DK166770B1 - Autotermisk fremgangsmaade til fremstilling af syntesegas udfra en carbonhydridfoedestroem samt en autotermisk reaktor til brug ved fremgangsmaaden - Google Patents
Autotermisk fremgangsmaade til fremstilling af syntesegas udfra en carbonhydridfoedestroem samt en autotermisk reaktor til brug ved fremgangsmaaden Download PDFInfo
- Publication number
- DK166770B1 DK166770B1 DK038385A DK38385A DK166770B1 DK 166770 B1 DK166770 B1 DK 166770B1 DK 038385 A DK038385 A DK 038385A DK 38385 A DK38385 A DK 38385A DK 166770 B1 DK166770 B1 DK 166770B1
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- reaction
- combustion
- gas
- reforming
- tubes
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B3/00—Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
- C01B3/02—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen
- C01B3/025—Preparation or purification of gas mixtures for ammonia synthesis
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
- B01J8/02—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds
- B01J8/06—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds in tube reactors; the solid particles being arranged in tubes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B3/00—Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
- C01B3/02—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen
- C01B3/32—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air
- C01B3/34—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air by reaction of hydrocarbons with gasifying agents
- C01B3/38—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air by reaction of hydrocarbons with gasifying agents using catalysts
- C01B3/384—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air by reaction of hydrocarbons with gasifying agents using catalysts the catalyst being continuously externally heated
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/02—Processes for making hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/0205—Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a reforming step
- C01B2203/0227—Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a reforming step containing a catalytic reforming step
- C01B2203/0233—Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a reforming step containing a catalytic reforming step the reforming step being a steam reforming step
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/02—Processes for making hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/0205—Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a reforming step
- C01B2203/0227—Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a reforming step containing a catalytic reforming step
- C01B2203/0244—Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a reforming step containing a catalytic reforming step the reforming step being an autothermal reforming step, e.g. secondary reforming processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/06—Integration with other chemical processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/06—Integration with other chemical processes
- C01B2203/061—Methanol production
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/06—Integration with other chemical processes
- C01B2203/062—Hydrocarbon production, e.g. Fischer-Tropsch process
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/06—Integration with other chemical processes
- C01B2203/068—Ammonia synthesis
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/08—Methods of heating or cooling
- C01B2203/0805—Methods of heating the process for making hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/0838—Methods of heating the process for making hydrogen or synthesis gas by heat exchange with exothermic reactions, other than by combustion of fuel
- C01B2203/0844—Methods of heating the process for making hydrogen or synthesis gas by heat exchange with exothermic reactions, other than by combustion of fuel the non-combustive exothermic reaction being another reforming reaction as defined in groups C01B2203/02 - C01B2203/0294
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/08—Methods of heating or cooling
- C01B2203/0872—Methods of cooling
- C01B2203/0883—Methods of cooling by indirect heat exchange
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/10—Catalysts for performing the hydrogen forming reactions
- C01B2203/1005—Arrangement or shape of catalyst
- C01B2203/1011—Packed bed of catalytic structures, e.g. particles, packing elements
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/10—Catalysts for performing the hydrogen forming reactions
- C01B2203/1041—Composition of the catalyst
- C01B2203/1047—Group VIII metal catalysts
- C01B2203/1052—Nickel or cobalt catalysts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/12—Feeding the process for making hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/1205—Composition of the feed
- C01B2203/1211—Organic compounds or organic mixtures used in the process for making hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/1235—Hydrocarbons
- C01B2203/1241—Natural gas or methane
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/14—Details of the flowsheet
- C01B2203/142—At least two reforming, decomposition or partial oxidation steps in series
- C01B2203/143—Three or more reforming, decomposition or partial oxidation steps in series
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/16—Controlling the process
- C01B2203/1604—Starting up the process
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/80—Aspect of integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas not covered by groups C01B2203/02 - C01B2203/1695
- C01B2203/82—Several process steps of C01B2203/02 - C01B2203/08 integrated into a single apparatus
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Hydrogen, Water And Hydrids (AREA)
- Devices And Processes Conducted In The Presence Of Fluids And Solid Particles (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
i DK 166770 B1
Opfindelsen angår en autotermisk fremgangsmåde til fremstilling af syntesegas udfra en carbonhydridføde-strøm, især en syntesegas til fremstilling af methanol, ammoniak, hydrogen, oxo-alkoholer eller et carbonhydrid 5 ved en Fischer-Tropsch proces, samt en autotermisk reaktor til fremstilling af en syntesegas ved anvendelse af fremgangsmåden, i hvilken såvel en primær reformering son en sekundær reformering udføres med høj virkningsgrad ved brug af fremgangsmåden.
Fremgangsmåden til fremstilling af ammoniak ud 10 fra en carbonhydrid-fødestrøm, såsom naturgas, er selvfølgelig velkendt. En blanding af carbonhydridfødegassen og vand i form af vanddamp underkastes således en endo-term katalytisk reaktion til opnåelse af carbonmono-oxid og hydrogen. Reaktionen betegnes oftes som primær 15 reformering. Det er dernæst nødvendigt at tilføre nitrogen, hvilket typisk gøresi form af luft, til fremstilling af den nødvendige ammoniaksyntesegas ved det, der betegnes som sekundær reformering.
I tidligere kommercielle ammoniakfremstillings-20 processer er det primære og det sekundære reformeringstrin typisk blevét udført i separate reaktorer, og sådanne processer er ganske egnede og tilfredsstillende i anlæg, hvor det er nødvendigt eller ønskeligt at fremstille vanddamp til andre anvendelser indenfor anlægget.
25 I sådanne processer anvendes den varme reaktionsafgangsgas fra den sekundære reformering således til fremstilling og/eller overophedning af vanddamp, enten til andre anvendelser inden for ammoniakfremstillingsprocessen eller til udførsel.
