniset faasit yhdistetään, kuivataan ja liuotin poistetaan vähennetyssä paineessa. Saatua jäännöstä sekoitetaan dietyylieetterin kanssa, jolloin saadaan 2,38 g otsikon yhdistettä raaka-35 tuotteena, jolla uudelleenkiteytettynä metyleenikloridin ja heksaanin seoksesta on sulamispiste 193-195°C, (hajoaa).

9 84354

Esimerkki 2

Metyyli-10-karboksi-2,3-dihydro-2-isopropyyli-2-metyyli-3-okso-5-(1-pyrrolidinyyli)-5H-imidatso-[2',1':4,3] imidatso[ 1,5-a]pyridin-6-ium-5-ylidin 5 valmistus__ C°2ch3 rH3 J-C*-—CH(CH3)2 n fjJ--b=0 10 C0C12 I-s

1 | N—CHO

. N(C2Hj)3 15 f°2CH3 A CH3 -ΑΝχ—ch(ch3)2 N N-Lo

•Y

20 f "s . - Fosgeenin liuos tolueenissa (5,7 ml, 12,5 % fosgee- nia, 0,0073 moolia) lisätään pisaroittaan pyrrolidiini-1-25 karboksialdehydin (0,76 ml, 0,008 moolia) sekoitettuun liuokseen kuivassa metyleenikloridissa (20 ml) ja saadun seoksen annetaan seistä 1 tunti. Lisätään metyleeniklori-diliuos (20 ml), joka sisältää metyyli-2-(4-isopropyyli- 4-metyyli-5-okso-2-imidatsolin-2-yyli)nikotinaattia (2,0 30 g) ja trietyyliamiinia (1,0 ml), 2 minuutin aikana ja saadun reaktioseoksen annetaan seistä ympäristön lämpötilassa yli yön. Lisätään vettä (50 ml) ja seosta sekoitetaan 10 minuuttia. Vesipitoinen faasi erotetaan ja pH säädetään arvoon 5-6 natriumbikarbonaatin kyllästetyllä liuoksella 35 ennen uuttamista metyleenikloridilla. Erotetun vesipitoisen faasin pH säädetään arvoon 8 natriumbikarbonaatin kyl- ίο 8 4 354 lästetyllä vesiliuoksella ennen uutta uuttamista metylee-nikloridilla. Orgaaniset uutteet yhdistetään, kuivataan ja väkevöidään vähennetyssä paineessa, jolloin saadaan 1,92 g otsikon yhdistettä, jolla uudelleenkiteytettynä metyleeni-5 kloridin ja heksaanin seoksesta on sulamispiste 184-185°C (hajoaa).

Alkuaineanalyysi osoittaa saadun tuotteen sisältävän 0,2 H20.

Esimerkit 3-10 10 Bentsyyli-10-karboksi-5-( dimetyyliamino )-2,3-dihyd- ro-2-isopropyyli-2-metyyli-3-okso-5H-imidatso-[2 ' , 1' : 4,3]imidatso[1,5-a]pyridin-6-ium-5-ylidin valmistus___ /X xo2ch2c6h5 15 f I ίΗ3 --CH(CH3 ) 2 N fjj-fc=0

H

20 soci2 (ch3)2n—cho co2ch2c6h5 JL ch3 1^]-^Νχ—1CH(CH3)2

: 25 L 1 I

-^=0

•T

n(ch3)2

Tionyylikloridia (7 ml, 0,096 moolia) lisätään bentsyyi-2-( 4-isopropyyli-4-metyyli-5-okso-2-yyli )-nikoti- 30 naatin (2,5 g, 0,0071 moolia) sekoitettuna suspensioon kloroformissa (4 ml). 5 minuutin sekoittamisen jälkeen lisätään N,N-dimetyyliformamidia (1,51 g, 0,021 moolia) ja sekoittamista jatketaan 3 tuntia. Reaktioseosta väkevöidään vähennetyssä paineessa ja jäännöstä käsitellään jääl- 35 lä. Vesipitoisen seoksen pH säädetään arvoon 8 laimealla ammoniumhydroksidilla ja emäksistä liuosta uutetaan useil- il 84354 la annoksilla dietyylieetteriä. Yhdistetyt orgaaniset uutteet pestään vedellä ja vesipesunesteet uutetaan metylee-nikloridilla. Orgaaniset uutteet yhdistetään, kuivataan ja väkevöidään tyhjössä, jolloin saadaan 2,91 g otsikon yh-5 distettä, jolla uudelleenkiteytettynä asetonin ja eetterin seoksesta on sulamispiste 166°C.

Käyttämällä hyväksi edellä mainittua menetelmää ja tarkoituksenmukaista (imidatsolin-2-yyli)pyridiini- ja -kinoliinikarboksyylihappo-esteriä ja formamidia saadaan 10 seuraavassa taulukossa I luetellut kaavan II mukaiset tuotteet.

i2 84 354 A /-V s~\.

r-i -r-ι ·γ-I -n <3 id rd td v5 Ö β 3 ο ο vo ό <r — o cm

o —' CM O CM Ό G CO

O-CMCMCMCM — CM —

CO

I I I I I I I

oo o <r cm ο ι-ο o

O CM O CM CM CT> CM

CN (N IN (N - -h rt o CM —

CM

<r c = , CM u

0*1 I m I I —: I

c

X

O'

O

II

a x m x 7 , O X cm

>- I X X I O X CJ X

CM

cc o M Oi—J-^ lPi m κ X co co x on to

2 Z ^ m CM X X ,χ5 X X

·* \ Qi x cj ι ο ο ο o o

3 1—2 / JC

3 £ I Z X

* § J—z· V

m // r j ** x I co c-i co ci n \ / <r cm X x x x x

- - \ - / Q£ O O O O O CJ

: I

>- I co en co ci en m on

QSIOOUOOOO

U U |_ u l_i tj u.

^6-0,0.0-0.0,0,-^ Ω6 H --H ·— ·«* ^

So Ο μ

to m co m co co co o' I

’-'XXXXXZXw

Qi CJ O CJ CJ U CJ U

•H

Λί

U

^MTtrivor^oocJ'0 Ή cn w i3 84354

Esimerkki 11 lO-karboksi-5-(dimetyyliamino)-2-dihydro-2-isopro-pyyli-2-metyyli-3-okso-5H-imidatso[2',1':4,3]imid-atso[l,5-a]pyridin-6-ium-hydroksisisäinen suola 5 C02CH3 1 ch3 ^-^Nn_CH(CH3)2 N^N N--Lo

10 *T

N(CH3)2 KOH/ co29 1 en 3 15 -|^Nn—CH(CH3)2 X/ N N-Lo

•Y

N(CH3)2 20 Metyylikarboksylaatti-ylidin (3,5 g, 0,016 moolia) ja kaliumhydroksidin (0,84 g, 0,0127 moolia) seosta meta-nolissa (50 ml) sekoitetaan ja kuumennetaan 40°C:ssa 2 tuntia. Kun seos on jäähdytetty ympäristön lämpötilaan, tehdään happameksi pH-arvoon 4 laimealla metanolipitoisella 25 rikkihapolla ja sitten suodatetaan. Suodos väkevöidään tyhjössä ja jäännös liuotetaan metyleenikloridiin. Orgaaninen liuos suodatetaan piimään lävitse ja väkevöidään osittain tyhjössä, niin että saadaan pieni määrä kiinteää ainetta, jonka sulamispiste on 220°C ja joka otetaan tal- 30 teen suodattamalla. Väkevöitäessä liuosta edelleen saadaan otsikon yhdiste monohydraattina (1,58 g, 44 %), jolla uudelleenkiteytettynä asetonin, metyleenikloridin ja hek-saanin seoksesta on sulamispiste 178-183°C. Alkuaineanalyysi osoittaa että saadaan tuote, joka sisältää 1,0 H20.

35 Käyttämällä edellä mainittua menetelmää ja tarkoi tuksenmukaista karboksylaatti-ylidiä saadaan seuraavassa taulukossa II luetellut kaavan III mukaiset yhdisteet.

14 84354 /"“N ✓"N /-"'S /-v • · · , ΓΛ '1 J -ΓΊ ,

ί ί ^ S I

O' CO VO u~> Γ'·' OC ι/Λ vO 1Λ CN -< 1Λ is m CJ—· — CNICNI — —· _

O

I I I I It t ^cor-i<rn ο Ό <r CA y> cni —. ua r·' <j\ « -h CN CN — r-, <r <r 'ΓΟΟ C O <r

O c/: V5 o o {Λ ^ C

CM CM (Ί (N [N (Μ Ϊ C/3

vTCN rNCNj'TinmC

O’· I CO —« I —I — <—! —. — x ? N, = - = f = = cvi ϋ h q: o ·

H ^ j || G

0 M l £ Λί Z , ιλ . X O aj 3 \ cc >* I x ο x i ox x ή N;-z / 1 . j v/ o / v a. uo (j—/ \—rsi X ^ x m m cn

V // la Csl X vO X X X

N_/ a£ u o O o o I O

I uA

I /«—s

>" CN

U

L/*> VJ

X m m m m i ro

<TCVJXXXX X

o; o o o o o o IUi t-J tJ l-ι ai-, Ut a- a. cu D- a, cu a- ^ •h ^ m ro m co ro pa m cal ~ x x x x xx x ^ osooouoo o H j •£j| CN CO %T UA \Of^ 00

*H I

cn|

Wi is 84354

Esimerkki 19

Koeyhdisteiden herbisidinen tutkiminen orastamisen jälkeen

Keksinnön mukaisten yhdisteiden herbisidinen ak-5 tiivisuus orastamisen jälkeen näytetään toteen seuraavien kokeiden avulla, joissa yksisirkkaisia ja kaksisirkkaisia kasveja käsitellään koeyhdisteillä dispergoituina vesi-asetoniseoksiin. Näissä kokeissa siemenistä kasvatettuja kasveja viljellään jiffy-astioissa noin kaksi viikkoa. 10 Koeyhdisteet dispergoidaan 50/50 asetoni/vesi-seoksiin, jotka sisältävät 0,5 % TWEEN¾0, polyoksietyleeni-sorbi-taanimonolauraatti-pinta-aktiivista ainetta, valmistaja Atlas Chemical Industries, riittävänä määränä, jotta saadaan noin 0,016-10 kg hehtaaria kohti aktiivista yhdistet-15 tä levitettynä kasveihin suihkusuuttimen avulla paineella (377 kPa) 40 psig) edeltä määrätyn ajan. Suihkuttamisen jälkeen kasvit sovitetaan kasvihuonepenkkeihin ja huolehditaan tavanomaisella tavalla, joka vastaa tavanomaista kasvihuonekäytäntöä. 4-5 viikkoa käsittelyn jälkeen taimet 20 tarkastetaan ja arvostellaan seuraavan arvostusjärjestelmän mukaan. Saadut arvot on ilmoitettu taulukossa III.

Arvostusj ärjestelmä Kasvun eroavaisuus %:eina kontrollista 25 0 - Ei vaikutusta 0 1 - Mahdollinen vaikutus 1-10 2 - Lievä vaikutus 11 - 25 3 - Kohtuullinen vaikutus 26 - 40 5 - Selvä vahingoittuminen 41 - 60 30 6 - Herbisidinen vaikutus 61 - 75 7 - Hyvä herbisidinen vaikutus 76-90 8 - Lähes täydellinen tuho 91 - 99 9 - Täydellinen tuho 100 4 - Epänormaali kasvu, so. selvä fysiologinen vikamuodos-35 tus, mutta kokonaisvaikutus pienempi kuin 5 arvostusastei- kossa.

i6 84354

Useimmissa tapauksissa arvot on saatu yhdestä kokeesta, mutta useissa tapauksissa ne ovat useammasta kuin yhdestä kokeesta saatuja keskiarvoja.

5 Käytetyt kasvilajit

Kananhirssi (Echinochloa crusgalli)

Viherpantaheinä (Setaria viridis) Pähkinäsara (Cyperus rotundus L.)

Hukkakaura (Avena fatua) 10 Juolavehnä (Agropyron repens)

Peltokierto (Convolvulus arvensis L.)