30 I situationer, hvor fremstillingen af vanddamp ikke er nødvendig, er det følgelig fordelagtigt at anvende varmen, der er til rådighed fra det sekundære reformeringstrin, til andre formål indenfor syntesegas-fremstillingsprocessen. En sådan anvendelse af varmen, 35 der er til rådighed fra den sekundære reformering, er tilvejebringelse af den nødvendige varme til den primære reformering. Det tilsigtes således først og fremmest med DK 166770 B1 2 opfindelsen at tilvejebringe en fremgangsmåde og et anlæg til opnåelse af en sådan anvendelse med et højt effektivitetsniveau.
Fremstillingen af ammoniak og andre produkter, 5 såsom methanol, som opnås ud fra carbonhydrider, har i de sidste mange år udviklet sig til en raffineret fremskreden teknologi* indenfor hvilken orokostningsbe— sparende forbedringer er vigtige, men overordentligt vanskelige at opnå. I betragtning af dette er det meget 10 ønskeligt at blive i stand til at opnå både primær og sekundær reformering i en enkelt reaktor, således at produktionsprocessens totale omkostninger kan reduceres ved elimination af dyre reaktorer og tilhørende essentielt udstyr.
15 Der har tidligere været gjort forsøg på at til vejebringe tilfredsstillende reaktorer af denne art, men har stødt på visse væsentlige ulemper. Der beskrives f.eks. i US patent 3.751.228 en reaktor, i hvilken det varme reformerede gasformige produkt fjernes fra bunden 20 af reaktoren, i stedet for at blive udnyttet til tilvejebringelse af varme for reformeringsreaktionen. I-stedet indføres varm gas ude fra til reaktoren til tilvejebringelse af den nødvendige varme til reformeringstrinnet. En lignende reaktor er beskrevet i US patent 25 4.127.289.
I US patent 4.071.330 beskrives en reaktor, som er placeret i en opvarmet ovn og udnytter varmeoverr førsel fra ovnen gennem reaktorens kappe til tilvejebringelse af den nødvendige varme til den endo-50 terme reformeringsreaktion. Kappen er fremstillet af et varmeledende materiale, såsom højlegeret nikkel-chrom-stål.
I US patent 3.549.335 beskrives og illustreres en autotermisk reaktor, som omfatter en ydre væg og 55 en indre væg anbragt med et mellemrum derfra til tilvejebringelse af en ringformet passage, gennem hvilken carbonhydrid- og vanddampblandingen passerer, gennem 3 DK 166770 B1 åbninger i den indre kappe i den nedre del af reaktoren og gennem lejet med den primære reformeringskatalysator placeret uden for rørene. Gassen bringes dernæst i kontakt med produkterne fra forbrændingsreaktionen og 5 fjernes til sidst fra reaktoren. Ved en sådan reaktionsproces, ved hvilken der anvendes atmosfærisk luft til forbrændingstrinnet, tilvejebringes ikke en effektiv udnyttelse af den udviklede reaktionsvarme, som det er stærkt ønskeligt indenfor den nuværende raffinerede og 10 konkurrencedygtige teknologi.
Som angivet i det foregående .tilsigtes det med opfindelsen at tilvejebringe en forbedret fremgangsmåde og et forbedret anlæg til autotermisk fremstilling af en hydrogenrig syntesegas, såsom en ammoniaksyntese-15 gas, ved hvilken man effektivt udnytter den udviklede reaktionsvarme under syntesegasfremstillingsprocessen.
Dette opnås ifølge opfindelsen ved en autotermisk fremgangsmåde til fremstilling af syntesegas udfra en carbonhydridfødestrøm, især en syntesegas til fremstil-20 ling af methanol, ammoniak, hydrogen, oxo-alkoholer eller et carbonhydr id ved en Fischer-Tropsch proces, der er ejendommelig ved, at en blanding af vanddamp og carbonhydridfødegas ledes til en reaktionsbeholder, hvor blandingen i en første zone af beholderen under-25 kastes en endoterm primær reformering, ved hvilken blandingen opvarmes og ledes gennem en første katalysator til dannelse til en partielt reformeret gas, hvilken partielt reformeret gas i en anden.zone af .reaktionsbeholderen, undergår en partiel forbrænding i en oxygenberi-30 get luft under udvikling af en afgangsgas, hvor en del deraf udgøres af den forbrændbare fødegas fra den anden zone, hvilken afgangsgas i en tredje zone i reaktionsbeholderen underkastes en sekundær reformering, ved hvilken afgangsgassen fra forbrændingsreaktionen fra den 35 anden zone ledes gennem en tredje zone i nærværelse af en katalysator, og reaktionsblandingen fra den sekundære reformering ledes til den første zone af reaktionsbeholderen, hvorved den eksoterme reaktionsvarme fra DK 166770 B1 4 forbrændingen tilvejebringer tilstrækkelig varme til den endoterme primære reformering.