Sappiruoho (Xanthium pensylvancium) Päivänsini (Ipomoea purpurea)

Villakko (Ambrosia artemisiifolia) 15 Samettilehti (Abutilon theophrasti) i7 84 354 •Ρ -P -p Q) p ooooo ooooo 0„ ° ° ° °.

5 ”5 “«'''··* id α ίο n κι o o- <r o -a (mj· o· o- i W Ή >1 Λί = Ή ftf Ρ Ό o ft -P « r (.0 o & ft I ft oooooo '»’’Λ0.0. ° ®°..® “ϊ *1.

^ ^ % ο* η* r^cJ" ο" ο" * ο .ο ο ~~ »"'««β o o r~ ~ ο ο ft > -Ρ -Ρ ·Ρ _ ο m ι ή - ρ m & o "" //ο ft <ϋ -·<α ft c Ε -Ρ -Ρ a w

c S

φ -/0 OJ > -P _ p;P C oooooo ο_ο_ο o o °_o 2! tn o""« o nT ^ N s " » * O-V ® oooooo •n

c -P O

Sft£ (Λ ft O O O O O M .HU) 3 --- fj g ω P or-oo r-i ΰ H p> .

O SoS oooooo °.°.° ° °_ ®β_° v P-P P ;^nV%'h' οο«ιλιλ ooooo oooor-1- v O -I 0)

-¾ φ -P

3 +j ft ft <H ¢)

3 I

ttj ρ; ί) (H ο β O o oo oo oo oooooo u ϋ ft — A- ~ ~ — — — — — — ft Q) O OOOOM OO ΟΟ.ΟΟΌΟ .-. 1-2 > : rtj ft ft ρ ft S oooooo ®®°®* oooooo oooooo^ ffi ·* oVo’oW'' <κ»·»·β-η OOOOO oooooo 5ϊΤ3 g oooooo e-e.°„°_°. ° °_ ° ° 3ft θ'® ο'Ο-ο' ο-νγόο' «ΓοηΓ-ο' « ® ® <r « o ft P :ft ft ft <f>

I I

Ρ ft:ft φ-pc „ „ „ - __ ooooo -p p·1-1 — o o o k* m PI0OIOOOOO® > Oft

1 O

-P ft o - —

ift C ft· O

-p (U * •p 6 > 0

*P

d w 13 O o o ®_o_o_o^ o o o o o_o_o_o O a CP- o o <o m o ooo”oo oooooo

/13 -Ρ O

ft ft _______ ooooo οοοιη— o o o m — ΰ O O o O W n Ο Ο Ο ΙΟ *J o O If) rj \0 O O W Μ Ό ^ :(0 © Ο Ο «Λ -Ο o O 1/1 N H O in N H o O Ifl Μ Η Ο β (, O O IT) N H O ». » r Ο ο- Ο O » r «» » w ^ ·» -ίο |,V0öi5 O-OOÖ -.^-00-0¾ :/0 ! Σ ρ -ρ 0 -1 ™ ^ ^ ιη ρ --1

Κ C I

ie 84354 Ρ £ ο ω o Ii o o o_oo^ o^o o o E -C eV;« ^ 0s ^ ^ -ö ee^TfJcT ooo rS <D LO ^ >1 ^ = H 03 Ρ Ό (X Ή

03 = W I

,£ tr» 0 * “ί ", ° o_ 00°0.0. o_o o O O 0^0 o P «Η 03 IftMOO C> Μ Ο Ο «Γ^οο^ο’ © oo~

}(ϋ ί> »—H P

:fQ H

:rd 1 CP

e a Λί 03 I X c

Ρ 'Ρ o o o O

c ' a w ~ φ » r> Kin

a> I

* s r—( :03

1(0 > Ή O.O.O O OOooo OOO

'π ira .5 » O- r« ίΓ β' - o n Γ» ®'«Γ e ef.- o' o'o~

c a. W

ai < w

·Η Ή O

^

O 03 a O

</ p <3 33 n t/5 C/3 l~( * 2 ‘D 0 i 2

p p P

H J % -H “l.“L° °_ °_o ° °.°_ o_e_ooo o

M ^ CP Λί N N <0 N ^ O »T ^ ^ OOO

M o S4 1 o *3 :2 * * j> «—te mouuft ooooo o e ooo Ä O X ►*»-*- *.«*·*».#* p. %.

y dc 0 n κι m ^ fs. noo DJ ^ > 1—^ > 3 ( o o m o ooooo ooooo ooo ^ ^2 e n ^-οσ^οΛ* «o -T rj ί D ' D ra x ^ ;rd c

•H

Λί ra x: ρ :ra ra o o o o 0_ 0^0^ 0^0^ 0_0 OOO 0^0 o

^ W O O O O ^ N O O O »0 n” IA N OOO

II

P (T3;rö <D P C « Λ Ä « x: C--I -•h r3 φ (MMn m ...; > op: •H ra : : -h c i—I QJ _ _^ •h ε > O o- a ·τ f

•iH

c tn CU w o £ o 0.0.°°.«. °.°.°°° -°.e- « U nr^-Öi^ oTW r- N r ^ » α e o o o m o o o m ia o e o m ia 2 5 5 :ra Sown oownw ooianw S S ί u S S S - ° “I'i.’t0,. ° “1 *ί.Ί.°ι- °-- M-o OO HO «*>0 H o o o o H°° Σ H o ^ ^ ™ ^ ω p w e 19 84354 rO 1

,C

\ u

*-> *H O O O

FT £ P O O O O O O Cl O O O O C 0^0^ ' " χ ex: - - - - - «r_r jt » ooo rOd) O O O -7 N <7 Ci O· ·7 ci o- <D <0 Ό

Jj C/) I I

:rO

^ I

:f3 >, :rO AC : S -H «0 μ T5 . ·Η 1 = (Λ

C

<D O

CD L % O O o o O o o o o o o o o o ° °*_ L> ^ ^ r " * ·* ***““ o o o Α -ΗΠ3 >7 <7 O O O ^ O «o rj H βΓΛΗΟ

> «-H

:r0 •m I Cu - Ό 04 C AC 03

^ MC

LO -H ·Η •H K to § i O M .£ ^ -fä +J -x C o o o ^ o o o o o o °~ <0 u 11TJ-H β N < M H «f O f- <T tJ ej •n q cl. ω