Opfindelsen angår desuden en autotermisk reaktor til fremstilling af en syntesegas,i hvilken såvel en 5 primær reformering som en sekundær reformering udføres med høj virkningsgrad ved brug af fremgangsmåden ifølge opfindelsen, hvilken reaktor er ejendommelig ved, at den omfatter et varmevekslingskammer, et første indløb forbundet til varmevekslingskammeret til indførelse af 10 vanddamp og fødegas i varmevekslingskammeret, et antal i forhold til det første indløb langsgående reaktorrør monteret i det indre af varmevekslingskammeret i en ekscentrisk anordning i forhold til dette indløb, hvorved der dannes en strømningsvej for vanddamp og fødegas 15 fra det første indløb gennem flerheden af reaktionsrør, hvor hvert reaktionsrør indeholder en katalysator, til dannelse af en første katalysatorzone til fremkaldelse af en første reformeringsreaktion og er placeret således i forhold til det første indløb, at den gennem det første indløb 20 indførte strøm af vanddamp og syntesegas fordeles over flerheden af reaktionsrør, et forbrændingsreaktionskammer, en med reaktionsrørene i forbindelse stående anordning, som leder den reagerede gas fra rørene til forbrændingsreaktionskammeret, hvilken anordning ud-25 strækker sig i længderetningen fra reaktionsrørene til forbrændingsreaktionskammeret, et andet indløb, som er forbundet til forbrændingsreaktionskammeret, og som tjener til tilførsel af oxygen eller oxygenberiget luft til forbrændringsreaktionskammeret, hvilket andet indløb er 30 placeret ekscentrisk i forbrændingsreaktionskammeret, en anden katalysatorzone, en skillevæg, som adskiller varmevekslingskammeret fra forbrændingsreaktionskammeret, hvilken skillevæg er forsynet med åbninger, således at afgangsgassen fra forbrændingsreaktionen kan passere 35 ind i den anden katalysatorzone, hvilken anden katalysatorzone omfatter et på skillevæggen placeret katalysatorleje til gennemføring af en anden reformeringsreak- 5 DK 166770 B1 tion, ved hvilken afgangsgassen fra forbrændingsreaktionen kan passere gennem skillevæggen og den anden katalysatorzone, og undergå en yderligere reformeringsreaktion til fremstilling af syntesegassen, et udløb til 5 fjernelse af syntesegassen placeret tæt ved det første indløb og ekscentrisk i forhold til dette og til reaktionsrørene, til muliggørelse af, at syntesegassen kan passere omkring ydersiden af reaktionsrørene, inden den fjernes gennem udløbet, hvorved varme overføres til 10 den første reformeringsreaktion i reaktionsrørene, og syntesegassen afkøles.
Ved fremgangsmåden og i reaktoren ifølge opfindelsen underkastes en blanding af vanddamp- og carbonhydrid-fødegas primær reformering ved passage 15 gennem en katalysator i modstrøm med afgangsgassen fra processens forbrændingsreaktion. Blandingen ledes gennem reaktionsrør, som indeholder en katalysator for den primære reformering, og bringes derefter i kontakt med oxygen eller oxygenberiget luft til frem-20 kaldelse af forbrænding. Afgangsgassen fra forbrændingsreaktionen ledes gennem en anden katalysatorzone til tilvejebringelse af yderligere omsætning, dvs. den sekundære reformeringsreaktion, og til fremstilling af syntesegassen. Syntesegasproduktet ledes forbi yder-25 siden af reaktionsrørene, således at den udviklede forbrændingsvarme udnyttes til tilvejebringelse af varmen til henholdsvis det endoterme primære og sekundære reaktionstrin.
Figuren på tegningen viser et snit gennem en 30 foretrukket udføreisesform forden autotermiske reaktor ifølge opfindelsen.
Idet der nu refereres til figuren/ er den autotermiske reaktor alment angivet med tallet 1. Reaktoren omfatter et varmevekslingskammer 2 og et 35 første indløb 3 til tilførsel af en blanding af vanddamp- og carbonhydrid-f ødegas, såsom naturgas.
Et antal reaktionsrør 4 (kun to er vist for at gøre figuren klarere) er monteret i varmevekslingskammeret i rørpladerne 5 og 6. Reaktionsrørene er DK 166770 B1 6 designet således, at en primær katalysator 7 i fast leje kan placeres deri. Katalysatoren kan selvfølgelig være en vilkårlig egnet reformeringskatalysator, såsom nikkel, med valget af en bestemt katalysator liggende ^ indenfor fagfolks formåen.
Anordningen, der er vist som en kugleformet.Kollektor 10 med et vertikalt rør 11 gående ud derfra, er placeret i forbindelse med reaktionsrørene op til rørpladen 6 til tilvejebringelse af passage for de reagerede partielt reformerede gasser fra reaktionsrørene til et forbrændingsreaktionskammer 12, som er placeret i den nedre del af reaktoren 1. Skønt udformningen af kollektoren 10 er illustreret som en konus, vil det være let at forstå, at andre udformninger 1 s også kan anvendes.
Et andet indløb 13 er placeret ved bunden af reaktoren til tilførsel af oxygen eller oxygenberiget luft til fremkaldelse af forbrænding i forbrændingskammeret. En skillevæg 14 er placeret i tilslutning 20 til enden af det vertikale rør 11 til adskillelse af forbrændingskammeret 12 fra varmevekslingskammeret 2.
Skillevæggen 14 er forsynet med anordninger i form af en række åbninger 15, således at afgangsgassen fra forbrændingsreaktionen kan passere der igennem og 25 træde ind i en anden katalysatorzone, betegnet alment med tallet 16, hvorved afgangsgassen kan passere gennem katalysatorzonen og undergå yderligere eller sekundær reformering til dannelse af den ønskede syntesegas. Reformeringskatalysatoren kan igen være en vil-30 kårlig af de katalysatorer, der typisk anvendes, og det er en opgave, der ligger indenfor fagfolks formåen at vælge. Kun en lille del af katalysatoren er vist, igen for at gøre figuren klarere, men det må forstås, at en tilstrækkelig mængde katalysator vil være tilveje-35 bragt til opnåelse af en komplet katalysatorzone.
Idet den således fremstillede syntesegas passerer opad fra den anden katalysatorzone, ledes den ved hjælp af strømningsledepladerne 20 omkring ydersiden af reaktionsrørene 4 til tilvejebringelse af en intim 7 DK 166770 B1 kontakt mellem reationsrørene og den varme afgangsgas. Dette muliggør så igen effektiv udnyttelse af den udviklede forbrændingsvarme til tilvejebringelse af varmen til den endoterme reaktion, der sker i reaktions-5 rørene 4.
Et udløb 21, gennem hvilket syntesegassen fraføres til rensning og yderligere oparbejdning til fremstilling af ammoniak (eller andre produkter, afhængigt af den givne reaktionsproces) er også placeret ved 10 siden af indløbet 3. Reaktoren er illustreret som omfattende mandehuller 22, som det er sædvanligt, til anvendelse ved installationer, eftersyn eller anden vedligeholdelse. Reaktoren kan også, hvis det ønskes, være forsynet med yderligere indløb og udløb til strøm-15 ningsfordeling eller til indførsel af yderligere forbrændingsgas eller vanddamp til forbrændingskammeret.