-P -HO

h 01 a ·? M Φ & id

H ^ CO P

o O v: v i o

5 OP

|J ^ O O O

3 H GJ O O O O O O O O O O O O O O r * I·

r- I r, , f ► ^ ·»·*· ^ ^ (J

^ O, Xc o- C“ CO >7

^ I

^ o o o o o o o o o o o o o o ^-

r-tu --·>«·- * — * *» - «SI

0 rC OOOOO 7 H O O O ^ ^ N H

D 0) ^ > rd ν' ^ ^ OOOOO OOOOO o o o o ® ® ^ 2 jd σ· σ« σ* >o m” o o- cmt· ^ σ* σ· σ' <7 ^ ®

:rD

C

•H

y Ιϋ OOOOO OOOOO O O O O e^O ®e 7^ Jjj «O O ω (y h” cm> σ- (0 N O^eTrT^ . ,' . a w

t I

μ rd-ro (U 4JC

x: c-h •h ro a;

> CUC

•H (!J

*—< c

t—I (U

•a E >o Ή C W _ _ _ _ ooo aito ooooo eoooo o_ooo - » -

jjj .¾ t> <o «f l*T ~T »»Vm(I ββοβ OWI-I

« x: ooo οοοιηκ» οοοιλλ ® ® 2 S o o ui

_ o o ui rj ^ o O ΙΛ N O OOtftW O UI N

•03 OUHVriO o m fj O O ΙΛΝ ** - -

li o»o«“» * · ^ · *“ JT H O

.¾ M O «» O O HOO OO h OOO

:(0

S

ε r~ m 's· x> Ή 0 T~ *— en μ ω e 20 84354

•H

4J

V, Ti - „ _ _ „ „ _ oooo ooooo

W4-J OOOO OOO

ro Ex: ~ ~ ' aj to λ w ο- ο- σ to -a x; (DO) «•ra-HO i-^cvj \ CO »—4 CJ1 * ( >1 4J λ: r *.f0 ftf u ^ T5

.rrt 0- *H

r in ifO

E

o I 1 * OOOO OOO 0,°.°.° °°0_0_°_ C| >m f~- rT-7 ο J o~ o-nmca * <j o o o 0)| a> --1 x\ ιοί c cu ί ^ ro I λ; c

•r-ij -Μ -H

I ct; σι — G| (0 <U| r 0 W| :¾

M pi 'c OOOO

-P fci oooo ooo λ JT ^ fH Ή r - · ·. ' » - 9> <7> O' O fr· O' O' «

JL ., ! CXCO OOOO OOO

*Π -U I

~ w I

rd! -ho M 0| H I w 2

+-M

Ο Φ yt Φ 1 o 3 λ; ° ^ 74 „ X ^ OOOO ooo oooo ooooo 3| o ’ -- - *---.

r-( ‘X 0 —I >» Cvl rt O f~ f~ ca ΟΟΟΙΛ O- N N ai m 3 a λ; fO :d Q ^ OOOO OOO ^0^0 o ooooo Ο ο Ο Φ (\( H CNJHO β Γ'» sT Cnj Ο* ^ σ- N, p·».

: ^ > f3 fö Λ-' Π X D oooo OOO 0^0^ o^ ® ooo Oe

~ A »' ο·' -ο” etJc“ ο- σ·~<Γ rj ο- o- tt) Ό C

C oooo ooo °_° ° °- °°°°.° ο"ο σ-Λ-Γ β”β rT «Γ o » « m o Λί ro X Π

:rO fO

•. . a a)

II

U fO:rO

0 U £ x c-h

•h ro <D

... > ax

H ID

Ή C

-z 01

•h E

>0

•H

C to g Ϊ oooo ooo °_°° ° ®0.β.°° * £ «ΓΧΓ o-o-oo OO-O^K.

_ Ä Ä 1Λ _ Λ _ οοοιη oooiftw •m ο β β ιλ ooo o o in n o o in m <ö 2 §S«“!S SS5

ro Η'οοδ rt ö o rt OOO rtOOOO

:rO

ς: E tO CTi •HO r- ‘X ° tO H r- *— ω c 21 84354

I ‘M

«31 4J

X I 4~> *H

<D U ooooo oooooo S'! «i o-".I'V;;;

^ j W H

-U

:tt3 ’

U

* -* = ;t° -H 03 :03 M T3

E iX -H

= (/) t ^ ° c 1 λ: ^ ^ ^ ooooo oooooo φ ·Η <13 ^ > h n ο ο ο e >o u cj β o

»H

5fd I cu ΓΛ 05 03

r? ·* C

U -H M

ω a: a) to

•H I

s .g

«5 > ,H

._ 4J < ^ ooooo ooooo o_ (0 w :π3·η tr- o- o· o· a O <o O. !Λ

Λί M

% ° -H 0 (0 a x: •m -P a o — 0)1 <Ö 3

<D W M

H -X

H O | o M ^0 4-> I ) ^ „ H O) OOOOO °.°°0.0,°,

,γ o?’? orTr^^o ai «öef-N

Ai 3 i

r-H HiifÖ OOOOO OOOOOO

»—f *"M C ~ — Ψ w r r- » + 0 — z, o JZ 00*0*0·« O* O· O* O* O* esi

fO 3 <D

E-ι »n > i 03 03

_ ' ‘ * M

"a ^ ooooo Λί o· o· o* o* m 503 £ ooooo ° ° °.° ® °

(O 0* |sT *g <nj C P1 e N N N

Ä M

503 05 CU (/)

II

M 03503 a> 4-> c x: c-h

•H 03 QJ

> CuC

•H o) e

r-H CU

•M £

> O

C CO

CM ooooo °.® °.® ° ® o3 ή -ΓΧ’-Γ-Γ«Γ ^ P β) O <7

.<a SSSS’i S S S S S S

M SSnho oww~o_o_ !S -όόόό Oooooo Σ E t 00 H O ,_

</IU

ω e 22 84354

Esimerkki 20

Koeyhdisteiden herbisidinen tutkiminen ennen orastamista .