Ved udførelse af omdannelsesprocessen ifølge opfindelsen anvendt til ammoniaksyntesegasfremstilling, ledes blandingen af vanddamp og naturgas eller anden 20 carbonhydridfødegas ind i reaktoren 1 gennem indløbet 3 med en temperatur på ca. 482 - ca. 704°C. Blandingen ledes gennem åbningerne i rørpladen 5 og gennem reaktionsrørene 4, ledes fra reaktionsrørene gennem den konusformede kollektor 10, passerer gennem røret 25 11 og ledes ind i den nedre del af reaktoren 1, og ind i forbrændingskammeret 12 med en temperatur på ca.
593 - ca. 760°C. Oxygen eller oxygenberiget luft med en temperatur i området fra omgivelsestemperaturen til ca.
38°C ledes ind i forbrændingskammeret gennem indløbet 30 13 til fremkaldelse af forbrænding. Den resulterende afgangsgas fra forbrændingsreaktionen har derefter en temperatur på ca. 1371 - ca. 1927°C og passerer opad gennem åbningerne 15 i skillevæggen 14 og gennem den anden katalysatorzone 16, hvorved den sekundære reformering 35 sker.
Den således ved den sekundære reformering dannede syntesegas har en temperatur på ca. 816 - ca. 1.149°C og strømmer opad, som vist påtegningen og beskrevet 8 DK 166770 B1 ovenfor, i nær kontakt med reaktionsrørene 4, hvorved den ønskede varmeveksling sker til opvarmning af vanddampen og carbonhydridfødegasblandingen i rørene 4 og til afkøling af syntesegasblandingen. Ved fraførsel 5 gennem udløbet 21 er temperaturen af syntesegasblandingen ca · i)3S - ca. 704°C.
Trykket i reaktoren kan variere fra i det væsentlige atmosfæretryk op til syntesegasomdannelsestrykket, som med den nuværende teknologi er ca. 84 ,ato, af-10 hængigt af de anvendte procesbetingelser. Et typisk tryk til fremstilling af ammoniaksyntesegas er ca. 49 ato.
Det vil kunne forstås af det i det foregående beskrevne, at fremgangsmåden og reaktoren ifølge op-15 findelsen kan anvendes til fremstilling af syntesegasser til fremstilling af andre produkter end ammoniak, såsom methanol, hydrogen, oxo-alkoholer eller et carbon-hydrid ved Fischer-Tropsch processen. Da de centrale fremgangsmådetrin er de samme som de trin, der er be-20 skrevet for ammoniaksyntesegasfremstillingen, vil fremgangsmåden ifølge·opfindelsen ikke blive beskrevet med hensyn til sådanne syntesegasser.
Det er væsentligt for succesfuld drift af fremgangsmåden ifølge opfindelsen, at oxygen eller oxygen-25 beriget luft indføres i forbrændingskammeret i stedet for atmosfærisk luft til fremkaldelse af forbrænding. Oxygenberiget luft er defineret som en luftblanding med et oxygenindhold på ca. 25 volumen% eller mere Oxygenindholdet kan variere fra denne nedre grænse op 30 til 100%, afhængigt af den specifikke reaktionsproces.
Ved ammoniaksyntesegasfremstilling kan O^-indholdet således variere fra ca. 25 til ca. 40 volumen% eller mere, med ca.35 volumen% som det optimale for de fleste procesbetingelser ved fremstilling af ammoniak-35 syntesegas. Ved methanolfremstilling vil man på den anden side anvende praktisk talt 100% oxygen. I alle tilfælde vil fagfolk på basis af beskrivelsen her være i stand til at bestemme passende forhold og om oxygen 9 DK 166770 B1 eller oxygenberiget luft skal anvendes.
Anvendelsen af oxygenberiget luft i stedet for atmosfærisk luft tilvejebringer en række vigtige fordele. Således opnås bedre styring af nitrogenindholdet 5 i afgangsgassen fra forbrændingen på grund af muligheden for at styre forholdet mellem oxygen og nitrogen i blandingen. Styring af nitrogenindholdet er overordentligt vigtigt for fremgangsmåden ifølge opfindelsen, fordi nitrogen har tendens til at føre varme ud af 10 reaktoren, hvorved den store varmemængde, der ellers er til rådighed fra forbrændingsreaktionen til procesanvendelse, formindskes. Ved at styre nitrogenindholdet undgår man derfor ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen unødvendigt tab af til rådighed værende varme, og frem-15 gangsmåden muliggør, at den højeste grad af til rådighed værende varme passes sammen med det højeste anvendelsesniveau indenfor processen.
Som fagfolk vil kunne forstå, kan vanddamp også indføres i forbrændingskammeret med den oxygenberigede 20 luft. Dette vil gøre det muligt at indføre yderligere vanddampreaktant til kompensation for det tab der sker ved den primære reformeringsreaktion. Det vil også lette styringen af forbrændingstemperaturen og forbedre driften af forvarmningsudstyr for opstrøms 25 oxygenberiget luft.
Det vil også være klart for fagfolk, at fremgangsmåden og reaktoren ifølge opfindelsen har yderligere væsentlige fordele i forhold til kendte fremgangsmåder og reaktorer. De nødvendige kapitalomkostninger for 30 reaktoren ifølge opfindelsen er således væsentligt lavere end for sædvanligt fyrede reformeringsreaktorer. Desuden kan opfindelsen let tilpasses til anvendelse ved højtryksreformering, og den er meget egnet til opbygning i moduler, hvilket er af største vigtighed i 35 udviklingslande eller ved udnyttelse af off-shore gas. Endvidere kan opstartstiden reduceres, hvilket igen resulterer i en besparelse i gasforbruget, og den tid reformeringsreaktoren står stille uden effektiv gasan- 10 DK 166770 B1 vendelse, når syntese-enheden er ude af drift, kan også reduceres. Opfindelsen er altså mere velegnet til automatisk opstart og styring end de primære multiple passage reformeringsreaktorer fyret med multiple 5 brændere, der i dag er i brug.
Det skal også nævnes, at skønt den autotermiske reaktor illustreret og beskrevet heri er en vertikalt anbragt reaktor med varmevekslerkammeret placeret over det sekundære reformeringskatalysatorleje og forbrændings-10 kammeret, vil andre fysiske arrangementer for en sådan reaktor være indlysende for fagfolk efter læsning af nærværende beskrivelse. Skønt der ved en foretrukken form for opfindelsen anvendes reaktionsrør med katalysator i, som illustreret og beskrevet, vil det være 15 indenfor fagfolks formåen, på basis af beskrivelsen, at modificere strømningsvejen i reaktoren, således at det gasformige produkt, der strømmer fra den anden eller sekundære reformeringskatalysatorzone, vil passere gennem rørene, og den indkommende vanddamp'-fødegasblanding 20 vil passere gennem et katalysatorleje udenfor rørene. Sådanne udførelsesformer er selvfølgelig omfattet af opfindelsens rammer, så længe de væsentlige træk og principper beskrevet ovenfor er til stede.
Det skal også nævnes, at kappen eller væggen på 25 reaktoren 1 er isoleret indvendigt, som vist ved 8, med et materiale såsom armeret keramik til minimering af varmeoverførslen gennem væggen. Dette resulterer i bevarelse af varmen, beskyttelse af personalet i nærheden af reaktoren, og desuden en lavere kapitalom-30 kostning, idet et materiale, såsom kulstofstål, kan anvendes til kappen. Desuden er reaktionsrørene 4 i rørpladerne 5 og 6 ophængt i reaktorens væg som vist ved 25. Dette muliggør anvendelsen af tyndvæggede rør, som er billigere og har bedre varmeover-35 førselsegenskaber end tykkere rør, da tyndvæggede rør har større styrke ved trækning end kompression, er .de monteret i reaktionsbeholderen ved ophængning, idet rørene ellers kunne deformere, eller endog knække.
Claims (7)
1. Autotermisk fremgangsmåde til fremstilling af syntesegas udfra en carbonhydridfødestrøm, især en syntesegas til fremstilling af methanol, ammoniak, hydrogen, oxo-alkoholer eller et carbonhydrid ved en Fischer-Tropsch 5 proces, kendetegnet ved, at en blanding af vanddamp og carbonhydridfødegas ledes til en reaktionsbeholder, hvor blandingen i en første zone af beholderen underkastes en endoterm primær reformering, ved hvilken blandingen opvarmes og ledes gennem.en første katalysa-10 tor til dannelse til en partielt reformeret gas, hvilken partielt reformeret gas i en anden zone af reaktionsbeholderen, undergår en partiel forbrænding i en oxygen-beriget luft under udvikling af en afgangsgas, hvor en del deraf udgøres af den forbrændbare fødegas fra den an-15 den zone, hvilken afgangsgas i en tredje zone i reaktionsbeholderen underkastes en sekundær reformering, ved hvilken afgangsgassen fra forbrændingsreaktionen fra den anden zone ledes gennem en tredje zone i nærværelse af en katalysator, og reaktionsblandingen fra den sekundære 20 reformering ledes til den første zone af reaktionsbeholderen, hvorved den eksoterme reaktionsvarme fra forbrændingen tilvejebringer tilstrækkelig varme til den autoterme primære reformering.
2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendeteg-25 n e t ved, at blandingen af vanddamp og carbonhydridfødegas ledes gennem rør, som indeholder katalysator og herefter bringes i kontakt med ilt eller iltberiget luft og forbrændes, hvorefter afgangsgassen fra forbrændingsreaktionen ledes gennem en anden.katalysatorzone til 30 videre reaktion, hvorefter det gasformige reaktionsprodukt herfra ledes langs ydersiden af rørene, hvorved den exoterme forbrændingsvarme tilvejebringer den nødvendige varme til den endoterme reaktion i den indre af rørene.
3. Fremgangsmåde ifølge krav 2, kendeteg net ved, at en ammoniaksyntesegas fremstilles ved, at blandingen af vanddamp og carbonhydridfødegas reformeres, 12 DK 166770 B1 når den ledes gennem rørene, og at yderligere reformering sker, når afgangsgassen fra forbrændingsreaktionen passerer gennem den anden katalysatorzone.
4. Autotermisk reaktor til fremstilling af en syn-5 tesegas, i hvilken såvel en primær reformering som en sekundær reformering udføres med høj virkningsgrad ved brug af en af fremgangsmåderne ifølge et vilkårligt af kravene 1 til 3. kendetegnet ved, at den omfatter et varmevekslingskammer (2), et første indløb (3) forbundet til 10 varmevekslingskammeret til indførelse af vanddamp og føde-gas til varmevekslingskammeret, et antal i forhold til det første indløb langsgående reaktionsrør (4) monteret i det indre af varmevekslingskammeret (2) i en ekscen-trisk anordning i forhold til dette indløb, hvorved der 15 dannes en strømningsvej for vanddamp og fødegas fra det første indløb gennem flerheden af reaktionsrør, hvor hvert reaktionsrør indeholder en katalysator (7)ftil dannelse af en første katalysatorzone til fremkaldelse af en første reformeringsreaktion, hvilke reaktionsrør er placeret 20 således i forhold til det første indløb (3), at den gennem det første indløb tilførte strøm af vanddamp og syntesegas fordeles over flerheden af reaktionsrør, et forbrændingsreaktionskammer (12), en med reaktionsrørene (4) i forbindelse stående anordning (10, 11), som leder den reage-25 rede gas fra rørene (4) til forbrændingsreaktionskammeret (12), hvilken anordning (11) udstrækker sig i længderetningen fra reaktionsrørene (4) til forbrændingsreaktionskammeret (12), et andet indløb (13), som er forbundet til forbrændingsreaktionskammeret (12), og som tjener til 30 tilførsel af oxygen eller oxygenberiget luft til forbrændingsreaktionskammeret, hvilket andet indløb er placeret ekscentrisk i forbrændingsreaktionskammeret, en anden katalysatorzone (16), en skillevæg (14), som adskiller varmevekslingskammeret fra forbrændingsreaktionskammeret 35 (12),hvilken skillevæg er forsynet med åbninger (15), således at afgangsgassen fra forbrændingsreaktionen kan passere ind i den anden katalysatorzone (16), hvilken anden katalysatorzone omfatter et på skillevæggen (14) 13 DK 166770 B1 placeret katalysatorleje til gennemføring af en anden reformeringsreaktion, ved hvilken afgangsgassen fra forbrændingsreaktionen kan passere gennem skillevæggen (14) og den anden katalysatorzone (16), og undergå en yderli-5 gere reformeringsreaktion til fremstilling af syntesegassen, et udløb (21) til fjernelse af syntesegassen placeret tæt ved det første indløb (3) og ekscentrisk i forhold til dette og til reaktionsrørene (4), til mulig-gørelse af, at syntesegassen kan passere omkring yder-10 siden af reaktionsrørene (4), inden den fjernes gennem udløbet (21), hvorved varme overføres til den første reformeringsreaktion i reaktionsrørene (4), og syntesegassen afkøles.