Keksinnön mukaisten yhdisteiden herbisidistä aktii-5 visuutta ennen orastamista kuvataan seuraavien kokeiden avulla, joissa erilaisten yksisirkkaisten ja kaksisirk-kaisten kasvien siemeniä sekoitetaan erikseen istutusmul-lan kanssa ja istutetaan suunnilleen yhden tuuman paksuisen mullan yläosaan erillisissä kupeissa. Istuttamisen 10 jälkeen kupit suihkutetaan valitulla vesi-asetoni-liuok-sella, joka sisältää koeyhdistettä määrä, joka vastaa levitysmäärää noin 0,016-10 kg hehtaaria kohti koeyhdistettä kuppia kohti. Käsitellyt kupit sijoitetaan sitten kasvi-huonepenkkeihin, kastellaan ja pidetään huolta tavanomai-15 sen kasvihuonekäytännön mukaisesti. 4-5 viikkoa käsittelyn jälkeen kokeet päättyvät ja jokainen kuppi tutkitaan ja arvostellaan edellä esitetyn arvostusjärjestelmän mukaan. Keksinnön mukaisten aktiivisten ainesosien herbisidinen tehokkuus on ilmeinen koetuloksien perusteella, jotka on 20 esitetty seuraavassa taulukossa IV. Milloin yhdisteellä on suoritettu useampi kuin yksi koe, ovat arvot keskiarvoja.

23 84 354 . ·Η <ΰ| u jx i 4-j ·>~ί N'| g^ ooooooo ο o o o o o o ° I Γ3 CJ 9 9 & & ¢) ey ,-4 © ^ β ΜΛ ^ O 9 o *r

-* I ifl f-H

H -L

V-i ^ * X r sfö —· <0 , e

•ft31 U

E ) il* ·Η ι*ζ^ 9

= W

o

e I

qj h ^ o e -Ηηη o o a O O O O o o o o o o o

^ ^ H ©«300 0 00 9 O O O O O O ©O

rH -H

:rc ! a n| (C Q* o a ra - r. e © ©

UI *H -H

^! K en in

•H I

ε e 5 > -h / en -h o a o o o o o o o o o o o o ® 0_°_ ftj o* in ^ * ^ ** ** ^ *- ^ _ ^ e e) <c h h o © r*· m a © o o O ·. o 04 x: ±j 0*0 o o o o o o di| p © o* a· r* o o O) mu > ^ H Oio

Ui O -u O -x ^

^ ^ O O O O O O O O O O O O O O O °# ® O

-¾ ^ 9 9 9 9 9 9 9 9 © © O CU O O ©©© 3

rH I

3 Π3 :Π3 Ä _ _ r-l C β β^β β β β β O O O O O Q O ® ® ® £-t d'q0'*'®^'*00 © ©V©rt O ©~ r> > f - · ' Π3 fC e Ä _ ^ o ® ® °.® o O o o o O o ©e© 3 J O- O- o o o o“ * O·' N o' o' o' o" <Vo" - _ x: λ; i / - ϊίΤ3

C

•U

^ 2 ΟΘΟΟβΟΟ © O O O © o o ® ® ® snj itJ © © © r* m m o © ** © o «m o o o ©«^© cu en

II

u ro ϊΠ3 i <U 4U e I JC C-H

•H |^(U Ο^Οβ^Οβββ © ^ © © © «O <? Kl *4 ©*~ ‘M ro •“tC,© o rU Qj ». » ♦h e © © >o

*U

: e in U) _ Ooo CU o o o o o o o © o o o o a o ^ . % veMnnao o- o -o o o o o -βοο „ SOOUIHN4 O BOMMN4 S S ϋ!

IltJ O S I* M -S rt H O O IA CJ -o rt H . UI Rj »2 v* aiANHOaa a m n ·* o o o " β'όόόόόό «Γ οοόοοό ΟΟβ ε ε Η ο w ^ ο* η *—

Wc τ— 24 84354 ti I u

x: I 4J

p'r ο ο ο ο ο ο ο ο ο βσο °- VI <T3d) σ* «o φ cg o o 0»ΛΜ *ί N ^ ·* in -h aj ΐ >4 :fö 3 % ;n3 U Ό E (X -m i m = , s

CU H y o O

G) Ή ($ O O O O O O o o O O O O ·~ -*

rl !> _j -···»«» *.*· --Λ. h* «M

4 N H O O O φ ^ rg βΟΟ ^ 0 •<n i q, •r-i[ 04 I Π3

cl -H -S

φ I K 07 U) -H f

E C

«o ‘2 ,H

4-> c eoeooo o o o ooo

Rl ϊ Γί ·*'<Γ«Γβ·ν *ν- «-V

O ^ fi 0 h o

V CU JZ

(β 4-1 CU O

-n ai | ra 3

__ (p 00 M

> 0,0 M X 0 4J

4-1 Uj _ ^4 ai e o ^ a. X °.® “V- °-° °- ui «

9 ^ N O O O O* O OtJO

P| ' .- —j <Ό Π3 \J r-4 C 0 0 ^ 0 x: o o a a o o ooo ® qT^ £_j ^ o* -f n o o^ o» o* to^w i fö Π3

JiC 0 y 0 3 A o O o O O O OOO ooo ® ®

^ ί^ίΛΗΟβΟ β^(*Γ OOO ^ W

^ 3 0 0 0 0 0 OOO OOO °mm0wm Λί ra c* r* rs, o o o VoJtsf <o m h ^ ^ x: m :Π3 Π3

04 CO

: III

* ' 0 <ϋ'·π3\ CU u c X! C-h •H 03 O)

> a*cJ

' 'f

•H Π3 I

^ c r—1 0) 1

•H H

> o C C/> ooo °*° r3 (Λ O O O O O O OOO »·· ^ ta

CM ·* » · · ~ * JT 1 m.7 N N H

rO -H « * K» O O O O O

^ X

O O

OOtf^^WOOOtfl O S <Xi SS

;rn ΟΙΛΝΌ^^ 2 !ί! ίί ifl tg h *· .

I , tftNHOOO WNH ». # * O o

M rt»*»·*· ^f·'· o n O

ira o o o o o o ooo ° -•ro 5 e m tt co ld •m O <— t— *—

«Λ M

ω c 25 84354 Ή ίΰ υ JZ -D Ή Α Λ \ Φ -Φ οβ ο Ο Ο ® Ο 0^0 CT ε £ - «► “ ~ Φ βθ r» ια Γ «Τ^^·

^ 03 <D N rt β ^ Μ ^cvi^H

^ (/) ι—<

4J

"2 ^ 3 « :0J V-i *Ό £ CU ·Η = 10 C I 5 Φ Η ^ Ο Ο ο Ο Ο Ο Ο Ο Ο e» ·η ί3 * *· » ~ · *·►· e ο ο Αί ° ο 000 ejrteo ο ο ο" ·""* -rt ·Π3 I α *γλ «TS 0-ί Αί 03 r a c 7[ ·Η ·Η φ cc ιη en

•H I

e .5 ro '? , _ Χ> ·Η C °. ° °_°.®L ο Ο Ο (/) :γ^ Ή Ο Ο Ο Ο <Γ «ϊ «Ο *Τ rt ·· » .· ro (X ω ^ β 3 νι 3 Ο . η λ: α 2 4-> 4J ex ο 3 φ 3 3 η α) W Vi Μ 0 ι ο

> « 0 4J

Η 4J U _ ^.2 βο βο_ο °-°° °- ° ° * ο α .* 9 λ *** °·°·°·~ ο·«<ο t -c ο ο οοο »Ι».

3 2 Π ^"ο' Γ. ι- «I ο· σ· o H σ- o- 'J

Π3 Π > Εη - - -. ι 03 03 a A ee ο ο ο β,β °^°e o o o

3 ^ O θ' WHO* ^ Γ- ΙΛ rt cToV

s: a

- ' " ' - I

C

3 Ώ ®e_ ° °-°_ °°_°.e. o o o jz u ό «j· ^ ^ » o e n .r * - :Π3 rfl f*· «S4 f-ι • - cu tn

II

Cj 03=03 \ cd -u c -C c-h I •h ft! φ s ..... > cue - · -H ο5

—i C

—* Φ •h ε > o

•A

fc·* #^^>β D *Λ W H MOO

X. SZ «0 ·Μ ^ ^ ^ ® ° __ __ o O UI o O rt n o ίΛ :f0 O e 5 g S oiflw-fl 5 5 s u SS m cu rt *1/1^ ® m cu rt !<T3 rt «U ψ ψ m JT T_ JZ Λ ^

:α3 <J o OOO <Ä O o o O o O

s: e •rt o 0> <X> O Γ*·*· W M T- r- <—

ω C

26 84354 t

*i H

«£ I 4J

QJ JJ O O O O

m ii ο β ^ 'τ’ v> Π3 d) * cn jj

:rd I

M j?- j: *h nj

•<TJ V-j "O

E cu Ή : tn C I λ; o o o o 1) η Λί .

φ Ή (TJ Λί *M O O

_y > ή

^ -H

:r|3 I D, n! m a, i λ; to cl s .s ω a ω

CO

-H I

E c „ :iT3 2 > •M -H n ° ° ° ° W Ή «Γ J cJ" (0 ö, </> .

— Xl

O 0 —· O

9 a .e •V x> cu o μ φ | <o ^ rO <u w Cj •π a: —' o I o

VS O 4J

> ±J u u «*H QJ O o o o 0) Ή - - * * Q. V ^ » O* β* o ,

Λί I

M °3 :f3 _ 3 ^ C 0^0 1—( § -C » » O'" ui" 3 O) > - - ro ro Π3

: .X

a: a i2 “«»» «J f* tn »n . " ‘ . :<T3

C

•H O O O O

^ f0 - - - W

; “ χ: μ ^ «o cg €v :ra ro cu in j

I I I

U ro :<T3 \

a> i-> c JS C-H •h ro (U

> cucj

• I

•h m [

: : -1 c I

r—4 Φ -h e >o h : - c « --- « (Il c μ l ι0 ·Α o e o o ^ ^ j Mirta” '2 e a in m " ΟΙΛΝ.Ο «O IA M rt o g έ oo 0 _ n m ω c 27 84 354

Keksinnön mukaisten yhdisteiden yllättävän edullinen selektiivisyys viljalajien suhteen verrattuna Fl-pa-tenttijulkaisusta 76082 ja EP-patenttijulkaisusta 166907 tunnettuihin yhdisteisiin on käynyt ilmi kokeissa, jotka 5 suoritettiin ennen orastamista ja joiden tulokset on esi tetty seuraavassa taulukossa V. Taulokossa mainitut yhdisteet 1-5 ovat keksinnön mukaisia yhdisteitä, yhdisteet 6-8 FI-patenttijulkaisusta 76082 tunnettuja ja yhdisteet 9 ja 10 EP-patenttijulkaisusta 166907 tunnettuja yhdis-10 teitä.

Taulukossa on viljalajit esitetty seuraavasti: Sarakkeen otsikko__ Yleinen nimi Tieteellinen nimi S BARLEY LA Ohra, Spring, Larker Hordeum vulgare 15 CV. Larker CORN FIELD Maissi, Field Zea Mays, L.

RICE NATO Riisi, Nato Oryza sativa, L.

CV. Nato 5 WHEAT ER Vehnä, Spring, Era Triticuon aestivum,

20 CV. ERA

Käytetty arvostusjärjestelmä oli seuraava:

Kasvun eroavaisuus

Arvostusjärjestelmä %:eina kontrollista 9 - Täydellinen tuho 100 25 8 - Lähes täydellinen tuho 91 - 99 7 - Hyvä herbisidinen vaikutus 80 - 90 6 - Herbisidinen vaikutus 65 - 79 5 - Selvä vahingoittuminen 45 - 64 4 - Vahingoittuminen 30 - 44 30 3 - Kohtuullinen vaikutus 16 - 29 2 - Lievä vaikutus 6-15 1 - Merkkejä vaikutuksesta 1-5 0 - Ei vaikutusta 0 28 84354 pS ooo ooo ooo ooo ooo E-< cor-'t'- in in o ooo <n h o ooo W < WO ooo ooo ooo ooo ooo U r| ^ - gg 'ί* H H oho ooo oho oho