5. Reaktor ifølge krav 4, kendetegnet 15 ved, at strømningsplader (20) er placeret i varmevekslingskammeret (2) til at lede afgangsgassen fra forbrændingsreaktionen omkring reaktionsrørene (4).
6. Reaktor ifølge krav 4, kendetegnet ved, at anordningen forbundet med reaktionsrørene (4) 20 omfatter en kollektor (10), som er anbragt i tilknytning til den nedre ende af reaktionsrørene, og et fra kollek-toren udgående vertikalt rør (11), der strækker sig nedad gennem skillevæggen (14) og ind i forbrændingskammeret (12).
7. Reaktor ifølge krav 4, kendetegnet ved, at reaktionsrørene (4) er fastgjort til et ophæng (25) i reaktoren.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US06/574,921 US4666680A (en) | 1984-01-30 | 1984-01-30 | Autothermal production of synthesis gas |
US57492184 | 1984-01-30 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DK38385D0 DK38385D0 (da) | 1985-01-28 |
DK38385A DK38385A (da) | 1985-07-31 |
DK166770B1 true DK166770B1 (da) | 1993-07-12 |
Family
ID=24298191
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DK038385A DK166770B1 (da) | 1984-01-30 | 1985-01-28 | Autotermisk fremgangsmaade til fremstilling af syntesegas udfra en carbonhydridfoedestroem samt en autotermisk reaktor til brug ved fremgangsmaaden |
Country Status (15)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4666680A (da) |
JP (1) | JPS60186401A (da) |
AT (1) | AT392628B (da) |
AU (1) | AU576214B2 (da) |
BR (1) | BR8500393A (da) |
CA (1) | CA1327271C (da) |
DK (1) | DK166770B1 (da) |
GB (1) | GB2153382B (da) |
IN (1) | IN163324B (da) |
MY (1) | MY101681A (da) |
NL (1) | NL192572C (da) |
NO (1) | NO170921C (da) |
NZ (1) | NZ210933A (da) |
SU (1) | SU1713420A3 (da) |
ZA (1) | ZA85527B (da) |
Families Citing this family (41)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4650651A (en) * | 1983-06-09 | 1987-03-17 | Union Carbide Corporation | Integrated process and apparatus for the primary and secondary catalytic steam reforming of hydrocarbons |
US5181937A (en) * | 1985-06-27 | 1993-01-26 | Stone & Webster Engineering Corp. | Apparatus for production of synthesis gas using convective reforming |
US5006131A (en) * | 1985-06-27 | 1991-04-09 | Stone & Webster Engineering Corporation | Apparatus for production of synthesis gas using convective reforming |
DE3532413A1 (de) * | 1985-09-11 | 1987-03-12 | Uhde Gmbh | Vorrichtung zur erzeugung von synthesegas |
GB8609099D0 (en) * | 1986-04-15 | 1986-05-21 | British Petroleum Co Plc | Production of synthesis gas |
JPH01501224A (ja) * | 1986-09-15 | 1989-04-27 | エル・ウント・ツエ・シユタインミユラア・ゲゼルシヤフト・ミツト・ベシユレンクテル・ハフツング | 水蒸気によってガス状の炭化水素を触媒分解するための改質器、およびそのための1次改質器と2次改質器を備えた設備 |
GB8629497D0 (en) * | 1986-12-10 | 1987-01-21 | British Petroleum Co Plc | Apparatus |
DE3719780A1 (de) * | 1987-06-13 | 1988-12-22 | Uhde Gmbh | Verfahren zur herstellung von ammoniak aus erdgas |
IT1211957B (it) * | 1987-12-07 | 1989-11-08 | Kinetics Technology | Procedimento,apparato e relativo metodo di funzionamento per la generazione di vapore ed il recupero dicalore in impianti di produzione di idrogeno e gas di sintesi |
DE3803082A1 (de) * | 1988-02-03 | 1989-08-17 | Uhde Gmbh | Mehrstufiges verfahren zur erzeugung von h(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts)- und co-haltigen synthesegasen |
DE8816548U1 (de) * | 1988-02-03 | 1989-10-26 | Uhde Gmbh, 4600 Dortmund | Vorrichtung zur Durchführung einer mehrstufigen Synthesegaserzeugung |
JPH01261201A (ja) * | 1988-04-12 | 1989-10-18 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 炭化水素改質反応器 |
GB2222533A (en) * | 1988-04-20 | 1990-03-14 | Humphreys & Glasgow Ltd | Combined tubular primary and secondary reformer |
DE3813863A1 (de) * | 1988-04-23 | 1989-11-02 | Uhde Gmbh | Einrichtung zur aufnahme von katalysatoren, insbesondere bei der erzeugung von synthesegas |
GB2217728B (en) * | 1988-04-28 | 1992-02-26 | Humphreys & Glasgow Ltd | Combined reformer |
JPH0218303A (ja) * | 1988-07-07 | 1990-01-22 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 炭化水素の改質反応器および改質方法 |
US5122299A (en) * | 1989-12-11 | 1992-06-16 | The M. W. Kellogg Company | Autothermal steam reforming process |
US5011625A (en) * | 1989-12-11 | 1991-04-30 | The M. W. Kellogg Company | Autothermal steam reforming process |
US5382271A (en) * | 1991-12-26 | 1995-01-17 | Industrial Technology Research Institute | Hydrogen generator |
JPH07126201A (ja) * | 1993-10-27 | 1995-05-16 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | メタノール製造方法 |
US5980840A (en) * | 1997-04-25 | 1999-11-09 | Bp Amoco Corporation | Autothermic reactor and process using oxygen ion--conducting dense ceramic membrane |
DE19727841A1 (de) * | 1997-06-24 | 1999-01-07 | Fraunhofer Ges Forschung | Verfahren und Vorrichtung zur autothermen Reformierung von Kohlenwasserstoffen |
EP0936183B1 (en) * | 1998-02-17 | 2006-10-04 | Haldor Topsoe A/S | Process for the autothermal reforming of a hydrocarbon feedstock |
ES2251205T3 (es) * | 1998-07-02 | 2006-04-16 | Haldor Topsoe A/S | Procedimiento para la reformacion autotermica de una carga hidrocarbonada. |
DK173745B1 (da) * | 1998-08-27 | 2001-09-03 | Topsoe Haldor As | Fremgangsmåde til autotermisk reforming af carbonhydridmateriale |
US6180846B1 (en) | 1998-09-08 | 2001-01-30 | Uop Llc | Process and apparatus using plate arrangement for combustive reactant heating |
US6641625B1 (en) | 1999-05-03 | 2003-11-04 | Nuvera Fuel Cells, Inc. | Integrated hydrocarbon reforming system and controls |
WO2001009038A2 (en) * | 1999-07-29 | 2001-02-08 | Sasol Technology (Pty) Ltd | Natural gas conversion to hydrocarbons and ammonia |
DE10119083C1 (de) | 2001-04-19 | 2002-11-28 | Joachim Alfred Wuenning | Kompakt-Dampf-Reformer |
GB2421246A (en) * | 2003-08-21 | 2006-06-21 | Syntroleum Corp | Two-stage auto thermal reforming process system |
US7892511B2 (en) * | 2004-07-02 | 2011-02-22 | Kellogg Brown & Root Llc | Pseudoisothermal ammonia process |
US7435401B2 (en) * | 2004-07-02 | 2008-10-14 | Kellogg Brown & Root Llc | Pseudoisothermal ammonia process |
WO2006071927A1 (en) * | 2004-12-23 | 2006-07-06 | Saudi Arabian Oil Company, | Thermo-neutral reforming of petroleum-based liquid hydrocarbons |
US20070000173A1 (en) * | 2005-06-28 | 2007-01-04 | Michael Boe | Compact reforming reactor |
US7700005B2 (en) | 2006-12-26 | 2010-04-20 | Saudi Arabian Oil Company | Oil-based thermo-neutral reforming with a multi-component catalyst |
WO2009013233A2 (en) * | 2007-07-20 | 2009-01-29 | Upm-Kymmene Oyj | Method and apparatus for producing liquid biofuel from solid biomass |
EP2065337A1 (en) * | 2007-11-27 | 2009-06-03 | Ammonia Casale S.A. | Process for producing ammonia synthesis gas |
US20100200812A1 (en) * | 2007-11-29 | 2010-08-12 | Jgc Corporation | Production method for raw gas for ammonia synthesis and production apparatus therefor |
US9321641B1 (en) | 2011-02-11 | 2016-04-26 | Emerging Fuels Technology, Inc. | Process to convert natural gas into liquid fuels and chemicals |
US9034208B1 (en) * | 2011-02-11 | 2015-05-19 | Emerging Fuels Technology, Inc. | Process to convert natural gas into liquid fuels and chemicals |
RU2480400C1 (ru) * | 2011-12-02 | 2013-04-27 | Общество с ограниченной ответственностью "Газохим Техно" | Технологический комплекс для получения синтез-газа |
Family Cites Families (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR512655A (fr) * | 1919-09-08 | 1921-01-28 | Air Liquide | Procédé de synthèse directe de l'ammoniaque |
US2472254A (en) * | 1944-08-22 | 1949-06-07 | Shell Dev | Apparatus and method for carrying out catalytic reactions |
US2887365A (en) * | 1955-02-21 | 1959-05-19 | Belge Produits Chimiques Sa | Catalytic reactor |
DE1143295B (de) * | 1961-05-06 | 1963-02-07 | Metallgesellschaft Ag | Vorrichtung zum autothermen, katalytischen Spalten von Kohlenwasserstoffen unter Druck |
GB1093943A (en) * | 1963-10-07 | 1967-12-06 | Ici Ltd | Reforming hydrocarbons |
DE1442594A1 (de) * | 1965-06-24 | 1968-11-28 | Badische Anilin & Soda Fakrik | Hochdrucksyntheseofen fuer exotherme Gasreaktionen |
US3516800A (en) * | 1965-08-25 | 1970-06-23 | Hisao Yamamoto | Synthesis reaction apparatus equipped with means for temperature control of catalyst bed |
US3442613A (en) * | 1965-10-22 | 1969-05-06 | Braun & Co C F | Hydrocarbon reforming for production of a synthesis gas from which ammonia can be prepared |
GB1247338A (en) * | 1967-10-13 | 1971-09-22 | Power Gas Ltd | Steam reforming of hydrocarbons |
US3607125A (en) * | 1968-12-30 | 1971-09-21 | Gen Electric | Reformer tube construction |
US3658498A (en) * | 1969-06-03 | 1972-04-25 | Siegener Ag Geisweid | Method and apparatus for producing ethylene and synthesis gas by thermal cracking |
US3909299A (en) * | 1973-10-01 | 1975-09-30 | United Technologies Corp | Fuel cell system including reform reactor |