Sg ^ °oo ooo ooo ooo ooo 0 H ^fOO HHO HHO OOO ΗΗΗ % OOO OOO ooo

ffl ^ . . . v ^ * III III

> cocovo non ooo

W (J

2 .toj5 in n o in o o inno moo in o o m id n o \0 o ο ιο ο οόπ ooo ;2 Ö HOO HOO HOO HOO ΗΟΟ 3 S'- OOO ooo ooo ooo ooo 4-> ^ cn

H I

£ , I I -h

3 0 1 III O I I H I

-p in ι\ ή r>, m i^, I I r^. >i o

in y W-H H -P 3f-P X ftf-P -P Ο «Ϊ >ι I I

3 I 0 I 5-1 >ιΗ I p O I P 33 3 I -P -P 0 P o I in cu >i >iin <u ι i m ® i Ohio

0 Ό - -P Qj>i'-Pofn«-4Jfn0' ι >1 -P

in ι h m Od.Htn v|rHin - i ,h co >, « C I -HNIll p -P ‘'-J d) (N-h'sJ II (ΝΠΝ Ι-ΡΌ

> d3 —* H O -H 3 33 0 -P I H 0 -P I I 0 —. φ -P

dj o >1 m h o *p in h ---. >1 in ι—ι -—- *h in o £ £ O Ö β >i -P >i 3 Η -P >i 0 >i -P >i Ο Η -P ci-h-h

X d) -H +j (Ö >1 ·Ρ03>ιβ-Ρ3>ιβ>ι3 -HINKO

X £ Φ 33 -P I k D +j -H Ql U 4J -H >,O £ I of -H

3 O 3 £ -P Φ m H -rl OJ £ E -P d) £ -P -P 3 ·ρ ή f—I -P -P I £ £ I >i £ £ n! I £ £ it) Φ £ -P H 'J* >i

3 -P Ή *—I IN -Η Ο 3|·ι-| -P IN -Η -H £ -r-l ι—I !>i ·· I

<0 1¾ £ >i I ('—, - P I ("-i * H l Γ'-', - H I 1^, >1 >1- in

Eh :nr -η >i-p o'-p 3 η o'-p >,-h o’-p >,in n’-ri >, QjH i X β -pi—I '35 >i~ ' 33 NH >3 >1 I -33 -P 0 ' £ Ο) -H ,β I -P -P ip-tf -P -P -P ·*Τ -P d) P - 3

β £ >i ·· Η -H in « Η 0>ι··Ηα)Η.·Η£ 3.0 -P

dJ -H 3- >1 33 I - >1 -H 3- >1 -P >1- >1 -H O I

d) 33 Ο η ι I 0 *—ι I 330hit!>,h|3330o -p — p - m om-in — ki »m^ii'inw-HiDi tη 1 3“ I ' - I I 3- 1 I 0 - I I I -P c H ino,o£ o o ,o £ m o.N g in k,fN g him λ·η 33 I MSlDl I I Vl 3 I in Pp 3 I 3*-P 3 I I 33 35

X -H -P O H -P Ο Ο -P *P *P 0 *P -P Ο Ο -P -P O 'P 'P

>h ιηιιηι tniini ιηιιηιιηιηιηιιηρ£ρ ^INplD Λί-Ρ+Jin XfNpin ^-PplC Λί3·Ρ>ι 0131 O H 3 I 0131 0131 Ο >ι I 3 X> Ο 33 R A >133 R Λ030ΛΐΝ3ι3Λ3 K|r> P P -P -P p >1-P -P p P -P -P p I -P -P P -P in 3|

3 33 £ 33 3 -P £ 33 333£33 30£33 3331 I

X >i -P -P X φ -P -P Λ! >i -P -P Λί P ·Ρ P X I Ο Ο i-RiP i£ipij3ipi33ipio3' Ο -P KI >1 O I K|>1 O-P K|>1 Ο >iK|>i O P33in3 H1NH13 Ηΐ)ιη3Ηχ;ιη3ΗΜθ\ι β 03 d)

-P

in Η ο ο 'i in

A R

29 84354 S M o o o σι o in o n in ooo ooo £4 enenen t^VOTj* Γ'Ί'Γη 03 CO h t- tn ro w < M O o r— t— ro vo ro co t— co ooo ooo

Uf ~ - ' - - - - ' - - ' ' ~ gi< en co co CO VO in CO CO CO Φ t- r- σ\σ\ι~~ S* jlij o oi un on vo co entein ooo ooo 8 H oi co r~ co co > Mn n σι σι t— oi oi fee ^ kS οιηο σι tn e- in o co ...

5Q - - - ' - ' ^ ' III III

> oi co co oo co r- cooovo

W iJ

(0 :(0jS m n es in n m in n n tn en ro m en ro

p >> Min Π 03 VO O N VO Cl CMVOO OJVOCO

:iO tJ HOO HOO HOO HOO HOO

:r0 XJ ... ... ... ... ...

ooo ooo ooo ooo ooo ro Le ie

0 '1 -H -H -H

X J. H I H 1-t -P e 0 CN >1 o ro rv in i >ί tn •ri +: +i o-po-po — S ro tn O CX <0 Du i -h Ό X g CX Ti Cu > 2L -P -h O in) ή o ? -p e i ^ -e ex O ro -h m i -h -h -rt

M 'Z rtJ I I -H C I C

. . Ji< "V C -H i—I *H C\| -H

ro . -h ίο h ^-i-p i -p

H rV-P O CX >1 0 >i-P O -P

3 e1 O eno. Να CX O eno ro ·η rr xc x: m -pex o x; xt x: E-< ε H -P Oi O ro P -P 0 -Ή p e e i -h ei ex e ie G rr m .h i -h O—. m —- j S -H I >1 «•G tn -p I -p C ! J, H -P >1 I -P -PH -h tn o 1 ‘p tn -P -P i >i h x o) ' >tX p p =* >. >.o +j I 3 i >1 o >1 o — i >ί·ρ

tn , (N +J Χ >lAC I CM +JH

p'l OP IX -p CNI CU >1 x γ e e m oc ie ε >i x L -p i x; p— — -p ie !>c S *—I -P CX-P *P i—I Op