US4079017A (en) * | 1976-11-19 | 1978-03-14 | Pullman Incorporated | Parallel steam reformers to provide low energy process |
US4071330A (en) * | 1976-12-22 | 1978-01-31 | United Technologies Corporation | Steam reforming process and apparatus therefor |
US4221763A (en) * | 1978-08-29 | 1980-09-09 | Cities Service Company | Multi tube high pressure, high temperature reactor |
AU511381B2 (en) * | 1978-09-12 | 1980-08-14 | Midrex International B.V. Rotterdam | Vertical shaft furnace forthe reduction of iron ore to sponge iron |
DE3244252A1 (de) * | 1982-11-30 | 1984-05-30 | Uhde Gmbh, 4600 Dortmund | Verfahren und vorrichtung zur erzeugung von produktgas mit wasserstoff- und kohlenoxyde-gehalten |
-
1984
- 1984-01-30 US US06/574,921 patent/US4666680A/en not_active Expired - Lifetime
-
1985
- 1985-01-23 ZA ZA85527A patent/ZA85527B/xx unknown
- 1985-01-24 GB GB08501758A patent/GB2153382B/en not_active Expired
- 1985-01-24 NZ NZ210933A patent/NZ210933A/en unknown
- 1985-01-28 NO NO850329A patent/NO170921C/no unknown
- 1985-01-28 DK DK038385A patent/DK166770B1/da not_active IP Right Cessation
- 1985-01-29 BR BR8500393A patent/BR8500393A/pt not_active IP Right Cessation
- 1985-01-29 AT AT241/85A patent/AT392628B/de not_active IP Right Cessation
- 1985-01-29 CA CA000473044A patent/CA1327271C/en not_active Expired - Fee Related
- 1985-01-29 JP JP60015259A patent/JPS60186401A/ja active Granted
- 1985-01-29 NL NL8500238A patent/NL192572C/nl not_active IP Right Cessation
- 1985-01-29 SU SU853856865A patent/SU1713420A3/ru active
- 1985-01-29 AU AU38135/85A patent/AU576214B2/en not_active Ceased
- 1985-01-31 IN IN67/CAL/85A patent/IN163324B/en unknown
-
1987
- 1987-10-01 MY MYPI87002711A patent/MY101681A/en unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
GB2153382B (en) | 1987-06-24 |
AU576214B2 (en) | 1988-08-18 |
NZ210933A (en) | 1987-07-31 |
ZA85527B (en) | 1995-04-06 |
GB2153382A (en) | 1985-08-21 |
MY101681A (en) | 1991-12-31 |
SU1713420A3 (ru) | 1992-02-15 |
NO170921C (no) | 1992-12-30 |
NO850329L (no) | 1985-07-31 |
AU3813585A (en) | 1985-08-08 |
NL8500238A (nl) | 1985-08-16 |
IN163324B (da) | 1988-09-10 |
NO170921B (no) | 1992-09-21 |
CA1327271C (en) | 1994-03-01 |
ATA24185A (de) | 1990-10-15 |
BR8500393A (pt) | 1985-09-10 |
DK38385A (da) | 1985-07-31 |
JPS60186401A (ja) | 1985-09-21 |
NL192572B (nl) | 1997-06-02 |
DK38385D0 (da) | 1985-01-28 |
US4666680A (en) | 1987-05-19 |
JPH0522641B2 (da) | 1993-03-30 |
GB8501758D0 (en) | 1985-02-27 |
NL192572C (nl) | 1997-10-03 |
AT392628B (de) | 1991-05-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DK166770B1 (da) | Autotermisk fremgangsmaade til fremstilling af syntesegas udfra en carbonhydridfoedestroem samt en autotermisk reaktor til brug ved fremgangsmaaden | |
DK167864B1 (da) | Fremgangsmaade og reaktorsystem til reforming af carbonhydrider under varmeveksling | |
US4824658A (en) | Production of synthesis gas using convective reforming | |
US4650651A (en) | Integrated process and apparatus for the primary and secondary catalytic steam reforming of hydrocarbons | |
US4925456A (en) | Process and apparatus for the production of synthesis gas | |
US5181937A (en) | Apparatus for production of synthesis gas using convective reforming | |
JPS6158801A (ja) | 炭化水素を改質する方法及び反応器 | |
CA2472326A1 (en) | Process for the production of hydrocarbons | |
US5006131A (en) | Apparatus for production of synthesis gas using convective reforming | |
DK173052B1 (da) | Fremgangsmåde til fremstilling af ammoniak syntesegas | |
NO812856L (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av gassblandinger inneholdende hydrogen og nitrogen. | |
AU598074B2 (en) | Apparatus and use thereof in the production of synthesis gas | |
US3795485A (en) | Synthesis gas generation apparatus | |
EP2806014A1 (en) | Gasoline producing device | |
RU2573565C1 (ru) | Система для получения бензина и способ его получения | |
RU2721837C2 (ru) | Способ получения сингаза и устройство для охлаждения сингаза | |
EP3980172B1 (en) | Process of steam reforming with low carbon dioxide emissions | |
JPS5823168A (ja) | 燃料電池発電システム | |
JPH04310501A (ja) | 自己熱式スチーム改質プロセス | |
JPH04154601A (ja) | 断熱リホーマー反応器 | |
CN1008350B (zh) | 合成气体的自热生产 | |
JPS61183103A (ja) | 核熱利用による合成ガスの製造法 | |
NO311018B1 (no) | Fremgangsmate for fremstilling av ra ammoniakk-syntesegass fra hydrokarboner |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
B1 | Patent granted (law 1993) | ||
PBP | Patent lapsed |