VO ie Op eno I £X

'Hm -p -p tn ip x tn -p o

S -P rP -P -P ip 0-P HP

S (0 ipH II -P rO iP IX

5 0 >i0 "»fM HO >i I

; : 5 -p a e --1 ε ·Ρ ex CM

,χΕ o ·ρ ie -pe o —

Jj -p p M cn -h P -P P I

: . "Γ i ex i i h o i ex m

- - rv (N O en -PO PCN OI

rv i tn Htn i—i i tn hr o -P -P >i -P 4-i o -P -p V-V rtn i h Jpra -p tn i h o Χί <τ >i -P Ό X Xi p- >i H1 O — ΪΡ O-P —O —' >1

SI II IE II II

“'in cm cm m-H min cncm ... n o

-P

tn „ •ho vd r— co en o Ό P ^ .e e x

Claims

30 84354 1. 2,3-dihydro-2-isopropyyli-2-metyyli-3-okso- 5-(substituoitu amino)-5H-imidatso[2',1':4,3]imidatso- 5 [1,5-a]pyridin-6-ium-10-karboksyylihappojen ja niiden 7,8-bentsofuusioituneiden johdannaisten esterit ja sisäiset suolat, joilla on kaava c°2 0 CH COOK3 i 2 CH3

10 JL /N.CH3 -CH(CH ) ^—ch(ch^) . I I 3 2 ' Λ /-n Y ---0 Y ~ 0 tai I ff) I I ©I z 1 Z/N\ R4 R 4 R5

15 R5 m 5 . II jossa Y on vety tai C^-alkyyli ja Z on vety tai Y ja Z yhdessä niiden välissä olevien hiiliatomien kanssa muodostavat fuusioituneen bentseenirenkaan;

20 R3 on metyyli tai bentsyyli; ja R* on C^-alkyyli ja R5 on C^-alkyyli tai fe-nyyli tai R* ja R5 yhdessä niiden välissä olevan typpi-atomin kanssa muodostavat pyrrolidiini- tai piperidiini-renkaan; 25 ja niiden tautomeerit ja optiset isomeerit.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen yhdiste metyyli- 10- karboksi-5-(dimetyyliamino)-2,3-dihydro-2-isopropyyli- 2-metyyli-3-okso-5H-imidatso[2',1':4,3]imidatso[l,5-a]-pyridin-6-ium-5-ylidi ja sen R-isomeeri.
3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen yhdiste metyy- 11- 10-karboksi-2,3-dihydro-2-isopropyyli-2-metyyli-3-ok-so-5-(1-pyrrolidinyyli)-5H-imidatso[2',1':4,3]imidatso-[1,5-a]pyridin-6-ium-5-ylidi ja sen R-isomeeri.
4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen yhdiste bentsyy-35 li-10-karboksi-5-(dimetyyliamino)-2,3-dihydro-2-isopro- 84354 pyyli-2-metyyli-3-okso-5H-imidatso[2',1':4,3]imidatso-[1,5-a]pyridin-6-ium-5-ylidi ja sen R-isomeeri.
5. Patenttivaatimuksen 1 mukainen yhdiste 10-kar-boksi-5-(dimetyyliamino)-2-dihydro-2-isopropyyli-2-metyy- 5 li-3-okso-5H-imidatso[2',1':4,3]imidatso[1,5-a]pyridin- 6-ium-hydroksidi-sisäinen suola ja sen R-isomeeri.
6. Patenttivaatimuksen 1 mukainen yhdiste 10-kar-boksi-5-(dietyyliamino)-2-dihydro-2-isopropyyli-2-metyy-li-3-okso-5H-imidatso[2',1':4,3]imidatso[1,5-a]pyridin- 10 6-ium-hydroksidi-sisäinen suola ja sen R-isomeeri.

7. Patenttivaatimuksen 1 mukainen yhdiste 10-kar-boksi-5-(dimetyyliamino)-2-dihydro-2-isopropyyli-(2,8-dimetyyli-3-okso-5H-imidatso[2',1':4,3]imidatso[1,5-a]-pyridin-6-ium-hydroksidi-sisäinen suola ja sen R-isomee- 15 ri.

8. Patenttivaatimuksen 1 mukaisten yhdisteiden käyttö yksisirkkaisten ja kaksisirkkaisten yksivuotisten ja monivuotisten kasvilajien ja vesikasvien kontrolloimiseksi, tunnettu siitä, että mainittujen kasvien 20 lehdistöön tai niiden siemeniä tai muita lisääntymiseli-miä sisältävään maaperään tai veteen levitetään herbisi-disesti tehokas määrä patenttivaatimuksen 1 mukaista yhdistettä.

9. Menetelmä 2,3-dihydro-2-isopropyyli-2-metyyli- 25 3-okso-5-(substituoitu amino)-5H-imidatso[2',1':4,3]imi- datso[l,5-a]pyridin-6-ium-10-karboksyylihappojen ja niiden 7,8-bentsofuusioituneiden johdannaisten esterien ja sisäisten suolojen valmistamiseksi, joilla on kaava

30 COOR3 3 ί^ιί-V* ^-CH(CH ) >}--^-CH(CH^) || I 32 ^ ^ ^ ^ _ . Y —-L= O - 35 T©l 2®1 ··. 35 z / »\ V X r, R4 \ II 111 32 84354 jossa Y, Z, R3, R4 ja R5 ovat patenttivaatimuksessa 1 määritellyt, tunnettu siitä, että yhdiste, jolla on kaava (IV) 5 Ϊ—^VV-C02R3 ?H3
7 Ji C—NH —C C0NHo (IV) N^ll 1 2 O CH(CH3)2 10 tai kaava (I) Y -C0„R? CH, 11 ... H joissa Y, Z ja R3 ovat patenttivaatimuksessa 1 määritel-20 lyt, saatetaan reagoimaan suunnilleen ekvimolaarisen määrän kanssa Vilsmeir-reagenssia, joka on valmistettu kaavan R4R5NCHQ mukaisen formamidin, jossa R4 ja R5 ovat patenttivaatimuksessa 1 määritellyt, ja kloorausaineen kuten fosgeenin, tionyylikloridin tai P0Cl3:n välisellä 25 reaktiolla, jolloin saadaan kaavan II mukainen yhdiste, ja haluttaessa käsitellään kaavan II mukaista yhdistettä alkoholipitoisella emäksellä ja sen jälkeen hapolla kaavan III mukaisen yhdisteen saamiseksi. 33 8 4 3 5 4